FR3026005A1 - Composition pour la coloration des fibres keratiniques comprenant au moins quatre precurseurs de colorants d'oxydation - Google Patents
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Abstract
La présente invention concerne une composition prête à l'emploi, pour la coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation, dont au moins le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-di amine. Cette composition est destinée à la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.
Description
Composition pour la coloration des fibres kératiniques comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation La présente invention concerne une composition prête l'emploi, pour la coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation, dont le 2- (méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine. L'invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques mettant en oeuvre cette composition.
L'invention concerne enfin l'utilisation d'une telle composition pour la coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. Depuis longtemps, de nombreuses personnes cherchent modifier la couleur de leurs cheveux, et en particulier à masquer leurs cheveux blancs.
Il est connu de teindre les fibres kératiniques, en particulier les fibres kératiniques humaines telles que les cheveux pour obtenir des colorations dites permanentes avec des compositions tinctoriales contenant des précurseurs de colorants d'oxydation, appelés généralement des bases d'oxydation tels que des ortho- ou para- phénylènediamines, des ortho- ou para-aminophénols ou des composés hétérocycliques tels que des pyrazoles, des pyrazolinones ou des pyrazolo-pyridines. Ces bases d'oxydation sont des composés incolores ou faiblement colorés qui, associés à des produits oxydants, peuvent donner naissance par un processus de condensation oxydative à des composés colorés. Il est également possible de faire varier les nuances obtenues avec ces bases d'oxydation en les associant à des coupleurs ou modificateurs de coloration. La variété des molécules mises en jeu au niveau des bases d'oxydation et des coupleurs permet l'obtention d'une riche palette de couleurs. Cependant, la mise en oeuvre de ces compositions tinctoriales peut présenter un certain nombre d'inconvénients.
En effet, après application sur les fibres kératiniques, la puissance tinctoriale obtenue peut ne pas être entièrement satisfaisante, voire faible, et conduire à une gamme restreinte de couleurs.
Les colorations peuvent également ne pas être suffisamment tenaces face à des agents extérieurs tels que la lumière, les shampoings, la transpiration et être aussi trop sélectives, c'est-à-dire que l'écart de coloration est trop important le long d'une même fibre kératinique qui est différemment sensibilisée entre sa pointe et sa racine. A titre d'exemple, le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine, tel que décrit dans le document CA2576189, et qui est connu pour être un précurseur de coloration intéressant, ne permet pas encore d'aboutir à des propriétés tinctoriales entièrement satisfaisantes, notamment en termes de sélectivité. En effet, il ne permet pas d'assurer une bonne couverture des fibres kératiniques, et en particulier des fibres kératiniques dépigmentées, tels que les cheveux blancs. Par ailleurs, son pouvoir tinctorial s'avère encore trop limité, conduisant ainsi à un champ de colorations restreint.
Ainsi, il existe un réel besoin de mettre à disposition une composition de coloration des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, ne présentant pas les inconvénients mentionnés ci-avant, c'est-à-dire qui soit capable de conduire à une large gamme de couleurs tout en ayant une faible sélectivité et une bonne ténacité. Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui a donc pour objet une composition prête à l'emploi, pour la coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation dont : (i) le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : o,CH3 NH2 (I), et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation, différents du composé de formule (I), choisis parmi : (A) les bases d'oxydations choisies parmi : A1) les pyrazolopyridines de formule (II), les pyrazolopyridines de formule (III), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R2 NI-12 / Ri I N R4 6 7 R5 dans laquelle, R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (Ci-C4)alkyle ; un radical (Ci- C4)alkoxy, éventuellement substitué par un (ou plusieurs) groupement(s) hydroxy; un radical (Ci-C4)alkylthio ; un radical amino ; un radical mono(Ci-C4)alkylamino ; un radical di(CiC4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical sulfonamide ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(Ci-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical - CO2H, un radical -S03H ; un radical -P03H2 ; un radical -PO4E12; ou un groupement : R" ' Q Y dans lequel R"' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(Ci-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en Ci à C4, (Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)alkylamino, ou di(CiC4)alkylamino ; dans laquelle, Zi et Z2 représentent indépendamment une liaison covalente 15 simple ; un radical divalent choisi parmi : un radical -0(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; un radical -NR'6(CH2)q(C6H4)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6 et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C6 éventuellement substitué par un ou 20 plusieurs groupements hydroxy ; Zi peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -S02-lorsque R'1 est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment un hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cio, éventuellement substitué et éventuellement 25 interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2 ; un halogène ; un radical 503H ; un cycle de 5 à R'2. Z 2 N H2 R'4 R'5 z R'1 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ; un groupement -N+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en Ci à C5 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1, respectivement Z2, représente une liaison covalente, alors R'1, respectivement R'2, peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en Ci à C6, éventuellement substitué ; -0-CO-R, -00-0-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1 à C6 ; un radical alkylthio en C1 à C6 ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino en C1 à C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique ; un radical alkylcarbonyle en C1 à C6, éventuellement substitué ; un radical -0-CO-R, -00-0-R, NR-00- R' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; un halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué ; un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non ; X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (III) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R'1 et R'2 représente un radical cationique ; et A2) les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (IV), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : O NH (IV) /2 , R" NN NR"3R"4 1 R" 2 dans laquelle, R"1, R"2, R"3 et R"4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci à C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR"5, un radical NR"6R"7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR"6R"7, un radical sulfonamido SO2NR"6R"7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1 à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (Ci-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Ci à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (Ci-C4)alkyle, (C1-C2)alcoxy; R"3 et R"4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R"5, R"6 et R"7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy, alcoxy en Ci à C2, carboxamido CONR"8R"9, sulfonyle SO2R"8, aryle éventuellement substitué par un (C1C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Ci à C2, amino, (di)alkyl(CiC2)amino ; aryle éventuellement substitué par un (Ci-C4)alkyle , hydroxy, alcoxy en Ci à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino ; R"6 et R"7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR"81U9 ; un radical sulfonyle SO2R"8 ; R"8 et R"9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1 à C2 ; R"1 et R"2 d'une part, et R"3 et R"4 d'autre part peuvent former avec le ou les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(Ci-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1-C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Ci à C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)- alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R"3 et R"4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué ; (B) les coupleurs choisis parmi : B1) les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (V), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : R"3 H2NNI-12 H N zi. R"I1 An- (V) dans laquelle, le groupement Z'"iR"'i porte la charge cationique ; Z"'i est un atome d'oxygène ou un groupe NR"'2 ; R"'2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4/ linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"'1 est un radical alkyle saturé en Ci à Cio, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"'2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à C4 OU R" '1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à C4, hydroxy, alcoxy en C1 à C4/ amino, alkyl(Ci-C4)amino, dialkyl(Ci-C4)amino, thio, alkyl(CiC4)thio, carboxy, alkyl(Ci-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en C1 à C4 ; lorsque Z"'1 représente NR"'2 alors - R"'1 et R"'2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à C10, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à C4, amino, alkyl(CiC4)amino, dialkyl(Ci-C4)amino, thio, alkyl(Ci-C4)thio, carboxy, alkyl(Ci-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à C4, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"'1 et R"'2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à Cio, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à C4, amino, alkyl(Ci-C4)amino, dialkyl(CiC4)amino, thio, alkyl(Ci-C4)thio, carboxy, alkyl(Ci-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à C4 ; R"'3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-COOH), alcoxy(CiC4)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; B2) les dérivés du 4-amino indole de formule (VI), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : dans laquelle, - R'"'1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en C1 à C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR""7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR""7R""8 ; - R'"'2 et R""3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à C6, de préférence en C1 à C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle C1 à C6 ; un radical carboxyle ; un radical CONR""7R""8 ; - R'"'4 et R""5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1 à C6 ; - R""6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à Cio, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR'"'9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR""7R""8 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cio ; un radical CONR""7R""8 ; un radical alcoxy en Ci à C10 ou (poly)hydroxyalkyloxy en C1 à C10 ; un radical (poly)alcoxy (Ci-Cio)alkyl(Ci-Cio)oxy ; un radical 0-Ak-NR""9R""io avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en Ci à Cg ou ramifié en C3 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR""7 ; - R'"'7 et R""8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1 à C8 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R""9 et R""10, identiques ou différents, représentent un alkyle C1 à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R""9 et R""10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR""ii avec R""11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en C1 à C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, B3) le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol de formule (VII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH CI CH3 H2N (VII) ; B4) le 6-hydroxy benzomorpholine de formule (VIII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : HO (VIII) ; B5) le 2-méthyl 5-hydroxyéthylamino phénol de formule (IX), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH 11 CH3 OH (IX) ; H B6) le 2-amino 3-hydroxy pyridine de formule (X), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : (X) ; B7) le 2-méthyl résorcinol de formule (XI), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH (XI) ; et B8) le 2,4-diaminophénoxyéthanol de formule (XII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : 15 HO NI-12 (XII). 20 En d'autres termes, la composition selon l'invention comprend (i) au moins le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels, et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation (A) telles que définies ci-avant, les coupleurs (B) tels que définis ci-avant, ainsi que leurs mélanges. La présente invention a également comme objet un procédé de coloration des fibres kératiniques dans lequel la composition selon l'invention est appliquée sur lesdites fibres.
L'invention concerne aussi l'utilisation de ladite composition pour la coloration des fibres kératiniques, et notamment des cheveux. L'invention concerne également un dispositif à au moins deux compartiments comprenant : a) dans un premier compartiment, une composition colorante (C) comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation dont (i) au moins le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels, et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation (A) telles que définies ci-avant, les coupleurs (B) tels que définis ci-avant leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, et b) dans un deuxième compartiment, une composition oxydante (D) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence du peroxyde d'hydrogène.
Par « agent oxydant chimique » selon l'invention, on entend un agent oxydant autre que l'oxygène de l'air. La composition selon l'invention permet notamment de conduire à des colorations chromatiques, puissantes, intenses et peu sélectives, c'est-à-dire à des colorations qui sont homogènes le long de la fibre. Elle permet aussi d'atteindre différentes nuances dans une très large palette de couleurs. Cette composition permet également de couvrir particulièrement bien les fibres kératiniques dépigmentées, tels que les cheveux blancs.
Par ailleurs, les colorations obtenues grâce à la composition selon l'invention résistent bien aux diverses agressions que peuvent subir les cheveux, telles que la lumière, les intempéries, le lavage, la transpiration.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent. Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ». Par ailleurs, les expressions « au moins un » et « au moins quatre » utilisées dans la présente description sont équivalentes aux expressions « un ou plusieurs » et « quatre ou plusieurs ».
Le 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine La composition selon l'invention comprend au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation, dont (i) le 2- (méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les sels de ses solvates. o,CH3 NI-12 (I) Les sels d'addition du composé de formule (I), présents dans la composition selon l'invention, sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tel que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates, et les sels d'addition avec une base telle que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates du composé de formule (I) représentent plus particulièrement les hydrates dudit composé et/ou l'association dudit composé avec un alcool linéaire ou ramifié en Cl à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. De préférence, les solvates sont des hydrates. La quantité de 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine, présent dans la composition selon l'invention, peut aller de 0,0001 à 20% en poids, de préférence de 0,005 a 10% en poids, et plus préférentiellement de 0,01 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi.
A) Les bases d'oxydation La composition selon l'invention peut comprendre en outre une ou plusieurs bases d'oxydation, différentes du composé de formule (I), choisies parmi : les pyrazolopyridines de formule (II) telles que définies ci-avant, les pyrazolopyridines de formule (III) telles que définies ci-avant, les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (IV) tels que définis ci-avant, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges.
Les composés de formule (II) Parmi les composés de formule (II) ci-dessus, on préfère les 3- amino pyrazolo-[1,5-4-pyridines répondant à la formule (II') suivante, ainsi que leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels : dans laquelle : R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical hydroxyle ; un radical (Ci-C4)alkyle ; un radical (Ci-C4)alkylthio ; un radical (Ci-C4)alkoxy, éventuellement substitué par (ou plusieurs) groupement(s) hydroxy; un radical -NHSO3H ; un radical amino ; un radical mono(Ci-C4)alkylamino ; un radical di(Ci-C4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle; un radical sulfonamide, un radical carbonyle, un radical alcoxy(Ci-C4)carbonyle, un radical carboxamido, ou un groupement de formule : R" dans lequel R" ' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(Ci-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en C1-C4, (Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)alkylamino, ou di(Ci-C4)alkylamino.
Parmi les 3-amino pyrazolo41,5-a]-pyridines de formule (II), utilisables à titre de base d'oxydation dans les compositions tinctoriales conformes à l'invention, on peut notamment citer : - la 2[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la 2-acétylamino pyrazolo41,5-al pyridin-3-ylamine ; - la 2-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - l'acide 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-carboxylique ; Q Y - la 2-méthoxy-pyrazolo[1,5-a]pyridine-3-ylamino ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-méthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-y1)-éthanol ; - le 2-(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-y1)-éthanol ; - le (3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-2-y1)-méthanol ; - la 3,6-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la 3,4-diamino-pyrazolo[1,5-a]pyridine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,7-diamine ; - la 7-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - la pyrazolo[1,5-a]pyridine-3,5-diamine ; - la 5-morpholin-4-yl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-3-ylamine ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-5-y1)-(2-hydroxyéthyl)- amino]-éthanol ; - le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-7-y1)-(2-hydroxyéthyl)- amino]-éthanol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-5-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-4-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-6-ol ; - la 3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyridine-7-ol ; - la 2-méthoxy-6,7-diméthylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine ; - la 4-éthy1-2-méthoxy-7-méthylpyrazolo[1,5-a]pyridin-3-amine hydrochloride ; - la 1-(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)pyrrolidin-3-ol ; - la 2,2'-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)imino]diéthanol ; - la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yl)amino]éthanol ; - la N2-(2-pyridin-3-yléthyppyrazolo[1,5-a]pyridine-2,3-diamine ; et leurs sels d'addition ou leurs solvates. Parmi les bases décrites ci dessus, la 2-[(3-aminopyrazolo[1,5- a]pyridin-2-yl)oxy]éthanol, ses sels d'addition, ses solvates et les solvates de ses sels sont particulièrement préférées. Pour leur grande majorité, les 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyridines de formule (II) sont des composés connus dans le domaine pharmaceutique, et sont décrites notamment dans le brevet US 5 457 200. Ces composés peuvent être préparés selon des méthodes de synthèse bien connues dans la littérature et telles que décrites par exemple dans le brevet US 5 457 200. S'ils possèdent des groupements anioniques tels que les groupements -CO2H, -503H, -P03H2, -PO4H2, les composés de formule (II) peuvent être salifiés par des hydroxydes de métaux alcalins ou alcalinoterreux tels que la soude ou la potasse, par l'ammoniaque, par les amines organiques. Les composés de formule (II) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. Les composés de formule (III) Par cycle ou hétérocycle cationique selon la présente demande, on entend un cycle contenant un ou plusieurs groupements ammoniums quaternaires. A titre d'exemple de radicaux du type -N+R17R18R19, avec R17, R18 et R19, tels que définis précédemment, on peut citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, di éthyl-méthylammonium, diisopropylméthylammonium, di éthyl- propyl ammonium, 13-hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di-(3- hydroxyéthyl)méthylammonium, tri-(3-hydroxyéthyl) ammonium. A titre d'exemple d'hétérocycle cationique, on peut citer les hétérocycles imidazoliums, pyridiniums, pipéraziniums, pyrrolidiniums, morpholinium s, pyrimidiniums, thiazoliums, benzimidazoliums, benzothiazoliums, oxazoliums, benzotriazoliums, pyrazoliums, triazoliums, benzoxazoliums. Les composés de formule (III) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HC1, HBr, HI, H2504, H31304, ou des acides organiques tels que, par exemple, 30 l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique.
Les composés de formule (III) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (III), on peut citer les composés suivants dans lesquels X- est tel que défini précédemment : NH2 / / NH sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethylFtrimethyl-ammonium N/ 1 sel de 3-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1)-1-methy1-3H-imidazol-1-ium N \ NH2 I N- X ç7 + \ N......., NH2 \ sel de [2-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylannino) -ethyll-ethyl-dinnethyl-ammonium / +X / NH --N-\ N \ / NH2 sel de [2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethy1]-(2-hydroxy-ethyl) -dimethyl-ammonium / \ OH / NH ...-N-\ / NH2 \ I+ X- N / \ ' / NH N-N Sel de [3-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylannino) -propyll-trinnethyl-ammonium \ NH2 / / NH \ \ X \ ± N Sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylarnino)-butyli-trimethyl-ammonium NH 2 / / NH \ \ \ I X \ N \ ' Sel de [5-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-pentyll-trimethyl-ammonium NH2 / / NH N-N \ \Nr"----1\1+ X \.....,--...-- Sel de 342-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylannino) -ethy11-1-nnethy1-3H-innidazol-1-iunn NH 2 / / NH \7Nx- N \,....-:-...-- Sel de 343-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino) -propy11-1-methy1-3H-imidazol-1-ium NH2 / 0 / \ N \ /N+ X Sel de 1-{24(3-aminopyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1{-1-methylpyrrolidinium NH2 / / 0 / \ / \ N \ N \ j X Sel de 1-{24(3-aminopyrazolo11,5-alpyridin-2-y1)oxylethyl{-1-methylpiperidinium NH / / 0 \ N \ r-\ NO _ /\ /X Sel de 4-{24(3-aminopyrazolo11,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1 {-4-methylmorpholin-4-ium H2 N Sel de {24(3-aminopyrazolo11,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1{- trimethyl-ammonium NH2 / \ N / X Sel de {24(3-aminopyrazolo11,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1 {-diisopropyl-methyl-ammonium NH X- / +/-----...._ / N- N \---- Sel de 1-(3-aminopyrazolo11,5-alpyridin-2-y1)-1-methylpyrrolidinium NH2 / 7----...V \ - / N N---N \---- sel de [1-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-y1) -pyrrolidin-3-y1Ftrimethyl-ammonium NH X- / / NH N N \ \ \d ) \ sel de 143-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-propy1] -1-methylpiperidinium NH / / \ i, X / N N- N N \ / sel de 4-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yI)-1,1-dinnethyl-piperazin-1-iunn / sel de 442-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylannino)-ethy11-1, 1-dinnethyl-piperazin-1-iunn NH2 X- / NH N-N \ \ / \ 4 N N- \ / / NH2 X- /> NH N \ \N/ \Ni+ / \ / sel de 442-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethy1] -1-methy1-1-propyl-piperazin-1-iur / NH2 / NH N-N - + N _ /\ X sel de [4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-phenylFtrimethyl-ammonium / sel de 343-(3-Annino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy)-propy1] -1-nnethy1-3H-innidazol-1-iunn NH2 / 0 \ N/---zN x- \.....',-_--- / sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yI)-1,1-dimethyl-[1,4]diazepan-1-ium NH2 + N -.., -,, / sel de [2-(3-Annino-6,7-dinnethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylannino)-ethyprinnethyl-ammonium NH2 / NH N \ \ + X ,-N/ sel de 4-(3-Amino-6,7-d NH 2 / / N N- N \ / pyridin-2-y1)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium imethyl-pyrazolo[1,5-a] sel de 4-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] NH 2 / / / N N N N \ / \ pyridin-2-y1)-1-(2-hydroxy-ethyl)-1-methyl-piperazin-1-ium OH NH2 sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-y1)-pyrrolidin-3-y1]-trimethyl-ammonium / N + . N N X / \ / Sel de 1-(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo11,5-alpyridin-2-y1)-1-methylpyrrolidinium N H2 N / . X sel de [1-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] NI-12 / + pyridin-2-y1)-pyrrolidin-3-y1]-(2-hydroxy-ethyl)-dimethyl-ammonium / N N N N X ? OH / NH2 / 0 N N \ \ N X + / sel de {142-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylcm)-ethylFpyrrolidin-3-y1}-trimethyl-ammonium NH2 / 0 NN / X- Sel de 1-{24(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1}-1-methyl pyrrolidinium NH2 / 0 NN \ )X- Sel de 1-{24(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1} -1-methylpiperidinium NH2 / 0 N \--\ ± \ 0 X- Sel de 4-{24(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1} -4-methylmorpholin-4-ium NH2 / 0 \--\m± IN- / \ X- Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1} -trimethyl-ammonium NH / 0 N \--\ N X Sel de {2-[(3-amino-6,7-dimethylpyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl)oxylethy1} -diisopropyl-methyl- ammonium NH2 / NH N \ N \ ' [3-(3-Annino-6,7-dinnethyl-pyrazolo[1 ,5-a]pyridin-2-ylannino)-propylFtrinnethyl-ammonium NH / 0 \ \ I+ X- N \ ' [3-(3-Amino-6,7-dimethyl-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yloxy) -propyll-trimethyl-ammonium NH2 / 0 N N \ \ I, X- -N \ ' Sel de [3-(3-Amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-alpyridin-2-yloxy) -propyll-trimethyl- ammonium NH2 / H / N \ ' Ilk N X Sel de {2-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) aminol-ethy1}- trimethyl-ammonium NH2 / H 1 / N N Ilk N \ X Sel de {3-[(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyclopenta[e]pyrazolo[1,5-alpyridin-2-yl) aminol-propy1}- trimethyl-ammonium NH2 / H / N * N \/\ N--i\ ± )(- \ N., Sel de 1-{24(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) aminolethy1}-3- methyl-1H-imidazol-3-ium NH2 /H 7N+ __ N / N N\j * -N X- Sel de 1-{34(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) amino]propyl}-3- methyl-1H-imidazol-3-ium NH2 / H * N / N.'...'-----',N X- Sel de 1-{24(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) aminolethy1}-1- methylpyrrolidinium NH2 / H IlkN / N,.....,' X Sel de 1-{24(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) aminolethy1}-1- methylpiperidinium NH2 / H * N / N Nt 0 X Sel de 4-{24(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1openta[e]pyrazo1o[1,5-alpyridin-2-yl) amino] ethy1}-4- methylmorpholin-4-ium
NH2 / H / N...'..',..-.'. +.--...._ N ' N---___ Illb '......----...', X Sel de {2-1(3-amino-7,8-dihydro-6H-cyc1opentalelpyrazo1o11,5-alpyridin-2-y1) aminol ethy1}- diisopropyl-methyl-ammonium N/ NH2 / / NH N \ sel de [3-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylamino)-propylprimethyl-ammonium \ I+ X- N \ ' sel de [2-(3-Annino-4-dinnethylannino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylannino)-ethyprinnethyl-ammonium N/ NH2 / / NH-\ N \-N X- N/ NH2 sel de [1-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-y1)-pyrrolidin-3-y1Ftrimethyl-ammonium / / N + N x N / \ N/ NH 2 / 0 N \ sel de 3-[2-(3-Annino-4-dinnethylannino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-ylcm)-ethy1]-1-nnethy1-3H-innidazol-1-iunn N" \\ + X N NH 2 / 0 N N \ sel de [2-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yloxy)-ethyprimethyl-ammonium \ +.....- N \ X N NH2 X / Nt N- 1 / 0 N \ \ N I sel de {142-(3-Amino-4-dimethylamino-pyrazolo[1,5-a] pyridin-2-yloxy)-ethyn-pyrrolidin-3-yll-trimethyl-ammonium X sel de (3-Amino-2-methanesulfonyl-pyrazolo[1,5-a] -k pyridin-4-yI)-trimethyl-ammonium _ N NH2 0 / 0 / S---- N N \\0 -,..,\ +.-- NH2 _ N X / sel de (3-Amino-2-methwry-pyrazolo[1,5-a]pyridin-4-yI)-trimethyl-ammonium / 0--- La nature du contre-ion n'est pas déterminante sur le pouvoir tinctorial des composés de formule (III). Lorsque R'1 ou 1U2 désignent un hétérocycle, cet hétérocycle est de préférence un hétérocycle cationique ou un hétérocycle substitué par un radical cationique. A titre d'exemple, on peut citer les imidazoles substitués par un radical ammonium quaternaire ou les imidazoliums, les pipérazines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pipéraziniums, les pyrrolidines substitués par un radical ammonium quaternaire ou les pyrrolidiniums, les diazépanes substitués par un radical ammonium quaternaire ou les diazépaniums. Selon un mode de réalisation différent, R'1 ou R'2 représentent un groupement -N+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en Ci à C5 éventuellement substitués par un ou plusieurs groupements hydroxy, tel que trialkylammonium, tri(hydroxyalkyl)ammonium, hydroxyalkyl-di alkyl-ammonium ou di(hydroxyalkyl)alkylammonium. Les radicaux R'3, R'4 et R'5 indépendamment peuvent être un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C4 pouvant être substitué. A titre d'exemple, on peut citer les radicaux méthyle, éthyle, hydroxy éthyle, amino éthyle, propyle, butyle. Selon un mode de réalisation particulier, R'3, R'4 et R'5 représentent indépendamment un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C4. Selon un mode de réalisation particulier, R'4 et R'5 forment ensemble un cycle partiellement saturé ou insaturé à 5 ou 8 chaînons, notamment un cyclopentène ou cyclohexène, éventuellement substitué. Selon un mode de réalisation particulier, le composé de formule (III) correspond à la formule (III') suivante : dans laquelle Zi, R'1, R'4 et R'5 sont tels que définis précédemment. Selon un mode de réalisation particulier de cette formule, Zi représente une liaison covalente, un radical -NR'6(CH2)q- ou un radical -0(CH2)p- et R'1 est un groupement -N+R17R18R19, R17, R18 et R19 sont tels que définis précédemment. A titre de bases d'oxydation cationiques de formule (III), on préfère tout particulièrement les bases d'oxydation suivantes : NH2 X N N- \ / N sel de 4-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-yI)-1,1-dimethyl-piperazin-1-ium NH \Nr-----N± Sel de 3-[2-(3-Amino-pyrazolo[1,5-a]pyridin-2-ylamino)-ethy1] -1-methyl-3H-imidazol-1-ium et leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. Dans le cadre de l'invention, on entend par radical alkyle des radicaux alkyles linéaires ou ramifiés, de préférence en C1 à C10 sauf indication contraire, préférentiellement en Ci à C6, de préférence C1 à C4 tels que le radical méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, isobutyle, tertiobutyle, pentyle, hexyle. Les composés de formule (IV) Plus particulièrement, dans la formule (IV) les radicaux R"1 et R"2, identiques ou différents, sont choisis parmi : - un radical alkyle en Ci à C6, de préférence C1 à C4, éventuellement substitué par un hydroxy, un (C1-C2)alcoxy, un amino, un (di)alkyl(C1-C2)amino ; - un radical phényle, méthoxyphényle, éthoxyphényle, benzyle. De préférence, les radicaux R"1 et R"2, identiques ou non, sont choisis parmi un radical méthyle, éthyle, 2-hydroxyéthyle, 3- hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, phényle.
Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R"1 et R"2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 6 chaînons, saturé ou insaturé, éventuellement substitué.
De préférence, les radicaux R"1 et R"2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux alkyle en Ci à C4, hydroxy, (Ci-C2)alcoxy, carboxy, carboxamido, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino.
De manière encore plus avantageuse, les radicaux R"1 et R"2 forment ensemble avec les atomes d'azotes auxquels ils sont rattachés, un cycle pyrazolidine, pyridazolidine. En ce qui concerne les radicaux R"3 et R"4, ces derniers, identiques ou différents, sont plus particulièrement choisis parmi un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à C6 de préférence Ci à C4, linéaire ou ramifié, éventuellement substitué par un ou plusieurs hydroxy, (Ci-C2)alcoxy, amino, un (di)alkyl(Ci-C2)amino ; un radical phényle éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (Ci-C2)alcoxy.
De préférence, les radicaux R"3 et R"4, identiques ou non, sont choisis parmi un atome d'hydrogène, un radical méthyle, éthyle, isopropyle, 2-hydroxyéthyle, 3-hydroxypropyle, 2-hydroxypropyle, 2- carboxyéthyle. Selon un mode de réalisation particulier, les radicaux R"3 et R"4, représentent un atome d'hydrogène.
Selon un autre mode de réalisation, les radicaux R"3 et R"4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi les hétérocycles pyrrolidine, pipéridine, homopipéridine, pipérazine, homopipérazine ; lesdits cycles pouvant être substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino, carboxy, carboxamido, alkyle en Ci à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)alkylamino en C1 à C2. Plus particulièrement, les radicaux R"3 et R"4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons choisi parmi la pyrrolidine, le 2,5-diméthylpyrrolidine, l'acide pyrrolidine-2 -carb oxylique, l'acide 3 -hydroxypyrrolidine-2 - carboxylique, l'acide 4-hydroxypyrrolidine-2-carboxylique, la 2,4- dicarboxypyrrolidine, la 3-hydroxy-2-hydroxyméthylpyrrolidine, la 2- carboxamidopyrrolidine, la 3-hydroxy-2-carboxamidopyrrolidine, la 2- (diéthylcarboxamido)pyrrolidine, la 2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3,4-dihydroxy-2-hydroxyméthyl pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3,4-dihydroxy pyrrolidine, la 3-amino pyrrolidine, la 3-méthylamino pyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, la 4-amino-3-hydroxy pyrrolidine, la 3-hydroxy-4-(2-hydroxyéthyl)amino- pyrrolidine, la pipéridine, la 2,6-diméthylpipéridine, la 2-carboxypipéridine, la 2- carboxamidopipéridine, la 2-hydroxyméthylpipéridine, la 3-hydroxy-2- hydroxyméthylpipéridine, 3 -hydroxypipéridine, la 4- hydroxypipéridine, la 3-hydroxyméthylpipéridine, la homopipéridine, 15 la 2-carboxyhomopipéridine, la 2-carboxamidohomopipéridine, l'homopipérazine, le N-méthyl-homopipérazine, le N-(2- hydroxyéthyl)-homopipérazine. De préférence, les radicaux R"3 et R"4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un cycle à 5 ou 7 chaînons 20 choisi parmi la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3- aminopyrrolidine, la 3-diméthylamino-pyrrolidine, l'acide pyrrolidine- 2 -carb oxylique, l'acide 3 -hydroxypyrrolidine-2 -carb oxylique, la pipéridine, l'hydroxypipéridine, l'homopipéridine, le diazépane, la Nméthyl homopipérazine, la N-P-hydroxyéthylhomopipérazine. 25 Conformément à un mode de réalisation encore plus préféré de l'invention, les radicaux R"3 et R"4 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle à 5 chaînons tels que la pyrrolidine, la 3-hydroxypyrrolidine, la 3-aminopyrrolidine, la 3- diméthylamino-pyrrolidine. 30 Les composés de formule (IV) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HC1, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Ils peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que !'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (IV), on peut citer les composés présentés ci-dessous ou leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-méthylamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-diméthylamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(2-hydroxyéthyl)amino-1,2-diméthyl-1,2-dihydro-pyrazol3-one ; 4-amino-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(pipéridin-1-y1)-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-amino-5-méthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol3-one ; 4-amino-5-diméthylamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one ; 4-amino-5-(2-hydroxyéthypamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2- dihydro-pyrazol-3-one; 4-amino-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 4-amino-5-(pipéridin-1-y1)-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro- pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-phény1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1-éthy1-2-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-éthy1-1-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1-phény1-2-méthyl-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-phény1-1-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-2-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)-1-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2,3-diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-méthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one ; 2-amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2-amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(2-hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one; 2-amino-3-bis(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5Hpyrazolo[1,2-a] pyrazol-1-one ; 2-amino-3-(pipéridin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol- 1-one ; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2,3-diamino-6-méthy1-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2,3-diamino-6-diméthy1-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2,3-diamino-5,8-dihydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one ; 4-Amino-5-dimethylamino-1,2-diethy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-isopropylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3- one ; 4-Amino-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethy1-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 4-Amino-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-dimethylamino-1,2-diethy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-ethylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-isopropylamino-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(2-hydroxy-ethylamino)-1,2-dihydro-pyrazol-3- one ; 4-Amino-5-(2-dimethylamino-ethylamino)-1,2-diethy1-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 4-Amino-5-[bis-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-1,2-diethyl-1,2-dihydro- pyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(3-imidazol-1-yl-propylamino)-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(3-hydroxy-pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydropyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-pyrrolidin-1-y1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diethy1-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(4-methyl-piperazin-l-y1)-pyrazolidin-3-one ; 2,3-Diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; dont certains sont figurés ci-dessous pour illustrer les noms par des structures chimiques : 4,5-Diamino-1,2-diméthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3-one 0 NH2 4, 5-Diamino-1,2-diéthyl- 1,2-dihydro -pyrazol-3 -one ...... C2 1-1----N N NH2 I C2H5 0\ NH2 4, 5-Diamino-1,2-diphény1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one Ph--N NH2 I Ph 0 NH2 4,5 -Diamino-1-éthy1-2-méthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one -N H3C N NH2 I c2H, 0\ NH2 4,5 -Diamino- 1 -phény1-2-méthy1-1,2- dihydro-pyrazol-3 -one H3c-N N NH2 I Ph 0 NH2 4-Amino-5-(pyrrolidin- 1 -y1)-1,2- diethy1-1,2-dihydro-pyrazol-3 -one N \ 21-15 0 NH2 CH 4-Amino-5 -(3 -dimethylamino- I 3 pyrrolidin- 1 -y1)-1,2-diethy1-1,2- N, CH3 dihydro-pyrazol-3 -one ) \ ' N C H N N 2 5 I \ c2H, 0 NH2 2,3 -diamino-6,7-dihydro-1H, 5H- pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one \ NH2 \ / 0 NH2 2-Amino-3-méthylamino-6,7-dihydro- 1H, 5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one NI \ /'' NH \ / \ 0),2 2-Amino-3-éthy1amino-6,7- N \ dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- C/N N(.........._H a]pyrazol-1-one O NH2 2-amino-3-(2- hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one /N,N NH \ / OH or NH2 2-amino-3-(2- /1,N NH hydroxypropyl)amino-6,7-dihydro- \ / OH 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one 0 N Hhydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro- OH 2-amino-3-bis(2- '/-------/ 1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one OH N, N 0 NH 2-amino-3-isopropylamino-6,7- 2 dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- )_11--,_,1 a]pyrazol-1-one ) ( % \ / 0 H2 2-amino-3-(pyrrolidin-l-y1)-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one \ / \ \ 0 NH2 2-amino-3-(3-hydroxy-pyrrolidin1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- NI \ alpyrazol-1-one 0 NH, 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one % NH, / HO 0) NH2 2,3-diamino-6-méthy1-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one \ N NH2 0) NH2 2,3-diamino-6,6-diméthy1-6,7- dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one \ NI, NH2 / 0 NH2 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one ON NH2 0) NH2 2,3-diamino-5,8-dihydro-1H,6H- pyridazino[1,2-a]pyrazol-1-one NI \ \ 0 NH2 4,5-diamino-1-(2-hydroxyéthyl)- 2-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one H3c---% NH2 OH 0 NH2 4,5-diamino-2-(2-hydroxyéthyl)- 1-méthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one. \ N NH2 I HO H, C Parmi les dérivés de diamino-N,N-dihydropyrazolone de formule (IV), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels, on préfère particulièrement les composés suivants : 2,3-Diamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-éthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one ; 2-Amino-3-isopropylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 2-Amino-3-(pyrrolidin-1-y1)-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 4,5-diamino-1,2-diméthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-diéthy1-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4,5-diamino-1,2-di-(2-hydroxyéthyl)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 2-amino-3-(2-hydroxyéthyl)amino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2- a]pyrazol-1-one ; 2-amino-3-diméthylamino-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol1-one ; 2,3-diamino-5,6,7,8-tétrahydro-1H,6H-pyridazino[1,2-a]pyrazol-1- one ; 4-Amino-1,2-diethy1-5-(pyrrolidin-1-y1)-1,2-dihydro-pyrazol-3-one ; 4-Amino-5-(3-dimethylamino-pyrrolidin-1-y1)-1,2-diethy1-1, 2-dihydropyrazol-3-one ; 2,3-diamino-6-hydroxy-6,7-dihydro-1H,5H-pyrazolo[1,2-a]pyrazol-1- one. D'une manière générale, les sels d'addition des des bases d'oxydation différentes du composé de formule (I) utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les méthanesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.
Par ailleurs, les solvates des bases d'oxydation différentes du composé de formule (I) représentent plus particulièrement les hydrates desdites bases et/ou l'association desdites bases avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Selon un mode de réalisation préféré, la composition de l'invention ne comprend pas de bases d'oxydation différentes du 2- (méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I). La quantité de chacune des bases d'oxydation, différentes du composé de formule (I), éventuellement présentes dans la composition selon l'invention varie de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. (B) Les coupleurs La composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs coupleurs choisis parmi les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (V) ci-dessus, les dérivés du 4-amino indole de formule (VI) ci-dessus, le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol de formule (VII) ci-dessus, le 6-hydroxy benzomorpholine de formule (VIII) ci-dessus, le 2-méthyl 5-hydroxyéthylamino phénol de formule (IX) ci-dessus, le 2-amino 3-hydroxy pyridine de formule (X) ci-dessus, le 2-méthyl résorcinol de formule (XI) ci-dessus, le 2,4- diaminophénoxyéthanol de formule (XII) ci-dessus, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges. Les composés de formule (V) Par « radical cationique » présent dans le composé de formule (V), on entend dans le cadre de l'invention tout radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire, cet ammonium quaternaire étant du type -N+RaRbRc, Ra, Rb, R, identiques ou différents représentant un radical alkyle en Ci à C6 pouvant être substitué par un hydroxy. Ra et Rb, peuvent former ensemble un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons, le radical R, étant alors un radical alkyle en C1 à C6 pouvant être substitué par un hydroxy. A titre d'exemple de radicaux du type -N+RaRbRc, on peut préférentiellement citer les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di-I3- hydroxyéthylméthylammonium, tri-I3-hydroxyéthylammonium, pipéridinium, N-méthylpipéridinium, pyrrolidinium, N- méthylpyrrolidinium, morpholinium, N-méthylmorpholinium, imidazolium, hydroxyéthylimidazolium, méthylimidazolium, pipérazinium, N-méthylpipérazinium. Par « hétérocycle cationique » au sens de la présente demande, on entend un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons dont l'un au moins des chaînons est un ammonium quaternaire. A titre d'exemple de radicaux hétérocycliques cationiques, on peut citer les radicaux imidazolium, pyridinium, pipéridinium, pipérazinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium, b enzothiazolium, oxazolium, benzotriazolium, pyrazolium, triazolium, benzoxazolium. De préférence, Z"'1 représente un groupe NR"'2 avec R'"2 choisi parmi un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C2, et plus préférentiellement NR"'2 est choisi parmi NH ou NMe. De préférence, R"'1 est un radical alkyle en Ci à Cg substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"'2, éventuellement substitué par un radical hydroxy. De préférence, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylm éthylammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, imidazolium pyridinium, pipéridinium, pipérazinium, pyrrolidinium, morpholinium, pyrimidinium, thiazolium, benzimidazolium.
De façon encore plus préférée, les radicaux cationiques sont choisis parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, morpholinium, pyrrolidinium. Selon une première variante particulièrement préférée de l'invention, Z"'1 est un atome d'oxygène ou NR"'2 avec R"'2 choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4, linéaire ou ramifié, de préférence R"'2 représente H ou Me ; et R"'1 représente un radical alkyle saturé en C2 à Cg linéaire, non interrompu ou interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupement NH, éventuellement substitué par un radical hydroxy, et substitué ou interrompu par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium. Selon une deuxième variante préférée de l'invention, Z"'i est un groupe NR"'2 et R"'1 et R"'2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à Ci0 ou hydroxyalkyles en Ci à C10. Cet hétérocycle peut renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N. Selon cette variante, Z"'i est un groupe NR"'2 et R"'1 et R"'2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un radical pipéridinium, imidazolium, pyrrolidinium, morpholinium, pipérazinium substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxyalkyles en C1 à C4 et alkyles en C1 à C4. Selon une troisième variante, Z"'i est un groupe NR"'2 et R"'1 et R"'2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique saturé ou insaturé comprenant de 5 à 8 chaînons, substitué par un radical cationique de préférence choisi parmi les radicaux triméthylammonium, diéthylméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium. Selon cette variante, de préférence l'hétérocycle non cationique saturé ou insaturé comprenant de 5 à 8 chaînons est choisi parmi la pyrrolidinine, la pipéridine, la morpholine, ce cycle étant substitué par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, diéthylméthylammonium, pyrrolidinium, pipéridinium, imidazolium. De préférence, R"'3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène et les radicaux alkyles en C1 à C4. De manière encore plus préférée, R"'3 est un atome d'hydrogène. Les amino-pyridines cationiques de formule (V) peuvent se présenter sous forme libre ou sous forme de sels, tel que les sels d'addition avec un acide minéral de préférence choisis parmi les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les phosphates ou avec un acide organique tels que, par exemple les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, et les acétates, les para-toluènesulfonates, les formiates, les méthanesulfonates.
Les amino-pyridines cationiques de formule (V) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. L'électroneutralité des composés de formule (V) est assurée par un anion ou un mélange d'anions, noté An-, organiques ou minéraux, cosmétiquement acceptables. An- représente un anion ou un mélange d'anions, choisis par exemple parmi un halogénure tel que chlorure, bromure, fluorure, iodure ; un hydroxyde ; un sulfate ; un hydrogénosulfate ; un alkylsulfate pour lequel la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci à C6, comme l'ion méthylsulfate ou éthylsulfate ; les carbonates et hydrogénocarbonates ; des sels d'acides carboxyliques tels que le formiate, l'acétate, le citrate, le tartrate, l'oxalate ; les alkylsulfonates pour lesquels la partie alkyle, linéaire ou ramifiée, est en Ci à C6 comme l'ion méthylsulfonate ; les arylsulfonates pour lesquels la partie aryle, de préférence phényle, est éventuellement substituée par un ou plusieurs radicaux alkyle en C1 à C4 tel que par exemple le 4- toluylsulfonate ; les alkylsulfonyles tel que le mésylate. De préférence, les amino-pyridines cationiques de formule (V) sont choisies parmi les composés suivants : H2NNH2 H2NNH2 1 / 1 / Nf\J----\N-E--- H Nf\J---\___N-E--- An-" " 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]-N,N,N- trimethylethanammonium, An- i An- 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)(methyl)amino]-N,N,Ntrimethylethanammonium, An- 1-12N NI-1 2 H2NNH2 1 -- NN-----\_____N-0 H N ----\__ N=CH3 I CH3 An- An- 1-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-1- methylpiperidinium, An- 4-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)oxy]éthy1}-1,1- diméthylpipérazin-l-ium, An- H2NNH2 H2N NH2 NN N N" -N- + Hij An- I---\--OH 1-{3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-3-(2- hydroxyethyl)-1H-imidazol-3- ium, An- \ + ---- An- N \ 1-(3,5-diaminopyridin-2-y1)- N,N,N-triméthylpyrrolidin-3- ammonium, An- H2NNH2 H2NNH2 1 1 1-1 / 1-1 N N.-N- ) \ N N + \ N- An-'' An- 1- { 3 -[(3, 5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-1- methylpiperidinium, An- 1- {2-[(3 , 5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-1- methylpyrrolidinium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 1 1-1 N NN,.. , LJN- 1- {2-[(3 , 5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-3-methyl-1Himidazol-3-ium, An / 1-1 N NN- \ \ An- 1- { 3 -[(3, 5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-1- methylpyrrolidinium, An- H2NNH2 1 1 H2NNH2 -- \ N- 0 N N \ / 1-1 -\ N NN- 0 \ / 4-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethy1}-4- methylmorpholin-4-ium, H An- An- An- 4-{3- [(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-4- methylmorpholin-4-ium, An- 1-12NNI-12 H2NNH2 1-1 I 1 NH H \ N NH N N. ) N An- \ / N- An\ 1-[2-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethylIamino)ethy1]-1- methylpiperidinium, An- 1-[2-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethylIamino)ethy1]-1- methylpyrrolidinium, An- 1-12NNI-12 H2NNH2 1-1 i 1-1 1 NH N NH N An- LJN--- 142-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethylIamino)ethyl]-3- methy1-1H-imidazol-3-ium, An- . An- N- 0 \ / 442-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethylIamino)ethy1]-4- methylmorpholin-4-ium, An- H2NNH2 H2NNH2 3-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- trimethylpropan-l-ammonium, 1 yl)amino]ethyl 1 1-1 / 1-1 N NH + N NH / NN- An- \ \ 2-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl 1 amino)-N,N,N- trimethylethanammonium, An- An- 1 amino)-N,N,NAn- H2NNH2 H2NNH2 3-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- 1 1 yl)amino]ethoxy}-N,N,N- 1-1 N trimethylpropan-l-ammonium, N N / 1-1 / 0..'..........'---'Ni- N + An- \ \ 2-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}-N,N,N- trimethylethanammonium, An- An- An H2NNH2 H2NNH2 1 1 N N N N / / An- \ ) ON+ An- \ 1-(2-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- 1-(2-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxyIethyl)-1- yl)amino]ethoxyIethyl)-1- methylpiperidinium, An- methylpyrrolidinium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 1-1 1 1+ N Nf\l".+ 1-1 r___N %____ N NH An- NN,) 1- { 3 -[(3, 5-diaminopyridin-2- yl)amino]propy1}-3-methyl-1Himidazol-3-ium, An- An- 1-[3-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethylIamino)propy1]-3- methy1-1H-imidazol-3-ium, An- H2NNH2 H2NNH2 H N H N NH NN An- 4-[3-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl 1 amino)propy1]- 1,1-dimethylpiperazin-1-ium, An- ) / N N ON- \ An- 1-(3-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethoxy}propy1)-1- methylpiperidinium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 1 1-1 /- N NH + NN- \ 1-1 NN- 0 \ / An- An- 4-[3-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl 1 amino)propy1]-4- methylmorpholin-4-ium, An- 143({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]ethyl 1 amino)-propy1]- 1-méthylpyrrolidinium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 1 N N----\_\ / N N---- / H I An- An- \I- N-1"-- 3-[(3,5-diaminopyridin-2- \ yl)amino]-N,N,N- 3-[(3,5-diaminopyridin-2- trimethylpropan-l-ammonium, yl)(methyl)amino]-N,N,N- An- trimethylpropan-l-ammonium, An H2NNH2 H2NNH2 1 1 N \/NL_ _."---N+----- / H OH N+-- An- An- \ 1- {2-[(3 , 5-diaminopyridin-2- 3-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)oxy]-N,N,N-trimethylpropan- 1-ammonium, An- yl)amino]ethy1}-3-(2- hydroxyethyl)-1H-imidazol-3- ium, An- H2NNH2 1 H2NNH2 \ 1 An- ,,,,.",OH 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1- (2-hydroxyethyl)-1- methylpiperazin-l-ium, An- An- OH 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1,1- bis(2-hydroxyethyl)piperazin-1- ium, An- H2NNH2 H2NNH2 `N NrYN Ni\l\-Et V13 \ V13 Et An- An- 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-(2- trimethylethan)-morpholin- ammonium, An- 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-(2- methyldiethylethan)-morpholinammonium, An- H2NNH2 H2NNH2 ± + 1 / 1/ `N N An- (3,5-diaminopyridin-2-y1)-3- triméthyl piperidin-ammonium, An- `N NrYN V13 An- 4 -(3,5-diaminopyridin-2-y1) morpholin} 2-1,1 diméthylpyrrolidinium, An- H2NNH2 _, NN 1 H2NNH2 1 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1,1- N dimethylpiperazin-l-ium, N N \ I \ An- An- (3,5-diaminopyridin-2-y1)-4- triméthyl piperidin-ammonium, An An- ayant la même signification que précédemment. Les composés de formule (VI) Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, dans la formule (VI), R""1 représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle saturé Cl à C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle. Selon un autre mode de réalisation particulier, R""2 et R""3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxyle ; un radical carboxylate d'alkyle C1 à C4 ; un radical CONR""7R""8, de préférence CONH2. De préférence, R""2 et R'"'3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles. Selon un autre mode de réalisation particulier, R'"'4 et R""5 sont identiques et représentent un atome d'hydrogène. Selon un autre mode de réalisation particulier, R'"'6 représente un radical alkyle en C1 à C6 linéaire ou ramifié ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle C1 à C6 ; un radical carboxamide ; un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; un radical alcoxy en Ci à C6 ou hydroxyalkyloxy en C1 à C6 ; un radical 0-Ak-NR""9R""10 avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en Ci à C6 ou ramifié en C3 à C6 éventuellement interrompu par un radical NR""7.
De préférence, R""6 représente un radical alkyle en C1 à C6 linéaire ou ramifié ; un radical alcoxy(Ci-C6)alkyl(Ci-C6)oxy ; un radical alcoxy en C1 à C6 ou hydroxyalkyloxy en Ci-C6 ; un radical 0- Ak-NR""9R""io avec Ak = radical divalent alkylène linéaire en C1 à C6 ou ramifié en C3 à C6 éventuellement interrompu par un radical NR""7. Selon un mode de réalisation particulier, les composés conformes à l'invention sont choisis parmi les dérivés du 4-amino indole de formule (VI'), leurs sels d'addition, leurs solvates et les solvates de leurs sels.
R"5 ,R""4 R"3 N R"2 R" 6 1 (VI') dans laquelle : R""1 représente : - un atome d'hydrogène - un radical alkyle saturé en C1 à C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R""2 et R""3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxylate d'alkyle en Ci à C4 ; - un radical CONR""7R""8, de préférence un radical carboxamide CONH2 ; R""4 et R""5 représentent un atome d'hydrogène ; R""6 représente : - un radical alkyle en C1 à C6 linéaire ou ramifié ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle en Ci à C6 ; - un radical carboxamide ; - un radical alcoxy(Ci-C6)alkyl(Ci-C6)oxy ; - un radical alcoxy en C1 à C6 ou hydroxyalkyloxy en Ci à C6 ; - un radical 0-Ak-NR""9R""10 avec Ak = radical divalent alkylène linéaire en C1 à C6 ou ramifié en C3 à C6 éventuellement interrompu par un radical NR" "7 ; R""7 et R""8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C6 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R""9 et R""10, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci à C4 linéaire saturé ou un radical alkyle en C2 à C4 linéaire insaturé ; R""9 et R""10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons ; l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR""ii avec R''"11 = H ou alkyle en Ci à C4 éventuellement substitué par OH. Les dérivés de formule (VI) peuvent être éventuellement salifiés par des acides minéraux forts tels que par exemple HC1, HBr, HI, H2SO4, H3PO4, ou des acides organiques tels que, par exemple, l'acide acétique, lactique, tartrique, citrique ou succinique, benzènesulfonique, para-toluènesulfonique, formique, méthanesulfonique. Les dérivés de formule (VI) peuvent aussi être sous forme de solvates par exemple un hydrate ou un solvate d'alcool linéaire ou ramifié tel que l'éthanol ou l'isopropanol. A titre d'exemples de dérivés de formule (VI), on peut citer les composés présentés ci-dessous : 7-éthy1-2,3-diméthy1-1Hindol-4-amine NI-12 H 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1Hindo1-4-amine NI-12 H 2,3,7-triméthy1-1H-indo1-4-amine 3-éthy1-2,7-diméthy1-1H- indol-4-amine 3,7-diéthy1-2-méthy1-1Hindo1-4-amine NH2 N H 7-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol-4- amine NI-12 N H 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1H- 3-éthy1-2-méthy1-7-(propan-2- indo1-4-amine y1)-1H-indo1-4-amine NH2 NH2 7-éthy1-1,2,3-triméthy1-1H-indol-4- 3,7-diéthy1-1,2-diméthy1-1H- amine indo1-4-amine NH2 NH2 OH OH 2-(4-amino-7-éthy1-2,3-diméthyl 2-(4-amino-3,7-diéthy1-2- 1H-indo1-1-y1)éthanol méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol N\ 1,2,3-triméthy1-7-(propan-2-y1)-1Hindo1-4-amine OH 2-[4-amino-2,3-diméthy1-7- (propan-2-y1)-1H-indo1-1- yfléthanol OH 2-[4-amino-3-éthy1-2-méthyl7-(propan-2-y1)-1H-indo1-1- yfléthanol 3-éthy1-1,2-diméthy1-7- (propan-2-y1)-1H-indo1-4- amine NH2 7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indol- 7-méthoxy-1,2,3-triméthy1-1H- OH 2-(4-amino-7-méthoxy-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 3-éthy1-7-méthoxy-2-méthyl1H-indo1-4-amine indo1-4-amine NI-12 N H OH 2-(4-amino-3-éthy1-7-méthoxy-2- méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 7-éthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indol4-amine OH 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3- diméthy1-1H-indo1-1- yl)éthanol 3 -éthy1-7-méthoxy- 1,2-diméthyl1H-indo1-4-amine NI-12 3 -éthy1-7-méthoxy- 1,2- diméthy1-1H-indo1-4-amine NI-12 7-éthoxy-2,3-diméthy1-1Hindo1-4-amine NI-12 7-éthoxy-3-éthy1-2-méthy1-1H- 7-éthoxy-3 -éthyl- 1,2-diméthyl- indo1-4-amine 1H-indo1-4-amine OH 2-(4-amino-7-éthoxy-3-éthy1-2- méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 2-[(4-amino-2,3-diméthy1-1Hindo1-7-yl)oxy]éthanol NI-12 OH HO HO 2-[(4-amino-1,2,3-triméthy1-1H 2-[4-amino-7-(2- indo1-7-yl)oxy]éthanol hydroxyéthoxy)-2,3-diméthyl- 1H-indo1-1-yl]éthanol 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-4-amine NH2 N OH 1 2-{4-amino-7-[2- (diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-ylIéthanol NH2 \ N\ N 1 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]- 1,2,3-triméthy1-1H-indo1-4- amine 2,3-diméthy1-7-[2-(pyrrolidin1-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine 2,3-diméthy1-742-(pipéridin-1- yl)éthoxy]-1H-indol-4-amine 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin4-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine N 2,3-diméthy1-7-[2-(4- méthylpipérazin-1-y1)éthoxy]-1Hindo1-4-amine HO N 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1H-indo1-7-yl)oxy]éthylIpipérazin-1-y1) éthanol 3-éthy1-2-méthy1-742-(pipéridin-1- yl)éthoxy]-1H-indol-4-amine N1-12 \ N H 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin4-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine N1-12 \ N H \N/ 1 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]- 3-éthy1-2-méthy1-1H-indol-4- amine 3-éthy1-2-méthy1-7-[2- (morpholin-4-y1)éthoxy]-1H- indo1-4-amine 3-éthy1-2-méthy1-7-[2-(pyrrolidin 2-[4-amino-7-(2- 1-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine hydroxyéthoxy)-1H-indo1-1- yfléthanol D'une manière générale, les sels d'addition des coupleurs utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates des coupleurs représentent plus particulièrement les hydrates desdits coupleurs et/ou l'association desdits coupleurs avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol. Selon un mode de réalisation préféré, au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation, différents du composé de formule (I), sont choisis parmi les composés de formule (V) à (XII), leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges. Plus préférentiellement, au moins trois desdits précurseurs de colorants d'oxydation, différents du composé de formule (I), sont choisis parmi les composés de formule (VIII), (X), (XI), (XII), leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges. La quantité de chacun des coupleurs éventuellement présents dans la composition selon l'invention varie de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition. Corps gras La composition selon l' invention peut éventuellement comprendre au moins un corps gras. Par « corps gras », on entend, un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg) (solubilité inférieure à 5%, de préférence inférieure à 1%, et plus préférentiellement inférieure à 0,1%). Ils présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone ou un enchaînement d'au moins deux groupements siloxane. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. De préférence, les corps gras de l'invention ne contiennent pas de groupements acide carboxylique salifiés ou non (-C(0)0H ou -C(0)0-). Particulièrement les corps gras de l'invention ne sont ni polyoxyalkylénés, ni polyglycérolés. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les composés liquides ou pâteux à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (760 mm Hg).
Les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être des huiles non siliconées. Par « huile », on entend un « corps gras » qui est liquide à température ambiante (25°C), et à pression atmosphérique (760 mm Hg). On entend par « huile non siliconée » une huile ne contenant pas d'atome de silicium (Si) et une « huile siliconée » une huile contenant au moins un atome de silicium. Plus particulièrement, les corps gras sont choisis parmi les hydrocarbures en C6 à Ci6, les hydrocarbures à plus de 16 atomes de carbone, les huiles non siliconées d'origine animale, les huiles végétales de type triglycérides, les triglycérides synthétiques, les huiles fluorées, les alcools et les acides gras, les esters d'acide gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides et des cires végétales, les cires non siliconées, les silicones. Il est rappelé qu'au sens de l'invention, les alcools, esters et acides gras présentent plus particulièrement un ou plusieurs groupements hydrocarbonés, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, comprenant 6 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitués, en particulier par un ou plusieurs groupements hydroxyle (en particulier 1 à 4). S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double-liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. En ce qui concerne les hydrocarbures en C6 à C16, ces derniers sont linéaires, ramifiés, éventuellement cycliques et de préférence les alcanes. A titre d'exemple, on peut citer l'hexane, le dodécane, les isoparaffines comme l'isohexadécane, l'isodécane. A titre d'huiles hydrocarbonées d'origine animale, on peut citer le perhydrosqualène.
Les huiles triglycérides d'origine végétale ou synthétique, sont choisies de préférence parmi les triglycérides liquides d'acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de graine de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d'abricot, de macadamia, d'arara, de ricin, d'avocat, de graine de thé, de graine de passiflore, de graine de limnanthe, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyole 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel, l'huile de jojoba, l'huile de beurre de karité et leurs mélanges. Les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d'origine minérale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, sont choisis de préférence parmi les huiles de paraffine, la vaseline, l'huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que Parlé am Les huiles fluorées peuvent être choisies parmi le perfluorométhylcyclopentane et le perfluoro-1,3 diméthylcyclohexane, vendus sous les dénominations de "FLUTECe PC1" et "FLUTECe PC3" par la Société BNFL Fluorochemicals ; le perfluoro-1,2- diméthylcyclobutane les perfluoroalcanes tels que le dodécafluoropentane et le tétradécafluorohexane, vendus sous les dénominations de "PF 5050®" et "PF 5060®" par la Société 3M, ou encore le bromoperfluorooctyle vendu sous la dénomination "FORALKYLe" par la Société Atochem ; le nonafluorométhoxybutane et le nonafluoroéthoxyisobutane ; les dérivés de perfluoromorpholine, tels que la 4-trifluorométhyl perfluoromorpholine vendue sous la dénomination "PF 5052®" par la Société 3M.
Les alcools gras utilisables dans la composition selon l'invention sont saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, et comportent de 6 à 30 atomes de carbone et plus particulièrement de 8 à 18 atomes de carbone. On peut citer par exemple l'alcool cétylique, l'alcool stéarylique et leur mélange (alcool cétylstéarylique), l'octyldodécanol, le 2-butyloctanol, le 2-hexyldécanol, le 2-undécylpentadécanol, l'alcool oléique ou l'alcool linoléique. La cire ou les cires susceptibles d'être utilisées dans la composition selon l'invention sont choisies notamment, parmi la cire de Carnauba, la cire de Candelila, et la cire d'Alfa, la cire de paraffine, l'ozokérite, les cires végétales comme la cire d'olivier, la cire de riz, la cire de jojoba hydrogénée ou les cires absolues de fleurs telles que la cire essentielle de fleur de cassis vendue par la société BERTIN (France), les cires animales comme les cires d'abeilles, ou les cires d'abeilles modifiées (cerabellina) ; d'autres cires ou matières premières cireuses utilisables selon l'invention sont notamment les cires marines telles que celle vendue par la Société SOPHIM sous la référence M82, les cires de polyéthylène ou de polyoléfines en général.
En ce qui concerne les esters d'acide gras et/ou d'alcools gras, avantageusement différents des triglycérides mentionnés ci-dessus, on peut citer notamment les esters de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci à C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en C1 à C26, le nombre total de carbone des esters étant plus particulièrement supérieur ou égal à 10. Parmi les monoesters, on peut citer le béhénate de dihydroabiétyle ; le béhénate d'octyldodécyle ; le béhénate d'isocétyle ; le lactate de cétyle ; le lactate d'alkyle en Ci2 à Ci 5 ; le lactate d'isostéaryle ; le lactate de lauryle ; le lactate de linoléyle ; le lactate d'oléyle ; l'octanoate de (iso)stéaryle ; l'octanoate d'isocétyle ; l'octanoate d'octyle ; l'octanoate de cétyle ; l'oléate de décyle ; l'isostéarate d'isocétyle ; le laurate d'isocétyle ; le stéarate d'isocétyle ; l'octanoate d'isodécyle ; l'oléate d'isodécyle ; l'isononanoate d'isononyle ; le palmitate d'isostéaryle ; le ricinoléate de méthyle acétyle ; le stéarate de myristyle ; l'isononanoate d'octyle ; l'isononanoate de 2-éthylhexyle ; le palmitate d'octyle ; le pélargonate d'octyle ; le stéarate d'octyle ; l'érucate d'octyldodécyle ; l'érucate d'oléyle ; les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, le palmitate d'éthyl- 2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, de mirystyle, de stéaryle le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle.
Toujours dans le cadre de cette variante, on peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4 à C22 et d'alcools en C1 à C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools di, tri, tétra ou pentahydroxy en C2 à C26.
On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de dioctyle ; l'undécylénate de glycéryle ; le stéarate d'octyldodécyl stéaroyl ; le monoricinoléate de pentaérythrityle ; le tétraisononanoate de pentaérythrityle ; le tétrapélargonate de pentaérythrityle ; le tétraisostéarate de pentaérythrityle ; le tétraoctanoate de pentaérythrityle ; le dicaprylate de propylène glycol ; le dicaprate de propylène glycol, l'érucate de tridécyle ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisotéaryle ; trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle, le dioctanoate de propylène glycol ; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisanonate de diéthylène glycol ; et les distéarates de polyéthylène glycol. Parmi les esters cités ci-dessus, on préfère utiliser les palmitates d'éthyle, d'isopropyle, de myristyle, de cétyle, de stéaryle, le palmitate d'éthy1-2-héxyle, le palmitate de 2-octyldécyle, les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, de butyle, de cétyle, de 2-octyldodécyle, le stéarate d'hexyle, le stéarate de butyle, le stéarate d'isobutyle ; le malate de dioctyle, le laurate d'hexyle, le laurate de 2-hexyldécyle et l'isononanoate d'isononyle, l'octanoate de cétyle. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6 à C30, de préférence en Ci2 à C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6 à C30, de préférence en C12 à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S'ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois double- liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucatee DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. On peut aussi citer à titre d'exemples d'esters ou de mélanges d'esters de sucre d'acide gras : - les produits vendus sous les dénominations F160, F140, F110, F90, F70, 5L40 par la société Crodesta, désignant respectivement les palmito-stéarates de sucrose formés de 73% de monoester et 27% de di- et tri-ester, de 61% de monoester et 39% de di-, tri-, et tétra-ester, de 52% de monoester et 48% de di-, tri-, et tétra-ester, de 45% de monoester et 55% de di-, tri-, et tétra-ester, de 39% de monoester et 61% de di-, tri-, et tétra-ester, et le mono-laurate de sucrose ; - les produits vendus sous la dénomination Ryoto Sugar Esters par exemple référencés B370 et correspondant au béhénate de saccharose formé de 20% de monoester et 80% de di-triester-polyester; - le mono-di-palmito-stéarate de sucrose commercialisé par la société Goldschmidt sous la dénomination Tegosoft® PSE. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy. Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi : (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges. On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : CH3 CH3 avec D" : - Si - 0- avec D' : - Si - - I CH3 C8I-117 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6 m2/s à 25°C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics". On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels ci-dessus ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; r D" D D" D' -1 - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles viscAsiLe de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC. On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de diméthiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes.
Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6 m2/s. Ce produit comporte de préférence 15% de gomme SE 30 et 85% d'une huile SF 96.
Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en C1 à C4, plus particulièrement méthyle. On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés SOUS les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du type triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment sous les dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHIN- ETSU. Les silicones organomodifiées utilisables conformément l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné. Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2 m2/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1 à C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence, les corps gras utilisables dans la composition selon l'invention sont non siliconés. De préférence, le ou les corps gras, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi les alcools gras, les esters d'acides gras et/ou d'alcool gras différents des triglycérides, les huiles d'origine minérale, les huiles végétales de type triglycérides et leurs mélanges. Dans une variante, la quantité du ou des corps gras, présents dans la composition selon l'invention, est supérieure ou égale à 10% en poids, de préférence supérieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 20% en poids, et mieux supérieure ou égale à 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Tensioactifs La composition selon l' invention peut éventuellement comprendre au moins un tensioactif. Le ou les tensioactifs utilisables dans la composition selon l'invention peuvent être choisis parmi les tensioactifs non-ioniques, cationiques, anioniques et amphotères ou zwittérioniques. La composition selon l'invention peut comporter au moins un tensioactif non-ionique. Les tensioactifs non-ioniques utilisables sont décrits par exemple dans « Handbook of Surfactants » par M.R. PORTER, éditions Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp 116-178. A titre d'exemples de tensioactifs non-ioniques, on peut citer les tensioactifs non-ioniques suivants : - les alkyl(C8-C24)phénols oxyalkylénés ; - les alcools en Cg à CLIO, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ou glycérolés, et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les amides d'acide gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de sorbitol de préférence oxyéthylénés ; - les esters d'acides gras et de saccharose, - les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, les alcényl(C8- C3o)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 motifs oxyalkylénés) et comprenant de 1 à 15 motifs glucose, les esters d'alkyl (C8-C30)(poly)glucosides, - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non ; - les condensats d'oxyde d'éthylène et/ou d'oxyde de propylène; - les dérivés de N-alkyl(C8-C30)glucamine et de N-acyl(C8- C30)-méthylglucamine ; - les aldobionamides ; - les oxydes d'amine ; - les silicones oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, - et leurs mélanges. Les motifs oxyalkylénés sont plus particulièrement des motifs oxyéthylénés, oxypropylénés, ou leur combinaison, de préférence oxyéthylénés. Le nombre de moles d'oxyde d'éthylène et/ou de propylène va de préférence de 1 à 250, plus particulièrement de 2 à 100 ; mieux de 2 à 50 ; le nombre de moles de glycérol va notamment de 1 à 50, mieux de 1 à 10.
De manière avantageuse, les tensioactifs non-ioniques selon l'invention ne comprennent pas de motifs oxypropylénés. A titre d'exemple de tensioactifs non-ioniques glycérolés, on utilise de préférence les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol. A titre d'exemple de composés de ce type, on peut citer, l'alcool laurique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), l'alcool laurique à 1,5 moles de glycérol, l'alcool oléique à 4 moles de glycérol (nom INCI : POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), l'alcool oléique à 2 moles de glycérol (Nom INCI : POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER), l'alcool cétéarylique à 2 moles de glycérol, l'alcool cétéarylique à 6 moles de glycérol, l'alcool oléocétylique à 6 moles de glycérol, et l'octadécanol à 6 moles de glycérol.
Parmi les alcools glycérolés, on préfère plus particulièrement utiliser l'alcool en C8/C10 à une mole de glycérol, l'alcool en Cio/C12 à 1 mole de glycérol et l'alcool en Ci2 à 1,5 mole de glycérol. Le ou les tensioactifs non-ioniques utilisables dans la composition selon l'invention sont préférentiellement choisis parmi : - les alcools en Cg à C40, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d'oxyde d'éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses ; - les huiles végétales oxyéthylénées, saturées ou non comprenant de 1 à 100 moles d'oxyde d'éthylène, de préférence de 2 à 50 ; les alkyl(C8-C30)(poly)glucosides, éventuellement oxyalkylénés (0 à 10 0E) et comprenant 1 à 15 motifs glucose ; - les alcools en Cg à C40, mono- ou poly-glycérolés, comprenant de 1 à 50 moles de glycérol, de préférence de 1 à 10 moles de glycérol ; - les amides d'acides gras en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyalkylénés ; - les esters d'acides en Cg à C30, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, et de polyéthylèneglycols ; - et leurs mélanges. La composition selon l'invention peut comporter au moins un tensioactif cationique.
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu'il est contenu dans la composition selon l'invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l'invention.
Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.
Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en Cg à C30. A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (XIII) suivante : R28\ /R30 R2( \ R31 (XIII) dans laquelle, les groupes R28 à R31, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R28 à R31 désignant un groupe comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone. Les groupes aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en Ci à C30, alcoxy en Ci à C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en Cl à C30, alkyl(Ci2- C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C22)acétate, et hydroxyalkyle en Ci à C30 ; X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(C -C4)aryl- sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XIII), on préfère d'une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d' autre part, les sels de X palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYLe 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés. - les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazoline, comme par exemple ceux de formule (XIV) suivante : 933 N( R35 ) CO R32 X ,C CH CH , y 2 2 N N \c c R34 H2 H2 (XIV) dans laquelle, R32 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R33 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1 à C4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R34 représente un groupe alkyle en Ci à C4, R35 représente un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en Ci à C4, X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone. De préférence, R32 et R33 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R34 désigne un groupe méthyle, R35 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUATe W 75 par la société REWO ; - les sels de di ou de triammonium quaternaire en particulier de formule (XV) : R37 R39 1 1 R3 2 6 1-N-(CH)N-R411 R38 Re (XV) dans laquelle, R36 désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxyle et/ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène, R37 est choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R36a)(R37a)(R38,)N-(CH2)3, R36a, R37a, R38a, R38, R39, R40 et R41, identiques ou différents, sont choisis parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X- est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75), - les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (XVI) suivante : 2X- 0 (C,1-12s0) R48 1 1 1 + R44 C - (00,1-12dy - N-(CtH2t0)x- R43 1 R42 dans laquelle : R42 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1 à C6 ; R43 est choisi parmi : 0 X (XVI) à C6 et les - le groupe R46 - les groupes R47 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R45 est choisi parmi : o - le groupe R48 C - les groupes R49 qui sont des groupes hydrocarbonés en Ci à C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R43 désigne R47 et que lorsque z vaut 0 alors R45 désigne R49. Les groupes alkyles R42 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence, R42 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle. Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10. Lorsque R43 est un groupe R47 hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R45 est un groupe R49 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11 à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en Cii à C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1. Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X- est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate. On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (XVI) dans laquelle : R42 désigne un groupe méthyle ou éthyle, x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ; R43 est choisi parmi : 0 - le groupe R4c - - les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14 à C22, - l'atome d'hydrogène ; R45 est choisi parmi : 0 - le groupe R48 - l'atome d'hydrogène ; R44, R46 et R48, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13 à C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires. On peut citer par exemple les composés de formule (XVI) tels que les sels (chlorure OU méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl- diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl- méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl- méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents. Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10 à C30 ou sur des mélanges d'acides gras en C10 à C30 d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUARTe par la société HENKEL, STEPANQUATe par la société STEPAN, NOXAMIUMe par la société CECA, REWOQUATe WE 18 par la société REWO-WITCO. La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A4137180. On peut utiliser le chlorure de behenoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131. De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters. Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une 10 fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium. Les tensioactifs cationiques sont choisis de préférence parmi ceux de formule (XIII) et ceux de formule (XVI), et plus préférentiellement parmi ceux de formule (XIII). 15 La composition selon l'invention peut comporter au moins un tensioactif anionique. On entend par « tensioactif anionique », un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Ces groupements anioniques sont choisis de 20 préférence parmi les groupements -COOH, -000-, -503H, -503-, -0503H, -0503-, -P02H2, -P02H-, -P022-, -P(OH)2, =P(0)0H, -P(OH)0, =P(0)0-, =POH, =P0-, les parties anioniques comprenant un contre ion cationique tel que un métal alcalin, un métal alcalino-terreux, ou un ammonium. 25 A titre d'exemples de tensioactifs anioniques utilisables dans la composition selon l'invention, on peut citer les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les 30 alpha-oléfine-sulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfo-succinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfo-acétates, les acylsarcosinates, les acylglutamates, les alkylsulfosuccinamates, les acyliséthionates et les N-acyltaurates, les sels de monoesters d'alkyle et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques, les acyllactylates, les sels d'acides D-galactoside-uroniques, les sels d'acides alkyl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl aryl éther-carboxyliques, les sels d'acides alkyl amidoéther-carboxyliques, et les formes non salifiées correspondantes de tous ces composés, les groupes alkyle et acyle de tous ces composés comportant de 6 à 40 atomes de carbone et le groupe aryle désignant un groupe phényle. Ces composés peuvent être oxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène.
Les sels de monoesters d'alkyle en C6 à C24 et d'acides polyglucoside-polycarboxyliques peuvent être choisis parmi les polyglucoside-citrates d'alkyle en C6 à C24, les polyglucosidestartrates d'alkyle en C6 à C24 et les polyglucoside-sulfosuccinates d'alkyle en C6 à C24.
Lorsque le ou les tensioactifs anioniques sont sous forme de sel, ils peuvent être choisis parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium et de préférence de sodium, les sels d'ammonium, les sels d'amines et en particulier d'aminoalcools ou les sels de métaux alcalino-terreux tel que les sels de magnésium.
A titre d'exemple de sels d'aminoalcools, on peut citer notamment les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino-2-méthyl-1-propanol, 2-amino-2-méthyl- 1,3 -propanedi ol et tris(hydroxy-méthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalino- terreux et en particulier les sels de sodium ou de magnésium. Parmi les tensioactifs anioniques cités, on préfère utiliser les alkyl(C6-C24)sulfates, les alkyl(C6-C24)éthersulfates comprenant de 2 à 50 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. En particulier, on préfère utiliser les alkyl(C12-C20)sulfates, les alkyl(C12-C20)éthersulfates comprenant de 2 à 20 motifs oxyde d'éthylène, notamment sous forme de sels de métaux alcalins, d'ammonium, d'aminoalcools, et de métaux alcalino-terreux, ou un mélange de ces composés. Mieux encore, on préfère utiliser le lauryl éther sulfate de sodium à 2,2 moles d'oxyde d'éthylène. La composition selon l'invention peut comporter au moins un tensioactif amphotère ou zwittérioni que. En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, de préférence non silicones, utilisables dans la composition selon la présente invention, peuvent être notamment des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d'amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C20)bétaïnes, les alkyl(C8-C20)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3- C8)bétaines et les alkyl(C8-C20)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes. Parmi les dérivés d'amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis ci- dessus, on peut également citer les composés de structures respectives (XVII) et (XVIII) suivantes : Ra-CONHCH2CH2-N-P(Rb)(R,)-CH2C00-, M+ , X- (XVII) Formule dans laquelle : - Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ; - Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et - R, représente un groupe carboxyméthyle ; - M+ représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique, et - X- représente un contre ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X- sont absents ; Ra-CONHCH2CH2-N(B)(B') (XVIII) Formule dans laquelle : - B représente le groupe -CH2CH2OX' ; - B' représente le groupe -(CH2)zY', avec z = 1 ou 2 ; - X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ', -CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ', ou un atome d'hydrogène ; - Y' représente le groupe -COOH, -COOZ', -CH2CH(OH)S031-1 ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z' ; - Z' représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra, représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 d'un acide Ra-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en Ci7 insaturé. Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, Sème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de di sodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique. A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré. On peut aussi utiliser des composés de formule (XIX) ; Ra--NHCH(Y'')-(CH2).CONH(CH2).-N(Rd)(Re) (XIX) Formule dans laquelle : - Y" représente le groupe -COOH, -COOZ", -CH2- CH(OH)S03H ou le groupe CH2CH(OH)S03-Z" ; - Rd et Re, indépendamment l'un de l'autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en C1 à C4 ; - Z" représente un contre ion cationique issu d'un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d'une amine organique ; - Ra- représente un groupe alkyle ou alcényle en C10 à C30 d'un acide Ra' COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ; - n et n', indépendamment l'un de l'autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3. Parmi les composés de formule (XIX) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l'appellation CHIMEXANE HB. Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges. Parmi les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques cités ci-dessus, on utilise de préférence les alkyl(C8-C20)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C20)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges, les composés de formule (XIX) tels que le sel de sodium du lauryl amino succinamate de diéthylaminopropyle (nom INCI : sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide). De préférence, le ou les tensioactifs, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi les tensioactifs non- ioniques, cationiques et leurs mélanges. La quantité du ou des tensioactifs, présents dans la composition selon l'invention, peut aller de 0,1 à 25% en poids, et de préférence de 0,5 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi. Agents alcalins La composition selon l' invention peut éventuellement comprendre au moins un agent alcalin. De préférence, la composition tinctoriale comprend au moins un agent alcalin, organique ou minéral. Le ou les agents alcalins minéraux sont de préférence choisis parmi l'ammoniaque, les carbonates ou bicarbonates alcalins tels que les carbonates ou bicarbonates de sodium ou de potassium, les hydroxydes de sodium ou de potassium ou leurs mélanges. Le ou les agents alcalins organiques sont de préférence choisis parmi les amines organiques dont le pKb à 25°C est inférieur à 12, et de préférence inférieur à 10, encore plus avantageusement inférieur à 6. Il est à noter qu'il s'agit du pKb correspondant à la fonction de basicité la plus élevée. En outre, les amines organiques ne comprennent pas de chaîne grasse, alkyle ou alcényle, comprenant plus de dix atomes de carbone.
Le ou les agents alcalins organiques sont par exemple choisis parmi les alcanolamines, les ethylènediamines oxyéthylénées et/ou oxypropylénées, les acides aminés et les composés de formule (XX) suivante : x\s' z N-W-N R/ Rt (XX) Formule (XX) dans laquelle W est un radical divalent alkylène en C1 à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxyle ou un radical alkyle en C1 à C6, et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs hétéroatomes tel que 0, ou NR.; R., Ry, Rz, Rt, R' et identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1 à C6 ou hydroxyalkyle en C1 à C6/ aminoalkyle en C1 à C6.
On peut citer à titre d'exemple d'amines de formule (XX), le 1,3 diaminopropane, le 1,3 diamino 2 propanol, la spermine, la spermidine. Par alcanolamine on entend une amine organique comprenant une fonction amine primaire, secondaire ou tertiaire, et un ou plusieurs groupements alkyle, linéaires ou ramifiés, en Ci à Cg porteurs d'un ou plusieurs radicaux hydroxy. Conviennent en particulier à la réalisation de l'invention les amines organiques choisies parmi les alcanolamines telles que les mono-, di- ou tri-alcanolamines, comprenant un à trois radicaux hydroxyalkyle, identiques ou non, en C1 à C4. Parmi des composés de ce type, on peut citer la monoéthanolamine (MEA), la diéthanolamine, la triéthanolamine, la monoisopropanolamine, la diisopropanolamine, la N,N- diméthyléthanolamine, le 2-amino-2-méthyl-1-propanol, la triisopropanol-amine, le 2-amino-2-méthy1-1,3-propanediol, le 3- amino-1,2-propanediol, le 3-diméthylamino-1,2-propanediol, le trishydroxyméthylamino-méthane. Plus particulièrement, les acides aminés utilisables sont d'origine naturelle ou de synthèse, sous leur forme L, D, ou racémique et comportent au moins une fonction acide choisie plus particulièrement parmi les fonctions acides carboxyliques, sulfoniques, phosphoniques ou phosphoriques. Les acides aminés peuvent se trouver sous forme neutre ou ionique.
A titre d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer l'acide aspartique, l'acide glutamique, l'alanine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline, l'asparagine, la carnitine, la cystéine, la glutamine, la glycine, l'histidine, la lysine, l'isoleucine, la leucine, la méthionine, la N-phénylalanine, la proline, la serine, la taurine la thréonine, le tryptophane, la tyrosine et la valine. De manière avantageuse, les acides aminés sont des acides aminés basiques comprenant une fonction amine supplémentaire éventuellement incluse dans un cycle ou dans une fonction uréido.
De tels acides aminés basiques sont choisis de préférence parmi ceux répondant à la formule (XXI) suivante, ainsi que leurs sels R-CH2-CH(NH2)-C(0)-OH (XXI) dans laquelle, R représente un groupe choisi parmi imidazolyle, de préférence imidazoly1-4-y1 ; aminopropyle ; aminoéthyle ; -(CH2)2N(H)-C(0)-NH2 ; et -(CH2)2-N(H)-C(NH)-NH2. Les composés correspondants à la formule (XXI) sont l'histidine, la lysine, l'arginine, l'ornithine, la citrulline. L'amine organique peut être aussi choisie parmi les amines organiques de type hétérocycliques. On peut en particulier citer, outre l'histidine déjà mentionnée dans les acides aminés, la pyridine, la pipéridine, l'imidazole, le triazole, le tétrazole, le benzimidazole.
L'amine organique peut être aussi choisie parmi les dipeptides d'acides aminés. A titre de dipeptides d'acides aminés utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer la carnosine, l'anserine et la balenine L'amine organique peut être aussi choisie parmi les composés comportant une fonction guanidine. A titre d'amines de ce type utilisables dans la présente invention, on peut notamment citer outre l'arginine déjà mentionnée à titre d'acide aminé, la créatine, la créatinine, la 1,1-diméthylguanidine, 1,1-diéthylguanidine, la glycocyamine, la metformin, l'agmatine, la n-amidinoalanine, l'acide 3-guanidino-propionique, l'acide 4-guanidinobutyrique et l'acide 2- Gamino(imino)méthyl]amino)-éthane-1-sulfonique. A titre de composés hybrides on peut mentionner les sels des amines citées précédemment avec des acides comme l'acide carbonique, l'acide chlorhydrique.
On peut en particulier utiliser le carbonate de guanidine ou le chlorhydrate de monoéthanolamine. De préférence, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines, les acides aminés sous forme neutre ou ionique, en particulier les acides aminés basiques, et de préférence correspondants à ceux de formule (XXI). Plus préférentiellement, le ou les agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, sont choisis parmi l'ammoniaque, les alcanolamines et leurs mélanges. La quantité du ou des agents alcalins, présents dans la composition selon l'invention, peut aller de 0,01 à 30% en poids, et de préférence de 0,1 à 20% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi.
Bases d'oxydation additionnelles La composition selon l'invention peut également comprendre au moins une base d'oxydation additionnelle conventionnellement utilisée pour la teinture des fibres kératiniques, différente des composés de formule (I) à (IV). A titre d'exemple, cette ou ces bases d'oxydation additionnelles sont choisies parmi les para-phénylènediamines différentes du composé de formule (I), les bis-phénylalkylènediamines, les paraaminophénols, les bis-para-aminophénols, les ortho-aminophénols, les bases hétérocycliques différentes des bases de formules (II), (III) et (IV), leurs sels d'addition et leurs solvates. Parmi les para-phénylènediamines différentes du composé de formule (I), on peut citer à titre d'exemple, la para-phénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,5- diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl para- phénylènediamine, la N,N-diéthyl para-phénylènediamine, la N,Ndipropyl para-phénylènediamine, la 4-amino N,N-diéthyl 3-méthyl aniline, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la 4-N,N- bis-(13-hydroxyéthyl)amino 2-méthyl aniline, la 4-N,N-bis-(13- hydroxyéthyl)amino 2-chloro aniline, la 2-13-hydroxyéthyl paraphénylènediamine, la 2-fluoro para-phénylènediamine, la 2-isopropyl para-phénylènediamine, la N-(13-hydroxypropyl) para- phénylènediamine, la 2-hydroxyméthyl para-phénylènediamine, la N,N-diméthyl 3-méthyl para-phénylènediamine, la N,N-(éthyl, 13- hydroxyéthyl) para-phénylènediamine, la N-(13,7-dihydroxypropyl) para-phénylènediamine, la N-(4'-aminophényl) para- phénylènediamine, la N-phényl para-phénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy para-phénylènediamine, la 2-3-acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, la N-(13-méthoxyéthyl) para-phénylène- diamine, la 4-aminophénylpyrrolidine, la 2-thiényl para- phénylènediamine, le 2-3-hydroxyéthylamino 5-amino toluène, la 3- hydroxy 1-(4'-aminophényl)pyrrolidine, leurs sels d'addition avec un acide et leurs solvates. Parmi les para-phénylènediamines citées ci-dessus, la paraphénylènediamine, la para-toluènediamine, la 2-isopropyl paraphénylènediamine, la 2-13-hydroxyéthyl para-phénylènediamine, la 2-13- hydroxyéthyloxy para-phénylène-diamine, la 2,6-diméthyl para- phénylènediamine, la 2,6-diéthyl para-phénylènediamine, la 2,3- diméthyl para-phénylènediamine, la N,N-bis-(13-hydroxyéthyl) paraphénylènediamine, la 2-chloro para-phénylènediamine, la 2-13- acétylaminoéthyloxy para-phénylènediamine, et leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates ou les solvates de leurs sels sont particulièrement préférées. Parmi les bis-phénylalkylènediamines, on peut citer à titre d'exemple, le N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'-aminophényl) 1,3-diamino propanol, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4'- aminophényl) éthylènediamine, la N,N'-bis-(4-aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(13-hydroxyéthyl) N,N'-bis-(4- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(4-méthyl- aminophényl) tétraméthylènediamine, la N,N'-bis-(éthyl) N,N'-bis-(4'- amino, 3'-méthylphényl) éthylènediamine, le 1,8-bis-(2,5-diamino phénoxy)-3,6-dioxaoctane, et leurs sels d'addition avec un acide leurs solvates ou les solvates de leurs sels. Parmi les para-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le para-aminophénol, le 4-amino 3-méthyl phénol, le 4-amino 3-fluoro phénol, le 4-amino 3-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2-méthyl phénol, le 4-amino 2-hydroxyméthyl phénol, le 4-amino 2- méthoxyméthyl phénol, le 4-amino 2-aminométhyl phénol, le 4-amino 2-(13-hydroxyéthyl aminométhyl) phénol, le 4-amino 2-fluoro phénol, le 1-hydroxy-4-methylamino-benzene, le 2-2'-methylenebis-4-amino phenol et leurs sels d'addition avec un acide leurs solvates ou les solvates de leurs sels. Parmi les ortho-aminophénols, on peut citer à titre d'exemple, le 2-amino phénol, le 2-amino 5-méthyl phénol, le 2-amino 6-méthyl phénol, le 5-acétamido 2-amino phénol, et leurs sels d'addition avec un acide leurs solvates ou les solvates de leurs sels. Parmi les bases hétérocycliques, on peut citer à titre d'exemple, les dérivés pyridiniques, les dérivés pyrimidiniques et les dérivés pyrazoliques. Parmi les dérivés pyridiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets GB 1 026 978 et GB 1 153 196, comme la 2,5-diamino pyridine, la 2-(4-méthoxyphényl)amino 3-amino pyridine, la 2,3-diamino 6-méthoxy pyridine, la 2-(13- méthoxyéthypamino 3-amino 6-méthoxy pyridine, la 3,4-diamino pyridine, et leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. Parmi les dérivés pyrimidiniques, on peut citer les composés décrits par exemple dans les brevets DE 2359399 ; JP 88 169571 ; JP 05-63124 ; EP 0770375 ou demande de brevet WO 96/15765 comme la 2,4,5,6-tétra-aminopyrimidine, la 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, la 2-hydroxy 4,5,6-triaminopyrimidine, la 2,4-dihydroxy 5,6- diaminopyrimidine, la 2,5,6-triaminopyrimidine, et les dérivés pyrazolo-pyrimidiniques tels ceux mentionnés dans la demande de brevet FR A 2750048 et parmi lesquels on peut citer la pyrazolo-[1,5- 4-pyrimidine-3,7-diamine ; la 2,5-diméthyl pyrazolo-[1,5-4- pyrimidine-3,7-diamine ; la pyrazolo-[1,5-4-pyrimidine-3,5-diamine ; la 2,7-diméthyl pyrazolo-[1,5-4-pyrimidine-3,5-diamine ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyrimidin-7-ol ; le 3-amino pyrazolo-[1,5-4- pyrimidin-5-ol ; le 2-(3-amino pyrazolo-[1,5-4-pyrimidin-7-ylamino)- éthanol, le 2-(7-amino pyrazolo-[1,5-4-pyrimidin-3-ylamino)-éthanol, le 2-[(3-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-7-y1)-(2-hydroxy-éthyl)- amino]-éthanol, le 2-[(7-amino-pyrazolo[1,5-a]pyrimidin-3-y1)-(2 hydroxy-éthyl)-amino]-éthanol, la 5,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-4- pyrimidine-3,7 diamine, la 2,6-diméthyl pyrazolo-[1,5-4-pyrimidine- 3,7-diamine, la 2, 5, N 7, N 7-tetraméthyl pyrazolo-[1,5-4-pyrimidine- 3,7-diamine, la 3-amino-5-méthy1-7-imidazolylpropylamino pyrazolo[1,5-4-pyrimidine et leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. A titre d'exemples de bases diaminopyrazoles, on peut citer les composés décrits dans les brevets DE A 38 43 892, DE A 41 33 957 et demandes de brevet WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2 733 749 et DE A 195 43 988 comme le 4,5-diamino-1-méthylpyrazole, le 4,5- diamino-1-(2-hydroxyéthyl)-pyrazole, le 4,5-diamino-1 (4' chlorobenzy1)-pyrazole, le 4,5-diamino-1,3-diméthyl-pyrazole, le 4,5 diamino-3-méthyl-1-phényl-pyrazole, le 4,5-diamino-1-méthy1-3- phénylpyrazole, le 4-amino-1,3-diméthy1-5-hydrazino-pyrazole, le 1- benzy1-4,5-diamino-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-3-tert-buty1-1- méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-tert-buty1-3-méthyl-pyrazole, le 4,5- diamino-1-(13-hydroxyéthyl)-3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthyl- 3-méthylpyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3-(4'-méthoxy-phény1)- pyrazole, le 4,5-diamino-1-éthy1-3 hydroxy-méthyl-pyrazole, le 4,5- diamino-3-hydroxyméthyl-l-méthyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3 hydroxyméthy1-1-isopropyl-pyrazole, le 4,5-diamino-3-méthy1-1 isopropylpyrazole, le 4-amino-5-(2'-aminoéthyl)amino-1,3-diméthyl- pyrazole, et leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. D'une manière générale, les sels d'addition des bases d'oxydation additionnelles utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines.
Par ailleurs, les solvates des bases d'oxydation additionnelles représentent plus particulièrement les hydrates desdites bases et/ou l'association desdites bases avec un alcool linéaire ou ramifié en Ci à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol.
La quantité de chacune des bases d'oxydation additionnelles présentes dans la composition selon l'invention varie de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Coupleurs additionnels La composition selon l'invention peut également comprendre au moins un coupleur additionnel conventionnellement utilisé pour la teinture des fibres kératiniques, différent des composés de formule (V) à (XII).
Parmi ce ou ces coupleurs, on peut notamment citer les méta- phénylènediamines différents du composé de formule (XII), les métaaminophénols différents des composés de formules (VII) et (IX), les méta-diphénols différents du composé de formule (XI), les coupleurs naphtaléniques, les coupleurs hétérocycliques différents des composés de formules (V), (VI), (VIII) et (X), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. A titre d'exemple de coupleur, on peut citer le 2,4-dichloro-3- aminophenol, le 5-amino-4-chloro-o-cresol, le 4-chloro 1,3-dihydroxy benzène, le 2-amino 4-(3-hydroxyéthylamino) 1-méthoxybenzène, le 1,3-bis-(2,4-diaminophénoxy) propane, la 3-uréido aniline, le 3-uréido 1-diméthylamino benzène, le sésamol, le 1-3-hydroxyéthylamino-3,4- méthylènedioxybenzène, l'a-naphtol, le 2-méthyl-1-naphtol, le 1,5- dihydroxy naphtalène, le 2,7-naphthalènediol, le 1-acétoxy-2- méthylnaphthalène, le 6-hydroxy indole, le 4-hydroxy indole, le 4- hydroxy N-méthyl indole, le 2,6-dihydroxy-3-4-diméthyl pyridine, le 3 -amino-2-méthylamino-6-méthoxypyridine, le 1-N-(13- hydroxyéthyl)amino-3,4-méthylène dioxybenzène, le 2,6-bis-(13- hydroxyéthylamino)toluène, le 3-méthyl-1-phény1-5-pyrazolone et leurs sels d'addition avec un acide, leurs solvates ou les solvates de leurs sels. D'une manière générale, les sels d'addition des coupleurs additionnels utilisables dans le cadre de l'invention sont notamment choisis parmi les sels d'addition avec un acide tels que les chlorhydrates, les bromhydrates, les sulfates, les citrates, les succinates, les tartrates, les lactates, les tosylates, les benzènesulfonates, les phosphates et les acétates et les sels d'addition avec une base telles que la soude, la potasse, l'ammoniaque, les amines ou les alcanolamines. Par ailleurs, les solvates des coupleurs additionnels représentent plus particulièrement les hydrates desdits coupleurs et/ou l'association desdits coupleurs avec un alcool linéaire ou ramifié en C1 à C4 tel que le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-propanol.
La quantité de chacun des coupleurs additionnels présents dans la composition selon l'invention varie de 0,001 à 10% en poids, et de préférence de 0,005 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Solvants La composition selon l'invention peut également comprendre au moin un solvant organique. A titre de solvant organique, on peut par exemple citer, les alcanols, linéaires ou ramifiés, en C2 à C4, tels que l'éthanol et l'isopropanol ; le glycérol ; les polyols et éthers de polyols comme le 2-butoxyéthanol, le propylèneglycol, le dipropylèneglycol, le monométhyléther de propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du diéthylèneglycol, ainsi que les alcools ou éthers aromatiques comme l'alcool benzylique ou le phénoxyéthanol, et leurs mélanges. Le ou les solvants organiques peuvent être présents en une quantité allant de 0,01 à 30% en poids, de préférence allant de 2 à 25% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Additifs La composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs additifs, différents des composés de l'invention et parmi lesquels on peut citer les polymères cationiques, anioniques, non-ioniques, amphotères ou leurs mélanges, les agents antipelliculaires, les agents antiséborrhéïques, les agents antichute et/ou repousse des cheveux, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires, les pigments minéraux ou organiques, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents épaississants minéraux ou organiques, notamment les agents épaississants polymériques, les agents opacifiants ou nacrants, les agents anti-oxydants, les hydroxyacides, les parfums, les agents conservateurs, les pigments et les céramides. Bien entendu, l'homme de l'art veillera à choisir ce ou ces éventuels composés complémentaires de manière telle que les propriétés avantageuses attachées intrinsèquement à la composition selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par la ou les adjonctions envisagées. Les additifs ci-dessus peuvent être en général présents en quantité comprise pour chacun d'entre eux entre 0 et 20% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi. Agents oxydants chimiques Selon un mode de réalisation particulier, la composition selon l'invention peut éventuellement comprendre un ou plusieurs agents oxydants chimiques. Par « agent oxydant chimique », on entend un agent oxydant différent de l'oxygène de l'air. Plus particulièrement, le ou les agents oxydants chimiques sont choisis parmi le peroxyde d'hydrogène, le peroxyde d'urée, les bromates ou ferricyanures de métaux alcalins, les sels peroxygénés comme par exemple les persulfates, les perborates, les peracides et leurs précurseurs et les percarbonates de métaux alcalins ou alcalino-terreux.
De préférence, l'agent oxydant est du peroxyde d'hydrogène, et plus préférentiellement du peroxyde d'hydrogène en solution aqueuse (eau oxygénée). La quantité du ou des agents oxydants, présents dans la composition selon l'invention, peut aller de 0,1 à 50% en poids, de préférence de 0,5 à 20% en poids, et plus préférentiellement de 1 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition prête à l'emploi. Selon un mode de réalisation préféré, la composition colorante selon l'invention ne comprend pas d'agent oxydant, l'agent oxydant est apporté par une composition oxydante. Procédé de l'invention La présente invention concerne également un procédé de coloration des fibres kératiniques, qui consiste à appliquer sur lesdites fibres kératiniques une quantité efficace d'une composition telle que définie précédemment. La composition peut être appliquée sur des fibres kératiniques sèches ou humides. A l'issue du traitement, les fibres kératiniques sont éventuellement rincées à l'eau, subissent éventuellement un lavage avec un shampoing suivi d'un rinçage à l'eau, avant d'être séchées ou laissées à sécher. Au moment de l'emploi, la composition selon l'invention est issue du mélange d'au moins deux compositions : - une composition colorante (C) comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation dont (i) au moins le 2- (méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels, et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation (A) telles que définies ci-avant, les coupleurs (B) tels que définis ci-avant leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, et - une composition oxydante (D) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
De préférence, au moins une des compositions (C) ou (D) est également aqueuse. Par « composition aqueuse » selon la présente demande, on entend une composition dans laquelle la quantité d'eau est supérieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids de la composition. De préférence, la quantité d'eau est supérieure ou égale à 20% en poids, plus préférentiellement supérieure ou égale à 30% en poids d'eau, mieux supérieure ou égale à 40% en poids, et mieux encore supérieure ou égale à 50% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Conformément à ce mode de réalisation, le procédé de coloration consiste donc à appliquer sur les fibres kératiniques la composition de coloration issue du mélange des compositions (C) et (D) mentionnées ci-avant.
Dispositif à plusieurs compartiments Un autre objet de l'invention est un dispositif à plusieurs compartiments, de préférence deux compartiments, pour la teinture des fibres kératiniques, au moins, un premier compartiment renfermant la composition colorante (C) selon l'invention et au moins un second compartiment renfermant la composition oxydante (D) telle que décrite ci-dessus. La présente invention concerne enfin l'utilisation d'une composition telle que décrite ci-avant pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.
Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux. Les exemples suivants servent à illustrer l'invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.30 EXEMPLES Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités sont indiquées en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition.
I. Compositions testées a) Compositions colorantes Les compositions colorantes suivantes, Cl, C2 et C3, selon l'invention ont été préparées à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous. Composition Composition Composition C3 Cl C2 Métabisulfite de sodium 0,45 0,45 0,45 Ethanolamine 6,12 5,46 5,15 EDTA 0,2 0,2 0,2 6-Hydroxy 0,35 1 0,26 benzomorpholine 2,4-diamino 0,35 0,095 - phénoxyethanol 2HC1 2-méthyl résorcinol 0,64 0,18 0,86 2-amino-3-hydroxy pyridine 0,3 0,26 - 2-(méthoxyméthyl) benzène-1,4-diamine HC1 2,59 2,43 1,92 2-méthy1-5- - - 0.04 hydroxyéthylamino phénol Huile minérale 60 60 60 Polyquaternium-67 0,2 0,2 0,2 Stéareth-2 1,13 1,13 1,13 Stéareth-20 3,88 3,88 3,88 Caprylyl/capryl 4 4 4 glucoside en solution aqueuse à 60% Polysorbate 21 2,4 2,4 2,4 Acide ascorbique 0,25 0,25 0,25 parfum qs qs qs Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 b) Composition oxydante La composition oxydante suivante, D, selon l'invention a été préparée à partir des ingrédients dont les teneurs sont indiquées dans le tableau ci-dessous : Composition D pentasodium pentetate en solution aqueuse à 40% 0,15 Peroxyde d'hydrogène 6 Stannate de sodium 0,04 Pyrophosphate de sodium 0,02 Glycérol 0,5 Trideceth-2 carboxamide MEA 0,85 Alcool cétéarylique (et) cétéareth-25 2,85 Eau Qsp 100 II. Mode opératoire Les compositions colorantes Cl, C2 et C3 sont mélangées respectivement avec la composition oxydante D selon un ratio 1:1,5. Les mélanges ainsi obtenus, Cl+D, C2+D et C3+D, sont appliqués sur des mèches de cheveux à 90% blancs naturels. Après un temps de pose de 35 minutes, les mèches sont rincées à l'eau claire, puis lavées avec un shampoing. Enfin, les mèches sont séchées. La couleur des mèches a été évaluée visuellement.
III. Résultats Les résultats de la coloration sur les mèches de cheveux blancs naturels sont donnés dans le tableau suivant. Couleur Mèches colorées avec Brun profond C 1/D Mèches colorées avec Châtain clair C2/D Mèches colorées avec C3/D Blond foncé doré15
Claims (17)
- REVENDICATIONS1. Composition prête à l'emploi, pour la coloration des fibres kératiniques, comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation dont : (i) le
- 2-(méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels: o,CH3 NH2 (I), et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation, différents du composé de formule (I), choisis parmi : (A) les bases d'oxydations choisies parmi Al) les pyrazolopyridines de formule (II), les pyrazolopyridines de formule (III), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : dans laquelle, R1, R2, R3, R4 et R5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical hydroxyle ; un radical (Ci-C4)alkyle ; un radical (Ci- R2 R4 6 7 R5 NH2C4)alkoxy, éventuellement substitué par un (ou plusieurs) groupement(s) hydroxy ; un radical (Ci-C4)alkylthio ; un radical amino ; un radical mono(Ci-C4)alkylamino ; un radical di(CiC4)alkylamino dans lequel les deux groupements alkyle peuvent conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont liés, former un cycle pouvant être interrompu par un ou plusieurs atomes d'azote, d'oxygène ou de soufre ; un hétérocycle ; un radical sulfonamide ; un radical nitro ; un radical phényle ; un radical carbonyle ; un radical alkoxy(Ci-C4)carbonyle ; un radical carboxamido ; un radical cyano ; un radical amino ; un radical sulfonyle; un radical - CO2H, un radical -803H ; un radical -P03H2 ; un radical -PO4H2; ou un groupement : R" ' Q Y dans lequel R" ' représente un atome d'oxygène ou d'azote, Q représente un atome d'oxygène, un groupement NH ou NH(Ci-C4)alkyle, et Y représente un radical hydroxyle, amino, alkyle en Ci à C4, (Ci-C4)alkoxy, (Ci-C4)alkylamino, ou di(CiC4)alkylamino ; R'2. Z 2 N H2 R'4 R'5 z R'1 N,N dans laquelle, Zi et Z2 représentent indépendamment une liaison covalente simple ; un radical divalent choisi parmi : un radical -0(CH2)p-, p désignant un nombre entier allant de 0 à 6 ; un radical -NR'6(CH2)q(C6H4)t-, q désignant un nombre entier allant de 0 à 6et t désignant 0 ou 1, R'6 représentant un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Ci à C6 éventuellement substitué par un ou plusieurs groupements hydroxy ; Zi peut aussi représenter un radical divalent -S-, -SO-, -S02- lorsque R'1 est un radical méthyle ; R'1 et R'2 représentent indépendamment un hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cio, éventuellement substitué et éventuellement interrompu par un hétéroatome ou un groupement choisi parmi 0, N, Si, S, SO, SO2 ; un halogène ; un radical 503H ; un cycle de 5 à 8 chaînons, substitué ou non, saturé, insaturé ou aromatique, renfermant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, -CO-, le cycle pouvant être cationique et/ou substitué par un radical cationique ; un groupement -N+R17R18R19, R17, R18 et R19 étant des alkyls linéaires ou ramifiés en Ci à C5 éventuellement substituées par un ou plusieurs groupements hydroxy ; lorsque Z1, respectivement Z2, représente une liaison covalente, alors R'1, respectivement R'2, peut aussi représenter un radical : - alkylcarbonyle en Ci à C6, éventuellement substitué ; -0-CO-R, -00-0-R, NR-CO-R' ou -CO-NRR' dans lesquels R et R' représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C6 éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical hydroxyle ; un radical alcoxy en C1 à C6 ; un radical alkylthio en C1 à C6 ; un radical amino ; un radical monoalkylamino ; un radical dialkylamino en C1 à C6 dans lequel les radicaux alkyles peuvent former avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle de 5 à 8 chaînons, saturé, insaturé, aromatique ou non, pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes ou groupements choisis parmi N, 0, S, S02, CO, l'hétérocycle pouvant être cationique, et/ou substitué par un radical cationique ; un radical alkylcarbonyle en C1 à C6, éventuellement substitué ; un radical -0-CO-R, -00-0-R, NR-COR' ou -CO-NRR' avec R et R' tels que définis précédemment ; un0 halogène ; un radical -NHSO3H ; un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué ; un cycle carboné saturé, insaturé ou aromatique, éventuellement substitué ; R'3, R'4 et R'5, peuvent former deux à deux un cycle partiellement saturé ou non ; X représente un ion ou groupe d'ions permettant d'assurer l'électronégativité du dérivé de formule (III) ; avec la condition qu'au moins un des groupements R'1 et R'2 représente un radical cationique ; et A2) les dérivés de la diamino-N,N-dihydro-pyrazolone de formule (IV), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : O NH (IV) 1/2 R" NJ,N NR"3R"4 R" 2 dans laquelle, R"1, R"2, R"3 et R"4, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci à C6 linéaire ou ramifié éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisi dans le groupe constitué par un radical OR"5, un radical NR"6R"7, un radical carboxy, un radical sulfonique, un radical carboxamido CONR"6R"7, un radical sulfonamido SO2NR"6R"7, un hétéroaryle, un aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs groupes (Ci-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1 à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino; un radical aryle éventuellement substitué par un ou plusieurs (Ci-C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en C1 à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino ; un radical hétéroaryle à 5 ou 6 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi (Ci-C4)alkyle, (Ci-C2)alcoxy; R"3 et R"4 peuvent représenter également un atome d'hydrogène ; R"5, R"6 et R"7, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle linéaire ou ramifié en C1 à C41 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi hydroxy, alcoxy en Ci à C2, carboxamido CONR"8R"9, sulfonyle SO2R"8, aryle éventuellement substitué par un (C1- C4)alkyle, hydroxy, alcoxy en Ci à C2, amino, (di)alkyl(Ci- C2)amino ; aryle éventuellement substitué par un (Ci-C4)alkyle , hydroxy, alcoxy en Ci à C2, amino, (di)alkyl(Ci-C2)amino ; R"6 et R"7, identiques ou différents, peuvent représenter également un radical carboxamido CONR"81U9 ; un radical sulfonyle SO2R"8 ; R"8 et R"9, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à C4 linéaire ou ramifié éventuellement substitués par un ou plusieurs hydroxy, alcoxy en C1 à C2 ; R"1 et R"2 d'une part, et R"3 et R"4 d'autre part peuvent former avec le ou les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés, un hétérocycle saturé ou insaturé, comportant 5 à 7 chaînons, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis dans le groupe constitué par les atomes d'halogène, les radicaux amino, (di)alkyl(Ci-C4)amino, hydroxy, carboxy, carboxamido, (C1- C2)alcoxy, les radicaux alkyles en Ci à C4 éventuellement substitués par un ou plusieurs radicaux hydroxy, amino, (di)- alkylamino, alcoxy, carboxy, sulfonyle ; R"3 et R"4 peuvent également former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un hétérocycle à 5 ou 7 chaînons dont les atomes de carbone peuvent être remplacés par un atome d'oxygène ou d'azote éventuellement substitué ; (B) les coupleurs choisis parmi : B1) les dérivés du type amino-pyridine cationique de formule (V), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels :2 R"3 H2N N 1-12 H N zu RuI1 An- (v) dans laquelle, le groupement Z'"iR"'i porte la charge cationique ; Z"'1 est un atome d'oxygène ou un groupe NR"'2 ; R"'2 est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en Ci à C4/ linéaire ou ramifié, un radical benzyle ou un radical acétyle ; R"'1 est un radical alkyle saturé en C1 à Cio, linéaire ou ramifié, substitué ou interrompu par un radical cationique, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR"'2, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux hydroxy, alcoxy, hydroxyalkyle en Ci à C4 OU R" '1 est un hétérocycle cationique saturé, insaturé ou aromatique comprenant de 5 à 8 chaînons éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à C4, hydroxy, alcoxy en C1 à C4/ amino, alkyl(Ci-C4)amino, dialkyl(Ci-C4)amino, thio, alkyl(CiC4)thio, carboxy, alkyl(Ci-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxyalkyles en C1 à C4 ; lorsque Z"'1 représente NR"'2 alors - R"'1 et R"'2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en C1 à C10, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à C4, amino, alkyl(Ci- C4)amino, dialkyl(C1-C4)amino, thio, alkyl(C1-C4)thio, carboxy, alkyl(C1-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en Ci à C4, cet hétérocycle pouvant renfermer un ou plusieurs hétéroatomes choisis parmi N ou 0, de préférence N, ou - R"'1 et R"'2 peuvent former ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique comprenant3 de 5 à 8 chaînons, saturé ou insaturé, substitué par un radical cationique et éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en Ci à C10, les radicaux hydroxy, alcoxy en Ci à C4, amino, alkyl(Ci-C4)amino, dialkyl(Ci- C4)amino, thio, alkyl(Ci-C4)thio, carboxy, alkyl(Ci-C4)carbonyle, sulfonyle, amido, hydroxylalkyles en C1 à C4 ; R"'3 est choisi parmi l'atome d'hydrogène, les halogènes choisis parmi le fluor, le chlore, ou le brome, les radicaux alkyles en C1 à C4, linéaires ou ramifiés, carboxyle (-COOH), alcoxy(Ci- C4)carbonyle ; An- représente un anion ou un mélange d'anions ; B2) les dérivés du 4-amino indole de formule (VI), leurs sels d'addition, leurs solvates ou les solvates de leurs sels : dans laquelle, - R'"'1 représente un atome d'hydrogène ; un radical alkyle saturé en C1 à C6, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un atome d'oxygène ou un radical NR""7, éventuellement substitué par un radical choisi parmi OH, NR""7R""8 ; - R'"'2 et R""3, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à C6, de préférence en C1 à C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; un radical carboxylate d'alkyle Ci à C6 ; un radical carboxyle ; un radical CONR""7R""8 ; - R'"'4 et R""5, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en C1 à C6 ;4 - R""6 représente un halogène ; un radical alkyle en Ci à C10, linéaire ou ramifié, éventuellement interrompu par un hétéroatome choisi parmi 0 ou NR'"'9 et/ou éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux, identiques ou différents, choisis parmi OH, NR""7R""8 ; un radical carboxyle ; un carboxylate d'alkyle en Ci à Cio ; un radical CONR""7R""8 ; un radical alcoxy en Ci à C10 ou (poly)hydroxyalkyloxy en C1 à C10 ; un radical (poly)alcoxy (Ci-Cio)alkyl(Ci-Cio)oxy ; un radical 0-Ak-NR""9R""10 avec Ak représentant un radical divalent alkylène, linéaire en C1 à Cg OU ramifié en C3 à Cg, éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou groupements NR""7 ; - R'"'7 et R""8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ; un radical alkyle en Ci à Cg éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - R""9 et R""10, identiques ou différents, représentent un alkyle C1 à C4, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé ; R""9 et R""10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chaînons, l'un des chaînons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR""ii avec R""11 représentant un atome d'hydrogène ou un alkyle en Ci à C4, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi OH, NR""7R""8 ; B3) le 5-amino 6-chloro 2-méthyl phénol de formule (VII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH CI CH3 H2N (VII) ; B4) le 6-hydroxy benzomorpholine de formule (VIII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels :305 HO N(VIII), B5) le 2-méthyl 5-hydroxyéthylamino phénol de formule (IX), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH CH3 NOH H (IX) ; B6) le 2-amino
- 3-hydroxy pyridine de formule (X), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : N NH2 (X) ; B7) le 2-méthyl résorcinol de formule (XI), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : OH B8) le 2,4-diaminophénoxyéthanol de formule (XII), ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels : 15 206 HO NH 2 (XII). 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que, dans la formule (V), le radical cationique est un radical linéaire ou ramifié ou cyclique, saturé ou insaturé, comportant un ammonium quaternaire, cet ammonium quaternaire étant du type -N+RaRbR,, Ra, Rb, R, identiques ou différents représentant un radical alkyle en C1 à C6 pouvant être substitué par un hydroxy, Ra et Rb, pouvant former ensemble un hétérocycle comprenant de 5 à 8 chaînons, le radical R, étant alors un radical alkyle en C1 à C6 pouvant être substitué par un hydroxy, de préférence un radical triméthylammonium, triéthylammonium, diméthyl-éthyl ammonium, diéthylméthylammonium, diisopropylméthylammonium, diéthyl-propyl ammonium, hydroxyéthyl diéthyl ammonium, di-13- hydroxyéthylméthylammonium, tri-13-hydroxyéthylammonium, pipéridinium, N-méthylpipéridinium, pyrrolidinium, N- méthylpyrrolidinium, morpholinium, N-méthylmorpholinium, imidazolium, hydroxyéthylimidazolium, méthylimidazolium, pipérazinium, N-méthylpiperazinium. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (V), R"'1 est un radical alkyle en C1 à Cg substitué ou interrompu par un radical cationique, non interrompu ou interrompu par un ou plusieurs atomes d'oxygène et/ou par un ou plusieurs groupes NR'''2, substitué par un radical hydroxy.
- 4. Composition selon l'une quelconque des éventuellement revendications précédentes, caractérisée en ce que, dans la formule (V), Z"'1 est un atome d'oxygène ou NR"'2 avec R"'2 choisi parmi l'hydrogène ou un radical alkyle en C1 à C4, linéaire ou ramifié, et R"'1 représente un radical alkyle saturé en C2 à Cg linéaire, non interrompu ou interrompu par un atome d'oxygène ou par un groupement NH, éventuellement7 substitué par un radical hydroxy, et substitué ou interrompu par un radical cationique choisi parmi les radicaux triméthylammonium, imidazolium, pipérazinium, pipéridinium, pyrrolidinium, morpholinium.
- 5. Composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisée en ce que, dans la formule (V), Z"'1 est un groupe NR"'2 et R"'1 et R"'2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle cationique comprenant de 5 à 8 chaînons saturé ou insaturé, éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux choisis parmi les radicaux alkyles en C1 à C10 ou hydroxyalkyles en C1 à Clo.
- 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée en ce que, dans la formule (V), Z"'1 est un groupe NR"'2 et R"'1 et R"'2 forment ensemble avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés un hétérocycle non cationique saturé ou insaturé comprenant de 5 à 8 chaînons, substitué par un radical cationique.
- 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, les composés de formule (V) sont choisis parmi les composés suivants : 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]-N,N,N-triméthyléthanammonium, 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)(méthyl)amino]-N,N,N-triméthyléthanammonium, 4-{2-[(3,5- diaminopyridin-2-yl)oxy]éthy1}-1,1-diméthylpipérazin-1-ium, 1-{2- [(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthy1}-1-méthylpipéridinium, 1-(3,5- diaminopyridin-2-y1)-N,N,N-triméthylpyrrolidin-3 -ammonium, 1- { 3 - [(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]propyl} -3 -(2 -hydroxyéthyl)-1H- imidazol-3 -ium, 1- { 3 -[(3, 5-diaminopyridin-2-yl)amino]propyl} -1- méthylpiperidinium, 1-{2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthy1}-1- méthylpyrrolidinium, 1- { 3 -[(3, 5 -diaminopyridin-2 -yl)amino]propyl} - 1-méthylpyrrolidinium, 1-{2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]ethyl}- 3 -méthy1-1H-imidazol-3 -ium, 4 - { 3 -[(3, 5 -diaminopyridin-2 - yl)amino]propy1}-4-méthylmorpholin-4-ium, 4-{2-[(3,5- diaminopyridin-2-yl)amino]éthy1}-4-méthylmorpholin-4-ium, 1-[2-({2- [(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthylIamino)éthyl]-1- méthylpipéridinium, 1-[2-({2-[(3,5-diaminopyridin-2-8 yl)amino]éthyl } amino)éthy1]-1-méthylpyrrolidinium, 1-[2-({ 2-[(3 , 5- diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl } amino)éthy1]-3-méthy1-1H-imidazol3 -ium, 442-({2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl } amino)éthy1]- 4-méthylmorpholin-4-ium, 2-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]éthyl } amino)-N,N,N-triméthyléthanammonium, 3 -( { 2-[(3,5- diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl } amino)-N,N,N-triméthylpropan-1- ammonium, 2- { 2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthoxy } -N,N,N- triméthyléthanammonium, 3 - { 2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]éthoxy } -N,N,N-triméthylpropan-1-ammonium, 1-(2-{ 2-[(3,5- diaminopyridin-2-yl)amino]éthoxy } éthyl)-1-méthylpipéridinium, 1-(2- {2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthoxy } éthyl)-1- méthylpyrrolidinium, 1-{3 -[(3, 5-diaminopyridin-2-yl)amino]propyl} - 3 -méthy1-1H-imidazol-3 -ium, 1-[3-({2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]éthyl } amino)propy1]-3-méthy1-1H-imidazol-3-ium, 4-[3-({ 2- [(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl } amino)propy1]-1,1- diméthylpipérazin- 1 -ium, 1-(3-{2-[(3,5-diaminopyridin-2- yl)amino]éthoxy } propy1)-1-méthylpipéridinium, 4-[3-({2-[(3,5- diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl } amino)propy1]-4-méthylmorpholin-4- ium, 143 ({ 2-[(3,5-diaminopyridin-2-yl)amino]ethyl } amino)-propy1]-1- méthylpyrrolidinium, 3 -[(3,5 -diaminopyridin-2-yl)amino]-N,N,N- triméthylprop an- 1 -ammonium, 3 -[(3, 5-diaminopyridin-2- yl)(méthyl)amino]-N,N,N-triméthylpropan-1-ammonium, 3 -[(3,5- di aminopyridin-2-yl)oxy]-N,N,N-triméthylpropan-1-ammonium, 1- { 2- [(3,5 -diaminopyridin-2-yl)amino]éthyl} -3 -(2-hydroxyéthyl)-1H- imidazol-3 -ium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1-(2-hydroxyéthyl)-1- méthylpipérazin-1-ium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1,1-bis(2- hydroxyéthyl)pipérazin- 1 -ium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-(2- triméthylethan)-morpholin-ammonium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-(2- méthyldiéthyléthan)-morpholin- ammonium, 4-(3,5-diaminopyridin-2- yl)morpholin} 2-1,1 diméthylpyrrolidinium, (3,5-diaminopyridin-2- y1)-3 -triméthyl pipéridin-ammonium, (3,5 -diaminopyridin-2-y1)-4- triméthyl pipéridin-ammonium, 4-(3,5-diaminopyridin-2-y1)-1,1- diméthylpipérazin- 1 -ium.9
- 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que, les dérivés du 4-amino indole sont choisis parmi les dérivés de formule (VI') : R"5 ,R""4 R"3 N R"2 R" 6 1 (VI') dans laquelle : R""1 représente : - un atome d'hydrogène ; - un radical alkyle saturé en C1 à C4 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R""2 et R""3, identiques ou différents, représentent : - un atome d'hydrogène ; -un radical alkyle en C1 à C4 éventuellement substitué par un ou plusieurs radicaux hydroxyles ; - un radical carboxyle ; - un radical carboxylate d'alkyle en C1 à C4 ; - un radical CONR""7R""8, de préférence un radical carboxamide CONH2 ; R""4 et R""5 représentent un atome d'hydrogène ; R""6 représente : - un radical alkyle en C1 à C6 linéaire ou ramifié ; - un radical carboxyle ; - un carboxylate d'alkyle en C1 à C6 ; - un radical carboxamide ; - un radical alcoxy(C1-C6)alkyl(C1-C6)oxy ; - un radical alcoxy en C1 à C6 ou hydroxyalkyloxy en C1 à C6 ;0 - un radical 0-Ak-NR""9R""10 avec Ak = radical divalent alkyléne linéaire en C1 à C6 ou ramifié en C3 à C6 éventuellement interrompu par un radical NR""7 ; R""7 et R""8 représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyle C1 à C6 éventuellement substitué par un radical hydroxyle ; R""9 et R""10, identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci à C4 linéaire saturé ou un radical alkyle en C2 à C4 linéaire insaturé ; R""9 et R""10 peuvent former avec l'azote qui les porte un hétérocycle saturé ou insaturé de 5 à 8 chainons ; l'un des chainons pouvant être un atome d'oxygène ou un radical NR""ii avec R'"'11 = H ou alkyle en Ci à C4 éventuellement substitué par OH.
- 9. Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que, les dérivés du 4-amino indole sont choisis parmi : NI-12 NI-12 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1Hindo1-4-amine NI-12 H H 2,3,7-triméthy1-1H-indo1-4-amine 3-éthy1-2,7-diméthy1-1H- indol-4-amine 7-éthy1-2,3-diméthy1-1Hindol-4-amine NI-12 H1 3,7-diéthy1-2-méthy1-1Hindo1-4-amine NH2 N H 7-éthy1-2,3-diméthy1-1H-indol-4- amine NI-12 N H 2,3-diméthy1-7-(propan-2-y1)-1H- 3-éthy1-2-méthy1-7-(propan-2- indo1-4-amine y1)-1H-indo1-4-amine NH2 NH2 N\ 7-éthy1-1,2,3-triméthy1-1H-indol-4- 3,7-diéthy1-1,2-diméthy1-1H- amine NH2 indo1-4-amine NH2 OH OH 2-(4-amino-7-éthy1-2,3-diméthyl 2-(4-amino-3,7-diéthy1-2- 1H-indo1-1-y1)éthanol méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol2 1,2,3-triméthy1-7-(propan-2-y1)-1Hindo1-4-amine OH 2-[4-amino-2,3-diméthy1-7- (propan-2-y1)-1H-indo1-1- yfléthanol OH 2-[4-amino-3-éthy1-2-méthyl7-(propan-2-y1)-1H-indo1-1- yfléthanol 3-éthy1-1,2-diméthy1-7- (propan-2-y1)-1H-indo1-4- amine NH2 7-méthoxy-2,3-diméthy1-1H-indol- 7-méthoxy-1,2,3-triméthy1-1H- 4-amine indo1-4-amine 3-éthy1-7-méthoxy-2-méthyl- 1H-indo1-4-amine OH 2-(4-amino-7-méthoxy-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol3 OH 2-(4-amino-3-éthy1-7-méthoxy-2- méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 7-éthoxy-1,2,3-triméthy1-1H-indol4-amine 3-éthy1-7-méthoxy-1,2- diméthy1-1H-indol-4-amine NI-12 OH 12-(4-amino-7-éthoxy-2,3- diméthy1-1H-indo1-1- yl)éthanol 3-éthy1-7-méthoxy-1,2-diméthyl1H-indo1-4-amine NI-12 N H 7-éthoxy-2,3-diméthy1-1Hindo1-4-amine NI-12 7-éthoxy-3-éthy1-2-méthy1-1H- 7-éthoxy-3-éthy1-1,2-diméthyl- indo1-4-amine 1H-indo1-4-amine4 OH 2-(4-amino-7-éthoxy-3-éthy1-2- méthy1-1H-indo1-1-y1)éthanol 2-[(4-amino-2,3-diméthy1-1Hindo1-7-yl)oxy]éthanol NI-12 OH HO HO 2-[(4-amino-1,2,3-triméthy1-1H 2-[4-amino-7-(2- indo1-7-yl)oxy]éthanol hydroxyéthoxy)-2,3-diméthyl- 1H-indo1-1-yl]éthanol NI-12 N\ N N 1 1 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]-2,3- 742-(diméthylamino)éthoxy]- diméthy1-1H-indo1-4-amine 1,2,3-triméthy1-1H-indo1-4- amine NI-12 NI-12 N OH 1 2-{4-amino-7-[2- (diméthylamino)éthoxy]-2,3- diméthy1-1H-indo1-1-ylIéthanol 2,3-diméthy1-742-(pipéridin-1- yl)éthoxy]-1H-indol-4-amine 2,3-diméthy1-7-[2-(pyrrolidin1-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine 0 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin4-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine N1-12 \ N H 2,3-diméthy1-7-[2-(4- 2,3-diméthy1-7-[2-(morpholin- méthylpipérazin-1-y1)éthoxy]-1H- 4-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine indo1-4-amine6 HO N 2-(4-{2-[(4-amino-2,3-diméthyl-1H-indo1-7-yl)oxy]éthylIpipérazin-1-y1) éthanol 3-éthy1-2-méthy1-742-(pipéridin-1- yl)éthoxy]-1H-indol-4-amine 3-éthy1-2-méthy1-7-[2-(pyrrolidin- 1-y1)éthoxy]-1H-indo1-4-amine N1-12 \ N H N1-12 \ N H \N/ 1 7-[2-(diméthylamino)éthoxy]- 3-éthy1-2-méthy1-1H-indol-4- amine 3-éthy1-2-méthy1-7-[2- (morpholin-4-y1)éthoxy]-1H- indo1-4-amine 2-[4-amino-7-(2- hydroxyéthoxy)-1H-indo1-1- yfléthanol7
- 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation, différents du composé de formule (I), sont choisis parmi les composés de formule (V) à (XII), leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, de préférence parmi les composés de formule (VIII), (X), (XI), (XII), leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges.
- 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs corps gras.
- 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs.
- 13. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend en outre un ou plusieurs agents oxydants chimiques, de préférence le peroxyde d'hydrogène.
- 14. Procédé de coloration des fibres kératiniques consistant à appliquer sur lesdites fibres kératiniques la composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications précédentes.
- 15. Procédé de coloration des fibres kératiniques selon la revendication 14 caractérisé en ce que la composition définie selon la revendication 13 est issue du mélange de deux compositions : une composition colorante (C) comprenant au moins quatre précurseurs de colorants d'oxydation dont (i) au moins le 2- (méthoxyméthyl)benzène-1,4-diamine de formule (I), ou l'un de ses sels d'addition, ses solvates ou les solvates de ses sels, et (ii) au moins trois précurseurs de colorants d'oxydation choisis parmi les bases d'oxydation (A) telles que définies selon la revendication 1, les coupleurs (B) tels que définis selon l'une quelconque des8 revendications 1 à 10, leurs sels d'addition, leurs solvates, les solvates de leurs sels et leurs mélanges, et - une composition oxydante (D) comprenant au un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
- 16. Dispositif à plusieurs compartiments, de préférence deux compartiments, pour la coloration des fibres kératiniques, au moins un premier compartiment renfermant une composition colorante (C) telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 12, et au moins un deuxième compartiment renfermant une composition oxydante (D) comprenant un ou plusieurs agents oxydants chimiques.
- 17. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 13, pour la coloration des fibres kératiniques, et en particulier des cheveux.
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