FR3000428A1 - Film souple multicouche pet/copet, contenants de produits alimentaires, notamment liquides, realises a partir de ce film et procede de fabrication de ces contenants - Google Patents

Abstract

L'invention a pour but de fournir un film souple multicouche alimentaire scellable résistant et permettant d'obtenir un emballage alimentaire souple notamment concernant des produits liquides pour application alimentaire et médicale. Ce but est atteint par le film qui est caractérisé en ce qu'il comprend : A. une couche de base comprenant du PolyEthylèneTérephtalate (PET) et au moins un copolymère COPETA -CHDM ou COPETA -ISOPHTALIQUE B. une couche interne thermosoudable destinée à être en contact avec le contenu de poche et COPETB -CHDM ou COPETB -ISOPHTALIQUE, i) la couche B étant coextrudée sur l'une des faces de la couche A ; ii) ce multicouche étant biétiré ; iii) l'épaisseur eA de la couche A étant supérieure à l'épaisseur eB de la couche B et comprise entre 20 et 100 µm ; iv) la couche B comprenant de préférence au moins une charge présente dans une quantité de 1 à 10% en poids par rapport à la couche B ; C. et au moins une couche externe à base de PET et coextrudée sur l'autre face de la couche A ; B C v) e étant supérieure à l'épaisseur e de la couche C ; vi) la couche C comprenant de préférence au moins une charge, plus préférentiellement présente dans une quantité de 0,001 à 2% en poids par rapport à la couche C. L'invention concerne également une poche scellée obtenue à partir du film susvisé, et dont la face interne est constituée par la couche B dudit film. Cette poche est un emballage alimentaire adapté pour un liquide notamment pour des applications alimentaires et médicales. Elle est avantageuse du fait de ses propriétés mécaniques et par le fait qu'elle n'altère pas les qualités organoleptiques du liquide qu'elle contient.

Description

Le domaine de l'invention et celui des films plastiques d'emballage notamment alimentaire ou médical. En particulier l'invention concerne des films multicouches souples en polymère de type polyester comme par exemple le Polyéthylène Téréphtalate PET.

L'invention se rapporte également au contenant alimentaire obtenu à partir de ces films multicouche plastiques souples, par des techniques de pliage et de scellage des bords du film. Plus précisément, ces contenants sont destinés au conditionnement de produits liquides pour applications alimentaires et médicales.

Comme exemples de liquides alimentaires, on peut citer le vin, la soupe, les sauces, l'eau ou les solutions aqueuses à boire. Comme exemples de liquides médicaux, on peut citer les solutions à perfuser, les produits sanguins... On connaît notamment par le GB1454488B, un film d'emballage stratifié constitué par une couche de base en PET, coextrudée avec une couche de copolymère PET dont le 3ème comonomère est du DiéthylèneGlycol. Ce film souple d'emballage, qui a une épaisseur de 28 microns, est thermoscellable. Il peut servir pour l'emballage en général. Les produits alimentaires et médicaux ne sont pas particulièrement visés. Le W002/09/46 69 divulgue une poche souple d'emballage pour un liquide alimentaire, notamment une eau minérale. Cette poche souple est formée par une feuille de polymère dont les bords longitudinaux sont scellés l'un sur l'autre, suivant une soudure longitudinale. La feuille polymère est une feuille monocouche ou stratifiée comportant une couche d'un copolyester scellable, destinée à former la surface intérieure de la poche. Ce copolyester est : - un copolymère PET, dont le troisième monomère présent en moindre quantité, peut être du 1,4-cyclohexane-diméthanol - ou un copolymère à base d'acide isophtalique et de 1,4-cyclohexane-diméthanol, à titre de comonomères principaux, et comportant dans une moindre quantité, un troisième comonomère: l'éthylène glycol.

Le film formant la poche souple peut-être un bicouche contrecollé polyester-polyéthylène ou un tricouche coextrudé copolyester-polyéthylène-copolyester. La couche de copolyester formant la surface intérieure de la poche est présentée comme permettant de préserver le liquide alimentaire ou médical d'une dégradation de ses qualités gustatives ou olfactives. Pourtant, le polyéthylène et la colle permettant de fabriquer la bicouche risquent d'être des facteurs perturbants au regard des aspects d'alimentarité et de qualité organoleptique et sanitaire du film d'emballage. À cet égard, il est important qu'un contenant alimentaire ne soit pas le siège de la migration d'impuretés, éventuellement nuisibles à la santé et/ou au goût, du contenant vers le contenu. Concernant cette migration d'impuretés, on peut évoquer par exemple le problème de dégradation des propriétés organoleptiques du contenu résultant de l'extraction et de la migration dans ledit contenu de certains additifs présents dans les polyoléfines par les lipides présents dans les liquides gras dudit contenu. On citera pour exemple la migration des erucamides (Cis-13-docosenoamide) utilisé comme agent glissant ou encore l'extraction de certains additifs comme les Irganox® (1076, 1330, 3114), utilisés dans les polyoléfines pour leur capacité d'antioxydant ou d'absorbeur des UV. De même, l'utilisation de polymères réalisés à partir de catalyseurs métalliques comme l'antimoine (Sb) peut poser un problème de santé publique pour les liquides placés dans le contenant du fait de la migration desdits résidus de catalyses au cours d'un laps de temps relativement court.

Ces aspects ne sont pas les seuls à prendre en compte pour la mise au point d'un film d'emballage souple matériau polymère, susceptible d'être utilisé comme matière première pour la réalisation par scellage de poches pour liquides alimentaires ou médicaux. En effet, dès lors que les quantités de liquide contenu, deviennent conséquentes par exemple comprises entre 0,5 et 501, le contenant en matériau polymère souple doit être mécaniquement très résistant, comme des « stand-up pouches » de films laminés PE/PET par exemple, pour supporter les contraintes de remplissage, de transport, de stockage et de manipulation, au cours desquelles les emballages sont soumis à de sévères sollicitations. Ces considérations sont d'autant plus pertinentes lorsque l'on envisage l'utilisation de contenant alimentaire en matériau souple polymère notamment pour des liquides, comme substitut aux bouteilles plastiques rigides, de grande capacité, pour des raisons évidentes de simplicité de stockage et de transport. Or, pour autant qu'ils satisfassent aux critères d'alimentarité, de qualité organoleptique et de résistance mécanique, des contenants réalisés en matériau polymère souple scellable seraient des emballages alternatifs à usage unique avantageux.

Dans cet état de l'art, la présente invention a pour objet de fournir un film polymère souple multicouche scellable, notamment destiné à la réalisation de contenant alimentaire, remédiant aux inconvénients rappelés ci-dessus des films d'emballage souple connus. Les spécifications à satisfaire pour ce film sont en particulier : l'alimentarité, la qualité organoleptique, la résistance mécanique, la résistance à la déchirure, la capacité de fournir des soudures étanches et solides, et ce à un coût raisonnable. Un autre objet de l'invention est de fournir un emballage alimentaire souple notamment pour liquide, ledit emballage étant réalisé à partir du film polymère souple multicouche scellable susvisé. Le film polymère souple multicouche scellable sera de préférence utilisé seul. Il pourra également lui être associé une ou plusieurs couches de matériau polymère qui lui confèreront des propriétés complémentaires par procédé de plaxage, couchage ou thermolamination par exemple. Les spécifications à satisfaire pour cet emballage souple sont les mêmes que celle du film visé par l'invention. Cet emballage souple doit également être facilement et économiquement obtenu par un procédé industriel de fabrication par scellage. Un autre objet d'invention est de fournir un procédé de fabrication d'un contenant d'emballage souple à partir d'un film polymère multicouche scellable. D'où il s'ensuit que la présente invention concerne tout d'abord un film souple multicouche caractérisé en ce qu'il comprend : A. au moins une couche de base comprenant du PolyEthylèneTérephtalate (PET) et au moins un copolymère COPETA dont l'un des comonomères est l'acide téréphtalique, dont un autre comonomère est l'éthylène glycol et dont au moins un autre comonomère est choisi parmi les diols différents de l'éthylène glycol et/ou les acides dicarboxyliques différents de l'acide téréphtalique B. et au moins une couche scellable et à base d'au moins un copolymère COPETB dont l'un des comonomères est l'acide téréphtalique, dont un autre comonomère est l'éthylène glycol et dont au moins un autre comonomère est choisi parmi les diols différents de l'éthylène glycol et/ou les acides dicarboxyliques différents de l'acide téréphtalique, i) la couche B étant coextrudée sur l'une des faces de la couche A ; ii) ce multicouche étant biétiré ; iii) l'épaisseur eA de la couche A étant supérieure à l'épaisseur eB de la couche B et comprise entre 20 et 100 jam ; iv) la couche B comprenant de préférence au moins une charge, plus préférentiellement présente dans une quantité de 1 à 10% en poids par rapport à la couche B, et, plus préférentiellement encore, dans une quantité de 3 à 7% en poids par rapport à la couche B. Par "couche scellable", on désigne par exemple au sens de l'invention, une couche apte à être liée à un autre élément, notamment une couche scellable de même type, par toute technique de liaison appropriée, à savoir entre autres toute technique thermique (soudure) utilisant comme moyen de chauffage un outil chaud, une friction, des ultrasons... Dans un mode particulier de réalisation le film souple multicouche comprend en outre: C. au moins une couche externe à base de PET et coextrudée sur l'autre face de la couche A ; v) eB étant supérieure à l'épaisseur ec de la couche C ; vi) la couche C comprenant de préférence au moins une charge, plus préférentiellement présente dans une quantité de 0,001 à 2% en poids par rapport à la couche C, et, plus préférentiellement encore, dans une quantité de 0,01 à 1.5% en poids par rapport à la couche C.

Le PET comporte de préférence au moins 95 % en moles de motifs teréphtalate d'éthylèneglycol, et éventuellement une quantité mineure d'un ou plusieurs diols aliphatiques plus condensés en carbone (néopentylglycol par exemple) ou cycloaliphatiques (cyclohexanedimethanol) et/ou d"un ou plusieurs acides dicarboxyliques aliphatiques ou cycloaliphatiques, tels que les acides adipique, azélaïque, tétra- ou hexahydroteréphtalique. Le COPET comporte de préférence au moins 10% en moles d'un autre monomère choisi parmi les diols aliphatiques (néopentylglycol par exemple) ou cycloaliphatiques (cyclohexanedimethanol) et/ou les acides dicarboxyliques aliphatiques ou cycloaliphatiques, tels que les acides adipique, azélaïque, tétra- ou hexahydroteréphtalique et/ou les acides dicarboxyliques aromatiques tels que les acides phtalique, isophtalique, naphtalènedicarboxylique-2,5, naphtalène-dicarboxylique-2,6. De manière encore plus préférée, le (ou les) comonomère(s) du COPETA ou du COPETB , différent(s) de l'éthylène glycol et de l'acide téréphtalique, est (sont) indépendamment choisis parmi les comonomères suivants : CycloHexaneDiMéthanol (CHDM) ; néopentylglycol, acide isophtalique ; acide adipique. Le COPET peut être par exemple un COPET1 dans lequel le troisième monomère est l'acide isophtalique, de préférence présent à hauteur de 5 à 40 % en moles, mieux encore entre 10 et 30% en moles, par exemple de l'ordre de 20% en moles.

Le COPET peut être par exemple un COPET2 dans lequel le troisième monomère est le CHDM, de préférence présent à hauteur de 10 à 50 % en moles, mieux encore entre 20 et 40% en moles, par exemple de l'ordre de 30% en moles. Suivant l'invention, le COPETA et le COPETB peuvent être identiques ou différents l'un de l'autre, de préférence différents. Dans un mode de réalisation, les couches PET et COPET peuvent être coextrudées, puis biétirées de sorte à donner à l'ensemble une orientation bi-axiale. Avantageusement, la couche B, la couche C si elle est présente, et éventuellement la couche A, peu(ven)t contenir (au moins en surface) une charge appropriée aux besoins, comme par exemple une charge pour limiter le collage interspires du film lors de l'enroulement. Comme exemples de charges à effet anti-bloquant adaptées pour les films polyester PET, on peut citer le carbonate de calcium, l'oxyde de calcium, l'oxyde d'aluminium, le dioxyde de titane, le kaolin, la silice, l'oxyde de zinc, le noir de carbone, le carbure de silicium, l'oxyde d'étain, les particules de résine acrylique réticulé, les particules de résine polystyrène réticulé, des particules de résine mélanine réticulé, des particules de résine silicone réticulé ou analogue. De préférence, on utilise des charges de type silice et/ou carbonate. Les particules de charge sus-décrites peuvent avoir un diamètre moyen compris entre 0,05 et 10 microns, et, plus particulièrement, entre 0,5 et 6 microns. Suivant une caractéristique remarquable de l'invention, la concentration en COPETA dans la couche A est comprise entre 1 et 30% en poids, de préférence entre 3 et 20% en poids, et, plus préférentiellement encore, entre 5 et 15 % en poids, par rapport à la couche A. Suivant une autre caractéristique remarquable de l'invention, la concentration en COPETB dans la couche B est supérieure ou égale à 60% en poids, de préférence comprise entre 65 et 98% en poids, et, plus préférentiellement encore, entre 70 et 96 % en poids, par rapport à la couche B. L'épaisseur du film et de ses couches est un paramètre important au regard de la souplesse et des propriétés mécaniques. Aussi, est-il intéressant que conformément à l'invention, le film satisfasse à au moins l'une des caractéristiques remarquables suivantes: 1. eA est comprise entre 30 et 90 um, de préférence encore entre 40 et 70 um ; 2. eB est comprise entre 1 et 20 um, de préférence entre 3 et 15 um, et, plus préférentiellement encore entre 5 et 10 µm ; ec est comprise entre 0,01 et 5 iam, de préférence entre 0,05 et 3 iam, et, plus préférentiellement encore entre 0,1 et 21.1.m. Dans un mode préféré de réalisation, le film multicouche selon l'invention comprend n bicouche AB, avec n > 1, mieux encore n compris entre 1 et 200, voire 1 et 150.

Selon une variante, le multicouche (AB)n comprend en outre une couche externe C. En pratique, le film selon l'invention est par exemple un bicouche AB (n=1), ou un tricouche ABC. Dans un mode encore plus préféré de réalisation, le COPETA est un COPET1 tel que défini ci-dessus, tandis que le COPETB est un COPET2 tel que défini ci-dessus.

Il est particulièrement intéressant que le COPETB soit un COPET2 éthylène glycol / acide téréphtalique / CHDM, car les catalyseurs qui conviennent dans la synthèse de ce copolymère, ne sont pas des produits proscrits sur le plan alimentaire. Selon une variante, il est envisageable que non seulement le COPETB, mais également le COPETA soit un COPET2 éthylène glycol / acide téréphtalique / CHDM.

Le film multicouche selon l'invention est avantageusement fabriqué par (co)extrusion, de préférence avec un biétirage, plus précisément selon un procédé comprenant : la mise en oeuvre de granulés de PET, COPETA ; COPETB, à base de polyester de poids moléculaire moyen en nombre compris entre 15000 et 50000, et une viscosité intrinsèque (IV) comprise entre 0,4 et 1,3 dL/g ; le séchage des granulés ; leur éventuel mélange ; l'extrusion ou coextrusion (alimentation, compression, fusion et homogénéisation) des granulés au travers d'au moins une filière pour former un film multicouche ; le refroidissement du film extrudé pour obtenir une structure amorphe, un étirage biaxial du film selon un taux d'étirage en un ou plusieurs étapes et à une température d'étirage choisie de manière à orienter les chaines macromoléculaires selon 2 axes privilégiés dans le plan du film ; une thermofixation du film ; une relaxation transversale du film ; un bobinage du film ; une éventuelle finition. Le film ainsi obtenu présente un taux de cristallinité compris, de préférence, entre 30 et 60 % en poids du film. Le film obtenu pourra avantageusement être métallisé selon un procédé classique d'évaporation d'Aluminium, d'Oxyde d'aluminium ou d'oxyde de silicium pour augmenter les propriétés barrières à l'oxygène et à l'humidité du film ainsi obtenu. L'invention concerne également un contenant, destiné notamment au conditionnement de produits alimentaires, en particulier de liquides, caractérisé en ce qu'il est réalisé à partir du film tel que précité, par scellage d'une partie de la couche B dudit film, ledit contenant étant de préférence une poche souple obtenue à partir d'une feuille pliée pour amener en contact la couche B interne d'au moins un bord de la feuille avec la couche B interne d'au moins une autre partie de la feuille - de préférence au moins un autre bord -, les parties en contact étant alors scellées. Dans le contenant, la couche B interne se trouve être la couche destinée à être en contact avec le contenu, par exemple alimentaire. De préférence, ce contenant est une poche souple destinée au conditionnement de produits liquides pour lesquels les propriétés organoleptiques du liquide et le taux de migration des impuretés de la poche vers le liquide sont critiques. Ces produits sont de préférence choisis parmi les liquides alimentaires, tels que le vin, la soupe, les sauces, l'eau ou les solutions aqueuses à boire ou les liquides médicaux, tels que les solutions à perfuser, les produits sanguins. Il est possible que le contenant selon l'invention comporte une ouverture (e.g un goulot) susceptible d'être fermée par un bouchon amovible. Ce contenant peut être fabriqué par un procédé de fabrication qui consiste essentiellement à mettre en oeuvre un film selon l'invention, à découper ce film en feuilles de forme sensiblement rectangulaire, à plier chaque feuille pour amener en contact la couche B interne d'au moins un bord de la feuille avec la couche B interne d'au moins une autre partie de la feuille - de préférence au moins un autre bord -, et à sceller les parties en contact. L'invention est définie ci-après de manière plus détaillée au travers d'exemples de réalisation du film selon invention et en référence aux dessins annexés dans lesquels : - La figure 1 représente un film tricouche B(COPET2) / A(COPET1 -PET) / C(PET) selon un premier exemple de réalisation ; - La figure 2 une vue de face d'une découpe sensiblement rectangulaire du film tricouche de la figure 1, à partir de laquelle une poche thermoscellée peut être obtenue. - Les figures 3 à 6 schématisent les différentes phases de fabrication d'une poche scellée à partir de la découpe de la figure 2. - La figure 7 est une coupe transversale de la poche thermoscellée de la figure 6, selon la ligne VII-VII. La figure 1 représente un exemple préféré de film d'emballage souple tricouche BAC coextrudé conforme à l'invention.

La couche B, également dénommée couche interne, comprend 95 % de COPETB et 5 % de PET chargé à 0,7% de SiO2 Sylobloc® 46T de D50 = 3,5 iam, par rapport à la masse totale de la couche B. Le COPETB est un COPET2 comprenant: 100% en moles de comonomère d'acide téréphtalique. 77% en moles de comonomère éthylène-glycol 33% en moles de comonomère à CycloHexaneDiMéthanol CHDM. viscosité intrinsèque IV = 0 ,75 dl/g +/- 0,1 dl/g L'épaisseur de la couche B, eB est égale à 12 i.tm La couche A, également dénommée couche de base, comprend 90 % de PET et 10% de COPETA, par rapport à la masse totale de la couche A. Le COPETB est un COPET1 comprenant: 82% en moles de comonomère acide téréphtalique. 100% moles de comonomère éthylène-glycol 18% en moles de comonomère acide isophtalique viscosité intrinsèque IV = 0,68 dl/g +/- 0,1 L'épaisseur de la couche A, eA = 50 .im La couche C également dénommée couche externe, comprend 90 % de PET et 10% de masterbatch PET par rapport à la masse totale de la couche C.

Le PET est identique à celui défini ci-dessus pour la couche A. Le masterbatch PET est composé de 99,3% de PET et de 0,7% de SiO2 Sylobloc® 46T. L'épaisseur de la couche C, ec = 1,5 .im Ces films sont fabriqués de la façon suivante: Le film de polyester multicouche peut être obtenu par extrusion à travers une filière en forme de porte-manteau, qui produit une nappe de polyester fondu, ledit film est ensuite refroidi et solidifié sur un tambour de refroidissement à T°<30°C pour obtenir un film amorphe . Le film est alors étiré à une température entre la température de transition vitreuse, Tg et une température égale à Tg+60°C dans la direction longitudinale, une ou plusieurs fois (par exemple de 3 à 6 fois), puis le film est étiré à une température entre le Tg et Tg+60°C dans la direction transversale avec un rapport s'étendant de 3 à 5 fois. On pourrait également inverser la séquence de ces 2 étirages. Le film biaxialement étiré est alors soumis à une traitement thermique à une température entre 180 et 250°C pendant 1 à 20 secondes par exemple avec la possibilité de relaxer la dimension dans la direction transversale de 2 à 10% par exemple et ensuite amener le film à une plus basse température afin de le stabiliser.

Evaluation de 2 films BAC différents de l'exemple préféré décrit ci-dessus Les 2 films BAC ayant fait l'objet de cette évaluation sont les références N°1 & N°2 qui ont été obtenus comme décrit dans l'exemple préféré ci-dessus avec des compositions de couches BAC données dans le tableau suivant : Référence N°1 Référence N°2 Couche B 95 % COPET 2 95 % COPET 1 5% PET chargé 0,7% SiO2 D50 = 3,4 pn 5% PET chargé 0,7% SiO2 D50 = 3,4 pn Couche A 90 % PET 10% COPET 2 90 % PET 10% COPET 1 Couche C 90 % PET 90 % PET 10% PET chargé 0,7% SiO2 D50 = 3,4 pn 10% PET chargé 0,7% SiO2 D50 = 3,4 pn Propriétés mécaniques mesurées dans deux directions du film direction machine "Machine Direction (MD) " et direction transversale "Transverse Direction" (TD)": On mesure les propriétés mécaniques du film tricouche BAC de l'exemple de réalisation en suivant le protocole donné ci-après Appareil : INSTRON Norme suivie : ASTM D 882 Conditions opératoires : 15 mm / 100 mm (pré-charge 0.5N) Sens de la mesure : MD, TD Résultats : Référence Sens en % a 5 % RR Module s daN/mm2 daN/mm2 Young daN/mm2 N°1 MD 128 10.1 ±0.1 15.2 ±0.5 419 ±7.9 ±16.5 TD 82 10.2 ±0.1 18.8 ±0.5 517 ±3.8 ±21.3 154 439 MD 10.3 ±0.1 16.0 ±0.3 ±4.1 ±22.2 N°2 95 513 TD 10.7 ±0.1 18.5 ±0.1 ±4.2 ±19.1 AR : Allongement à la Rupture (AR a 5 % : Contrainte à 5 % d'allongement RR : Résistance à la Rupture (AR Migration globale impuretés : On détermine la migration globale d'impuretés hors du film tricouche BAC référence N°1 selon la méthode NF EN 1186-1 ldm2 de film est mis en contact avec 100m1 d'une solution de 20% éthanol, 10 jours à 40°C. Résultat : migration = lmg/dm2 Fabrication d'une poche souple Pour obtenir une poche souple telle que montrée sur les figures 6 et 7, le film BAC de l'exemple ci-dessus est découpé en feuilles rectangulaires, dont un exemplaire 1 est représenté sur la figure 2. Cette feuille 1 est pliée en deux de manière à ce que les bords longitudinaux des deux demi-parties 2 et 3 de cette feuille 1 soient mis en contact l'un avec l'autre par l'intermédiaire de leur couche B interne respective, comme montré sur la figure 3. Les flèches représentées de part et d'autre desdits bords longitudinaux symbolisent le rapprochement de ces bords longitudinaux en vue de leur scellage. La face interne 4 de la couche B interne est tournée vers l'intérieur de la feuille 1 repliée.

Les deux bords en contact sont scellés pour former une ligne de soudure 6 qui apparait sur la figure 4. Cette ligne de soudure 6 est rabattue contre la face externe 5 de la feuille 1 pliée et scellée (figure 5). On procède ensuite au scellage de deux ouvertures supérieure et inférieure de la feuille 1 pliée et scellée. Comme représenté sur les figures 6 et 7, sont ainsi formées des lignes de soudure 7 & 8 respectivement supérieure et inférieure. La ligne de soudure 7 est partielle, de manière à laisser une ouverture centrale 9, propre à recevoir un conduit, par exemple un goulot, susceptible d'être obturé par un bouchon. Les figures 6 & 7 montrent la poche souple thermoscellée fabriquée à partir d'une feuille rectangulaire découpée dans le film tricouche BAC selon l'exemple de réalisation susdécrit.

Cette fabrication est aisément industrialisable à partir de bobines de film tricouche BAC selon invention.

Claims (10)

1. REVENDICATIONS1.- Film souple multicouche caractérisé en ce qu'il comprend : A. au moins une couche de base comprenant du PolyEthylèneTérephtalate (PET) et au moins un copolymère COPETA dont l'un des comonomères est l'acide téréphtalique, dont un autre comonomère est l'éthylène glycol et dont au moins un autre comonomère est choisi parmi les diols différents de l'éthylène glycol et/ou les acides dicarboxyliques différents de l'acide téréphtalique B. et au moins une couche interne scellable et à base d'au moins un copolymère COPETB dont l'un des comonomères est l'acide téréphtalique, dont un autre comonomère est l'éthylène glycol et dont au moins un autre comonomère est choisi parmi les diols différents de l'éthylène glycol et/ou les acides dicarboxyliques différents de l'acide téréphtalique, i) la couche B étant coextrudée sur l'une des faces de la couche A ; ii) ce multicouche étant biétiré ; iii) l'épaisseur eA de la couche A étant supérieure à l'épaisseur eB de la couche B et comprise entre 20 et 100 iam ; iv) la couche B comprenant de préférence au moins une charge, plus préférentiellement présente dans une quantité de 1 à 10% en poids par rapport à la couche B, et, plus préférentiellement encore, dans une quantité de 3 à 7% en poids par rapport à la couche B.
2. 2.- Film selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend en outre : C. au moins une couche externe à base de PET et coextrudée sur l'autre face de la couche A ; v) eB étant supérieure à l'épaisseur ec de la couche C ; vi) la couche C comprenant de préférence au moins une charge, plus préférentiellement présente dans une quantité de 0,001 à 2% en poids par rapport à la couche C, et, plus préférentiellement encore, dans une quantité de 0,01 à 1.5% en poids par rapport à la couche C.
3. 3.- Film selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que la concentration en COPETA dans la couche A est comprise entre 1 et 30% en poids, de préférence entre 3 et 20% en poids, et, plus préférentiellement encore, entre 5 et 15 % en poids, par rapport à la couche A.
4. 4.- Film selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que la concentration en COPETB dans la couche B est supérieure ou égale à 60% en poids, depréférence comprise entre 65 et 98% en poids, et, plus préférentiellement encore, entre 70 et 96 % en poids, par rapport à la couche B.
5. 5.- Film selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce que le (ou les) comonomère(s) du COPETA ou du COPETB est (sont) indépendamment choisis parmi 5 les comonomères suivants : CycloHexaneDiMéthanol (CHDM) ; néopentylglycol, acide isophtalique ; acide adipique.
6. 6.- Film selon l'une au moins des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il satisfait à au moins l'une des caractéristiques suivantes: eA est comprise entre 30 et 90 iam, de préférence encore entre 40 et 70 iam ; 10 2. eB est comprise entre 1 et 20 iam, de préférence entre 3 et 15 iam, et, plus préférentiellement encore entre 5 et 10 µm ; ec est comprise entre 0,01 et 5 iam, de préférence entre 0,05 et 3 iam, et, plus préférentiellement encore entre 0,1 et 21.1.m.
7. 7.- Contenant, destiné notamment au conditionnement de produits alimentaires, en 15 particulier de liquides, caractérisé en ce qu'il est réalisé à partir du film selon l'une au moins des revendications précédentes, par scellage d'une partie de la couche B dudit film, ledit contenant étant de préférence une poche souple obtenue à partir d'une feuille pliée pour amener en contact la couche B interne d'au moins un bord de la feuille avec la couche B interne d'au moins une autre partie de la feuille - de préférence au moins un autre bord -, 20 les parties en contact étant alors scellées.
8. 8.- Contenant selon la revendication 7 caractérisé en ce qu'il est constitué par une poche souple destinée au conditionnement de produits liquides choisis parmi les liquides alimentaires, tels que le vin, la soupe, les sauces, l'eau ou les solutions aqueuses à boire ou les liquides médicaux, tels que les solutions à perfuser, les produits sanguins. 25
9. 9.- Contenant selon la revendication 7 ou 8 caractérisé en ce qu'il comporte une ouverture susceptible d'être fermée par un bouchon.
10. 10.- Procédé de fabrication d'un contenant selon l'une au moins des revendications 7 à 9 caractérisé en ce qu'il consiste essentiellement à mettre en oeuvre un film selon l'une au moins des revendications 1 à 6, à découper ce film en feuilles de forme sensiblement 30 rectangulaire, à plier chaque feuille pour amener en contact la couche B interne d'au moins un bord de la feuille avec la couche B interne d'au moins une autre partie de la feuille - de préférence au moins un autre bord -, et à sceller les parties en contact.