FR2980694A1 - Agent emulsifiant, procede de fabrication, et utilisation - Google Patents

Abstract

Excipient comprenant les composés chimiques de formule (I), R-X-(CH -CH -CH - O) -(G) -(OR") et (II), Z-O-(CH -CH -CH -O) -H: Procédé de fabrication et utilisation comme agent émulsifiant.

Description

AGENT EMULSIFIANT, PROCEDE DE FABRICATION, ET UTILISATION L'invention concerne un excipient préparé à partir de polytriméthylène éther glycol ou de son monomère, d'un alcool ou acide gras et d'un sucre, ainsi que son utilisation en tant qu'agent émulsifiant. L'agent émulsifiant objet de la présente invention peut notamment être utilisé pour préparer des formulations topiques cosmétiques et pharmaceutiques.

Le document WO 2007/084636 décrit la synthèse du polytrimethylène ether glycol (PTEG) par polycondensation du 1,3-propanediol. Le PTEG, de formule générale H(0-CH2-CH2-CH2-)'-O-H présente généralement un poids moléculaire compris entre 192 et 5000 g/mol.

Les documents WO 01/57054 et FR-A-2765876 décrivent un agent tensioactif obtenu par réaction entre un sucre G et du glycérol ou un oligoglycérol. Le composé divulgué dans le document WO 01/57054 répond à la formule R-T-0-[CH2-CH(OH)-CH2-0].- (G)x dans laquelle R est une chaîne grasse, et T une liaison de type ester, amide ou éther. Le document FR-A-2765876 divulgue notamment un composé de formule R'-O- CH2-CH(OR2)-CH2-0-[G]x dans laquelle R' représente une chaîne grasse et R2 représente un atome d'hydrogène ou R'. Ces deux types de composés concernent le greffage d'une chaîne grasse via une liaison éther faisant intervenir des époxydes ou des alkyl vinyl éther.

Le document EP-A-0408965 décrit une composition détergente comprenant un alkyl glycoside de formule R1-(0R2)xGy où R' est un groupe alkyl, alkenyl ou alkylphenyl linéaire ou branché de 8 à 18 atomes de carbone. Le groupe R2 correspond à un alkylene de 2 à 4 atomes de carbone alors que G est un résidu saccharidique de 5 à 6 atomes de carbone. Ce composé est obtenu par éthoxylation.

Le document CN 1903911 divulgue un dérivé de sucre comprenant des motifs éthoxylés et propoxylés. Le Demandeur a développé un nouvel agent émulsifiant obtenu par double 35 fonctionnalisation du polytrimethylène ether glycol ou de son monomère, au moyen d'une chaîne hydrophobe et d'un sucre.

L'invention a ainsi pour objet un excipient présentant un effet émulsionnant. Cet excipient peut être utilisé dans le domaine des applications cosmétiques ou pharmaceutiques pour lesquelles des propriétés tensio-actives peuvent être recherchées. Plus précisément, la présente invention concerne un excipient en particulier pour la fabrication de formulations cosmétiques, comprenant les composés chimiques de formule (I), R-X-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y-(OR")', et (II), Z-0-(CH2-CH2-CH2-0)n-H 10 (OR")m )1:(G )y (I) 15 dans lesquelles : 20 X = -O- ou -C(=0)-0- ; n = 1 à 20, n est avantageusement compris entre 3 et 8 ; m = 0 à 3 ; G = monosaccharide, y étant compris entre 1 et 5 ; avantageusement compris entre 1 et 2 25 lorsque X= -O- : R représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; R"=H ; Z = R ; lorsque X= -C-(=0)-0- : R"=H ou R"= R-C(=0)- ; Z = (G)y ; R représentant un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 29 atomes de carbone. 30 Selon un mode de réalisation particulier, lorsque X = -0-, l'excipient selon l'invention peut avantageusement comprendre entre 1 et 50% en poids du composé de formule (I) et de 50 à 99% en poids du composé de formule (II) par rapport au poids de l'excipient. 35 Selon un autre mode de réalisation particulier, lorsque X = -C-(=0)-0-, l'excipient selon l'invention peut avantageusement comprendre entre 50 et 99% en poids du composé de formule (I) et entre 1 à 50% en poids du composé de formule (II) par rapport au poids de l'excipient.

Préférentiellement, lorsque X = -O- et Z = R, R est un radical comprenant de 8 à 22 atomes de carbone, encore plus avantageusement de 12 à 22 atomes de carbone. Dans ce cas particulier, R peut être plus particulièrement choisi dans le groupe comprenant les radicaux hexyle linéaire ou ramifié, heptyle linéaire ou ramifié, octyle linéaire ou ramifié, nonyle linéaire ou ramifié, décyle linéaire ou ramifié, décènyle linéaire ou ramifié, undécyle linéaire ou ramifié, undécènyle linéaire ou ramifié, dodécyle linéaire ou ramifié, tridécyle linéaire ou ramifié, tétradécyle linéaire ou ramifié, pentadécyle linéaire ou ramifié, hexadécyle linéaire ou ramifié, heptadécyle linéaire ou ramifié, octadécyle linéaire ou ramifié, octadécènyle linéaire ou ramifié, octadécadiènyle linéaire ou ramifié, octadécatriènyle linéaire ou ramifié, arachidyle, erucyle, béhènyle linéaire ou ramifié. En revanche, lorsque X = C(=0)-0-, R est préférentiellement un radical comprenant de 7 à 21 atomes de carbone, plus avantageusement encore de 11 à 21 atomes de carbone.

Dans cet autre cas particulier, le groupement R-C(=O)- peut préférentiellement provenir d'un acide choisi dans le groupe comprenant les acides butyrique, caproique, heptanoique, caprylique, pelargonique, caprique, undecanoique, laurique, tridecanoique, myristique, pentadecanoique, palmitique, heptadecanoique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, gadoléique, arachidique, érucique, ou béhénique, dans leurs formes linéaires ou ramifiées. De manière avantageuse, lorsque R" = R-C(=O)-, le groupement R" provient d'un acide gras. Cet acide gras peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les acides butyrique, caproique, heptanoique, caprylique, pelargonique, caprique, undecanoique, laurique, tridecanoique, myristique, pentadecanoique, palmitique, heptadecanoique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, gadoléique, arachidique, érucique, béhénique, dans leurs formes linéaires ou ramifiées . Typiquement, G est un monosaccharide avantageusement choisi dans le groupe comprenant le xylose, le glucose ou dextrose, le fructose, le mannose, le galactose, l'altrose, l'idose, l'arabinose, le ribose, le gulose, le lyxose, et leurs mélanges.

La structure oligomérique (G)y présente dans la formule (I), peut se présenter sous toute forme d'isomérie, qu'il s'agisse d'isomérie optique, d'isomérie géométrique ou d'isomérie de position ; elle peut aussi représenter un mélange d'isomères.

Selon un mode de réalisation préféré, les composés chimiques contenus dans l'excipient selon la présente invention correspondent aux formules (I) et (II) dans lesquelles : - n = 4 ; - X = -0- ; - Z = R = mélange équimolaire d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 16 atomes de carbone et d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 18 atomes de carbone ; - G = D-xylose ; - R" = H.

Selon un autre mode de réalisation préféré, les composés chimiques contenus dans l'excipient selon la présente invention correspondent aux formules (I) et (II) dans lesquelles : - n = 4 ; - X = -C(=0)-0- ; - R = mélange équimolaire d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 17 atomes de carbone et d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 15 atomes de carbone ; - Z = G = D-xylose ; - R" = H ou R"= R-C(=O)-.

La présente invention concerne également le procédé de préparation de l'excipient selon la présente invention comprenant les composés chimiques de formules (I) et (II). Selon un mode de réalisation particulier, un premier procédé peut comprendre les étapes suivantes : - réaction entre un polytrimethylene glycol de formule H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H ou son monomère (n = 1) et au moins un alcool gras de formule R-OH, en présence d'un catalyseur acide pour former un polytrimethylene glycol alkylé de formule R-0-(CH2- CH2-CH2-0)n-H ; - réaction entre le polytrimethylene glycol alkylé R-0-(CH2-CH2-CH2-0)n-H et au moins un monosaccharide G, en présence d'un catalyseur acide pour former l'excipient comprenant les composés chimiques de formules R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y(OR")', et R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (R" = H ).

Le catalyseur acide, utilisé dans les deux étapes, peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant l'acide sulfurique, l'acide méthane sulfonique, l'acide paratoluène sulfonique, l'acide sulfosuccinique, l'acide hydroxyéthanesulfonique, l'acide phosphorique, l'acide hypophosphoreux et leurs mélanges ainsi que les catalyseurs métalliques issus de l'état de l'art permettant l'éthérification tels ceux décrits dans la littérature (Behr A. et al. (2008) Improved utilisation of renewable resources: New important derivatives of glycerol, Green Chemistry, 10(1), 13-30). De manière avantageuse, dans ce premier procédé de préparation de l'excipient selon l'invention, la quantité de catalyseur acide représente de 0.5 à 3 mol % par rapport au polytrimethylene glycol en ce qui concerne la première étape, et de 0.1 à 3.0 mol % par rapport au polytrimethylene glycol alkylé en ce qui concerne la deuxième étape. Selon un autre mode de réalisation particulier, un second procédé peut comprendre les étapes suivantes : - réaction entre un polytrimethylene glycol de formule H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H ou son monomère (n = 1), et au moins un monosaccharide G en présence d'un catalyseur acide pour former le composé de formule H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y ; - réaction entre le composé H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y et au moins un acide gras R20 C(=0)-0-H, en présence d'un catalyseur enzymatique pour former l'excipient comprenant les composés chimiques de formules R-C(=0)-0-(CH2-CH2-CH2-0).- (G)y- (OR")., et (G)y-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (R" = H ou R-(C=0)). Le catalyseur enzymatique peut avantageusement être une enzyme de type Candida 25 Antarctica, lipase B telle que celle commercialisée sous le nom Novozym® 435, la lipase de type Rhizomucor miehei telle que celle commercialisée sous le nom de Lipozyme® RM IM ou la lipase de papaïne appelée Carica papyana lipase. De manière avantageuse, dans ce deuxième procédé de préparation de l'excipient selon 30 l'invention, la quantité de catalyseur enzymatique représente de 1 à 10 % en masse par rapport au dérivé de polytrimethylene glycol, H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y. La nature et la quantité de catalyseur acide utilisé dans la première étape de ce deuxième procédé sont typiquement identiques à celles du catalyseur acide utilisé dans 35 la seconde étape du premier procédé. La présente invention concerne également l'utilisation de l'excipient selon la présente invention tel que défini ci-dessus ou susceptible d'être obtenu selon l'un des procédés décrits ci-avant, comme agent émulsifiant, avantageusement dans une composition cosmétique. La présente invention a également pour objet une composition cosmétique contenant 5 l'excipient selon l'invention. Cette composition cosmétique comprend avantageusement de 0,01 à 99 % en poids dudit mélange par rapport au poids de la composition cosmétique, et plus avantageusement encore de 0,1 à 20 % en poids. En outre, la composition cosmétique peut se présenter sous la forme d'une émulsion 10 huile-dans-eau, ou eau-dans-huile, ou multiple, d'une émulsion siliconée, d'une microémulsion ou d'une nanoémulsion. Selon les modes de réalisation particuliers, la composition selon l'invention peut comprendre d'autres composants tels qu'un adjuvant et/ou une matière grasse ou 15 hydrophobes et/ou un émulsionnant et/ou un gélifiant hydrophile et/ou un actif et/ou un conservateur et/ou un antioxydant et/ou un solvant et/ou des charges et/ou un filtre et/ou une matière colorante et/ou un neutralisant et/ou un agent propénétrant. L'adjuvant peut être avantageusement compris dans le groupe comprenant les matières 20 grasses, les émulsionnants et co-émulsionnants, les gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les actifs hydrophiles ou lipophiles, les conservateurs synthétiques ou naturels, les antioxydants, les solvants, les parfums, les charges, les filtres hydrophiles et lipophiles, les matières colorantes, les neutralisants, les agents propénétrants, et les polymères. 25 La quantité d'adjuvant peut avantageusement représenter entre 0,01 à 30% en poids de la composition cosmétique. La matière grasse ou hydrophobes peut être avantageusement choisie dans le groupe 30 comprenant les huiles minérales, les huiles d'origine animale (lanoline), les huiles végétales, les huiles de synthèse (isopropyl myristate, octyldodecyl, isostearyl isostearate, decyl oleate, isopropyl palmitate), les huiles siliconées (cyclomethicone, dimethicone), les huiles fluorées, les esters et ethers de polytrimethylene ether glycol, les alcools gras, les acides gras, les cires et les gommes et en particulier les élastomères 35 de silicone. L'émulsionnant peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les esters de polyglycérols et d'acides gras, les esters de saccharose et d'acides gras, les esters de sorbitan et d'acides gras, les esters d'acides gras et de sorbitan polyoxyéthylénés, les éthers d'alcools gras et de PEG (polyéthylène glycol), les esters de glycérol et d'acides gras, les alkyl sulfates, les alkyl éther sulfates, les alkyl phosphates, les alkyl polyglucosides, les alkyl polypentosides, les dimethicones copolyols, et les dérivés de l'acide citrique et de l'acide lactique. Le gélifiant hydrophile peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les polymères carboxyvinyliques (carbomer), les copolymères acryliques tels que les copolymères d'acrylates/alkylacrylates, les polyacrylamides, les polysaccharides tels que la gomme xanthane, la gomme guar, les gommes naturelles tels que la gomme de cellulose et ses dérivés, les amidons et leurs dérivés, les argiles et les copolymères d'acide 2-acrylamido-2-méthylpropane, les gélifiants lipophiles tels que les argiles modifiées comme les bentones, les sels métalliques d'acides gras, la silice et ses dérivés et l'éthylcellulose.

L'actif peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les dépigmentants, les émollients, les hydratants, les anti-séborrhéiques, les anti-inflammatoires, les antiacnéiques, les agents kératolytiques et/ou desquamants, les agents anti-rides et tenseurs, les agents drainants, les agents anti-irritants, les agents apaisants, les amincissants tels que les bases xanthiques (caféine), les vitamines et leurs mélanges, les agents matifiants, les actifs anti-âge tel que le retinol, les agents anti-rides, et les huiles essentielles. Le conservateur peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant l'acide benzoïque, ses sels et ses esters ; l'acide sorbique et ses sels ; les parabènes, leurs sels et esters ; le triclosan ; l'imidazolidinyl urée ; le phenoxyethanol ; la DMDM hydantoïne ; le diazolidinyl urée ; la chlorphenesin. L'antioxydant peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les agents chelatants tels que 1'EDTA (acide éthylène diamine tétracétique) et ses sels. Le solvant peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant l'eau, l'éthanol, la glycérine, le propylène glycol, le butylène glycol, le sorbitol, le propanediol, le polytrimethylene ether glycol de bas poids moléculaire.35 Les charges peuvent être avantageusement choisies dans le groupe comprenant le talc, le kaolin, le mica, la serecite, le magnésium carbonate, l'aluminium silicate, le magnésium silicate, les poudres organiques telles que le nylon.

Le filtre peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les filtres UVA et UVB tels que la benzophenone-3, le butyl methoxydibenzoyl methane, l'octocrylène, l'octyl methoxycinnamate, le 4-methylbenzylidene camphor, l'octyl salycylate, le tacephthalydene dicamphor sulfanic acid, et le drométrizole trisiloxane ; ou les filtres physiques TiO2 et ZnO sous leurs formes micrométriques et nanométriques, enrobés ou non enrobés. La matière colorante peut être avantageusement choisie dans le groupe comprenant les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs 15 mélanges. Le neutralisant peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant la soude, la triethanolamine, l'aminomethyl propanol, l'hydroxyde de potassium. Il peut aussi être choisi dans le groupe comprenant l'acide chlorhydrique, l'acide citrique, l'acide 20 phosphorique, l'hydrogénocarbonate de sodium. L'agent propénétrant peut être avantageusement choisi dans le groupe comprenant les alcools et glycols (éthanol, propylène glycol), l'éthoxydiglycol, les alcools et acides gras (acide oléique), les esters d'acides gras, le dimethyl isosorbide. L'invention concerne également l'utilisation de la composition cosmétique décrite ci-avant comme produit de soin, produit de nettoyage, et/ou comme produit de maquillage de la peau, comme produit de protection solaire, ou comme produit capillaire. L'invention et les avantages qui en découlent ressortiront mieux des figures et exemples suivants donnés afin d'illustrer l'invention et non de manière limitative. La figure 1 illustre une composition cosmétique ne comprenant pas d'excipient selon 35 la présente invention. La figure 2 illustre une composition cosmétique comprenant un excipient selon la présente invention. 25 30 La figure 3 illustre une composition cosmétique comprenant un excipient selon la présente invention. Les exemples 1, 2 et 3 concernent la préparation d'un excipient selon l'invention par un procédé mettant en oeuvre une catalyse acide. Les exemples 4 et 5 concernent également la préparation d'un excipient selon l'invention par un procédé mettant en oeuvre une catalyse enzymatique. L'exemple 6 concerne deux compositions cosmétiques préparées à partir des excipients des exemples 3 et 5. a) Catalyse acide Exemple 1 : Protocole général pour la synthèse d'un dérivé de polytrimethylene glycol alkylé de formule R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (Alkyl-PTEG) à partir de PTEG et d'alcool gras. 99,21 g (0,397 moles) de polytrimethylene glycol (M = 250 g.mo1-1) et 100,00 g (0,397 moles) d'alcool cétostéarylique (50/50, C16/C18) sont introduits dans un réacteur agité. Le mélange est chauffé à 180°C sous agitation et sous atmosphère inerte d'azote. Dès que la température atteint 180°C, 1,00 g (0,01 moles) d'acide sulfurique concentré à 96% sont introduits. La réaction est maintenue à 180°C pendant 4 heures, et alors, la température est augmentée à 200°C et maintenue pendant 4 heures. Un total de 6,16 g de distillat est collecté. Le mélange réactionnel est refroidi à 110°C pour être neutralisé. Le mélange est récupéré et filtré. Le produit est de couleur marron foncé et solide (162,35 g, rendement massique = 81%).

Exemple 2 : Protocole général pour la synthèse d'un dérivé de polytrimethylene glycol alkylé de formule R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (Alkyl-PTEG) à partir de propanediol1,3 et d'alcool gras. 942,15 g (12,4 moles) de 1,3-propanediol et 300,00 g (1,24 moles) d'alcool cétylique sont introduits dans un réacteur agité. Le mélange est chauffé à 170°C sous agitation et sous atmosphère inerte d'azote. Dès que la température a atteint 170°C, 6,21 g (0,063 moles) d'acide sulfurique concentré à 96% sont introduits. La réaction est maintenue à 170°C pendant 3h, et, alors, la température est augmentée à 180°C et maintenue pendant 3h. Un total de 188,9 g de distillat est collecté. Le mélange réactionnel est refroidi à 110°C pour être neutralisé. Le mélange est récupéré et filtré. Le produit est de couleur blanc et solide (m = 999,90 g, rendement massique = 80%)..

Exemple 3 : Protocole général pour la synthèse d'un mélange des composés chimiques de formule R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y (Alkyl-PTEG-G) et R-0-(CH2-CH2-CH2- 0)n-H (Alkyl-PTEG) à partir des produits issus des exemples 1 ou 2. 149,96 g (0,310 moles) du dérivé Alkyl-PTEG de l'exemple 1, 0,391 g (0,003 moles) d'une solution d'acide hypophosphoreux à 50% dans l'eau et 0,15 g (0,001 moles) d'acide sulfurique concentré à 96% sont introduits dans un réacteur agité. Le mélange est chauffé à 90°C et mis sous vide partiel pendant 30 minutes afin de déshydrater le mélange réactionnel. Le vide est cassé à l'azote et 46,48 g (0,310 moles) de D-xylose sont introduits. La réaction est conduite à 90°C sous vide partiel pendant 2 heures. Un total de 0,80 g de distillat est collecté. Après neutralisation à la soude, le produit réactionnel est filtré ou essoré afin d'éliminer les polycondensats de D-xylose. Le mélange obtenu est de couleur jaune et solide (m = 111,61 g, rendement massique = 57%). b) Catalyse enzymatique Exemple 4 : Protocole général pour la synthèse de H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y (PTEG-G). 400,00 g (1,60 moles) de polytrimethylene glycol (M = 250 g.mo1-1), 2,56 g (0,019 moles) d'une solution d'acide hypophosphoreux à 50% dans l'eau et 0,96 g (0,01 moles) d'acide sulfurique concentré à 96% sont introduits dans un réacteur agité. Le mélange est chauffé à 90°C et mis sous vide partiel pendant 30 minutes afin de déshydrater le mélange réactionnel. Le vide est cassé à l'azote et 240,00 g (1,60 moles) de D-xylose sont introduits. La réaction est conduite à 90°C sous vide partiel pendant 6 heures. Un total de 24,8 g de distillat est collecté. Après neutralisation à la soude, le produit réactionnel est récupéré. Le produit est de couleur jaune, transparent et fortement visqueux (m = 594,67 g, rendement massique = 92%). Exemple 5 : Protocole général pour la synthèse du mélange des composés chimiques R-C(=0)-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y-(OR")', (RCOO-PTEG-G) et (G)y-0-(CH2-CH2- 30 CH2-0)'-H (PTEG-G). 150,37 g (0,39 moles) de PTEG-G issu de l'exemple 4, 106,03 g (0,39 moles) d'un mélange 50/50 d'acides palmitique et stéarique, 11,1 g de catalyseur enzymatique (Novozym® 435), sont introduits dans un réacteur agité. Le mélange est chauffé à 80°C sous atmosphère inerte d'azote. L'avancement de la réaction est suivi par la 35 mesure de la teneur en acide gras libre. Après 12 heures, la réaction est arrêtée et le milieu filtré afin d'éliminer l'enzyme supportée. Le mélange obtenu est de couleur jaune et solide (m = 176,30 g, rendement massique = 66%). c) Compositions cosmétiques Exemple 6 : Exemples d'émulsions pouvant être obtenues à partir des excipients issus des exemples 3 et 5 (les pourcentages sont exprimés en poids par rapport au poids total de l' émulsion). Crème A sans produit issus de l'invention (figure 1) Alcool cétostéarylique 2% Caprylic capric triglycerides 4,7% Isostearate d' isostearyle 3,2% Polydecene 4,7% Huile de noyau d'abricot 3,2% Phenoxyethanol, Methylparabene, Butylparabene, Ethylparabene, Propylparabene 0,7% Eau qsp 100 Crème B (figure 2) Excipient de l'exemple 3 4% Alcool cétostéarylique 2% Caprylic capric triglycerides 4,5% Isostearate d' isostearyle 3% Polydecene 4,5% Huile de noyau d'abricot 3% Phenoxyethanol, Methylparabene, Butylparabene, Ethylparabene, Propylparabene 0,7% Eau qsp 100 Crème C (figure 3) Excipient de l'exemple 5 5% Alcool cétostéarylique 1% Caprylic capric triglycerides 4,5% Isostearate d' isostearyle 3% Polydecene 4,5% Huile de noyau d'abricot 3% Phenoxyethanol, Methylparabene, Butylparabene, Ethylparabene, Propylparabene 0,7% Eau qsp 100 Le protocole de préparation des émulsions est le suivant : - Peser l'eau dans un bécher de 400 ml (phase 1) - Peser les autres constituants dans un bécher de 250 ml (phase 2) - Chauffer les phases 1 et 2 à 80°C - Verser la phase 2 dans la phase 1. Agiter à l'aide d'une pale à 300 tr/min - Laisser l'agitation jusqu'à ce que la température redescende à 25°C - Arrêter l'agitation et conditionner l'émulsion Les figures 1 à 3 concernent des photographies des crèmes A, B et C respectivement. Ces photographies illustrent bien le caractère émulsionnant des produits issus des exemples 3 (crème B) et 5 (crème C) alors que la crème A sans excipient selon l'invention est déphasée.20

Claims (14)

1. REVENDICATIONS1. Excipient en particulier pour la fabrication de formulations cosmétiques, comprenant les composés de formules chimiques (I), R-X-(CH2-CH2-CH2-0).- (G)y- (OR")', et (II), Z-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H : (I) 15 dans lesquelles : X = -O- ou -C(=0)-0- ; n = 1 à 20, n étant avantageusement compris entre 3 et 8 ; m = 0 à 3 ; 20 G = monosaccharide, y étant compris entre 1 et 5 ; avantageusement compris entre 1 et 2 ; lorsque X= -O- : R représente un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone ; R"=H ; et Z = R. lorsque X= -C-(=0)-0- : R représente un radical hydrocarboné linéaire ou 25 ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 5 à 29 atomes de carbone ; R"=H ou R"= R-C(=0)- , et Z = (G)y.
2. 2. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lorsque X = -0-, l'excipient comprend entre 1 et 50% en poids du composé de formule (I) et de 30 50 à 99% en poids du composé de formule (II) par rapport au poids de l'excipient.
3. 3. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lorsque X = -C-(=0)-O-, l'excipient comprend entre 50 et 99% en poids du composé de formule (I) 35 et entre 1 à 50% en poids du composé de formule (II) par rapport au poids de l'excipient.
4. 4. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lorsque le groupe X = -0-, le radical hydrocarboné R comprend de 8 à 22 atomes de carbone, avantageusement de 12 à 22 atomes de carbone.
5. 5. Excipient selon la revendication 4, caractérisé en ce que le radical hydrocarboné R est choisi dans le groupe comprenant les radicaux hexyle linéaire ou ramifié, heptyle linéaire ou ramifié, octyle linéaire ou ramifié, nonyle linéaire ou ramifié, décyle linéaire ou ramifié, décènyle linéaire ou ramifié, undécyle linéaire ou ramifié, undécènyle linéaire ou ramifié, dodécyle linéaire ou ramifié, tridécyle linéaire ou ramifié, tétradécyle linéaire ou ramifié, pentadécyle linéaire ou ramifié, hexadécyle linéaire ou ramifié, heptadécyle linéaire ou ramifié, octadécyle linéaire ou ramifié, octadécènyle linéaire ou ramifié, octadécadiènyle linéaire ou ramifié, octadécatriènyle linéaire ou ramifié, arachidyle, erucyle, béhènyle linéaire ou ramifié.
6. 6. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que, lorsque le groupe X = C(=0)-0-, le radical hydrocarboné R comprend de 7 à 21 atomes de carbone, avantageusement de 11 à 21 atomes de carbone.
7. 7. Excipient selon la revendication 6, caractérisé en ce que le groupement R- (C=O)- provient d'un acide choisi dans le groupe comprenant les acides butyrique, caproique, heptanoique, caprylique, pelargonique, caprique, undecanoique, laurique, tridecanoique, myristique, pentadecanoique, palmitique, heptadecanoique, stéarique, oléique, linoléique, linolénique, gadoléique, arachidique, érucique, béhénique, dans leurs formes linéaires ou ramifiées.
8. 8. Excipient selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que le monosaccharide G est choisi dans le groupe comprenant le xylose, le glucose ou dextrose, le fructose, le mannose, le galactose, l'altrose, l'idose, l'arabinose, le ribose, le gulose, le lyxose, et leurs mélanges.
9. 9. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que : n = 4 ; X = -0- ; Z = R = mélange équimolaire d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 16 atomes de carbone et d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 18 atomes de carbone ; G = D-xylose ; R" = H.
10. 10. Excipient selon la revendication 1, caractérisé en ce que : n = 4 ; X = -C(=0)-0- ; R = mélange équimolaire d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 17 atomes de carbone et d'un radical hydrocarboné linéaire comprenant 15 atomes de carbone ; Z = G = D-xylose ; R" = H ou R"= R-C(=O)-.
11. 11. Procédé de préparation de l'excipient selon la revendication 1, selon les étapes suivantes : - réaction entre un polytrimethylene glycol de formule H-0-(CH2-CH2-CH2- 0)'-H ou son monomère et au moins un alcool gras de formule ROH, en présence d'un catalyseur acide pour former un polytrimethylene glycol alkylé de formule R-0-(CH2-CH2-CH2-0)n-H ; - réaction entre le polytrimethylene glycol alkylé R-0-(CH2-CH2-CH2-0)n-H et au moins un monosaccharide G, en présence d'un catalyseur acide pour former l'excipient comprenant les composés de formules R-0-(CH2-CH2-CH2-0).- (G)y- (OR")', et R-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (R" = H).
12. 12. Procédé de préparation de l'excipient selon la revendication 1, selon les étapes suivantes : - réaction entre un polytrimethylene glycol de formule H-0-(CH2-CH2-CH2- 0)'-H ou son monomère, et au moins un monosaccharide G en présence d'un catalyseur acide pour former le composé de formule H-0-(CH2-CH2-CH2-0).- (G)y - réaction entre le composé H-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-(G)y et au moins un acide gras R-C(=0)-0-H, en présence d'un catalyseur enzymatique pour former le l'excipient comprenant les composés de formules R-C(=0)-0-(CH2-CH2-CH2- 0)'-(G)y-(OR")', et (G)y-0-(CH2-CH2-CH2-0)'-H (R" = H ou R-C(=0)).
13. 13. Utilisation de l'excipient selon l'une des revendications 1 à 10 comme agent émulsifiant.
14. 14. Composition cosmétique comprenant l'excipient objet de l'une des revendications 1 à 12.