FR2968551A1 - Composition coiffante sous forme de gel - Google Patents

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Abstract

La présente invention concerne un procédé de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'au moins une composition sous forme de gel, comprenant un ou plusieurs jus de fruit(s) frais et un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s) particuliers.

Description

La présente invention concerne un procédé de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition cosmétique sous forme de gel, comprenant au moins un jus de fruit(s) frais et au moins un polymère épaississant à motif(s) sucre(s) particulier.
La fixation des fibres kératiniques, et plus particulièrement de la coiffure, est un élément important du coiffage qui consiste à maintenir la mise en forme déjà réalisée ou à mettre en forme les cheveux et à les fixer simultanément. Dans le domaine du coiffage, les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, sont généralement constitués d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse, et d'un ou plusieurs composants, généralement des résines polymériques synthétiques, dont la fonction est de former des soudures entre les cheveux ou de gainer les cheveux. Ces composants sont généralement appelés composants fixants, et sont souvent formulés en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Parmi les composants fixants généralement utilisés dans les compositions de coiffage, il est connu en particulier les polymères fixants synthétiques, tels que par exemple, les dérivés ou copolymères de vinyl pyrrolidone/vinyl acétate, ou encore des copolymères de vinyl pyrrolidone/diméthylaminoéthylméthacrylate, qui sont aptes, de par leurs propriétés adhésives, à fixer efficacement les cheveux entre eux, permettant ainsi leur coiffage.
Toutefois, la mise en oeuvre de ces polymères fixants synthétiques ne donne pas entière satisfaction, notamment en ce qu'ils ne répondent pas à la demande toujours croissante des consommateurs pour des produits cosmétiques formés en tout ou partie, de composés naturels ou d'origine naturelle. Par « composé naturel », on entend un composé que l'on obtient directement de la terre ou du sol, ou à partir de végétaux ou d'animaux, via, le cas échéant, un ou des processus physiques, comme par exemple un broyage, un raffinage, une distillation, une purification ou une filtration. Par composés « d'origine naturelle », on entend un composé naturel ayant subi un ou des traitements chimiques ou industriels annexes, engendrant des modifications n'affectant pas les qualités essentielles de ce composé et/ou un composé comprenant majoritairement des constituants naturels ayant ou non subi des transformations, comme indiquées ci-dessus. A titre d'exemple non limitatif de traitement chimique ou industriel annexe engendrant des modifications n'affectant pas les qualités essentielles d'un composé naturel, on peut mentionner ceux autorisés par les organismes de contrôle tels qu'Ecocert (Référentiel des produits cosmétiques biologiques et écologiques, janvier 2003) ou définis dans les manuels reconnus dans le domaine, tels que « Cosmetics and Toiletries Magazine », 2005, vol.120, 9 :10. Pour des raisons évidentes, la prise en compte de cette attente des utilisateurs n'est pas sans soulever des difficultés, les propriétés de coiffage dépendant étroitement de la nature des composés entrant dans la formulation des compositions capillaires et de sa mise en forme galénique.
Il existe ainsi un besoin de disposer de compositions de mise en forme capillaires, permettant de répondre favorablement aux attentes des utilisateurs pour des produits naturels, et permettant une fixation et/ou un maintien satisfaisant des cheveux. La présente invention vise principalement à répondre à ce besoin. Comme il ressort des exemples présentés ci-après, les inventeurs ont découvert que l'utilisation d'une composition sous forme de gel, comprenant au moins un jus de fruit(s) frais, et au moins un polymère épaississant à motif(s) sucre(s) particulier permet d'obtenir de bonnes propriétés de fixation et/ou de maintien des cheveux. Il a déjà été proposé des compositions cosmétiques pour la peau ou les cheveux, mettant en oeuvre des extraits de broyats de fruits. Le document US 2007/0178060 décrit ainsi des produits de soin du corps, mettant en oeuvre des fruits ou légumes frais. Il est également proposé dans le document FR 2 828 804, des formules de crème et shampoing, comprenant notamment un extrait de pulpe de fruits. Ces compositions sont toutefois dépourvues de polymères épaississants à motifs sucres spécifiquement considérés selon l'invention.
Plus précisément, la présente invention concerne selon un premier de ses aspects, un procédé cosmétique de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques, d'au moins une composition cosmétique sous forme de gel, comprenant un ou plusieurs jus de fruit(s) frais et un ou plusieurs polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s), choisi(s) parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; les alginates issues d'algues brunes ; les gommes issues d'algues rouges présentant un taux pondéral de groupes sulfate par motif diholoside supérieur ou égal à 25 % ; les gommes issues de semences ou tubercules ; les gommes microbiennes ; la cellulose et l'amidon ; l'un de leurs dérivés, et leurs mélanges. Avantageusement, une composition sous forme de gel selon l'invention peut présenter une viscosité, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s-', allant de 0,1 à 10 Pa.s, en particulier de 0,5 à 5 Pa.s.
Par « dérivés », on entend au sens de l'invention, les composés obtenus à l'issue d'un ou plusieurs traitements chimiques et/ou physiques, ces traitements engendrant des modifications n'affectant pas les qualités essentielles des composés à motif(s) sucre(s) considérés, en particulier n'affectant pas les motifs sucres selon l'invention. Les traitements chimiques et/ou physiques auxquels peuvent être soumis les composés considérés sont plus particulièrement décrits par la suite. Par « motif sucre », on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C'(H2O)'_1 ou (CH2O)' pouvant être éventuellement modifié par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Par « motif diholoside », on entend un motif comprenant deux oses unis entre eux par une liaison osidique (ou glycosidique).
Selon une variante de l'invention, la composition comprend en outre un milieu 20 physiologiquement acceptable. Par « milieu physiologiquement acceptable », on entend désigner un milieu convenant particulièrement à l'application d'une composition de l'invention sur les fibres kératiniques, en particulier les cheveux. Le milieu physiologiquement acceptable d'une composition selon l'invention 25 est plus particulièrement constitué d'eau et/ou de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) choisi(s) de préférence parmi les alcools, en particulier l'éthanol. Par jus de fruit(s) « frais », on entend que le jus de fruit(s) n'a subi après fabrication, aucun autre procédé de préservation que la mise sous emballage étanche et le maintien à température froide. En particulier, le fruit n'a été soumis à aucun traitement 30 chimique ou thermique susceptible d'en modifier artificiellement la composition intrinsèque, autres que ceux destinés à en améliorer la conservation (pelliculage à la cire par exemple).
Selon l'invention, le jus de fruit(s) frais peut être natif ou reconstitué. Par jus de fruit(s) frais « natif », on entend le jus de fruit(s) frais obtenu après une opération de broyage et une éventuelle opération de filtration ou de tamisage.
Par jus de fruit(s) frais « reconstitué », on entend le produit résultant d'une simple dilution à l'eau à température ambiante (25 °C), d'un lyophilisat obtenu à partir d'un jus de fruit(s) frais natif, la quantité d'eau ajoutée étant sensiblement la même que celle disparue dans le processus de lyophilisation. Selon la présente invention, le jus de fruit(s) frais est obtenu à partir des fruits frais, par simple broyage mécanique des fruits, préalablement au moins pelés et/ou débarrassés de leur noyau si celui-ci est présent dans les fruits considérés. Dans l'hypothèse où les fruits considérés sont des fruits à pépins, il est entendu que ces derniers peuvent être éliminés du jus de fruits avant usage. A l'issue de cette opération de broyage, le jus de fruit(s) est récupéré, puis une opération de tamisage ou filtration peut être réalisée afin notamment d'éliminer les parties fibreuses. Un procédé selon l'invention s'avère avantageux à plusieurs titres. Tout d'abord, comme évoqué précédemment, il permet de répondre à l'engouement des utilisateurs pour des produits cosmétiques essentiellement «naturels », tout en proposant un produit présentant de bonnes propriétés cosmétiques de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques. Par ailleurs, le procédé selon l'invention met en oeuvre une galénique de type gel particulièrement appréciée des consommateurs. Les produits cosmétiques sous forme de gels présentent en effet une texture relativement épaisse, ce qui les rend particulièrement agréables à utiliser en raison de la facilité de prélèvement et d'application. La texture gélifiée des compositions selon l'invention est plus particulièrement due à la présence dudit/desdits polymères épaississants à motif(s) sucre(s) selon l'invention et éventuellement d'un ou plusieurs agent(s) épaississant(s) annexe(s) tels que développés ci-dessous.
En outre, le procédé selon l'invention permet également de tirer profit d'un certain nombre d'actifs naturellement présents dans les fruits frais, comme par exemple, les vitamines, les a et f3-hydroxyacides, les anti-oxydants, les anti-inflammatoires, susceptibles d'apporter des propriétés intéressantes pour les cheveux et/ou le cuir chevelu. Enfin, la mise en oeuvre du procédé selon l'invention s'avère aisée, du fait notamment que l'élaboration du jus de fruit(s) à la base des compositions mises en oeuvre selon l'invention, est peu contraignante, et en particulier, comme évoqué précédemment, ne nécessite aucune étape de préparation, autres que des étapes mécaniques et « à froid », autrement dit, ne fait intervenir aucune étape d'extraction ou de chauffage. Selon un autre de ses aspects, l'invention concerne l'utilisation d'une composition sous forme de gel telle que définie précédemment, pour le maintien et/ou la 10 fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux.
Au sens de l'invention, par le mot « coiffage », on entend le fait de fixer et/ou maintenir la forme de la coiffure, et plus généralement la forme des fibres kératiniques. Par « fibres kératiniques », on entend selon l'invention, des fibres d'origine 15 humaine ou animale telles que les cheveux, les poils, les cils, la laine, l'angora, le cachemire ou la fourrure. Bien que l'invention ne soit pas limitée à des fibres kératiniques particulières, il sera néanmoins fait plus particulièrement référence aux cheveux.
JUS DE FRUIT(S) FRAIS 20 Comme précisé précédemment, une composition utilisée selon le procédé de l'invention comprend un ou plusieurs jus de fruit(s) frais. Les fruits selon l'invention peuvent être entiers et/ou coupés en morceaux et/ou pelés et/ou dénoyautés et/ou dégrainés. Le jus de fruit(s) peut comprendre une ou plusieurs variété(s) d'un fruit, ou 25 encore un mélange d'au moins deux fruits distincts. Les différents fruits peuvent alors être mélangés entre eux, avant ou pendant la préparation du jus de fruits. En particulier le mélange pourra intervenir avant l'étape de broyage. Il est possible d'ajouter au(x) jus de fruit(s) une certaine quantité d'eau et/ou de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme décrits par la suite, afin d'obtenir une 30 composition gélifiée présentant une viscosité adaptée à sa délivrance.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le(s) fruit(s) est (sont) choisi(s) parmi les fruits appartenant aux familles des Rosaceae, Anacardiaceae, Grossulariaceae, Rutaceae, Caprifoliaceae, et leurs mélanges. A titre de fruits utilisables selon l'invention, on peut notamment citer la pomme, le citron, l'avocat, le tamarillo, le potiron, la framboise, l'orange, la fraise, la banane, la mûre, le melon, la pastèque, la pêche, la poire, la nectarine, l'abricot, la mangue, la myrtille, le cassis, la groseille, le kiwi, le coing et leurs mélanges. De préférence, le(s) fruit(s) est (sont) choisi(s) parmi le citron, l'orange, la pomme, la framboise et leurs mélanges, en particulier parmi la pomme, le citron et leur mélange. En particulier, un jus de fruit(s) frais selon l'invention peut être préparé suivant le protocole décrit ci-dessous. Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention se caractérise par une teneur en extraits secs de jus de fruit(s) allant de 0,1 à 20 % en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids, par rapport à son poids total. Au sens de la présente invention, la « teneur en extraits secs » désigne la teneur en matière non volatile. La quantité d'extrait sec (abrégé ES) selon l'invention est mesurée au moyen d'un dessiccateur à halogène commercial « HALOGEN MOISTURE ANALYZER HR83 » de chez METTLER TOLEDO. La mesure se fait sur la base de la perte de poids d'un échantillon séché par chauffage halogène et représente donc le pourcentage de matière résiduelle une fois que l'eau et les matières volatiles se sont évaporées. Cette technique est parfaitement décrite dans la documentation de l'appareil fournie par METTLER TOLEDO.
Le protocole de mesure est le suivant : On étale environ 2 g de la composition, ci-après l'échantillon, sur une coupelle métallique que l'on introduit dans le dessiccateur à halogène mentionné ci-dessus. L'échantillon est alors soumis à une température de 120 °C pendant une heure. La Masse Humide de l'échantillon, correspondant à sa masse initiale, et la Masse Sèche de l'échantillon, correspondant à sa masse après chauffage halogène, sont mesurées au moyen d'une balance de précision. La teneur en Extrait Sec est calculée de la manière suivante : Teneur en Extrait Sec (exprimé en % en poids) = 100 x (Masse Sèche/Masse Humide).
Protocole de préparation du jus de fruit(s) frais Comme précisé précédemment, la préparation du jus de fruit(s) frais, utilisé selon l'invention est aisé, et ne nécessite notamment aucune étape de chauffage et d'extraction. Autrement dit, toutes les étapes nécessaires à la préparation du jus de fruit(s) peuvent être réalisées à température ambiante, ou encore couramment dit, « réalisées à froid ». Ainsi, la réalisation d'un jus de fruit(s) mis en oeuvre selon l'invention s'avère facile, peu coûteuse en temps et en énergie. Avantageusement, un tel mode de préparation des jus de fruits induit peu ou pas de détérioration et/ou destruction des actifs naturellement présents dans le fruit, susceptibles d'apporter des propriétés bénéfiques pour les cheveux et/ou le cuir chevelu, lors de l'application de la composition comprenant un jus de fruit(s) selon l'invention. Par exemple, la pulpe et le jus de fruit contiennent généralement des glucides comme des sucres simples (tels que le fructose, le glucose et le saccharose), et des polysaccharides (tels que les pectines, l'amidon et le mucilage), des acides organiques (tel que l'acide malique, l'acide citrique, l'acide lactique et l'acide tartrique), des composés phénoliques comme les flavonoïdes, des terpènes comme les caroténoïdes (tel que le carotène et le lycopène), des vitamines comme les vitamines A et C et des minéraux (tel que le calcium, le potassium, le fer, le sodium, le phosphore et le magnésium), dont il peut être intéressant de tirer profit.
Comme évoqué précédemment, le protocole de préparation du jus de fruit(s) peut comprendre une ou plusieurs étapes parmi des étapes d'épluchage, de découpage, de dénoyautage, d'épépinage, et au moins une étape de broyage mécanique des fruits, suivi le cas échéant et selon la nature des fruits mis en oeuvre, d'une étape de tamisage ou de filtration. L'étape de tamisage sera en particulier mise en oeuvre à des fins d'éliminer les parties fibreuses encore présentes à l'issue du broyage des fruits et qui seraient susceptibles d'obstruer le dispositif diffuseur ou la pompe du distributeur de compositions foisonnées selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, le broyage est réalisé à l'aide d'un broyeur de type mixeur. On peut en particulier citer le broyeur mécanique Microtron 5 MBJ50 (KINETICA.AG). Le broyage des fruits est avantageusement total, de sorte que la composition finale ne contient aucun morceau, autrement dit, ne présente pas de grumeaux. Selon une variante de réalisation, le protocole de préparation du jus de fruit(s) peut comprendre une étape de tamisage ou de filtration, pour éliminer les parties 10 indésirables, comme par exemple les pépins, graines, ou parties fibreuses. Bien entendu, la nature et le nombre d'étapes à mettre en oeuvre pour l'obtention d'un jus de fruit(s) utilisable selon l'invention, dépendent de la nature du ou des fruit(s) utilisé(s). Il est entendu que le broyage de fruits présentant un noyau, sera bien évidemment, le plus souvent, précédé d'au moins une étape de dénoyautage. De même, 15 pour des fruits présentant des pépins, une étape d'élimination des pépins sera bien entendu avantageusement mise en oeuvre au cours de la préparation du jus de fruits. L'homme de l'art sera à même de déterminer les étapes adéquates à l'obtention d'un jus de fruit(s) convenant à l'invention. A titre d'exemple, un jus de framboise utilisable selon l'invention pourra être 20 préparé par simple broyage, suivi d'un tamisage permettant d'éliminer les pépins. Dans le cas de la préparation d'un jus de citron, des étapes de pressage et tamisage pour éliminer les pépins seront nécessaires à l'obtention d'un jus utilisable selon l'invention.
25 POLYMERES EPAISSISSANTS A MOTIF(S) SUCRE(S) Comme précisé précédemment, une composition selon l'invention comprend un ou plusieurs polymères épaississants à motif(s) sucre(s) choisi(s) parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; les alginates issues d'algues brunes ; les gommes issues d'algues rouges présentant un taux pondéral de groupes sulfate par motif 30 diholoside supérieur ou égal à 25 % ; les gommes issues de semences ou tubercules ; les gommes microbiennes ; la cellulose et l'amidon, l'un de leurs dérivés, et leurs mélanges.
Avantageusement, ces polymères épaississants sont aptes à conférer à la composition les incorporant une texture gélifiée. De manière avantageuse, le gel obtenu selon l'invention peut être facilement prélevé et étalé sur les matières kératiniques, notamment les cheveux. Avantageusement, il n'est pas collant.
Par « à motifs sucre », on entend désigner le fait que le polymère épaississant comprend au moins un motif sucre, autrement dit, comprend un ou plusieurs motif(s) sucre(s). Par « motif sucre », on entend au sens de la présente invention un motif issu d'un carbohydrate de formule C'(H2O)'_i ou (CH2O)' pouvant être éventuellement modifié 10 par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation. Selon l'invention, le ou les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) ne sont pas apportés par le(s) jus de fruit(s) frais. En particulier, les polymères épaississants selon l'invention sont d'origine non pectinique. Plus particulièrement, les motifs sucres pouvant entrer dans la composition des 15 polymères épaississants de l'invention sont issus des sucres : - glucose, - galactose, - arabinose, - rhamnose, 20 - mannose, - xylose, - fucose, - anhydrogalactose, - acide galacturonique, 25 - acide glucuronique, - acide mannuronique, - galactose sulfate, et - anhydrogalactose sulfate.
30 Les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) peuvent être des polymères ioniques ou non, associatifs ou non. Ils peuvent être utilisés seuls ou en mélange.
Au sens de l'invention, les polymères épaississants dits non associatifs sont des polymères épaississants ne contenant pas de chaîne grasse en C10-C30. Les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi des gommes natives, éventuellement modifiées par un ou plusieurs traitements physique et/ou 5 chimique. Plus particulièrement, les polymères épaississants mis en oeuvre dans la composition selon l'invention sont choisis parmi : a) les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes, en particulier : . la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d'arabinose, de rhamnose 10 et d'acide glucuronique) ; . la gomme ghatti (polymère issu d'arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d'acide glucuronique) ; . la gomme karaya (polymère issu d'acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; et 15 . la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d'acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d'arabinose) ; b) les gommes issues d'algues choisies parmi : . les alginates (polymères d'acide mannuronique et d'acide glucuronique) issues d'algues brunes ; 20 . les gommes issues d'algues rouges fortement sulfatées, en particulier présentant un taux pondéral de groupes sulfate par motif diholoside supérieur ou égal à 25 %, plus particulièrement d'environ 30 %. En particulier, les groupements sulfatés sont des groupements galactose-2-sulfate et galactose 2,6-disulfate. 25 De telles gommes sont plus particulièrement choisies parmi les Lambda carraghénanes. c) les gommes issus de semences ou tubercules, en particulier choisies parmi : . la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ; . la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ; 30 . la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ; . la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ; et . la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ; d) les gommes microbiennes, en particulier choisies parmi : . la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d'acide glucuronique) ; . la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d'acide glucuronique) ; . la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ; et e) la cellulose (polymère du glucose) et l'amidon (polymère du glucose). Ces composés sont plus particulièrement issus du maïs, riz, manioc, orge, pomme de terre, blé, sorgho et/ou pois.
Selon un mode de réalisation particulier, les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) selon l'invention sont distincts des gommes issues d'algue rouge, notamment les carraghénanes, moins sulfatées, en particulier présentant un taux de sulfatation des motifs sucre strictement inférieur à 25 %, et en particulier des Kappa-carraghénanes, Bêta- carraghénanes, et Oméga-carraghénanes. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les polymères épaississants selon l'invention sont choisis parmi la gomme de xanthane, la gomme de konjac, les Lambda-carraghénanes et leurs mélanges. Selon un mode de réalisation particulier, polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; en particulier choisies parmi la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme karaya ; et la gomme tragacanthe. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues d'algues choisies parmi les alginates issues d'algues brunes et les Lambda carraghénanes, de préférence parmi les alginates. Selon un autre mode de réalisation particulier, les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues de semences ou tubercules, en particulier choisies parmi la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de fenugrec, la gomme de tamarin et la gomme de konjac.
Selon encore un autre mode de réalisation particulier, les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes microbiennes, en particulier choisies parmi la gomme de xanthane et la gomme de gellane. Selon un autre mode de réalisation particulièrement préféré, les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issus de semences ou tubercules et les gommes microbiennes, et de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de konjac.
Comme précisé précédemment, les polymères épaississants selon l'invention peuvent être choisis parmi les dérivés des composés précités, obtenus à l'issue d'un ou plusieurs traitements physique et/ou chimique. De tels traitements sont bien connus de l'homme du métier. L'homme du métier est ainsi à même de mettre en oeuvre les traitements physique et/ou chimique adaptés, afin de ne pas affecter les propriétés des composés en tant qu'agents épaississants. A titre de traitement physique, on peut citer notamment la température, en particulier allant de 50 à 500 °C. A titre de traitements chimiques, on peut citer plus particulièrement les réactions d'estérification, d'éthérification, d'amidification et d'oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. De préférence, ces traitements chimiques ou physiques sont appliqués sur les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
A titre de gommes de guar modifiées utilisables selon l'invention, peuvent être citées les gommes de guar non-ioniques modifiées par des groupements hydroxyakyle en C1-C6. Parmi les groupements hydroxyalkyle, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle.
Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tel que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommé par le nombre de fonctions hydroxyle 5 libres présentes sur la gomme de guar. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE. 10 Les gommes de guar modifiées par des groupements cationiques plus particulièrement utilisables selon l'invention sont des gommes de guar comportant des groupements cationiques trialkylammonium. De préférence, 2 à 30 % en nombre des fonctions hydroxyle de ces gommes de guar portent des groupements cationiques trialkyammonium. Encore plus préférentiellement, 5 à 20 % du nombre des fonctions 15 hydroxyle de ces gommes de guar sont branchées par des groupements cationiques trialkyammonium. Parmi ces groupements trialkylammonium, on peut tout particulièrement citer les groupements triméthylammonium et triéthylammonium. Encore plus préférentiellement, ces groupements représentent de 5 à 20 % en 20 poids par rapport au poids total de la gomme de guar modifiée. Selon l'invention, on peut utiliser des gommes de guar modifiée par du chlorure de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. Ces gommes de guar modifiées par des groupements cationiques sont des produits déjà connus en eux-mêmes et sont par exemple décrits dans les brevets 25 US 3 589 578 et US 4 0131 307. De tels produits sont par ailleurs vendus notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société RHODIA CHIMIE.
A titre de gomme de caroube modifiée, on peut utiliser la gomme de caroube 30 cationique contenant des groupements hydroxypropyltrimmonium telle que le Catinal CLB 200 proposé par la société TOHO.
Les molécules d'amidons utilisés dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou encore les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, de manioc, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois.
Les amidons peuvent être modifiés par voie chimique ou physique, notamment par une ou plusieurs des réactions suivantes : prégélatinisation, oxydation, réticulation, estérification, éthérification, amidification, traitements thermiques. De manière plus particulière, ces réactions peuvent être réalisées de la façon suivante : - prégélatinisation en faisant éclater les granules d'amidon (par exemple séchage et cuisson dans un tambour sécheur) ; - oxydation par des oxydants forts conduisant à l'introduction de groupes carboxyle dans la molécule d'amidon et à la dépolymérisation de la molécule d'amidon (par exemple en traitant une solution aqueuse d'amidon par l'hypochlorite de sodium) ; - réticulation par des agents fonctionnels capables de réagir avec les groupes hydroxyle des molécules d'amidon qui vont ainsi être liées entre elles (par exemple avec des groupes glyceryl et/ou phosphate) ; - estérification en milieu alcalin pour le greffage de groupes fonctionnels, notamment acyl en C1-C6 (acétyl), hydroxyalkylés en C1-C6 (hydroxyéthyl, 20 hydroxypropyl), carboxyméthyl, octénylsuccinique. On peut notamment obtenir par réticulation avec des composés phophorés des phosphates de monoamidon (du type Am-O-PO-(OX)2), des phosphates de diamidon (du type Am-O-PO-(OX)-O-Am) ou même de triamidon (du type Am-O-PO-(O-Am)2) ou leurs mélanges (Am signifiant amidon). 25 X désigne notamment les métaux alcalins (par exemple sodium ou potassium), les métaux alcalinoterreux (par exemple calcium, magnésium), les sels d'ammoniaque, les sels d'amines comme ceux de la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthano lamine, l'amino-3 propanediol-1,2, les sels ammoniums issus des aminoacides basiques tels que la lysine, l'arginine, la sarcosine, l'ornithine, la citrulline. 30 Les composés phosphorés peuvent être par exemple du tripolyphosphate de sodium, de l'orthophosphate de sodium, de l'oxychlorure de phosphore ou du trimétaphosphate de sodium.
On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé). Un amidon préféré est un amidon ayant subi au moins une modification par traitement chimique telle qu'au moins une estérification. Selon l'invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire. Les amidons amphotères sont notamment choisis parmi les composés de formules suivantes : R' R 1 1 N CH-CH-000M R' R (II) 000M R CH CH-000M St-O-(CH2)n N\ R" R' R" ~N 1 St-0-CH2 CH-000M CH-CH-000M St-0-(CH2)n N R' R" ~N St-O-CH-CH2 COOM (V)
dans lesquelles : St-O représente une molécule d'amidon ; R, identique ou différent, représente un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ; R', identique ou différent, représente un atome d'hydrogène, un radical méthyle ou un groupement -COOH ; n est un entier égal à 2 ou 3 ; M, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un métal alcalin ou alcalinoterreux tels que Na, K, Li, NH4, un ammonium quaternaire ou une amine organique ; et R" représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone.
Ces composés sont notamment décrits dans les brevets US 5,455,340 et US 4,017,460 qui sont inclus à titre de référence. Les molécules d'amidons peuvent être issues de toutes les sources végétales d'amidon telles que notamment le maïs, la pomme de terre, l'avoine, le riz, le tapioca, le sorgho, l'orge ou le blé. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci- dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre. On utilise particulièrement les amidons de formules (II) ou (III). On utilise plus particulièrement les amidons modifiés par de l'acide 2-chloroéthyl aminodipropionique, c'est à dire les amidons de formule (II) ou (III) dans lesquelles R, R', R" et M représentent un atome d'hydrogène et n est égal à 2. L'amidon amphotère préféré est un chloroéthylamidodipropionate d'amidon.
Comme indiqué précédemment, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non-ioniques. Parmi ces dérivés, on distingue les éthers de celluloses, les esters de celluloses et les esters éthers de celluloses.
Parmi les esters de celluloses, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose...), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose....) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d'hydroxypropylméthylcellulose et les sulftates d'éthylcellulose. Parmi les éthers de cellulose non ioniques, on peut citer les alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les hydroxyalkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses(par exemple Natrosol 250 HHR proposé par AQUALON) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d'AQUALON); les celluloses mixtes hydroxyalkyl-alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses(par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d'AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses. Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les carboxyalkylcelluloses et leurs sels. A titre d'exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium. Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les hydroxyéthylcelluloses quaternisées réticulées ou non. L'agent quaternisant peut être notamment le chlorure de diallyldimethylammonium (par exemple Celquat L200 de NATIONAL STARCH). Comme autre éther de cellulose cationique, on peut citer l' hydroxyéthylcellulose hydroxypropyltriméthylammonium (par exemple Ucare polymer JR 400 d'AMERCHOL). Parmi les polymères épaississants associatifs de l'invention, on peut citer les celluloses ou leurs dérivés, modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyls, arylalkyls, alkylaryls ou leurs mélanges où les groupes alkyls sont en C8-C22 ; en particulier : - les alkylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques telles que les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS et POLYSURF 67 (alkyle en C16) vendus par la société AQUALON ; - les alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées (cationiques) telles que les produits QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18-B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) vendus par la société AMERCHOL, les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en C18) vendus par la société CRODA et le produit SOFTCAT SL 100 vendu par la société AMERCHOL. - les nonoxynylhydroxyéthylcelluloses non-ioniques tels que le produit AMERCELL HM-1500 vendu par la société AMERCHOL ; et - les alkylcellulo ses non-ioniques telles que le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL.
A titre de dérivés de guar associatifs, on peut utiliser les hydroxypropylguars modifiés par une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (modifié par une chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI ; le produit MIRACARE XC 95-3 (modifié par une chaîne alkyle en C14) et le produit RE 205-146 (modifié par une chaîne alkyle en C20) vendus par RHODIA CHIMIE.
Le ou les polymère(s) épaississant(s) à motifs sucre conformes à l'invention représentent de préférence de 0,01 à 10 % et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention ne comprend pas d'autres agents épaississants que le ou les agent(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s), tels que décrits précédemment. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut comprendre un ou plusieurs agent(s) épaississant(s) annexes, tels que 30 décrits plus précisément par la suite.
MILIEU PHYSIOLOGIQUEMENT ACCEPTABLE Eau et solvants organiques hydrophiles Une composition sous forme de gel utilisée selon l'invention peut comprendre, outre le jus de fruit(s) et le ou les polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s), tels que 5 définis précédemment, au moins un milieu physiologiquement acceptable. Le milieu physiologiquement acceptable comprend préférentiellement de l'eau. La composition selon l'invention peut comprendre de l'eau ou un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) comme les alcools et notamment les 10 monoalcools, linéaires ou ramifiés en C1-C6, comme l'éthanol, le tertiobutanol, le nbutanol, l'isopropanol ou le n-propanol, et les polyols comme la glycérine, le propylène glycol, le sorbitol, ou bien encore les éthers de polyols. L'eau ou le mélange d'eau et de solvants organiques hydrophiles ajouté au jus de fruit(s) frais et tensioactif(s) de l'invention, peut représenter de 1 % à 95 % en poids, de 15 préférence de 5 % à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition selon l'invention. Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention se caractérise par un rapport pondéral teneur en eau ou mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s)/teneur en extraits secs de jus de fruit(s) allant de 0,1 à 20, de 20 préférence de 0,1 à 10. Comme précisé précédemment, la composition selon l'invention présente avantageusement une viscosité allant de 0,1 à 10 Pa.s, de préférence de 0,5 à 5 Pa.s, à un taux de cisaillement de 1 s-1 et à une température de 25 °C. La viscosité peut être appréciée de préférence à l'aide d'un viscomètre HAAKE RS1 de THERMOELECTRON 25 (viscomètre à géométrie cône plan) ou tout équipement analogue.
La viscosité de la composition selon l'invention peut être ajustée en variant la quantité d'eau et/ou de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) tels que décrits précédemment. 30 Bien entendu, la teneur en eau et/ou solvants organiques hydrophiles, à associer au jus de fruit(s) frais selon l'invention, dépend de la nature du jus de fruit(s) mis en oeuvre, et en particulier, de sa viscosité, et de la teneur intrinsèque en eau du ou des fruit(s) utilisé(s). Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut être constituée exclusivement du jus de fruit(s) et de(s) tensioactif(s) à motif(s) sucre(s) tels que décrits précédemment. C'est en particulier le cas lorsque le fruit mis en oeuvre comprend une teneur intrinsèque en eau importante, de telle sorte que le jus de fruits, en mélange avec le(s) polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s), a la structure gélifiée souhaitée. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention ne comprend pas de composés additionnels autres que les solvants. En d'autres termes, elle est constituée exclusivement du jus de fruit(s) frais et du ou des polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s) dans des teneurs et proportions telles que définies précédemment, et d'eau et/ou de solvant(s) organique(s) hydrophile(s).
Composés additionnels Selon une variante de réalisation, une composition selon l'invention peut comprendre en outre tout additif usuel rencontré dans le domaine des produits capillaires, autre que les actifs de l'invention, comme par exemple, choisis parmi les agents tensioactifs, les silicones volatiles ou non volatiles, linéaires ou cycliques, les polyorganosiloxanes, les polymères conditionneurs, les amino-acides basiques ou acides, les peptides, les hydrolysat de protéines, les cires, les alcools gras, les acides gras, les agents gélifiants hydrophiles ou lipophiles, les épaississants autres que les polymères à motifs sucre de l'invention, les agents de suspension, les agents opacifiants, les agents séquestrants, les colorants de jus ou les colorants capillaires directs ou d'oxydation, les filtres solaires, les charges, les pigments, les absorbeurs d'odeurs, les adoucissants, les agents anti-chute, les agents antipelliculaires ou anti-séborrhéiques, les anti-oxydants, les solvants, les parfums et les conservateurs. Ces différents additifs peuvent être présents en une proportion allant de 0 à 40 % en poids, de préférence de 0 à 20 % en poids, par rapport au poids total de la 30 composition foisonnée.
Les compositions du procédé de l'invention peuvent notamment comprendre un ou plusieurs agent(s) épaississant(s) additionnels autres que les polymères à motif(s) sucre(s) de l'invention. Sont aussi particulièrement préférés, les adjuvants dits « naturels », en particulier les actifs cosmétiques ou dermatologiques naturels, encore plus avantageusement les adjuvants biorenouvelables, et en particulier les actifs biorenouvelables. On entend par « matière première biorenouvelable », une matière première faisant partie du règne végétal, renouvelable à l'infini par simple production végétale.
Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses des compositions selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.
Ces composés sont de manière générale, connus de l'homme de l'art et classiquement mis en oeuvre dans des compositions de coiffage.
POLYMERES FIXANTS ADDITIONNELS Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) synthétique(s). Par « polymère fixant », on entend au sens de la présente invention tout polymère permettant de conférer une forme ou de maintenir une forme ou une coiffure donnée. Les polymères fixants synthétiques sont généralement choisis parmi les polymères cationiques, anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges. Par « polymère cationique », on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques. Les polymères fixants cationiques peuvent être choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et environ 5 000 000, et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères 5 cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, à fonctions aminées, comportant au moins un des motifs de formules suivantes : I3 -CH-C 2 ~ CO =O 1 (B) A 1 R4 NR6 [X] R5 1+ R4 N R6 [X] R5 ou 10 dans lesquelles : R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, 15 R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Ces copolymères contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, 20 diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyle inférieur (C1.4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères, on peut citer : 23 - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC® par la société HERCULES,
- les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY,
- les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que celui vendu sous la dénomination 10 RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination
« GAFQUAT®» par la société ISP comme, par exemple, «GAFQUAT® 734 » ou
« GAFQUAT® 755 », ou bien les produits dénommés « COPOLYMER® 845, 958 et
15 937 ». Ces polymères sont décrits en détail dans les demandes FR 2 077 143 et FR 2 393 573,
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX® VC 713 par la société ISP, et
20 - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination
« GAFQUAT® HS 100 » par la société ISP ;
(2) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole.
Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères
25 comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et
ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou
diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R'\ (AI )n COOH C C / R8 R9 (I) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, AI désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-0OOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements 10 méthyle et éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques peuvent être : A) les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques ; 15 B) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les demandes FR 1 222 944 et DE 2 330 956, les copolymères de ce type 20 comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets LU 75370 et LU 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination 25 LUVIMER® 100 P par la société BASF. On peut aussi citer dans cette famille le polymère séquencé branché acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique proposé par LUBRIZOL sous l'appellation FIXATE G-100 L Polymer. On peut également citer les copolymères acide méthacrylique/acide 30 acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD® DR 25 par la société AMERCHOL.
C) les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les demandes FR 1 222 944, FR 1 580 545, FR 2 265 782, FR 2 265 781, FR 1 564 110 et FR 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch. D) les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-Cg choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les demandes US 2,047,398, US 2,723,248, US 2,102,113, et GB 839 805. Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ® AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes FR 2 350 384 et FR 2 357 241 de la demanderesse.
E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates.
Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus 10 par exemple sous les dénominations Flexari 500 et Flexari 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4,128,631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropanesulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. 15 De préférence, les polymères fixants anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide 20 crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les 25 copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ® par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX ou MAE par la société BASF 30 et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus notamment sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX® A par la société BASF. Les polymères fixants de l'invention peuvent également être des polymères à squelettes siliconés porteurs de greffons non siliconés ou des polymères non siliconés à greffons siliconés, tels que le polymère VS80 de la société 3M. Parmi les polymères fixants anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ® ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD® STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT® L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER® MAEX OU MAE par la société BASF ou le polymère séquencé branché acrylate de butyle/acide acrylique/acide méthacrylique proposé par LUBRIZOL sous l'appellation FIXATE G-100 L Polymer.
Les polymères fixants amphotères peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus peuvent être choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet US 3,836,537, (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les 15 méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le 20 produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement utilisés sont les composés dont les groupes alkyle comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le 25 N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque 30 ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'amino éthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle.
Il s'agit plus particuièrement des copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl methacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER® ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : CO-R~o CO -Z (XVII) dans laquelle Rio représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH (CH2)X NH p (XVIII) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2 ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (XVIII) ci-dessus, 20 dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH-dérivant de l' hexaméthylènediamine, 25 ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyaminoamide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : R12 R14 R11 -(CH2), C-O R13 Y R15 dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l'acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle, tels que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CHZOH CH2OH CH2OH H -0 H Q -0
H /H H \OH (E) VOH
H (F) Q -0 H H H NHZ NHCOCH3 NH H 1 C=0
R16-COOH le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : 18 ¶19 RIS C (0)q C
dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) les polymères comportant des motifs répondant à la formule générale (XIX) qui sont, par exemple, décrits dans le brevet FR 1 400 366 : R22 120 (CH- CH2) (XIX) dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en CI-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N-carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XX) où D désigne un groupe / \ -N N- \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignant un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : D-X-D-X- ()0I') où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' étant un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame.
Parmi les polymères fixants amphotères décrits ci-dessus, les plus particulièrement préférés sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER®, AMPHOMER® LV 71 ou LOVOCRYL® 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthylcarboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER® Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL® AC-261 K et EUDRAGIT® NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN® N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH® LDM 6911, MOWILITH® DM 611 et MOWILITH® LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS® SD 215 et RHODOPAS® DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame tels que la polyvinylpyrrolidone ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA® S630L par la société ISP, Luviskol® VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol® VAP 343 par la société BASF. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.
On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR® et LUVISET® Si PUR par la société BASF.
La composition cosmétique de l'invention comprend avantageusement moins de 18 % en poids de polymère(s) fixant(s) synthétique(s) par rapport à son poids total, notamment moins de 12 % en poids, de préférence moins de 7 % en poids et encore plus préférentiellement moins de 5 % en poids, et plus préférentiellement est exempte de polymère fixant synthétique.
AGENT(S) ÉPAISSISSANT(S) ADDITIONNEL(S) Comme précisé précédemment, une composition selon l'invention peut comprendre avantageusement un ou plusieurs agent(s) épaississant(s) additionnel(s), autres que les polymères épaississants à motif(s) sucre(s) décrits précédemment. L'homme de l'art sera à même de choisir le ou les agents épaississants, au regard de leur affinité avec le milieu physiologique de la composition de l'invention.
En particulier, le(s) agent(s) épaississant(s) peu(ven)t être présent(s) dans la composition selon l'invention, en une teneur en matière active allant de 0,001 à 10 % en poids, en particulier allant de 0,01 à 5 % en poids, plus particulièrement allant de 0,1 à 3 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La teneur en agent(s) épaississant(s) additionnel(s) est plus particulièrement 30 ajustée afin d'obtenir une composition présentant une viscosité adaptée à son application. Bien entendu, l'addition d'agent(s) épaississant(s) additionnel(s) dépend de la nature et de la teneur du jus de fruit(s) et des polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s) mis en oeuvre. Selon un mode de réalisation particulier, l'agent épaississant peut être choisi parmi les argiles hydrophiles ou organophiles, les silices pyrogénées hydrophiles ou hydrophobes, les polymères épaississants synthétiques et leurs mélanges. i) Argiles hydrophiles ou organophiles Les argiles sont des silicates contenant un cation pouvant être choisi parmi les cations de calcium, de magnésium, d'aluminium, de sodium, de potassium, de lithium, et leurs mélanges. On entend par argile hydrophile une argile apte à gonfler dans l'eau ; cette argile gonfle dans l'eau et forme après hydratation une dispersion colloïdale. A titre d'exemples de tels produits, on peut citer les argiles de la famille des smectites telles que les montmorillonites, les hectorites, les bentonites, les beidellites, les saponites, ainsi que de la famille des vermiculites, de la stévensite, des chlorites. Ces argiles peuvent être d'origine naturelle ou synthétique.
Comme argile hydrophile, on peut citer les smectites telles que les saponites, les hectorites, les montmorillonites, les bentonites, la beidellite et en particulier les hectorites synthétiques (appelées aussi laponites) comme les produits vendus par la société Laporte sous le nom Laponite XLG, Laponite RD, Laponite RDS (ces produits sont des silicates de sodium et de magnésium et en particulier des silicates de sodium, de lithium et de magnésium) ; les bentonites comme le produit vendu sous la dénomination Bentone HC par la société RHEOX ; les silicates de magnésium et d'aluminium notamment hydratés comme les produits vendus par la société Vanderbilt Company sous le nom Veegum ultra, Veegum HS, Veegum DGT, ou encore les silicates de calcium et notamment celui sous forme synthétique vendu par la société sous le nom de Micro-cel C. Les argiles organophiles sont des argiles modifiées par des composés chimiques rendant l'argile apte à gonfler dans les milieux solvants. L'argile peut être choisie parmi la montmorrillonite, la bentonite, l'hectorite, l'attapulgite, la sépiolite, et leurs mélanges. L'argile est de préférence une bentonite ou une hectorite.
Les argiles organophiles sont des argiles modifiées avec un composé chimique choisi parmi les amines quaternaires, les amines tertiaires, les acétates aminés, les imidazolines, les savons aminés, les sulfates gras, les alkyl aryl sulfonates, les oxides amines, et leurs mélanges. Comme argiles organophiles, on peut citer les quaternium-18 bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 3, Bentone 38, Bentone 38V par la société Elementis, Tixogel VP par la société United catalyst, Claytone 34, Claytone 40, Claytone XL par la société Southern Clay ; les stéaralkonium bentonites telles que celles vendues sous les dénominations Bentone 27V par la société Elementis, Tixogel LG par la société United Catalyst, Claytone AF, Claytone APA par la société Southern Clay ; les quaternium-18/benzalkonium bentonite telles que celles vendues sous les dénominations Claytone HT, Claytone PS par la société Southern Clay.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition de l'invention comprend au moins la laponite. ii) Silices pyrogénées hydrophiles ou hydrophobes Les silices pyrogénées hydrophiles peuvent être obtenues par hydrolyse à haute température d'un composé volatil du silicium dans une flamme oxhydrique, produisant une silice finement divisée. Les silices hydrophiles présentent un nombre important de groupements silanol à leurs surface. De telles silices hydrophiles sont par exemple commercialisées sous les dénominations « AEROSIL 130® », « AEROSIL 200® », « AEROSIL 255® », « AEROSIL 300® », « AEROSIL 380®» par la société Degussa, « CAB-O-SIL HS-5® », « CAB-O-SIL EH-5® », « CAB-O-SIL LM-130® », « CAB-O-SIL MS-55® », « CAB-O-SIL M-5® » par la société Cabot. Les silices pyrogénées hydrophobes peuvent être obtenues par modification de la surface de la silice par une réaction chimique générant une diminution du nombre de groupes silanols, ces groupes pouvant être notamment substitués par des groupements hydrophobes. Les groupements hydrophobes peuvent être : - des groupements triméthylsiloxyl, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de l'hexaméthyldisilazane. Des silices ainsi traitées sont dénommées « Silica silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R812® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-530 ® » par la société Cabot. - des groupements diméthylsilyloxyl ou polydiméthylsiloxane, qui sont notamment obtenus par traitement de silice pyrogénée en présence de polydiméthylsiloxane ou du diméthyldichlorosilane. Des silices ainsi traitées sont dénomées « Silica diméthyl silylate » selon le CTFA (6 ème édition, 1995). Elles sont par exemple commercialisées sous les références « AEROSIL R972® », « AEROSIL R974® » par la société Degussa, « CAB-O-SIL TS-610® », « CAB-O-SIL TS-720® » par la société Cabot. iii) Polymères synthétiques Les polymères synthétiques utilisés comme épaississants additionnels dans les compositions de l'invention sont de préférence choisis parmi : - les homopolymères d'acide acrylique réticulés et les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un ester d'acide acrylique ou méthacrylique et d'alcools gras éventuellement oxyéthylénés ; et - les homo ou copolymères d'acide acrylamidopropane sulfonique.
De préférence, le ou les épaississants additionnels sont des silices ou des argiles.
Comme précisé précédemment, selon une variante de réalisation, le jus de fruit utilisé selon l'invention peut être constitué à partir d'un lyophilisat, ledit lyophilisat ayant été formé antérieurement par lyophilisation d'un jus de fruit(s) frais préparé tel que décrit précédemment. Selon cette variante, le jus de fruit(s) peut être reconstitué à partir d'un tel lyophilisat, par ajout d'eau, puis agitation. De manière avantageuse, la quantité d'eau ajoutée est telle que la constitution du jus de fruit(s) reconstitué à partir du lyophilisat est similaire à celle du jus de fruit(s) initial, avant lyophilisation. Autrement dit, la quantité d'eau ajoutée au lyophilisat équivaut avantageusement, ou du moins approche la quantité d'eau éliminée lors du processus de lyophilisation du jus de fruit(s) initial.
Cette variante de réalisation peut s'avérer tout particulièrement avantageuse au regard du conditionnement et stockage du jus de fruit(s) selon l'invention.
ENSEMBLE COSMETIOUE Avantageusement, la composition contenant le broyat de fruit(s) frais est conditionnée dans un récipient à parois rigides ou à parois déformables, dépendant de la nature des matériaux utilisés. Selon un mode de réalisation particulier, il est à parois déformables, de manière à provoquer la sortie de la composition gélifiée en réponse à une surpression à l'intérieur du récipient, laquelle surpression est provoquée par écrasement élastique (ou non élastique) des parois du récipient. Ce récipient peut être de toute forme et de toute nature envisageables. De manière avantageuse, le récipient est réalisé en matériaux particulièrement adaptés au stockage d'ingrédients frais et périssables.
En particulier, le récipient peut être réalisé en des matériaux spécifiques, tels qu'ils permettent avantageusement d'accroître la durée de conservation de la composition selon l'invention, comprenant un broyat de fruits frais. On entend par « durée de conservation » la période durant laquelle le produit peut être conditionné sans qu'il soit sujet à une moisissure ou décomposition.
Un tel récipient peut permettre par exemple d'accroître la durée de conservation d'un jour, de deux jours, trois jours, voire jusqu'à une semaine ou plus. Différents matériaux peuvent être utilisés à cet effet. Selon un mode de réalisation particulier, le récipient peut être réalisé en au moins un matériau, connu pour présenter une action en tant que conservateur, par exemple manifestant des effets antibiotiques, anti-batériaux ou anti-oxydants. Selon un mode de réalisation particulier, le récipient apte à accueillir une composition selon l'invention, peut être réalisé en verre, métal, alliage, papiers couchés tels que les papiers enduits de cires comme par exemple les papiers enduits de cire d'abeille, qui présentent notamment des propriétés comme conservateur naturel; bois ou bambous traités ; pierre ; céramique ; etc.
Alternativement, une composition selon l'invention peut être stockée sous vide, dans un compartiment imperméable à l'air, fermé hermétiquement, à l'image par exemple d'une brique sous vide, communément utilisée dans le domaine alimentaire. Le récipient peut être réalisé au moins en partie en matières plastiques ou autres matériaux polymériques adéquats. Selon un mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut être conditionnée « sous atmosphère protectrice ». Un conditionnement « sous atmosphère protectrice » consiste à modifier la composition de l'atmosphère interne d'un emballage dans le but d'améliorer la durée de vie de son contenu. Cette technique est communément employée pour la conservation de denrées alimentaires. Elle consiste à réduire le taux d'oxygène afin de ralentir la croissance des formes de vie aérobie et les réactions d'oxydation. L'oxygène enlevé peut être remplacé par d'autres gaz. Le récipient peut également être au moins pour partie réalisé en matériaux d'isolation thermique. A titre d'exemples de ce type de matériaux, on peut citer les tissus, les tissus en fibres de verre enduits de silicone, les textiles à base de fibres céramiques, les fibres de cellulose, le polystyrène, la styromousse, et les films d'emballage. On peut également utilisé comme matériau d'isolation thermique, un gel ou liquide froid. De préférence, le récipient contenant la composition selon l'invention est stocké dans un milieu de basse température, en particulier allant de 0 °C à 10 °C, de préférence de 0 °C à 5 °C. Il peut être par exemple placé dans un réfrigérateur domestique. Selon un mode de réalisation particulier, le récipient est à usage unique et ouvert juste avant son utilisation par le consommateur. Selon un mode de réalisation particulier, le produit peut être délivré aux consommateurs sous une à deux semaines après son conditionnement dans un récipient adéquat.
Selon encore un autre aspect, la présente invention concerne un kit ou ensemble de conditionnement, comprenant, dans au moins deux récipients distincts, d'une part au moins un lyophilisat préparé à partir d'un jus de fruit(s) frais, tel que décrit précédemment, et d'autre part au moins une quantité suffisante d'eau permettant de reconstituer le jus de fruit(s) initial par mélange avec ledit lyophilisat, et au moins un polymère épaississant à motif(s) sucre(s) choisi(s) parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; les alginates issues d'algues brunes ; les gommes issues d'algues rouges présentant un taux pondéral de groupes sulfate par motif diholoside supérieur ou égal à 25 % ; les gommes issues de semences ou tubercules ; les gommes microbiennes ; la cellulose et l'amidon ; l'un de leurs dérivés, et leurs mélanges.
L'utilisateur peut ainsi reconstituer une composition selon l'invention, en mélangeant de façon extemporanée, juste avant l'application, les différents constituants du kit.
L'invention est illustrée dans les exemples présentés ci-après à titre illustratif 10 et non limitatif du domaine de l'invention. Sauf indication contraire, les valeurs dans les exemples ci-dessous sont exprimées en pourcentage en poids par rapport au poids total de la composition. Les teneurs sont indiquées en pourcentages massiques de produits en l'état.
EXEMPLES EXEMPLE 1 Jus de pommes concentré 7,00 % Gomme de Xanthane(') 0,30 % Gomme de Konj ac(2 0,10 % Ethanol 2,00 % Conservateur 1,00 % Eau Qsp l00 % (') RHODICARE XC de RHODIA (2) KONJAC GUM 03-TK de QINGJIANG KONJAC 25 Procédé de préparation Le jus de pomme concentré a été préparé comme suit. Des pommes ont été broyées à l'aide d'un broyeur à couteaux pilote Rebocoupé . Ce jus est récupéré par filtration puis concentré sous vide. 30 Puis le jus de pomme lyophilisé est mélangé à température ambiante avec l'eau, l'éthanol, le conservateur et les polymères épaississants à motifs sucres. 15 20 Résultat On obtient une composition sous forme gel permettant une fixation des cheveux et un coiffage satisfaisant.
EXEMPLE 2 Jus de pomme lyophilisé 10,00 % Lambda-Carraghénane(3) 2,50 % Ethanol 15,00 % Eau Qsp 100 % (3) WELGEENAN ED 1039 proposé par EUROGUM
Procédé de préparation Le jus de pomme lyophilisé a été préparé par lyophilisation d'un jus de pomme obtenu préalablement selon le protocole décrit en exemple 1.
Puis le jus de pomme lyophilisé est mélangé à température ambiante avec l'eau, l'éthanol et le polymère épaississant à motif sucre.
Résultat On obtient un gel coiffant permettant une fixation des cheveux et un coiffage satisfaisant.
EXEMPLE 3 Jus de pomme lyophilisé 10,00 % Lambda-Carraghénane(3) 2,00 % Laponite(4) 5,00 % Eau Qsp 100 % (4) LAPONITE XLG de ROCKWOOD ADDITIVES Procédé de préparation La composition est préparée selon le protocole de préparation décrit en exemple 2.
EXEMPLE 4 Jus de citron lyophilisé 10,00 % Lambda-Carraghénane(3) 2,00 % Laponite(4) 5,00 % Eau Qsp 100 %
Procédé de préparation Le jus de citron lyophilisé a été préparé par lyophilisation d'un jus de citron obtenu préalablement par pressage à l'aide d'un presse-citron classique, puis filtration au travers un tamis de 25 µm. Puis le jus de citron lyophilisé est mélangé à température ambiante avec l'eau, le polymère épaissisant à motifs sucres et la laponite.
Résultat On obtient un gel coiffant permettant une fixation des cheveux et un coiffage satisfaisant.

Claims (15)

  1. REVENDICATIONS1. Procédé cosmétique de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques, d'au moins une composition sous forme de gel, comprenant un ou plusieurs jus de fruit(s) frais, et un ou " plusieurs polymères) épaississant(s) à motif(s) sucre(s) choisi(s) parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; les alginates issues d'algues brunes ; les gommes issues d'algues rouges présentant un taux pondéral de groupes sulfate par motif diholoside supérieur ou égal à 25 % ; les gommes issues de semences ou tubercules ; les gommes microbiennes ; la cellulose et l'amidon ; l'un de leurs dérivés, et leurs mélanges.
  2. 2. Procédé selon la revendication précédente, caractérisé en ce que ladite composition comprend en outre au moins un milieu physiologiquement acceptable, .en particulier . constitué d'eau ou d'un mélange d'eau et de solvant(s) organique(s) hydrophile(s) choisis de préférence parmi les alcools et notamment les monoalcools linéaires ou ramifiés en C1-C6.
  3. 3. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit jus de fruit(s) frais est natif ou reconstitué.
  4. 4. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit jus de fruit(s) frais est présent en une teneur en extrait sec allant de 0,1 à 20%0 en poids, de préférence de 0,1 à 10 % en poids,- par rapport au poids total de ladite composition.
  5. 5. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel leditllesdits polymère(s) épaississant(s) à motif(s) sucre(s) est/sont présent(s) en une teneur allant de 0,01 à 10 % et encore plus préférentiellement de 0,1 à 5 % en poids par rapport au poids total de la composition.
  6. 6.. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le(s) fruit(s) est (sont) choisis) parmi les fruits appartenant aux familles des Rosaceae, Anacardiaceae, Cosstilaiaceae, Rutaceae, Caprifoliaceae, et leurs mélanges.
  7. 7. Procédé selon. l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le(s) fruit(s) est (sont) choisi(s) parmi la pomme, le citron, l'avocat, le tamarillo, le potiron, la framboise, l'orange, la fraise, la banane, la mûre, le melon, la pastèque, lapêche, la poire, la nectarine, l'abricot, la mangue, la myrtille, le cassis, la groseille, le kiwi, le coing et leurs mélanges.
  8. 8. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel le(s) fruit(s) est (sont) choisi(s) parmi le citron, l'orange, la pomme, la framboise et 5 leurs mélanges, en particulier la pomme, le citron et leur mélange.
  9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes,, caractérisé en ce que lesdits polymères épaississants à motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues d'exsudats d'arbres ou d'arbustes ; en particulier choisies parmi la gomme arabique, la gomme ghatti, la gomme karaya ; et la gomme tragacanthe. 10
  10. 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que lesdits polymères épaississants à. motifs) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues. d'algues choisies parmi les alginates issues d'algues brunes et les Lambda carraghénanes, de préférence parmi les alginates.
  11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce 15 que lesdits polymères épaississants à motifs) sucre(s) sont choisis parmi les gommes issues de semences ou tubercules, en particulier choisies parmi la gomme de guar, la gomme de caroube, la gomme de fenugrec, la gomme de tamarin et la gomme de konjac.
  12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que lesdits polymères épaississants à 'motif(s) sucre(s) sont choisis parmi les gommes 20 microbiennes, en particulier choisies parmi la gomme de xanthane et la gomme de gellane.
  13. 13. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 'à 8, 11 et 12, caractérisé en ce que lesdits polymères épaississants à motifs) sucres) sont choisis parmi les gommes issus de semences ou tubercules et les gommes microbiennes, et de préférence parmi la gomme de xanthane et la gomme de konjac. 25
  14. 14. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel ledit jus de fruit(s) est reconstitué préalablement à sa mise en oeuvre dans ladite composition, à partir d'un Iyophilisat ayant été formé antérieurement par lyophilisation d'un jus de fruit(s) frais, tel que défini selon l'une. quelconque des revendications 6 à 8.
  15. 15. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, 30 caractérisé en ce que ladite composition comprend en outre au moins un agent épaississant additionnel, en particulier choisi parmi les argiles et les silices.1d. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que ladite composition présente une viscosité, mesurée à 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s 1, allant de 0,1 à 10 Pa.s, en particulier de 0,5 à 5 Pas. 17. Utilisation d'une composition sous forme de gel telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 16, pour le maintien et/ou la fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux. 18. Kit ou ensemble cosmétique de mise en forme des fibres kératiniques, comprenant, dans des récipients distincts, au moins un lyophilisat préparé à partir d'un broyat de fruits) frais, en particulier tel que décrit selon l'une quelconque des revendications 6 à 8, au moins une quantité d'eau suffisante pour permettre de reconstituer le broyat de fruit(s) initial par mélange avec ledit, lyophilisat, et au moins un polymère épaississant à motifs) sucre(s) tel que décrit selon l'une quelconque des revendications 1 et 9 à 13.
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