FR2945445A1 - Utilisation pour le maintien et/ou la fixation des fibres keratiniques d'une composition comprenant au moins un polyphenol et au moins un sucre. - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne l'utilisation pour le maintien et/ou la fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, d'une composition cosmétique comprenant dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol et/ou ledit sucre étant en particulier issu(s) de fruit(s) et/ou de légume(s).

Description

La présente invention vise à proposer une nouvelle composition utile pour le maintien et/ou la fixation des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. La fixation des fibres kératiniques, et plus particulièrement de la coiffure, est 5 un élément important du coiffage qui consiste à maintenir la mise en forme déjà réalisée ou à mettre en forme les cheveux et à les fixer simultanément. Dans le domaine du coiffage, les produits capillaires destinés à la mise en forme et/ou au maintien de la coiffure, sont généralement constitués d'une solution le plus souvent alcoolique ou aqueuse, et d'un ou plusieurs composants, généralement des résines 10 polymères, dont la fonction est de former des soudures entre les cheveux ou de gainer les cheveux. Ces composants sont généralement appelés composants fixants, et sont souvent formulés en mélange avec divers adjuvants cosmétiques. Parmi les composants fixants généralement utilisés dans les compositions de coiffage, il est connu en particulier les polymères fixants synthétiques, tels que par 15 exemple, les dérivés ou copolymères de vinyl pyrrolidone/vinyl acétate, ou encore des copolymères de vinyl pyrrolidone/diméthylaminoéthylméthacrylate, qui sont aptes, de par leurs propriétés adhésives, à fixer efficacement les cheveux entre eux, permettant ainsi leur coiffage. Toutefois, ces polymères fixants synthétiques ne s'avèrent pas totalement 20 satisfaisants, notamment en termes de propriétés cosmétiques de la composition résultante. De ce fait, les compositions incorporant de tels polymères fixants synthétiques peuvent présenter l'inconvénient de laisser en final un toucher très sec sur les cheveux après démêlage. Des alternatives aux polymères synthétiques ont déjà été proposées. 25 Le document EP 1 199 064 décrit ainsi l'utilisation dans des gels de coiffage, des carraghénanes, polysaccharides constituant les parois cellulaires de diverses algues rouges. D'autres polysaccharides filmogènes, tels que les gommes de guar ou la cellulose, ont également déjà été proposés. On connaît par ailleurs du document US 2009/0074697 des compositions de 30 coiffage, dépourvues de polymères ou copolymères fixants synthétiques et comprenant au moins un mono et/ou disaccharide en combinaison à au moins de l'amidon ou cellulose modifiés.

Cependant, les compositions mettant en oeuvre ces composants naturels peuvent présenter des propriétés de fixation insuffisantes. En outre, elles peuvent parfois conduire en final à un toucher poisseux et/ou collant, et/ou laisser des résidus sur les cheveux après séchage. Ces résidus ressemblent à des pellicules plus ou moins collantes, pouvant se détacher des cheveux. Par conséquent, il subsiste le besoin de disposer de compositions de coiffage des fibres kératiniques, notamment des cheveux, exemptes de polymères fixants synthétiques, et présentant des propriétés de coiffage satisfaisantes, proches de celles obtenues avec des polymères synthétiques fixants classiquement utilisés, mais ne présentant pas les inconvénients précités. Il existe plus particulièrement un besoin de disposer de compositions de coiffage, permettant une fixation et/ou un maintien satisfaisant des cheveux, tout en procurant de bonnes propriétés cosmétiques, notamment en termes de douceur, de toucher et/ou d'absence de résidus après séchage.

La présente invention a précisément pour objet de répondre à ces besoins. Comme il ressort des exemples présentés ci-après, les inventeurs ont découvert que l'utilisation d'une composition comprenant l'association d'au moins un polyphénol et d'au moins un sucre, en particulier issus de fruits et/ou de légumes, dans des teneurs spécifiques, permet d'obtenir de bonnes propriétés de fixation et/ou de maintien des cheveux. Plus précisément, l'invention concerne, selon un de ses aspect, une composition cosmétique de maintien et/ou de fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol étant présent à une teneur inférieure ou égale à 5 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique, par rapport au poids total de ladite composition, et ledit sucre étant présent à une teneur de 2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition. De préférence, la composition cosmétique comprend moins de 18 % en poids de polymère(s) fixant(s) synthétique(s) par rapport au poids total de ladite composition, de préférence moins de 12 % en poids, plus particulièrement moins de 7 %, et encore plus préférentiellement moins de 5 % en poids, voire est exempte de polymère fixant synthétique.

Selon un autre de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation pour le maintien et/ou la fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie précédemment. Selon un autre aspect, la présente invention est relative à un procédé de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'au moins une composition telle que définie précédemment. Selon encore un autre de ses aspects, la présente invention concerne l'utilisation pour la fabrication d'une composition de maintien et/ou de fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, d'un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s) comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol étant présent à raison de moins de 30 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique, par rapport au poids total dudit extrait, et ledit sucre étant présent à une teneur de 20 % à 85 % en poids par rapport au poids total dudit extrait. Le document JP 2003-137751 décrit l'utilisation d'extraits de pommes pour fixer la chevelure. Toutefois, l'extrait considéré dans ce document a subi un traitement pour garantir une totale innocuité microbiologique, soit par stérilisation, soit par l'ajout d'au moins 15 % en poids d'alcool dans la composition finale. Pour des raisons évidentes, un traitement de type stérilisation, qui implique en particulier de porter l'extrait à des températures supérieures à 100 °C, notamment comprises entre 100 °C et 140 °C, est susceptible de dégrader parallèlement certains ingrédients, comme les protéines ou les polyphénols. Pour sa part, l'ajout d'alcool limite les propriétés de fixation et est en outre incompatible avec les nouvelles réglementations essentiellement liées au rejet des composés organiques volatiles (VOC). Contre toute attente, les inventeurs ont constaté qu'il s'avère possible de formuler efficacement des extraits de fruits et/ou de légumes, naturellement riches en polyphénols et sucres, sans affecter leur teneur naturelle en ces actifs, tout en satisfaisant parallèlement aux exigences d'innocuités requises et les valoriser en tant que tels pour la préparation d'un produit de fixation efficace des cheveux. Enfin l'invention a également pour objet un agent de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant au moins un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s) tel que défini précédemment, le pH dudit agent étant de préférence ajusté à une valeur allant de 2,5 à 5.

Cet agent est plus particulièrement utile pour la mise au point de compositions de maintien et/ou de fixation des fibres kératiniques conformes à l'invention. De ce fait, au regard de sa forte concentration en polyphénols et en sucres, un tel agent permet, par simple dilution, un ajustement aisé des teneurs en ces actifs dans des formulations de coiffage. Avantageusement, une composition selon l'invention laisse sur les cheveux, après séchage, un toucher doux , non collant et peu ou pas de résidus. Autrement dit, on observe au final peu ou pas de poudrage ou de pellicules sur les cheveux. Les compositions selon l'invention pour la fixation et/ou le maintien de la coiffure peuvent être des compositions à pulvériser. Ces compositions sont généralement conditionnées soit dans un flacon pompe, soit dans un récipient aérosol approprié mis sous pression à l'aide d'un agent propulseur. On peut également utiliser des compositions de coiffage sous forme de gels, crèmes, mousses, émulsions, beurres, stick ou toute autre forme galénique de coiffage.

Dans le cas où ledit sucre et/ou ledit polyphénol d'une composition selon l'invention est/sont issu(s) de fruit(s) et/ou de légume(s), ladite composition est avantageusement exempte de polyphénol oxydase. De même, l'agent de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques selon l'invention est avantageusement exempt de polyphénol oxydase.

Selon une variante de réalisation préférée, le(s) polyphénol(s) et/ou le(s) sucre(s) considérés selon l'invention, sont mis en oeuvre sous la forme d'au moins un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s). Un tel extrait peut notamment être obtenu par extraction d'un broyat de fruit(s) et/ou de légume(s) avec un milieu solvant convenant à l'extraction des polyphénols et des sucres contenus dans ce broyat, cette extraction étant réalisée dans des conditions réactionnelles comme par exemple de température et d'agitation propices à l'extraction et convenant à l'inactivation de la polyphénol oxydase. L'extrait obtenu à l'issue de cette extraction est directement utilisable en l'état sous réserve que la polyphénol oxydase si présente, le soit sous une forme dépourvue d'activité enzymatique. Au sens de la présente invention, l'expression exempte de polyphénol oxydase signifie que la composition ne contient pas cette enzyme sous une forme active. Si naturellement, elle est présente dans l'extrait de fruit ou légume, source en polyphénol et sucre, cet extrait subit un traitement, généralement thermique, notamment à des températures allant de 70 à 80 °C, destiné à l'inactiver et qui conduit généralement à sa dégradation. Ainsi, selon un mode de réalisation particulièrement préféré, la composition et l'agent de fixation utilisés selon l'invention sont exempts de polyphénol oxydase et formés en tout ou partie d'au moins un extrait de fruit(s) ou de légume(s) comprenant simultanément au moins un polyphénol et au moins un sucre. A titre d'exemples de fruits et de légumes utilisables selon l'invention on peut citer notamment les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, gingembre, nectarine, oignon, orange, chou frisé, artichaut, asperge, chou rouge, ciboulette, aubergine, ail, pomme de terre, persil, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, tomate, betterave, brocoli, carotte, chou-fleur, céleri, goyave, patate douce, framboise, nèfle, papaye, grenade, graine de pois, et riz.

Pour ce qui est des fruits s'avèrent tout particulièrement avantageux les avocat, tomate, pomme, banane, mûre, myrtille, groseille, raisin, kiwi, mangue, orange, pêche, poire, prune, framboise et fraise. Encore plus préférentiellement, on utilisera la pomme, la poire, la tomate et le kaki.

Comme légumes, conviennent tout particulièrement à l'invention, les artichaut, asperge, brocoli, chou rouge, carotte, chou-fleur, céleri, ciboulette, aubergine, ail, oignon, chou frisé, pomme de terre, radis et l'épinard. Préférentiellement, on utilisera l'oignon et l'ail. Les pommes, poires, kakis, ail et oignons, s'avèrent tout particulièrement 25 avantageux en terme de source en polyphénol et/ou sucre dans le cadre de la présente invention. Selon une variante de réalisation préférée, le polyphénol et/ou le sucre est/sont issu(s) de végétaux de fruit(s) appartenant à la famille des Rosaceae, en particulier du genre malus. 30 Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le polyphénol et/ou le sucre est/sont issu(s) de pommes, notamment choisies parmi les Reinette de Carmes, Rambour d'Allemagne, Idared, Fuji, Florina, Quérina, Pomme de Bucey, Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'Eté, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette pépin, Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette Grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds orange et leurs mélanges. Selon une variante préférée, le polyphénol et le sucre sont mis en oeuvre dans les compositions et agents de fixation selon l'invention dans des quantités respectives telles que définies ci-après. Au sens de l'invention, par le mot coiffage , on entend le fait de fixer et/ou maintenir la forme de la coiffure, et plus généralement la forme des fibres kératiniques. Par fibres kératiniques , on entend selon l'invention, des fibres d'origine humaine ou animale telles que les cheveux, les poils, les cils, la laine, l'angora, le cachemire ou la fourrure. Bien que l'invention ne soit pas limitée à des fibres kératiniques particulières, il sera néanmoins fait plus particulièrement référence aux cheveux.

LES POLYPHENOLS Les polyphénols sont structurellement caractérisés par la présence de plusieurs groupements phénoliques associés en structures plus ou moins complexes généralement de haut poids moléculaire. Ce sont des composés hydrosolubles, de poids moléculaire compris entre 500 et 3000 daltons.

La famille des polyphénols est communément subdivisée en sous-familles qui sont les tannins, les lignines, les flavonoïdes et les anthocyanes qui dérivent tous de l'assemblage de simples unités phénoliques. Les polyphénols que l'on retrouve en quantité importante dans les fruits et les légumes sont les flavonoïdes.

A l'état naturel, on trouve très souvent les flavonoïdes sous forme d'hétérosides, une ou plusieurs de leurs fonctions phénols sont alors glycosylées, les oses étant le glucose, le galactose, le rhamnose ou l'arabinose. 10 Les flavonoïdes sont divisés en plusieurs classes qui se différencient par le degré de saturation de l'hétérocycle de l'aglycone, son oxydation et sa conformation spatiale. Il s'agit des flavonols, anthocyanidines (ou anthocyanidols) et flavanols avec les anthocyanidines pouvant être obtenues soit par réduction des flavonols, soit par oxydation des flavanols. Les Flavonols répondent à la formule (I) qui suit: 2 H - 4 G' 1 7T . .21_ , 5 01- H H Quercétine OH OH Myricétine H {Isorhamnetine Les anthocyanidines ont une structure commune polyhydroxylée (II) suivante: R

e CI'F 4' 2 1'9 OH 011 15 Pélargonidine OH H Cyanidine : Paeonidine ;OCH3 H OH OH ............................... Delphinidine OCH3' Malvidine OH OCH3 Pétunidine Quant aux flavan-3-ols, ils ont une structure commune polyhydroxylée (III) comme ci-dessous: HO OH OH OH De plus, il est à noter que les polyphénols sont naturellement présents dans les fruits et légumes sous des formes dites monomériques ou polymériques. 10 Les formes monomériques sont pour l'essentiel la catéchine et l'épicatéchine. Certains composés dérivent de ces molécules par substitutions diverses ; ce sont les procyanidols (dérivés de l'épicatéchine) et les prodelphinidols (dérivés de gallocatéchine ou d'épigallocatéchine). Ce sont les précurseurs de tanins condensés. On peut citer également en tant que monomères la phlorétine, la phloridzine (phlorétine 20-glucoside), R (+) Catéchine (-)Epicatéchine ......................................................................... OH (+)Gallocatéchine OH (-)Epigallocatéchine l'acide caféique, l'acide chlorogénique, l'acide coumarique, l'acide gallique, la quercitine et leurs dérivés. Les formes oligomériques ou polymériques comprennent pour leur part les procyanidines (oligomères ou polymères de catéchines) et les prodelphinidines (oligomères ou polymères de gallocatéchines). Selon un mode de réalisation particulier, le polyphénol considéré selon l'invention réunit au moins une forme polymérique et au moins une forme monomérique de polyphénol. Selon un mode de réalisation particulier, l'extrait utilisé selon l'invention possède avantageusement une teneur en polyphénols supérieure ou égale à 0,05 %, notamment supérieure ou égale à 0,08 %, en particulier supérieure ou égale à 0,5 % et notamment supérieure ou égale à 1 % exprimée en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total dudit extrait. Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition utilisée selon l'invention possède avantageusement une teneur en polyphénols inférieure ou égale à 5 % en poids, plus particulièrement inférieure ou égale à 3 % en poids, plus avantageusement inférieure ou égale à 2 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total de ladite composition. Cette quantification en polyphénols totaux, c'est-à-dire sous formes polymérique et monomérique, est réalisée selon la méthode FOLIN qui est la méthode conventionnellement retenue pour le dosage des composés phénoliques. Il s'agit d'une méthode analytique biochimique reposant sur une mesure spectrocolorimétrique. Le réactif est constitué par un mélange d'acide phosphotungstique (H3PW12O40) et d'acide phosphomolybdique (H3PMo12O40). Il est réduit, lors de l'oxydation des phénols, en un mélange d'oxydes bleus de tungstène et de molybdène (Ribéreau-Gayon, 1968). La coloration produite, dont l'absorption maximum est comprise entre 725 et 750 nm, est proportionnelle à la quantité de polyphénols présents dans les extraits de végétaux analysés. La lecture de l'absorbance à 735 nm se fait grâce à un spectrophotomètre. La concentration moyenne des polyphénols est exprimée en g équivalent acide gallique.ml-1, par exemple, si l'on choisit l'acide gallique comme témoin. Des réactifs appropriés à cette mesure sont disponibles sous forme commerciale. A titre illustratif de ceux-ci, on peut notamment citer celui commercialisé par la société ISITEC LAB et distribué par la société SEPPAL. Les conditions de mises en oeuvre de ce réactif sont plus particulièrement celles exposées dans les exemples ci-après. Comme précisé précédemment, les polyphénols considérés selon l'invention peuvent être des mélanges de formes polymériques et de formes monomériques de polyphénols. Naturellement, ces deux formes sont présentes au sein des fruits et légumes comprenant des polyphénols mais dans des rapports de concentration très différents selon la variété de fruit ou de légume considérée. Comme précisé précédemment, les polyphénols sont mis avantageusement en oeuvre dans le cadre de l'invention sous la forme d'extrait de fruits et/ou de légumes. A titre d'exemples de fruits et de légumes utilisables selon l'invention, on peut citer notamment les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, nectarine, oignon, ail, persil, ciboulette, gingembre, orange, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, pomme de terre, artichaut, asperge, aubergine, framboise, tomate, betterave, brocoli, chou rouge, carotte, chou-fleur, chou frisé, céleri, goyave, patate douce, nèfle, papaye, grenade, graines de pois et de riz. Les polyphénols sont particulièrement présents dans les fruits tels que la pomme, la poire, le raisin, et la cerise avec environ 500 mg de polyphénol/100 g de fruits crus et le kaki avec environ 1g de polyphénol/100 g de fruits crus. A titre de légumes, particulièrement riches en polyphénol, on peut plus particulièrement citer l'oignon, l'ail, le chou frisé, le brocoli, le persil et le céleri. Des sources particulièrement intéressantes en termes de quantité de 25 polyphénols et de sucres appartiennent avantageusement à la famille des Rosaceae, en particulier du genre malus. La famille des Rosacées compte plus de deux mille espèces répartis en plus de centaine de genres. Cette famille cosmopolite de plantes herbacées vivaces, d'arbustes ou d'arbres 30 comprend notamment la sous-famille des maloïdeae à laquelle appartiennent les végétaux des genres suivants : genre Cydonia ayant comme fruit le coing, genre Fragaria ayant comme fruit la fraise, genre Pyrus ayant comme fruit la poire, genre Mespilus ayant comme fruit la néfle, genre Prunus ayant comme fruit l'abricot, l'amande, la cerise, la pêche, la prune, genre Rubus ayant comme fruit la framboise, la mûre et genre Malus ayant comme fruit la pomme. A titre de variétés de poires, peuvent notamment être citées les variétés Bergamote, Beurré, Conférence, Doyenne, Fondante, Président et Triomphe. A titre de variétés de fraises, peuvent notamment être citées les variétés Ambrosia, Capron royal, Jucunda, Marlate, Perle de Prague et Souveraine. A titre de variétés de cerises, peuvent notamment être citées les variétés Burlat, Coeur de pigeon, Montmorency, Napoléon, Noir d'Ecully et Bigarreau.

A titre de variétés de pêches, peuvent notamment être citées la pêche d'Amsden, la pêche de Charles Ingouf, la pêche grosse mignonne, la pêche Mayflower, la pêche de vigne, la pêche Red Haven, la pêche sanguine de Savoie et la pêche sanguine vineuse. A titre de variétés de framboises, peuvent notamment être citées les variétés 15 faro, gradina, Lulu la sucrée, rouge de Sauron, Anna F, Carmen love, héritage, Joan squire, Ruby et Purple royalty.

Selon une variante de réalisation préférée, les polyphénols sont mis en oeuvre sous la forme d'un extrait de pomme. Les pommiers font partie du genre malus qui 20 comprend au moins une quarantaine d'espèces d'arbres et d'arbustes dont la plus importante est le pommier commun ou malus pumila qui regroupe des variétés de pommes à cidre et des variétés de pommes à couteaux. Conviennent tout particulièrement à l'invention, les pommes ayant atteint un degré de maturation suffisant c'est-à-dire compatible avec une consommation soit à l'état 25 de fruit (pommes à couteaux) ou de boisson (pommes à cidre). Ces pommes possèdent une teneur enrichie en polyphénols par rapport à des pommes ayant un degré de maturité moindre. On peut citer comme pommes convenant à l'invention : Les Reinette Grise de Saintonge, Nez Plat, Transparente Blanche, Api Noir, Saulette, Fenouillet Gris Anisé, 30 Pomme Orange, Initial, Idared, Fuji, Florina, Grillot, Calville St Sauveur, Chargé Bas, Pomme Pinon, Pomme de Glace, Astrakan Blanc, Pomme des Moissons, Astrakan Rouge, Calville Blanc d'Hiver, Patte de Loup, Transparente de Croncels, Belle Fille des Salins, Reinette du Mans, Framboise d'Oberland, Reinette d'Angleterre, Cardinal, Sauvageon Barré, Anna, Belle fleur jaune, Pomme Figue, Museau de Lièvre, Petit Bon, Gros Locart Vert, Pomme Banane, Borowitsky, Elisa Raetke, Reinette Grise du Canada, Henri Dumont, Golden Royale, Reinette Grand-mère, Cabassou, Reinette Martin, Rambour Papeleu, Belle de Pontoise, Court Pendu Gris, Reinette de Caux, Jean Lefèvre, Pomme de Vérité, Barbarie, Reinette Grise de Vitry, Rouge de Trèves, Glenon, Durette, Nouvelle Europe, Reinette du Vigan, Francatu, Cramoisie de Croncels, Gravenstein, San Jacinto, Court Pendu Rouge, Pomme de l'Estre, Reinette des Carmes, Rambour d'Allemagne, Quérina, pomme de Bucey (ou Pommate de Bucey), Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'été, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds Orange (ou Kid Orange Red). De préférence, il s'agit de Reinette de Carmes, Rambour d'Allemagne, Idared , Fuji, Florina, Quérina, Pomme de Bucey, Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'Eté, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette pépinBaumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette Grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds orange ou Kid Orange Red. De façon préférée, il s'agit de pommes à couteaux. Selon un mode préféré, on utilise la variété Idared.

Selon un autre mode préféré, on utilise la variété Estival ou Fuji. Selon encore un autre mode préféré, on utilise la variété Florina.

La préparation des extraits de fruit et/ou légume convenant à l'invention se déroule selon des techniques conventionnelles et mettent généralement en oeuvre une étape de broyage suivie d'une étape d'extraction notamment telles que décrites dans le document EP 0 657 169. Les modalités d'extraction relèvent clairement des compétences de l'homme de l'art. D'une manière générale, elles mettent en oeuvre un solvant d'extraction qui est bien entendu choisi pour son aptitude à extraire les polyphénols et les sucres contenus dans les légumes ou les fruits considérés. Ce solvant d'extraction peut être un solvant polaire, en particulier un solvant aqueux ou hydro alcoolique formé par mélange d'eau avec au moins un solvant tels que méthanol, éthanol. Des exemples de telles méthodes d'extraction sont décrits dans Flavan and proanthocyanidins L J Porter dans The flavonoids eds J.B. Harborne 1988 Chapman & Hall Ltd. ISBN 0-412-28770-6). Le type d'extraction sera adapté à la matière première de départ. Le plus souvent les types de solvant utilisés sont : solvant alcoolique (méthanol, éthanol) ou hydro- alcoolique. L'étape d'extraction est avantageusement suivie d'une étape de filtration puis de concentration du filtrat, telles que décrites dans les exemples présentés ci-après, afin de conduire à un extrait convenant à l'invention. L'extrait peut être obtenu par extraction du fruit ou légume entier ou de l'extraction sélective d'au moins l'un de ses composants tels que la peau, la pulpe, les pépins et leurs mélanges. Avantageusement, l'extrait est issu de l'extraction du fruit entier. De manière particulièrement avantageuse, l'extrait ne subit pas d'étape de stérilisation. Au cours de la préparation de l'extrait, avantageusement à l'issue de l'extraction, l'extrait considéré selon l'invention peut subir un traitement supplémentaire destiné à inactiver les enzymes présentes naturellement dans le fruit ou le légume, en particulier la polyphénol oxydase responsable du phénomène de brunissement observé naturellement au niveau de la chair du fruit ou du légume au contact de l'air. Une solution consiste en une cuisson ou pasteurisation de l'extrait au terme de l'extraction, la chaleur ayant pour effet de casser les liaisons moléculaires donnant forme aux enzymes. Une courte exposition à des températures de 70 à 90 °C suffit en général pour désactiver les enzymes et améliorer l'extraction.

Une solution pour optimiser la stabilité des polyphénols, consiste à maintenir un pH allant de 2,5 à 5, ce qui peut être réalisé par exemple par ajout d'acide citrique lors de la préparation de l'extrait.

Comme précisé ci-dessus, les polyphénols sont mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention, en association avec au moins un sucre. Selon un mode de réalisation particulièrement préféré, le(s) sucre(s) peu(ven)t être issu(s) de fruits et/ou de légumes. Le ou les sucres tels que définis ci-dessous peuvent être ou non présents dans l'extrait contenant les polyphénols. De façon préférée, les sucres tels que définis ci-dessous sont présents dans le même extrait de fruit ou de légume contenant les polyphénols. De préférence, les sucres et/ou polyphénols mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sont issus de pommes.

Selon une variante, les polyphénols et les sucres peuvent également provenir de plusieurs sources différentes afin, par exemple, de permettre de compenser le déficit d'un fruit ou légume en l'un des composés par un autre fruit ou légume riche en ce composé.

SUCRES Les sucres ou glucides sont conventionnellement séparés en deux catégories selon leur taille. On distingue ainsi les sucres simples (petites molécules composées d'une ou de deux unités glucidiques) et les sucres complexes (longues chaînes composées de plusieurs unités glucidiques). A titre illustratif, les sucres simples sont le glucose, le saccharose, le fructose, le sorbitol. A titre représentatif des sucres complexes, on peut notamment citer l'amidon. Les sucres selon l'invention ne sont avantageusement pas chimiquement modifiés par des réactions, telles que des réactions d'éthérification, d'estérification ou d' amidification.

Au sens de l'invention, le terme sucre couvre indifféremment un sucre unique ou un mélange de sucres plus particulièrement simples.

Au sens de l'invention, les sucres sont distincts des polysaccharides chimiquement modifiés, décrits de manière détaillée ci-après. De manière avantageuse, le ou les sucres peuvent être issus de fruits ou de légumes dans le cadre de la présente invention. De préférence, les sucres sont mis en oeuvre dans le cadre de la présente invention sous la forme d'un extrait de fruits et/ou de légumes. Des sucres sont naturellement présents dans la majorité des fruits et légumes. Parmi ceux-ci s'avèrent tout particulièrement riches en sucres, les fruits et légumes tels que l'ail, la banane, la pomme de terre, le raisin, le kaki, la cerise, la mangue, la pomme, la poire, la prune, la mûre, la litchi, l'abricot, le kiwi, la myrtille, le gingembre, la fève, l'orange, la pêche, la betterave rouge, l'artichaut, l'oignon, la fraise, la carotte, le coing, la framboise, la groseille, l'aubergine, le chou-fleur, l'asperge, le radis et la tomate. Selon un mode particulier, la composition utilisée selon l'invention contient au moins un sucre simple issu de fruit(s) ou de légume(s).

De préférence, la composition considérée selon l'invention contient au moins un sucre simple et au moins un sucre complexe issu de fruit(s) ou de légume(s). De préférence, les sources riches en sucres simples sont les pommes, les poires, les kakis et les abricots et les sources riches en sucres complexes sont les pois, l'ail, les pommes de terre et tomates.

Il est possible de mettre en évidence la présence de sucre au sein d'une composition utilisée selon la présente invention selon la méthode d'hydrolyse acide. Cette méthode peut consister à caractériser la formation de 5-(hydroxyméthyl)furfural produit par hydrolyse acide du sucre. Ces sucres peuvent également être quantifiés au niveau de l'extrait par des méthodes conventionnelles telles que par exemple la chromatographie ionique haute performance couplée à une détection ampérométrique, et plus particulièrement la méthode décrite dans les exemples figurant ci-après et permettant de doser en simultanée le glucose, fructose, lactose et saccharose. Ainsi, selon un mode de réalisation avantageux, le sucre est présent dans l'extrait selon l'invention à plus de 50 % en poids et avantageusement de 60 à 75 % en poids par rapport au poids total de sucres et de polyphénols mis en oeuvre dans l'extrait utilisé.

Selon un mode de réalisation particulier, le sucre est présent dans un extrait selon l'invention, en une teneur allant de 20 à 85 % en poids, de préférence de 30 à 75 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total dudit extrait.

Selon un autre mode de réalisation particulier, une composition selon l'invention peut comprendre une teneur en sucre allant de 2 à 8 % en poids, en particulier de 3 à 7 % en poids et plus particulièrement de 4,5 à 6,8 % en poids, par rapport à son poids total.

COMPOSANTS FIXANTS ADDITIONNELS La composition utilisée selon l'invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polymère(s) fixant(s) synthétique(s) et/ou un ou plusieurs composant(s) gélifiant(s), ces derniers étant choisi parmi les polysaccharides chimiquement modifiés. Ces composés sont de manière générale, connus de l'homme de l'art et classiquement mis en oeuvre dans des compositions de coiffage.

Polymères fixants synthétiques Par polymère fixant , on entend au sens de la présente invention tout polymère permettant de conférer une forme ou de maintenir une forme ou une coiffure 20 donnée. Toutefois, comme signalé précédemment, une composition cosmétique utilisée selon l'invention comprend avantageusement moins de 18 % en poids de polymère(s) fixant(s) synthétique(s) par rapport à son poids total, notamment moins de 12 % en poids, de préférence moins de 7 % en poids et encore plus préférentiellement moins de 5 % en 25 poids, et plus préférentiellement est exempte de polymère fixant synthétiques. Les polymères fixants synthétiques sont généralement choisis parmi les polymères cationiques, anioniques, amphotères, non ioniques et leurs mélanges. Par polymère cationique , on entend au sens de la présente invention, tout polymère comprenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en 30 groupements cationiques. Les polymères fixants cationiques peuvent être choisis parmi les polymères comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire et/ou quaternaire faisant partie de la chaîne polymère ou directement reliés à celle-ci, et ayant une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre 500 et environ 5 000 000, et de préférence entre 1 000 et 3 000 000. Parmi ces polymères, on peut citer plus particulièrement les polymères 5 cationiques suivants : (1) les homopolymères ou copolymères d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques, à fonctions aminées, comportant au moins un des motifs de formules suivantes : 1+ R4 N ùR6 [X] R5 ou R, R, 1 R5 [X] 10 dans lesquelles : R1 et R2, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone ; R3 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe CH3 ; A est un groupe alkyle linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 6 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ; R4, R5, 15 R6, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un groupe benzyle ; X désigne un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure. Ces copolymères contiennent en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, 20 diacétone-acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des groupes alkyle inférieur (C1.4), des groupes dérivés des acides acryliques ou méthacryliques ou de leurs esters, de vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, d'esters vinyliques. Ainsi, parmi ces copolymères, on peut citer : - les copolymères d'acrylamide et de méthacrylate de diméthylaminoéthyle quaternisés au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, - les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium décrits, par exemple, dans la demande de brevet EP-A-080976 et vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, - les copolymères d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que celui vendu sous la dénomination 10 RETEN par la société HERCULES, - les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme, par exemple, GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 , ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 15 937 . Ces polymères sont décrits en détail dans les demandes FR 2 077 143 et FR 2 393 573, - les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/vinylcaprolactame/vinylpyrrolidone tels que le produit commercialisé sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, et 20 - les copolymères vinylpyrrolidone/méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisé tels que notamment le produit commercialisé sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP ; (2) les copolymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole. Les polymères fixants anioniques généralement utilisés sont des polymères 25 comportant des groupements dérivés d'acide carboxylique, sulfonique ou phosphorique et ont une masse moléculaire moyenne en nombre comprise entre environ 500 et 5 000 000. Les groupements carboxyliques sont apportés par des monomères mono- ou diacides carboxyliques insaturés tels que ceux répondant à la formule : R7 (A1)nCOOH C C R8 (I) dans laquelle n est un nombre entier de 0 à 10, AI désigne un groupement méthylène, éventuellement relié à l'atome de carbone du groupement insaturé ou au groupement méthylène voisin lorsque n est supérieur à 1, par l'intermédiaire d'un hétéroatome tel que oxygène ou soufre, R7 désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle ou benzyle, R8 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur ou carboxyle, R9 désigne un atome d'hydrogène, un groupement alkyle inférieur, un groupement -CH2-0OOH, phényle ou benzyle. Dans la formule précitée, un groupement alkyle inférieur désigne de préférence un groupement ayant 1 à 4 atomes de carbone et en particulier, les groupements méthyle et 10 éthyle. Les polymères fixants anioniques à groupements carboxyliques peuvent être : A) les copolymères d'acide acrylique et d'acrylamide vendus sous la forme de leurs sels de sodium sous les dénominations RETEN 421, 423 ou 425 par la Société HERCULES, les sels de sodium des acides polyhydroxycarboxyliques ; 15 B) les copolymères d'acide acrylique ou méthacrylique avec un monomère monoéthylénique tel que l'éthylène, le styrène, les esters vinyliques, les esters d'acide acrylique ou méthacrylique, éventuellement greffés sur un polyalkylène-glycol tel que le polyéthylène-glycol, et éventuellement réticulés. De tels polymères sont décrits en particulier dans les demandes FR 1 222 944 et DE 2 330 956, les copolymères de ce type 20 comportant dans leur chaîne un motif acrylamide éventuellement N-alkylé et/ou hydroxyalkylé tels que décrits notamment dans les demandes de brevets LU 75370 et LU 75371 ou proposés sous la dénomination QUADRAMER par la Société AMERICAN CYANAMID. On peut également citer les terpolymères acide méthacrylique/acrylate d'éthyle/acrylate de tertiobutyle tels que le produit commercialisé sous la dénomination 25 LUVIMER 100 P par la société BASF. On peut aussi citer les copolymères acide méthacrylique/acide acrylique/acrylate d'éthyle/méthacrylate de méthyle en dispersion aqueuse, commercialisé sous la dénomination AMERHOLD DR 25 par la société AMERCHOL. C) les copolymères d'acide crotonique, tels que ceux comportant dans leur 30 chaîne des motifs acétate ou propionate de vinyle, et éventuellement d'autres monomères tels que les esters allylique ou méthallylique, éther vinylique ou ester vinylique d'un acide carboxylique saturé, linéaire ou ramifié, à longue chaîne hydrocarbonée, comme ceux comportant au moins 5 atomes de carbone, ces polymères pouvant éventuellement être greffés ou réticulés, ou encore un autre monomère ester vinylique, allylique ou méthallylique d'un acide carboxylique a- ou (3-cyclique. De tels polymères sont décrits entre autres dans les demandes FR 1 222 944, FR 1 580 545, FR 2 265 782, FR 2 265 781, FR 1 564 110 et FR 2 439 798. Des produits commerciaux entrant dans cette classe sont les résines 28-29-30, 26-13-14 et 28-13-10 commercialisées par la société National Starch. D) les copolymères d'acides ou d'anhydrides carboxyliques monoinsaturés en C4-Cg choisis parmi : - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs acides ou anhydrides maléique, fumarique, itaconique et (ii) au moins un monomère choisi parmi les esters vinyliques, les éthers vinyliques, les halogénures vinyliques, les dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. De tels polymères sont décrits en particulier dans les demandes US 2,047,398, US 2,723,248, US 2,102,113, et GB 839 805.

Des produits commerciaux sont notamment ceux vendus sous les dénominations GANTREZ AN ou ES par la société ISP ; - les copolymères comprenant (i) un ou plusieurs motifs anhydrides maléique, citraconique, itaconique et (ii) un ou plusieurs monomères choisis parmi les esters allyliques ou méthallyliques comportant éventuellement un ou plusieurs groupements acrylamide, méthacrylamide, a-oléfine, esters acryliques ou méthacryliques, acides acrylique ou méthacrylique ou vinylpyrrolidone dans leur chaîne, les fonctions anhydrides de ces copolymères étant éventuellement monoestérifiées ou monoamidifiées. Ces polymères sont par exemple décrits dans les demandes FR 2 350 384 et 25 FR 2 357 241 de la demanderesse. E) les polyacrylamides comportant des groupements carboxylates. Les homopolymères et copolymères comprenant des groupements sulfoniques sont des polymères comportant des motifs vinylsulfonique, styrène-sulfonique, naphtalène-sulfonique ou acrylamido-alkylsulfonique. 30 Ces polymères peuvent être notamment choisis parmi : - les sels de l'acide polyvinylsulfonique ayant une masse moléculaire comprise entre environ 1 000 et 100 000, ainsi que les copolymères avec un comonomère insaturé tel que les acides acrylique ou méthacrylique et leurs esters, ainsi que l'acrylamide ou ses dérivés, les éthers vinyliques et la vinylpyrrolidone ; - les sels de l'acide polystyrène-sulfonique tels que les sels de sodium vendus par exemple sous les dénominations Flexari 500 et Flexari 130 par National Starch. Ces composés sont décrits dans le brevet FR 2 198 719. - les sels d'acides polyacrylamide-sulfoniques tels que ceux mentionnés dans le brevet US 4,128,631, et plus particulièrement l'acide polyacrylamidoéthylpropanesulfonique vendu sous la dénomination COSMEDIA POLYMER HSP 1180 par Henkel. De préférence, les polymères fixants anioniques sont choisis parmi les copolymères d'acide acrylique tels que les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus notamment sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères dérivés d'acide crotonique tels que les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus notamment sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les polymères dérivés d'acides ou d'anhydrides maléique, fumarique, itaconique avec des esters vinyliques, des éthers vinyliques, des halogénures vinyliques, des dérivés phénylvinyliques, l'acide acrylique et ses esters tels que les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifié vendus, par exemple, sous la dénomination GANTREZ par la société ISP, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX ou MAE par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique vendus notamment sous la dénomination LUVISET CA 66 par la société BASF et les copolymères acétate de vinyle/acide crotonique greffés par du polyéthylèneglycol vendus sous la dénomination ARISTOFLEX A par la société BASF. Les polymères fixants de l'invention peuvent également être des polymères à squelettes siliconés porteurs de greffons non siliconés ou des polymères non siliconés à 30 greffons siliconés, tels que le polymère VS80 de la société 3M. Parmi les polymères fixants anioniques cités ci-dessus, on préfère plus particulièrement les copolymères méthylvinyléther/anhydride maléique monoestérifiés vendus sous la dénomination GANTREZ ES 425 par la société ISP, les terpolymères acide acrylique/acrylate d'éthyle/N-tertiobutylacrylamide vendus sous la dénomination ULTRAHOLD STRONG par la société BASF, les copolymères d'acide méthacrylique et de méthacrylate de méthyle vendus sous la dénomination EUDRAGIT L par la société ROHM PHARMA, les terpolymères acétate de vinyle/tertio-butylbenzoate de vinyle/acide crotonique et les terpolymères acide crotonique/acétate de vinyle/ néododécanoate de vinyle vendus sous la dénomination Résine 28-29-30 par la société NATIONAL STARCH, les copolymères d'acide méthacrylique et d'acrylate d'éthyle vendus sous la dénomination LUVIMER MAEX OU MAE par la société BASF.

Les polymères fixants amphotères peuvent être choisis parmi les polymères comportant des motifs B et C répartis statistiquement dans la chaîne polymère où B désigne un motif dérivant d'un monomère comportant au moins un atome d'azote basique et C désigne un motif dérivant d'un monomère acide comportant un ou plusieurs groupements carboxyliques ou sulfoniques, ou bien B et C peuvent désigner des groupements dérivant de monomères zwittérioniques de carboxybétaïnes ou de sulfobétaïnes ; B et C peuvent également désigner une chaîne polymère cationique comportant des groupements amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire, dans laquelle au moins l'un des groupements amine porte un groupement carboxylique ou sulfonique relié par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, ou bien B et C font partie d'une chaîne d'un polymère à motif éthylène-a,13-dicarboxylique dont l'un des groupements carboxyliques a été amené à réagir avec une polyamine comportant un ou plusieurs groupements amine primaire ou secondaire. Les polymères fixants amphotères répondant à la définition donnée ci-dessus 25 peuvent être choisis parmi les polymères suivants : (1) les copolymères à motifs vinyliques acides et à motifs vinyliques basiques, tels que ceux résultant de la copolymérisation d'un monomère dérivé d'un composé vinylique portant un groupement carboxylique tel que plus particulièrement l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide maléïque, l'acide alpha-chloracrylique, et d'un 30 monomère basique dérivé d'un composé vinylique substitué contenant au moins un atome basique, tel que plus particulièrement les méthacrylate et acrylate de dialkylaminoalkyle, les dialkylaminoalkylméthacrylamide et acrylamide. De tels composés sont décrits dans le brevet US 3,836,537, (2) les polymères comportant des motifs dérivant : a) d'au moins un monomère choisi parmi les acrylamides ou les 5 méthacrylamides substitués sur l'atome d'azote par un groupe alkyle, b) d'au moins un comonomère acide contenant un ou plusieurs groupements carboxyliques réactifs, et c) d'au moins un comonomère basique tel que des esters à substituants amine primaire, secondaire, tertiaire et quaternaire des acides acrylique et méthacrylique, et le 10 produit de quaternisation du méthacrylate de diméthylaminoéthyle avec le sulfate de diméthyle ou diéthyle. Les acrylamides ou méthacrylamides N-substitués plus particulièrement utilisés sont les composés dont les groupes alkyle comportent de 2 à 12 atomes de carbone, et plus particulièrement le N-éthylacrylamide, le N-tertiobutylacrylamide, le 15 N-tertiooctylacrylamide, le N-octylacrylamide, le N-décylacrylamide, le N-dodécylacrylamide ainsi que les méthacrylamides correspondants. Les comonomères acides sont choisis plus particulièrement parmi les acides acrylique, méthacrylique, crotonique, itaconique, maléïque, fumarique ainsi que les monoesters d'alkyle ayant 1 à 4 atomes de carbone des acides ou des anhydrides maléïque 20 ou fumarique. Les comonomères basiques préférés sont des méthacrylates d'aminoéthyle, de butylaminoéthyle, de N,N'-diméthylaminoéthyle, de N-tertio-butylaminoéthyle. Il s'agit plus particuièrement des copolymères dont la dénomination CTFA (4ème Ed., 1991) est octylacrylamide/acrylates/ butylaminoethyl methacrylate copolymer, 25 tels que les produits vendus sous la dénomination AMPHOMER ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH. (3) les polyaminoamides réticulés et acylés partiellement ou totalement dérivant de polyaminoamides de formule générale : COùRio CO ùZ (XVII) 30 dans laquelle Rio représente un groupe divalent dérivé d'un acide dicarboxylique saturé, d'un acide aliphatique mono ou dicarboxylique à double liaison éthylénique, d'un ester d'un alcanol inférieur ayant 1 à 6 atome de carbone de ces acides ou d'un groupe dérivant de l'addition de l'un quelconque desdits acides avec une amine bis-primaire ou bis-secondaire, et Z désigne un groupe dérivant d'une polyalkylène-polyamine bis-primaire, mono- ou bis-secondaire et de préférence représente : a) dans les proportions de 60 à 100 % en moles, le groupe NH DCH2)X NH P (XVIII) où x=2 et p=2 ou 3, ou bien x=3 et p=2

ce groupe dérivant de la diéthylène-triamine, de la triéthylène-tétraamine ou de la dipropylène-triamine ; b) dans les proportions de 0 à 40 % en moles, le groupe (XVIII) ci-dessus, dans lequel x=2 et p=l et qui dérive de l'éthylène-diamine, ou le groupe dérivant de la pipérazine : c) dans les proportions de 0 à 20 % en moles, le groupe -NH-(CH2)6-NH-15 dérivant de l'hexaméthylènediamine, ces polyaminoamides étant réticulés par réaction d'addition d'un agent réticulant bifonctionnel choisi parmi les épihalohydrines, les diépoxydes, les dianhydrides, les dérivés bis-insaturés, au moyen de 0,025 à 0,35 mole d'agent réticulant par groupement amine du polyamino amide, et acylés par action d'acide acrylique, d'acide chloracétique ou 20 d'une alcane-sultone ou de leurs sels. Les acides carboxyliques saturés sont choisis de préférence parmi les acides ayant 6 à 10 atomes de carbone tels que les acides adipique, triméthyl-2,2,4-adipique et triméthyl-2,4,4-adipique, téréphtalique, les acides à double liaison éthylénique comme, par exemple, les acides acrylique, méthacrylique, itaconique. 25 Les alcane-sultones utilisées dans l'acylation sont de préférence la propane- ou la butane-sultone, les sels des agents d'acylation sont de préférence les sels de sodium ou de potassium. (4) les polymères comportant des motifs zwittérioniques de formule : dans laquelle R11 désigne un groupement insaturé polymérisable tel qu'un groupement acrylate, méthacrylate, acrylamide ou méthacrylamide, y et z représentent un nombre entier de 1 à 3, R12 et R13 représentent un atome d'hydrogène, un groupe méthyle, éthyle ou propyle, R14 et R15 représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle de telle façon que la somme des atomes de carbone dans R14 et R15 ne dépasse pas 10. Les polymères comprenant de tels motifs peuvent également comporter des motifs dérivés de monomères non zwittérioniques tels que l' acrylate ou le méthacrylate de diméthyl- ou diéthylaminoéthyle ou des acrylates ou méthacrylates d'alkyle, des acrylamides ou méthacrylamides, ou l'acétate de vinyle. A titre d'exemple, on peut citer les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthyl-carboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle, tels que le produit vendu sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. (5) les polymères dérivés du chitosane comportant des motifs monomères répondant aux formules suivantes : CH20H CH2OH CH2OH R14 lÇ N-(CH2)Z C-O R13 v R15 H O -0 H/ O -0 H~ (D) H (E) /H \OH H NHCOCH3 H NHZ NH H I C=0 O -0 (F) R16-COOH le motif (D) étant présent dans des proportions comprises entre 0 et 30 %, le motif (E) dans des proportions comprises entre 5 et 50 % et le motif (F) dans des proportions comprises entre 30 et 90 %, étant entendu que dans ce motif (F), R16 représente un groupe de formule : 18 19 R1 C (0)q C

dans laquelle si q=0, R17, R18 et R19, identiques ou différents, représentent chacun un atome d'hydrogène, un reste méthyle, hydroxyle, acétoxy ou amino, un reste monoalcoylamine ou un reste dialcoylamine éventuellement interrompus par un ou plusieurs atomes d'azote et/ou éventuellement substitués par un ou plusieurs groupes amine, hydroxyle, carboxyle, alcoylthio, sulfonique, un reste alcoylthio dont le groupe alcoyle porte un reste amino, l'un au moins des groupes R17, R18 et R19 étant dans ce cas un atome d'hydrogène ; ou si q=l, R17, R18 et R19 représentent chacun un atome d'hydrogène, ainsi que les sels formés par ces composés avec des bases ou des acides. (6) les polymères comportant des motifs répondant à la formule générale (XIX) qui sont, par exemple, décrits dans le brevet FR 1 400 366 : 120 (CHù CH2) CH CH 1 1 COOH CO 1 N R21 R24 1 R23 R22 (XIX) dans laquelle R20 représente un atome d'hydrogène, un groupe CH3O, CH3CH2O, phényle, R21 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur tel que méthyle, éthyle, R22 désigne un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle, R23 désigne un groupe alkyle inférieur en C1-C6 tel que méthyle, éthyle ou un groupe répondant à la formule : -R24-N(R22)2, R24 représentant un groupement -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, -CH2-CH(CH3)-, R22 ayant les significations mentionnées ci-dessus. (7) les polymères dérivés de la N-carboxyalkylation du chitosane comme le N- carboxyméthyl-chitosane ou le N-carboxybutyl-chitosane, vendu sous la dénomination "EVALSAN" par la société JAN DEKKER. (8) Les polymères amphotères du type -D-X-D-X choisis parmi: a) les polymères obtenus par action de l'acide chloracétique ou le chloracétate de sodium sur les composés comportant au moins un motif de formule : -D-X-D-X-D- (XX) où D désigne un groupe / \ ùN N \ / et X désigne le symbole E ou E', E ou E' identiques ou différents désignant un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, comportant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale non substituée ou substituée par des groupements hydroxyle et pouvant comporter en outre des atomes d'oxygène, d'azote, de soufre, 1 à 3 cycles aromatiques et/ou hétérocycliques ; les atomes d'oxygène, d'azote et de soufre étant présents sous forme de groupements éther, thioéther, sulfoxyde, sulfone, sulfonium, alkylamine, alcénylamine, des groupements hydroxyle, benzylamine, oxyde d'amine, ammonium quaternaire, amide, imide, alcool, ester et/ou uréthanne. b) Les polymères de formule : D-X-D-X- (XXI') où D désigne un groupe et X désigne le symbole E ou E' et au moins une fois E' ; E ayant la signification indiquée ci-dessus et E' étant un groupe bivalent qui est un groupe alkylène à chaîne droite ou ramifiée, ayant jusqu'à 7 atomes de carbone dans la chaîne principale, substitué ou non par un ou plusieurs groupes hydroxyle et comportant un ou plusieurs atomes d'azote, l'atome d'azote étant substitué par une chaîne alkyle interrompue éventuellement par un atome d'oxygène et comportant obligatoirement une ou plusieurs fonctions carboxyle ou une ou plusieurs fonctions hydroxyle et bétaïnisées par réaction avec l'acide chloracétique ou du chloracétate de soude. (9) les copolymères alkyl(C1-05)vinyléther/anhydride maléique modifiés partiellement par semiamidification avec une N,N-dialkylaminoalkylamine telle que la N,N-diméthylaminopropylamine ou par semiestérification avec un N,N-dialkylaminoalcanol. Ces copolymères peuvent également comporter d'autres comonomères vinyliques tels que le vinylcaprolactame. Parmi les polymères fixants amphotères décrits ci-dessus, les plus particulièrement préférés sont ceux de la famille (3) tels que les copolymères dont la dénomination CTFA est Octylacrylamide/acrylates/butylamino-ethylmethacrylate copolymer, tels que les produits vendus sous les dénominations AMPHOMER , AMPHOMER LV 71 ou LOVOCRYL 47 par la société NATIONAL STARCH et ceux de la famille (4) tels que les copolymères méthacrylate de méthyle/diméthylcarboxyméthylammonioéthylméthacrylate de méthyle vendu par exemple sous la dénomination DIAFORMER Z301 par la société SANDOZ. Les polymères fixants non ioniques utilisables selon la présente invention sont choisis, par exemple, parmi : - les polyalkyloxazolines ; - les homopolymères d'acétate de vinyle ; - les copolymères d'acétate de vinyle tels que, par exemple, les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester acrylique, les copolymères d'acétate de vinyle et d'éthylène, ou les copolymères d'acétate de vinyle et d'ester maléïque, par exemple, de maléate de dibutyle ; - les homopolymères et copolymères d'esters acryliques tels que, par exemple, les copolymères d'acrylates d'alkyle et de méthacrylates d'alkyle tels que les produits proposés par la société ROHM & HAAS sous les dénominations PRIMAL AC-261 K et EUDRAGIT NE 30 D, par la société BASF sous la dénomination 8845, par la société HOECHST sous la dénomination APPRETAN N9212 ; - les copolymères d'acrylonitrile et d'un monomère non ionique choisis, par 25 exemple, parmi le butadiène et les (méth)acrylates d'alkyle ; on peut citer les produits proposés sous la dénomination CJ 0601 B par la société ROHM & HAAS ; - les homopolymères de styrène ; - les copolymères de styrène comme, par exemple, les copolymères de styrène et de (méth)acrylate d'alkyle tels que les produits MOWILITH LDM 6911, MOWILITH 30 DM 611 et MOWILITH LDM 6070 proposés par la société HOECHST, les produits RHODOPAS SD 215 et RHODOPAS DS 910 proposés par la société RHODIA CHIMIE ; les copolymères de styrène, de méthacrylate d'alkyle et d'acrylate d'alkyle ; les copolymères de styrène et de butadiène ; ou les copolymères de styrène, de butadiène et de vinylpyridine ; - les polyamides ; - les homopolymères de vinyllactame tels que la polyvinylpyrrolidone ; et - les copolymères de vinyllactame tels qu'un copolymère poly(vinylpyrrolidone/vinyllactame) vendu sous le nom commercial Luvitec VPC 55K65W par la société BASF, les copolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle) comme ceux commercialisés sous la dénomination PVPVA S630L par la société ISP, Luviskol VA 73, VA 64, VA 55, VA 37 et VA 28 par la société BASF ; et les terpolymères poly(vinylpyrrolidone/acétate de vinyle/propionate de vinyle) comme, par exemple, celui commercialisé sous la dénomination Luviskol VAP 343 par la société BASF. Les groupes alkyle des polymères non ioniques mentionnés ci-dessus ont, de préférence, de 1 à 6 atomes de carbone.

On peut également utiliser comme polymères fixants, des polyuréthanes fonctionnalisés ou non, siliconés ou non, cationiques, non-ioniques, anioniques ou amphotères, ou leurs mélanges. Les polyuréthanes particulièrement visés par la présente invention sont ceux décrits dans les demandes EP 0 751 162, EP 0 637 600, EP 0 648 485 et FR 2 743 297 dont la demanderesse est titulaire, ainsi que dans les demandes EP 0 656 021 et WO 94/03510 de la société BASF, et EP 0 619 111 de la société National Starch. Comme polyuréthanes convenant particulièrement bien dans la présente invention, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations LUVISET PUR et LUVISET Si PUR par la société BASF.

Polysaccharides Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, une composition utilisée selon l'invention peut en outre comprendre, un ou plusieurs composant(s) gélifiant(s), en particulier de type polysaccharide chimiquement modifié, tels que les hydroxypropylguars et les hydroxyéthylcelluloses. Selon un mode de réalisation particulier de l'invention, les gélifiants polysaccharidiques peuvent être présents dans une composition selon l'invention, en une teneur allant de 0,1 % à 10 % en poids, notamment inférieure à 7 % en poids, par rapport au poids total de la composition.

Parmi les polysaccharides chimiquement modifiés connus pour leurs propriétés 5 de gélification, utilisables dans les compositions selon l'invention, on peut citer notamment : - les amidons de mais, de riz, de manioc, de tapioca, d'avoine, d'orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois chimiquement modifiés, des phosphates de monoamidon, des phosphates de diamidon ou même de triamidon ou leurs mélanges. On 10 utilisera par exemple le carboxyméthylamidon de pomme de terre réticulé vendu sous la dénomination Primojel par la Société DMV. On utilisera préférentiellement des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou 15 PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de mais gélatinisé). On peut aussi utiliser des amidons amphotères. Ces amidons amphotères contiennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements 20 cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. - les gommes de guar non ioniques chimiquement modifiées ou non modifiées. Les gommes de guar non ioniques non modifiées sont par exemple les produits vendus 25 sous la dénomination VIDOGUM GH 175 par la société UNIPECTINE et sous la dénomination JAGUAR C par la société MEYHALL. Les gommes de guar non-ioniques modifiées utilisables selon l'invention sont de préférence modifiées par des groupements hydroxyalkyle en C1-C6. On peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et 30 hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants, tels que par exemple des oxydes de propylène, avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. De telles gommes de guar non-ioniques éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60, JAGUAR HP120, JAGUAR DC 293 et JAGUAR HP 105 par la société MEYHALL, ou sous la dénomination GALACTASOL 4H4FD2 par la société AQUALON. - les hydroxyalkylcelluloses, les carboxyméthylcelluloses, les celluloses cartionisées telles que le produit commercialisé sous la dénomination commerciale JR400 10 par la société Dow Chemical ; - les polysaccharides cationiques, de préférence à ammonium quaternaire, tels que ceux décrits dans les demandes US 3 589 578 et US 4 031 307, tels que les gommes de guar contenant des groupements cationiques trialkylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations commerciales de JAGUAR C13 S, 15 JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 par la société MEYHALL. La composition peut également comprendre des polymères dérivés de celluloses associatifs tels que : - les celluloses cationiques quaternisées modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe, tels que les groupes alkyle, arylalkyle, 20 alkylaryle comportant au moins 8 atomes de carbone, ou des mélanges de ceux-ci, ou - les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou de dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble comportant un ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl- 25 celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyloxyéthyl-triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium ou de diméthyl-diallylammonium. Les radicaux alkyle portés par les celluloses ou hydroxyéthylcelluloses quaternisées ci-dessus comportent de préférence de 8 à 30 atomes de carbone. Les radicaux aryle désignent de préférence les groupements phényle, benzyle, naphtyle ou anthryle. 30 On peut indiquer comme exemples d' alkylhydroxyéthylcelluloses quaternisées à chaîne hydrophobe en C8-C30, les produits QUATRISOFT LM 200 , QUATRISOFT LM-X 529-18-A , QUATRISOFT LM-X 529-18B (alkyle en C12) et QUATRISOFT LM-X 529-8 (alkyle en C18) commercialisés par la société AMERCHOL et les produits CRODACEL QM , CRODACEL QL (alkyle en C12) et CRODACEL QS (alkyle en Cig) commercialisés par la société CRODA. - les dérivés de cellulose non ioniques tels que les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne hydrophobe tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme le produit NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) vendu par la société AQUALON, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL ; ou encore - les dérivés de cellulose modifiée par des groupes polyalkylène glycol éther d'alkyl phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 vendu par la société AMERCHOL.

Les compositions cosmétiques utilisées selon l'invention peuvent se présenter 15 sous la forme d'une lotion, d'un spray aérosol ou non, d'une mousse, d'un gel, d'une pâte ou d'une crème. Les compositions utilisées selon l'invention comprennent bien entendu un milieu physiologiquement acceptable, c'est-à-dire compatible avec une application sur les matières kératiniques, en particulier sur les cheveux. 20 Le milieu cosmétiquement acceptable peut être un milieu alcoolique, aqueux ou hydroalcoolique. Ainsi le milieu peut notamment être constitué uniquement par de l'eau ou d'un ou plusieurs solvants ou par un mélange d'eau et d'un ou de plusieurs solvants cosmétiquement acceptables tels que les alcools inférieurs en C1-C4, les éthers de polyols présentant un hydroxyle libre et leurs mélanges. De préférence le solvant est l'éthanol. 25 Les compositions selon l'invention peuvent comprendre jusqu'à 95 % en poids, de préférence encore de 30 à 80 % en poids, par rapport au poids total de la composition, d'eau. Dans le cas où la composition selon l'invention est sous forme de gel, celle-ci comprend de préférence jusqu'à 80 % en poids, de préférence encore de 10 à 70 % en 30 poids, par rapport au poids total du gel, d'eau. La composition de maintien et/ou de fixation des cheveux selon l'invention peut contenir en outre un ou plusieurs additifs choisi parmi les agents tensio-actifs non- ioniques, anioniques, cationiques et amphotères, les céramides et pseudo-céramides, les vitamines et pro-vitamines dont le panthénol, les filtres solaires hydrosolubles et liposolubles, siliconés ou non siliconés, les charges et particules solides telles que exemple les pigments minéraux et organiques, colorés ou non colorés, les agents nacrants et opacifiants, les paillettes, les particules actives, les charges minérales, les colorants, les agents séquestrants, les agents plastifiants, les agents solubilisants, les agents acidifiants, les agents alcalinisants, les agents neutralisants, les agents épaississants minéraux et organiques, les agents anti-oxydants, les agents anti-mousse, les agents hydratants, les agents émollients, les hydroxyacides, les agents de pénétration, les parfums et les agents conservateurs. Bien entendu, l'homme du métier veillera à choisir les éventuels composés complémentaires, et/ou leur quantité, de manière telle que les propriétés avantageuses des compositions utilisées selon l'invention ne soient pas, ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

Les compositions peuvent contenir, en outre, une quantité appropriée de propulseurs tels que des gaz comprimés ou liquifiés usuels, de préférence l'air, le gaz carbonique ou l'azote comprimés, ou encore un gaz soluble ou non dans la composition tel que le diméthyl éther, les hydrocarbures fluorés ou non, et leurs mélanges.

L'invention est illustrée plus en détails dans les exemples suivants qui sont présentés à titre illustratif et non limitatif de l'invention.

EXEMPLES Exemple 1 1.1. Protocole d'extraction des fruits et légumes Deux extraits de pommes entières d'une part de la variété Estival et d'autre part de la variété Idared sont préparés selon le protocole suivant : - Le broyage des pommes considérées est réalisé extemporanément à l'aide d'un broyeur à couteaux pilote Robocoupe par fractions d'une quarantaine de pommes. - Quatre cycles d'extraction, d'une durée d'une heure, sont ensuite menés sur le broyat de pommes. Le solvant d'extraction utilisé est de l'éthanol 60 %. L'extraction est réalisée avec un ratio massique solvant/charge de 2 :1, par un extracteur à fond filtrant de 0,32 m2, muni d'une toile polypropylène 10-50 tm (MER A 700 polybrin) sous agitation à pression atmosphérique et après un ajustement à pH=4 avec de l'acide citrique. La durée de chaque cycle d'extraction (1 heure) est comptée à partir d'une température de 43 °C. - Au termes de l'extraction, et après décantation statique, les échantillons obtenus sont filtrés sur toile de polypropylène MER A 700. Les filtrats obtenus sont ensuite concentrés sous vide, à une température inférieure ou égale à 60 °C avec un facteur de concentration minimum de 17, jusqu'à l'obtention d'un extrait concentré ayant la consistance d'une purée de fruits à froid. La communelle ainsi obtenue est pesée et évaporée sous vide à l'aide d'une pompe à membrane sur évaporateur rotatif. La concentration est poursuivie jusqu'à l'obtention d'un concentré ayant une consistance sirupeuse à chaud. La concentration est alors interrompue et l'extrait rapidement refroidi. La concentration est enfin poursuivie jusqu'à l'obtention d'un extrait de consistance type purée de fruit, à froid. Au total, le facteur de concentration massique est de 59,7 % (w/w) et la teneur 15 en acide citrique dans l'extrait concentré est de 3,2 % en poids par rapport au poids total de l'extrait obtenu.

1.2. Anal se de la com s osition des extraits de sommes Les extraits de pommes obtenus en 1.1. ont été analysés. Leurs caractéristiques 20 sont données dans les tableaux 1 et 2 ci-dessous.

TABLEAU 1 : composition des extraits de pomme Composés Extrait Extrait ESTIVAL IDARED Polyphénols* 2 % 0,36 % Sucres nd 85 % Acide Malique 5 % 3 % Eau** 19,95 % 0 % * Taux de Folin, en équivalent acide gallique, apprécié selon la méthode décrite précédemment. 25 ** La teneur en eau est mesurée par la technique de Karl Fisher à l'aide d'un appareil Mettler DL18, CID-021-33A, composite 5, Stirtime 300 secondes. nd : non déterminé.

La composition en pectine dans les fibres solubles d'une pomme a été estimée entre 0,1 et 0,2 % selon la référence Content and composition of dietary in 117 frequently foods , J.A. Marlett, Journal of the America Dietetic Association, 92(2), 175-186, 1992. Comme l'extrait de pommes est concentré d'un facteur 10, le taux de pectine est estimé à 1 %.

TABLEAU 2 : caractéristiques de l'extrait Estival Caractéristiques Extrait ESTIVAL Aspect/odeur/couleur Liquide syrupeux marron Odeur de pomme caractéristique pH 3 Extrait sec* 39,13 % * L'extrait sec est mesuré par poids après mise en étuve à 105 °C pendant 16 h. 10 1.2.1. Protocole de détermination de la teneur en polyphénols des extraits de pommes Le dosage des polyphénols totaux de chaque extrait est effectué par la méthode colorimétrique de FOLIN-CIOCALTEU. 15 Cette méthode permet de réaliser le dosage des polyphénols totaux, c'est-à-dire sous forme polymérique et monomérique par spectrométrie visible à 620 nm en utilisant le réactif de Folin-Ciocalteu (Réf. 9001, Merck). Ce réactif est constitué d'un mélange d'acide phosphotungstique et d'acide phosphomolybdique, qui est réduit lors de l'oxydation des phénols en un mélange d'oxydes bleus de tungstène et de molybdène. 20 L'intensité de la couleur développée est proportionnelle au taux de composés phénoliques présents dans l'extrait analysé.

1.2.2. Teneur en sucres de l'extrait de pommes i) Caractérisation de la présence de sucres 25 Afin de mettre en évidence la présence de sucre dans chaque extrait de pommes, on procède à une hydrolyse acide qui consiste à mélanger 5 ml d'extrait de pommes obtenu précédemment en 1.1. avec 10 ml d'acide chlorhydrique à 6 M et 40 ml d'éthanol contenant 0,05 % en poids de BHT (Butylated hydroxytoluène). Le tout est porté à reflux pendant quatre heures. Après refroidissement à température ambiante, la solution obtenue est analysée par chromatographie liquide en phase inverse sur colonne ACE C18 HL commercialisée par ATI couplée à un détecteur UV-Visible à barrette diode entre 250 et 400 nm. Les sucres présents dans l'extrait sont, à l'issu de ce procédé, dégradés et conduisent à la formation de 5-éthoxy méthyl furfural, composé identifié par son temps de rétention sur le chromatogramme en comparaison avec une référence analytique de 5-(hydroxyméthyl)-furfural abrégé 5HMF commercialisé par Aldrich avec une pureté de 99 %. Pour les variétés de pommes analysées, ce pic est particulièrement présent. La présence du 5-éthoxy méthyl furfural peut-être également révélée par un kit de dosage colorimétrique (coloration du jaune pâle au rouge violet) du 5HMF disponible commercialement chez Merck (Test Hydroxymethylfurfural 1.17952.001) et utilisé dans l'agroalimentaire, sous réserve de neutraliser le milieu fortement acide et de diluer le milieu fortement alcoolique utilisé dans l'hydrolyse des sucres. Cette neutralisation réalisée à l'aide d'un tampon acétate de sodium permet d'ajuster le pH à une valeur entre 4,5-5 compatible avec les recommandations du fabricant. On réalise pour cela une dilution au 1/5 de la solution d'hydrolyse des sucres pour ramener la concentration en HC1 à 0,24M et le taux d'éthanol à 16 %. On réalise ensuite une seconde dilution 1/2 de la solution ainsi obtenue avec une solution d'acétate de Na à 0,5M. On obtient alors au final une solution dont le pH de 4,7 et le taux d'alcool de 8 % sont compatibles avec les conditions d'usage du kit décrites dans la notice d'utilisation fournie par la société Merck. ii) Quantification des sucres simples par chromatographie ionique haute performance (CIHP) Le dosage des sucres simples constitutifs de l'extrait est réalisé par chromatographie ionique sur une colonne Carbopac P10 commercialisée par DIONEX et couplée à un détecteur ampérométrique intégré avec vague de potentiel. L'identification et la quantification des sucres sont effectuées par étalonnage externe, les étalons étant le glucose, le fructose et le sucrose.

CONDITIONS OPERATOIRES - Colonne : Dionex Carbopac PA10 Guard 4x50mm - Ref. 046115 et Dionex carbopac P10 Analytical 4x250mm û Ref. 046110 - Eluant CIHP: NaOH 50mMol/L : Préparation de l'éluant On remplit le réservoir avec de l'eau Milli-Q. L'ensemble est dégazé à l'hélium pendant au moins 15 minutes. On ajoute 2,9 ml de soude par litre d'eau (NaOH Fisher S/4930/05 à 46 %) et l'ensemble est dégazé environ 15 minutes avant de le mettre sous pression. - Température : 40 °C - Débit : 1,5 ml / min - Volume injecté : 25 l - Détection: Ampérométrie intégrée avec vague de potentiel. Électrode de mesure : Au Électrode de référence : Ag/AgC1 - La vague de potentiel retenue est celle préconisée par le fabricant pour les sucres simples. Pour éviter de trop grandes variations de température, la colonne et la cellule d'électrochimie sont thermostatées. - Solutions d'étalonnage : Les sucres mis en oeuvre pour l'établissement de leurs courbes d'étalonnages respectives sont : - Glucose (Fluka 49139) avec TR d'environ 5,2 min. - Fructose (Sigma F-0127) avec TR d'environ 6,0 min. - Sucrose (Fluka 84099) avec TR d'environ 7,0 min. - Lactose (Sigma L-3625) avec TR d'environ 10,0 min. Les solutions d'étalonnages à 16 et 40 g/ml, sont préparées comme suit : on introduit 20,0 mg [50,0 mg] de chaque étalon dans une fiole jaugée de 50 ml. Le volume est complété avec de l'eau ou l'éluant et l'ensemble est soumis à une agitation magnétique jusqu'à complète dissolution. On en prélève 2,0 ml qui sont introduits dans une fiole jaugée de 100 ml. Le volume est ajusté à 100 ml avec de l'eau. On filtre sur Pall-Gelman GxF/GHP 0,45 m ou équivalent.

Préparation des solutions essais On pèse précisément une masse de l'extrait, obtenu plus haut, après hyophylisation (m) que l'on disperse dans un volume (v) d'eau de façon à obtenir une concentration finale qui soit comprise dans la gamme d'étalonnage. On filtre sur Pall-Gelman GxF/GHP 0,45 m ou équivalent.

CALCUL DES TENEURS EN SUCRES On trace les droites de calibration en portant en ordonnée les valeurs des surfaces obtenues sur les chromatogrammes des solutions étalons et en abscisse les 10 concentrations (en mg/ml) dans les solutions étalons.

CALCUL DES CONCENTRATIONS À PARTIR DES DROITES DE CALIBRATION Les concentrations dans la solution essai sont déduites des droites de calibration en utilisant la formule suivante : C= S-A B avec : C : Concentration dans la solution essai (mg/mL) S : Surface du pic sur le chromatogramme essai A : Ordonnée à l'origine de la droite de calibration. (Les droites de calibration sont du 20 type : Y = BX+ A) B : Pente de la droite de calibration. (L'ordonnée à l'origine A est égale à 0 si la droite est forcée par zéro) CALCUL DES TENEURS EN SUCRES DANS L'ÉCHANTILLON Les teneurs dans l'échantillon sont données par la convention suivante : TCxvx100 m avec : T : Teneur en sucre dans l'échantillon (en %) C : Concentration dans la solution essai (mg/ml) v : Volume final après dispersion de l'échantillon (en ml) m : Prise d'essai de l'échantillon (en mg) 15 25 Les résultats ainsi obtenus et exprimés pour 100 g de pommes lyophilisées pour la variété Idared sont reportés dans le tableau 3 ci-après.

TABLEAU 3 Variété de pommes % en glucose % en fructose % en sucrose IDARED 7 % 34,5 % 22,6 % Exemples 2 - 4 i) Pré s aration de différentes com . ositions de coiffa e Des compositions cosmétiques mettant en oeuvre l'extrait de pomme de la variété IDARED décrit précédemment, comprenant en particulier des polyphénols et sucres dans des teneurs conformes à l'invention, et exemptes de composants fixants additionnels, ont été comparées à des compositions de coiffage commerciales conventionnelles, mettant en oeuvre des polymères fixants synthétiques. Les compositions testées sont décrites dans le tableau 4 suivant.

TABLEAU 4 Composés Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (% massique) (comparatif) (comparatif) Polymères fixants extrait de extrait de VP/VA copolymère 5 % VP/VA pommes pommes copolymère de copolymère 7,5 % 10 % VP/diméthylamino- 5 % éthylméthacrylate 12% Phase gel o 0 1 4 /0 0 0 Copolymère 14/0 14/0 1 /o d'acrylates/Ci0 30 alkyl acrylate Ethanol 2% 2% 2% - 2 aminométhyl 1 0, 8 % 0, 8 % 0, 8 % 0, 8 % propanol Conditionneur - - - polyqum-a1rtern1iu 5% Parfum 0,2-0,3 % 0,2-0,3 % 0,2-0,3 % 0,2-0,3 % Eau QSP 100 QSP 100 QSP 100 QSP 100 Préparation des compositions : La phase gel est réalisée en saupoudrant le copolymère d'acrylates/C1o_30 alkyl acrylate dans l'eau chaude à température allant de 60 à 70 °C. La solution est ensuite neutralisée avec le a-amino-méthyl-l-propanol.

La solution obtenue est maintenue sous agitation magnétique et les différents composés sont introduits.

ii) Evaluation des compositions de coiffage Protocole d'évaluation Les compositions ont été testées sur des mèches de cheveux naturels selon le protocole suivant. La composition à tester est appliquée sur les mèches de cheveux à raison de 1 g de composition par gramme de mèche de cheveu. La composition est répartie sur la mèche de façon homogène de haut en bas de façon à obtenir une baguette .

Les mèches sont ensuite laissées séchées sur une feuille d'aluminium à température ambiante pendant une durée minimale de 12 heures. Les propriétés fixantes sont évaluées et un score compris entre 1 et 5 est attribué comme suit : le score 1 indiquant une fixation faible et le score 5 une forte fixation.

Les mèches de cheveux sont peignées. La quantité de résidus est évaluée et un score compris entre 0 et 5 est attribué, 0 indiquant une absence de résidus, 1 une faible quantité de résidus, et 5 indiquant la présence d'une forte quantité de résidus. Enfin, la sensation au toucher des cheveux est également évaluée.

Résultats Les résultats obtenus pour l'ensemble des compositions testées sont résumés dans le tableau 5 ci-dessous.

TABLEAU 5 Evaluations Exemple 1 Exemple 2 Exemple 3 Exemple 4 (comparatif) (comparatif) Fixation 3 3 4 3 Résidus 0-1 0-1 1 0 cosmétique sur cheveux doux cheveux cheveux cheveux cheveux doux moyennement doux moyennement doux La comparaison des résultats montrent qu'une composition comprenant un extrait de pommes conforme à l'invention présente des propriétés de fixation des cheveux tout aussi bonnes que pour une composition conventionnelle mettant en oeuvre des polymères fixants synthétiques, laisse peu ou pas de résidus sur les cheveux et conduit en outre à un fini doux, non collant sur les cheveux après démêlage.

EXEMPLES 5 - 7 i) Préparations avec des teneurs variables en polyphénols, sucres (glucose et fructose) et en pectines Différentes préparations ont été réalisées en faisant varier les ingrédients identifiés dans les extraits de pomme préparés en exemple 1, comme présenté dans le tableau 6 suivant.

TABLEAU 6 Ingrédients Formule A Formule B Formule C (en % massique) Pectine 1 1 0 Polyphénols 0 1,9 1,9 Glucose 41 41 41 Fructose 23 23 23 Eau Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 pH 3,4 3,3 3,3 Aspect Pâte souple Pâte non Pâte très blanchâtre homogène crémeuse et lisse adhérente et comme du compacte caramel mou Mode opératoire Le sucrose et le glucose sont dispersés dans l'eau chauffée à une température allant de 60 à 70 °C sous agitateur magnétique, puis les autres composés sont ajoutés. ii) Compositions de coiffage Des compositions mettant en oeuvre les différentes préparations décrites précédemment ont été préparées, comme suit.

TABLEAU 7 Ingrédients Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 (en % massique) Préparation Formule A Formule B Formule C 10,de Extraits de 10,5 % 10,5 % 10,5 % Extraits de pommes pommes ESTIVAL de IDARED l'exemple 1 l'exemple 1 12,5 % 10,5 % Acrylates/C l 0-30 1,26 % 1,26 % 1,26 % 1,26 % 1,26 % alkyl acrylate crosspolymère Aminométhyl 0,73 % 0,73 % 0,73 % 0,73 % 0 0 propanol 0,73 % Eau + additifs Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 Qsp 100 (conservateurs, etc.) pH 5,3 5,3 5,3 6,4 8 Aspect Gel Gel Gel Gel type Gel type transparen marron marron compote compote t orange orange Préparation des compositions Les compositions sont réalisées suivant le mode opératoire décrit pour les compositions 1 à 4.

15 iii) Evaluation des compositions Les compositions ont été testées sur des mèches de cheveux naturels selon les protocoles décrits pour les exemples 1 à 4.10 Les propriétés fixantes, quantités de résidus et sensation au toucher des cheveux, ont été évaluées et des scores attribués, comme décrits pour les exemples 1 à 4. La friabilité des compositions obtenues est également évaluée. Des scores de 0 à 3 sont attribués, 0 indiquant une faible friabilité et 3 indiquant une forte friabilité. Résultats Les résultats obtenus pour l'ensemble des compositions testées sont résumés dans le tableau 8 ci-dessous.

10 TABLEAU 8 Evaluations Exemple 5 Exemple 6 Exemple 7 Exemple 8 Exemple 9 Fixation 0-1 2 2 3 3 Friabilité 0 2 2 3 3 Résidus 0 1 0 0 0 Cosmétique Cheveux Cheveux Cheveux Cheveux Cheveux sur cheveu doux doux moy doux moy doux moy doux De la comparaison des exemples 6 et 7 par rapport à l'exemple 5, il apparaît que l'association (sucres + polyphénols) est responsable des propriétés fixantes du gel coiffant.

15 La présence de pectines a tendance à laisser quelques résidus sur les cheveux. De ces résultats, il ressort que l'extrait de pommes permet d'obtenir les meilleurs résultats (exemples 8 et 9), tant sur le plan des propriétés de fixation de la composition de coiffage résultante que de l'absence de résidus après séchage. 20

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition cosmétique de maintien et/ou de fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant, dans un milieu physiologiquement acceptable, au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol étant présent à une teneur inférieure ou égale à 5 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique, par rapport au poids total de ladite composition, et ledit sucre étant présent à une teneur de 2 % à 10 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en polyphénol inférieure ou égale à 3 % en poids, plus particulièrement inférieure ou égale à 2 % en poids exprimé en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total de ladite composition.
3. 3. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend une teneur en sucre allant de 2 à 8 % en poids, en particulier de 3 % à 7 % en poids, plus particulièrement de 4,5 à 6,8 % en poids par rapport au poids total de ladite composition.
4. 4. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polyphénol et/ou ledit sucre est/sont issu(s) de fruit(s) et/ou de légume(s).
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polyphénol et ledit sucre sont mis en oeuvre sous la forme d'au moins un extrait de fruit(s) ou de légume(s) comprenant simultanément au moins un polyphénol et au moins un sucre.
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polyphénol et/ou ledit sucre est/sont issu(s) de fruits et/ou de légumes choisis parmi les pomme, litchi, abricot, raisin, kaki, poire, banane, avocat, haricot, cassis, myrtille, mûre, cerise, baie de canneberge, groseille, baie de sureau, pamplemousse, kiwi, graines de lentille, airelle, mangue, nectarine, oignon, ail, persil, ciboulette, gingembre, orange, pêche, prune, radis, coing, rutabaga, épinard, fraise, mandarine, pomme de terre, artichaut, asperge, aubergine, framboise, tomate, betterave,brocoli, chou rouge, chou frisé, carotte, chou-fleur, céleri, goyave, patate douce, nèfle, papaye, grenade, graines de pois et riz.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que ledit polyphénol et/ou ledit sucre est/sont issu(s) de pommes, notamment choisies parmi les Reinette de Carmes, Rambour d'Allemagne, Idared, Fuji, Florina, Quérina, Pomme de Bucey, Croque, Calville Rouge d'Eté, Nationale, Reinette d'Orléans, Nouvelle France, Pomme Coing, Colapuy, Akane, Rambour d'Eté, Charden, Reinette Dorée de Versailles, Rambour d'Hiver, Pommate d'Ervy, Reinette pépin, Baumann, Gala, Pomme Cloche, Estival, Jersey Mac, The Senator, Summered, Reinette Grise du Canada Bio, Calville du Roi, Bénédictin, Judéline, Winter Banana, Cul d'Oison, Châtaignier, Melrose, Api Etoilé, Pomme Fraise, Avrolles, Limousine, Signe Tillish, Grand Alexandre, Pomme Raisin, Reinette Clochard, Doux Amer, Citron d'Hiver, Teint Frais, Cusset, Reinette d'Armorique, Reinette Franche, Antoinette, Généreuse de Vitry, Api Double, Archram et Kidds orange et leurs mélanges.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend moins de 18 % en poids de polymère(s) fixant(s) synthétique(s) par rapport à son poids total, de préférence moins de 12 %, en particulier moins de 7 % en poids et encore plus préférentiellement moins de 5 % en poids, voire est exempte de polymère fixant synthétique.
9. 9. Utilisation pour le maintien et/ou la fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, d'une composition cosmétique telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.
10. 10. Procédé de mise en forme des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l'application sur lesdites fibres kératiniques d'au moins une composition telle 25 que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 8.
11. 11. Utilisation pour la fabrication d'une composition de maintien et/ou de fixation des fibres kératiniques, notamment des cheveux, d'un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s) comprenant au moins un polyphénol en association avec au moins un sucre, ledit polyphénol étant présent à raison de moins de 30 % en poids exprimé en équivalent d'acide 30 gallique, par rapport au poids total dudit extrait, et ledit sucre étant présent à une teneur de 20 % à 85 % en poids par rapport au poids total dudit extrait.
12. 12. Utilisation selon la revendication précédente, dans laquelle ledit extrait comprend une teneur en polyphénols supérieure ou égale à 0,05 %, notamment supérieure ou égale à 0,08 %, en particulier supérieure ou égale à 0,5 %, et notamment supérieure ou égale à 1 % exprimée en équivalent d'acide gallique par rapport au poids total dudit extrait.
13. 13. Utilisation selon la revendication 11 ou 12, dans laquelle ledit extrait comprend une teneur en sucres allant de 30 à 75 % en poids, et encore plus préférentiellement de 40 à 70 % en poids, par rapport au poids total dudit extrait.
14. 14. Utilisation selon l'une quelconque des revendications 11 à 13, dans laquelle lesdits fruit(s) et/ou légume(s) sont tels que définis selon l'une quelconque des revendications 6 et 7.
15. 15. Agent de fixation et/ou de maintien des fibres kératiniques, notamment des cheveux, comprenant au moins un extrait de fruit(s) et/ou de légume(s) tel que défini selon l'une quelconque des revendications 11 à 14.
16. 16. Agent selon la revendication précédente, le pH dudit agent étant ajusté à une valeur allant de 2,5 à 5.