FR2942665A1 - Dispositif electrocommandable a coloration/decoloration homogene sur toute la surface - Google Patents

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Abstract

Ce dispositif comporte l'empilement suivant de couches : un premier substrat à fonction verrière (V ) ; une première couche électroniquement conductrice (TCC ) avec une amenée de courant associée ; un système électro-actif (EA) ; une deuxième couche électroniquement conductrice (TCC ) avec une amenée de courant associée ; et un second substrat à fonction verrière (V ) Selon l'invention, chacune des coaches TCC et TCC est choisie pour présenter une résistance par unité de surface R lui permettant de présenter une surface équipotentielle en coloration et décoloration, la chute ohmique étant au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif.

Description

DISPOSITIF ELECTROCOMMANDABLE A COLORATION/DECOLORATION HOMOGENE SUR TOUTE LA SURFACE
La présente invention concerne un dispositif électrocommandable à propriétés optiques/énergétiques variables, comportant l'empilement suivant de couches û un premier substrat à fonction verrière (V1) ; û une première couche électroniquement conductrice (TCC1) avec une amenée de courant associée ; û un système électro-actif (EA) comprenant ou constitué par . au moins un composé organique électro-actif (eal+) capable de se réduire et/ou d'accepter des électrons et des cations jouant le rôle de charges de compensation ; au moins un composé organique électro-actif (ea2) capable de s'oxyder et/ou d'éjecter des électrons et des cations jouant le rôle de charges de compensation ; au moins l'un desdits composés organiques électroactifs (ea1+ & ea2) étant électrochrome pour obtenir un contraste de couleur ; et des charges ioniques aptes à permettre, sous l'action d'un courant électrique, des réactions d'oxydation et de réduction desdits composés organiques électro-actifs (ea1+ & ea2), lesquelles sont nécessaires pour obtenir le contraste de couleur ; une deuxième couche électroniquement conductrice (TCC2) 30 avec une amenée de courant associée ; et un second substrat à fonction verrière (V2). Les couches électroniquement conductrices sont notées TCC , abréviation de l'expression anglaise Transparent Conductive Coating , dont un exemple est un oxyde conducteur transparent TCO ( Transparent Conductive Oxide . Le milieu électro-actif (EA) est un milieu en soLution ou gélifié. Il peut aussi être contenu dans une matrice polymère auto-supportée comme cela est décrit dans la demande internationale PCT/FR2008/051160 déposée le 25/06/2008 ou dans la demande de brevet européen EP 1 786 883.
Dans le cas où les deux matériaux électro-actifs sort des matériaux électrochromes, ceux-ci peuvent être identiques ou différents. Dans le cas où l'un des matériaux électro-actifs est électrochrome et l'autre ne l'est pas, ce dernier aura le rôle de contre-électrode ne participant pas aux processus de coloration et décoloration du système. Si l'on suppose que le composé (eal+) est électrochrome (étant par exemple du diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium) et que le composé (ea2) est électrochrome (étant par exemple du 5,10-dihydro-5,10- diméthylphénazine) ou non électrochrome étant par exemple un ferrocène), les réactions redox qui s'établissent sous l'action du courant électrique sont les suivantes : eal+ + e eal Coloré ea2 -- eaz+ + e- Coloré si électrochrome Incolore si non électrochrome Dans de tels dispositifs connus et conformément à un premier état de la technique, tel qu'illustré par les Figures 1 à 3 décrites plus en détail ci-après, chaque amenée de courant consiste en une mince bande conductrice appliquée le long d'une bordure de la couche électroniquement conductrice associée, les deux bandes étant situées le long de deux bordures opposées du dispositif électrocommandable.
Dans ce cas, et pour des vitrages de petite taille, comme pour des rétroviseurs par exemple, le passage de l'état décoloré à l'état décoloré peut se faire de manière uniforme. En revanche, pour des vitrages de plus grande taille, comme des vitrages de bâtiments, le passage de l'état décoloré à l'état coloré se fera avec un effet rideau consistant à avoir une coloration démarrant au niveau d'une seule ou des deux amenées de courant, puis se propageant au reste du vitrage. C'est ce qu'illustre schématiquement la Figure 7 du dessin annexé. Par ailleurs, pour ces grands vitrages, pendant l'étape de coloration, mais aussi lorsque l'état coloré est maximal, l'absorption du vitrage sera plus importante au niveau d'une ou des deux amenées de courant que loin de ces amenées de courant. Conformément à un second état de la technique, représenté par la demande de brevet français déposée le 05/12/2008 sous le numéro 08/58289 au nom de la Société déposante et ayant pour titre Dispositif électrocommandable présentant un acheminement amélioré des charges électriques en milieu électro-actif , les bandes conductrices utilisées comme amenées de courant sont appliquées sur tout le pourtour des couches conductrices, en regard ou sensiblement en regard l'une de l'autre de manière à éviter une ségrégation de coloration lorsque le dispositif électrochrome est maintenu longtemps à l'état coloré. Les Figures 4 et 5 ci-après illustrent un vitrage selon ce second état de la technique.
Comme dans le cas précédent, le passage de l'état décoloré à l'état coloré pourra se faire de manière homogène pour les vitrages de petite taille. En revanche, pour les vitrages de grande taille, le passage de l'état décoloré à l'état coloré sera accompagné d'un effet halo consistant en un démarrage de la coloration au niveau des amenées de courant. C'est ce qu'illustre la Figure 9 du dessin annexé. Là encore, pour ces grands vitrages, pendant l'étape de coloration, mais aussi lorsque l'état coloré est maximal, l'absorption du vitrage sera plus importante à la périphérie du vitrage, là où sont placées les amenées de courant, qu'au centre de ce vitrage. La Société déposante a donc recherché un moyen efficace pour éliminer les effets rideau ou halo lors du processus de coloration des vitrages électrochromes et pour assurer une valeur d'absorption homogène sur toute la surface d'un vitrage électrochrome aux états coloré et décoloré, et lors des étapes de coloration et de décoloration, quelle que soit la taille de ce vitrage. Ces objectifs ont été atteints selon la présente invention grâce à l'utilisation de couches conductrices spécifiquement fabriquées pour limiter la chute ohmique au niveau des électrodes des vitrages électrochromes. On pourra visualiser les résultats de la présente invention en mentant en regard les Figures 7 et 8 - qui illustrent la suppression de l'effet rideau - et les Figures 9 et 10 - qui illustrent la suppression de l'effet halo. La présente invention a donc pour objet un dispositif électrocommandable à propriétés optiques/énergétiques variables, comportant l'empilement de couches tel que défini au tout début de cette description, caractérisé par le fait que chacune des couches TCC1 et TCC2 est choisie pour présenter une résistance par unité de surface R^ lui permettant de présenter une surface équipotentielle en coloration et décoloration, la chute ohmique étant au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif. En effet, la tension de surface Vp en un point P d'une des couches conductrice est définie par l'équation : Vp = Vappliqué ù Ri
dans laquelle : - Vappliqué est la tension appliqué à la couche conductrice i est le courant R est la résistance de la couche définie par la relation . R = p x L/A = p x L/(Wxt) = Rc x L/W où - p est la résistivité de l'échantillon L est sa longueur - A est sa section avec A = Wxt W est sa largeur t est son épaisseur Rn est la résistance par unité de surface avec Re = p / t le rapport Ri étant la chute ohmique. De préférence, les deux couches TCC1 et TCC2 en regard sont identiques.
Les couches TCC1 et TCC2 peuvent être choisies parmi les couches conductrices de même résistance Rc sur toute la surface en choisissant Rc de manière que la chute ohmique sur toute la surface des substrats soit au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif, et les couches conductrices présentant une résistance variable Rn diminuant graduellement, soit progressivement suivant un gradient, soit par zones, de la périphérie vers l'intérieur du dispositif électrocommandable en choisissant Rn au centre du vitrage, dans la ou les zones les plus éloignées des amenées de courant, de manière que la chute ohmique sur la surface centrale des substrats du vitrage, dans la ou les zones les plus éloignées des amenées de courant, soit au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif, une couche se présentant sous la forme d'une couche continue ou sous la forme d'une grille ou d'une microgrille ou encore sous la forme de grilles ou d'une microgrille revêtue par une couche continue. La grille ou microgrille peut être en un métal tel que l'aluminium.
Une couche conductrice TCC1 ou TCC2 de même résistance Rn sur toute la surface présente avantageusement une résistance R^ inférieure ou égale à 10o/^, de préférence inférieure ou égale à 51/^, de façon encore plus préférée, inférieure ou égale à 3Q/^.
Une couche conductrice TCC1 ou TCC2 de résistance Rn variable présente avantageusement une résistance qui va de 200/^ ou plus en périphérie à 5Q/^ ou moins au centre de la couche. Une couche TCC1 ou TCC2 de même résistance sur toute la surface peut avoir été obtenue par dépôt sous vide, avec des techniques de CVD ( Chemical Vapor Deposition ) comme la PECVD ( Plasma Enhanced Vapor Deposition ) ou par des techniques de PVD ( Physical Vapor Deposition ) comme la pulvérisation cathodique assistée par magnétron. Une couche TCC1 ou TCC2 à résistance Ro variable peut avoir été obtenue : par un traitement plasma, un flammage ou l'ablation de matière de ladite couche pour en dégrader progressivement la conductivité ou la dégrader par zones ; par des dépôts, notamment sous vide, successifs de matière conductrice sur le substrat verrier, le premier dépôt s'effectuant sur toute la surface du substrat, puis le dépôt suivant s'effectuant sur une région centrale de celle-ci avec masquage de la région périphérique, et ainsi de suite si d'autres zones doivent être formées, les dépôts autres que le premier pouvant notamment être effectués sur des régions circulaires de façon que les différentes zones de la couche soient des zones concentriques, dont le centre correspond à celui du substrat ; par un réseau de motifs conducteurs et/ou isolants, identiques ou différents, qui ont été formés sur au moins une partie de la couche conductrice déposée sur le substrat. La demande de brevet français FR2875669 décrit de tels réseaux de motifs conducteurs et/ou isolants. Ainsi, comme indiqué dans cette demande, on peut créer un réseau de motifs isolants ou faiblement conducteurs dans la couche conductrice (TCC1, TCC2), on peut former un réseau avec des motifs conducteurs en remplissant des trous formés dans la couche conductrice (TCC1, TCC2) par un matériau plus conducteur que cette dernière, en réalisant la couche conductrice (TCC1, TCC2) avec des surépaisseurs locales formant le réseau de motifs, surépaisseurs suffisantes pour obtenir les caractéristiques souhaitées, ou encore en réalisant des portions d'une deuxième couche plus conductrice (TCC1, TCC2), cette deuxième couche étant déposée par exemple par pulvérisation sur la couche préalablement couverte d'un masque. Les motifs conducteurs sont notamment des points d'argent. Les couches électroniquement conductrices TCC1 et TCC2 sont notamment des couches de type métallique, telles que des couches d'argent, d'or, de platine et de cuivre ; ou des couches de type oxyde conducteur transparent (TCO), telles que des couches d'oxyde d'indium dopé à l'étain (In2O3:Sn ou ITO), d'oxyde d'indium dopé à l'antimoine (In2O3 : Sb) , d'oxyde d'étain dopé au fluor (SnO2 : F) et d'oxyde de zinc dopé à l'aluminium (ZnO:Al) ; ou des multicouches de type TCO/métal/TCO, le TCO et le métal étant notamment choisis parmi ceux énumérés ci-dessus ; ou des multicouches de type NiCr/métal/NiCr, le métal étant notamment choisi parmi ceux énumérés ci-dessus. Les couches TCC1 & TCC2 peuvent être reliées chacune à une amenée de courant constituée par une bande conductrice appliquée sur la couche TCC1 ou TCC2 associée, la bande conductrice pouvant être un métal, un alliage ou un composite électriquement conducteur qui est déposé directement sur le substrat recouvert de sa couche conductrice ou sur un espaceur séparant les deux substrats espaceurs en utilisant par exemple une technique de dépôt sous vide ou de sérigraphie avec une pâte métallique, ou encore qui est soudé sur le substrat recouvert de sa couche conductrice ou sur un espaceur séparant les deux substrats ou encore qui est collé grâce à un adhésif électriquement conducteur, la bande conductrice appliquée sur un substrat pouvant être continue ou présenter des régions discontinues et reliées entre elles et pouvant être appliquée sur tout ou partie de chaque substrat. Les amenées de courant sont notamment constituées de bandes conductrices continues appliquées sur les couches TCC1 et TCC2 et disposées sur tout le pourtour ou sensiblement sur tout le pourtour desdites couches conductrices (TCC1 et TCC2). Les substrats à fonction verrière peuvent être choisis parmi le verre et les polymères transparents, tels que le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), le polycarbonate (PC), le poly(éthylène téréphtalate) (PET), le poly(éthylène naphtoate) (PEN) et les copolymères de cyclosporines (COC). Par ailleurs, entre un substrat à fonction verrière, en particulier un substrat en matière plastique, et une couche TCC1 ou TCC2 peut être disposé une couche ou un empilement de couches, cette couche ou ces couches étant choisies indépendamment parmi les couches inorganiques, organiques ou hybrides organiques-inorganiques, et ayant été déposées sur le substrat avant le dépôt de la couche TCC1 ou TCC2 associée afin notamment d'améliorer l'adhésion de TCC1 ou TCC2 sur le substrat ou d'apporter une fonction supplémentaire comme une imperméabilité aux gaz et à l'humidité. A titre d'exemple d'une telle couche intermédiaire, on peut citer une couche de Si3N4 qui a notamment un rôle de barrière à l'humidité et à l'oxygène. Conformément à une prem_ère variante, le système électro-actif (EA) peut comprendre une matrice polymère autosupportée dans laquelle sont insérés le ou les composés organiques électro-actifs (eai & ea2) et les charges ioniques, ladite matrice polymère renfermant en son sein un liquide (L) solubilisant lesdites charges ioniques mais ne solubilisant pas ladite matrice polymère autosupportée, cette dernière étant choisie pour assurer un chemin de percolation des charges ioniques pour permettre lesdites réactions d'oxydation et de réduction desdits composés organiques électro-actifs (eai+ & ea2), les charges ioniques étant portées par au moins l'un desdits composés organiques électro-actifs (eal+ & ea2) et/ou des espèces réduites et oxydées qui leur sont respectivement associées (eal et ea2+) et/ou par au moins un sel ionique et/ou au moins un acide solubilisé dans ledit liquide (L) et/ou par ladite matrice polymère autosupportée ; le liquide (L) étant constitué par un solvant ou un mélange de solvants et/ou par au moins un liquide ionique ou sel fondu à température ambiante, ledit liquide ionique ou sel fondu ou lesdits liquides ioniques ou sels fondus constituant alors un liquide (L) portant des charges ioniques, lesquelles représentent tout ou partie des charges ioniques dudit système électro-actif. Conformément à une seconde variante, le système électro-actif peut comprendre une solution ou un gel contenant les composés organiques électro-actifs (eal+ & ea2). Le ou les composés organiques électro-actifs (eal+) peut ou peuvent être choisis parmi les bipyridiniums ou viologènes tels que le diperc:hlorate de l,l'-diéthyl-4,4'-bipyridinium, les pyraziniums, les pyrimidiniums, les quinoxaliniums, les pyryliums, les pyridiniums, les tétrazoliums, les verdazyls, les quinones, les quinodiméthanes, les tricyanovinylbenzènes, le tétracyanoéthylène, les polysulfures et les disulfures, ainsi que tous les dérivés polymériques électro-actifs des composés électro-actifs qui viennent d'être mentionnés ; et le ou les composés organiques électro-actifs (ea2) est ou sont choisis parmi les métallocènes, tels que les cobaltocènes, les ferrocènes, la N,N,N',N'-tétraméthyl phénylènediamine (TMPD), les phénothiazines telles que la phénothiazine, les dihydrophénazines telles que la 5,10-dihydro-5,10-diméthylphénazine, la méthylphénothiazone réduite (MPT), le violet de méthylène bernthsen (MVB), les verdazyls, ainsi que tous les dérivés polymériques électroactifs des composés électro-actifs qui viennent d'être mentionnés. Le ou les sels ioniques peuvent être choisis parmi le perchlorate de lithium, les sels trifluorométhanesulfonates ou triflates, les sels de trifluorométhanesulfonylimide et les sels d'ammonium ; le ou les acides sont choisis parmi l'acide sulfurique (H2SO4), l'acide triflique (CF3SO3H), l'acide phosphorique (H3PO4) et l'acide polyphosphorique (Hn+2 Pn O3n+i) ; le ou les solvants peuvent être choisis parmi le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylformamide, le N,N- diméthylacétamide, le carbonate de propylène, le carbonate d'éthylène, la N-méthyl-2-pyrrolidone (1-méthyl-2- pyrrolidinone), la gamma-butyrolactone, les éthylène glycols, les alcools, les cétones, les nitriles et l'eau, le ou les liquides ioniques peuvent être choisis parmi les sels d'imidazolium, tels que le 1-éthyl-3-méthylimidazolium tétrafluoroborate (emim-BF4), le 1-éthyl-3-méthylimidazolium trifluorométhane sulfonate (emim-CF3SO3), le 1-éthyl-3-méthylimidazolium bis(trifluorométhyl sulfonyl) imide (emim-N (CF3SO2) 2 ou emim-TSFI) et le 1-butyl- 3-méthylimidazolium bis (trifluorométhylsulfonyl)imide(bmim-N (CF3SO2) 2 ou bmim-TSFI).
La matrice polymère autosupportée peut être constituée par au moins une couche polymère dans laquelle ledit liquide a pénétré à coeur. Le polymère constituant au moins une couche peut être un homo- ou copolymère se présentant sous la forme d'un film non poreux mais capable de gonfler dans ledit liquide, ou se présentant sous la forme d'un film poreux, ledit film poreux étant éventuellement capable de gonfler dans le liquide comportant des charges ioniques et dont la porosité après gonflement est choisie pour permettre la percolation des charges ioniques dans l'épaisseur du film imprégné de liquide. Le matériau polymère constituant au moins une couche peut également être choisi parmi : - les homo- ou copolymères ne comportant pas de charges ioniques, auquel cas celles-ci sont portées par au moins un composé organique électro-actif précité et/ou par au moins un sel ionique ou acide solubilisé et/ou par au moins un liquide ionique ou sel fondu ; les homo- ou copolymères comportant des charges ioniques, auquel cas des charges supplémentaires permettant de renforcer la vitesse de percolation peuvent être portées par au moins un composé organique électro-actif précité et/ou par au moins un sel ionique 25 ou acide solubilisé et/ou par au moins un liquide ionique ou sel fondu ; et les mélanges d'au moins un homo- ou copolymère ne portant pas de charges ioniques et d'au moins un homo-ou copolymère comportant des charges ioniques, auquel 30 cas des charges supplémentaires permettant de renforcer la vitesse de percolation peuvent être portées par au moins un composé organique électro-actif précité et/ou par au moins un sel ionique ou acide solubilisé et/ou par au moins un liquide ionique ou sel fondu. La matrice polymère peut être constituée par un film à base d'un homo- ou copolymère comportant des charges ioniques, apte à donner par lui-même un film essentiellement capable d'assurer 1a vitesse de percolation recherchée pour le système électro-actif ou une vitesse de percolation supérieure à celle-ci et d'un homo ou copolymère comportant ou non des charges ioniques, apte à donner par lui-même un film ne permettant pas nécessairement d'assurer la vitesse de percolation recherchée mais essentiellement capable d'assurer la tenue mécanique, les teneurs de chacun de ces deux homo- ou copolymères étant réglées pour que soient assurées à la fois la vitesse de percolation recherchée et la tenue mécanique du milieu actif organique autosupporté résultant. Le ou les polymères de la matrice polymère ne comportant pas de charges ioniques peut ou peuvent être choisis parmi les copolymères d'éthylène, d'acétate de vinyle et éventuellement d'au moins un autre comonomère, tels que les copolymères éthylène-acétate de vinyle (EVA) ; le polyuréthane (PU) ; le polyvinyl butyral (PVB) ; les polyimides (PI) ; les polyamides (PA) ; le polystyrène (PS) ; le poly(fluorure de vinylidène) (PVDF) ; les polyéther-éther-cétones (PEEK) ; -e poly(oxyde d'éthylène) (P3E) ; les copolymères d'épichlorhydrine et le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA) ; et le ou les polymères de la matrice polymère portant des charges ioniques ou polyélectrolytes peuvent être choisis parmi les polymères sulfonés qui ont subi un échange des ions H+ des groupements SO3H par les ions des charges ioniques souhaitées, cet échange d'ions ayant eu lieu avant et/ou simultanément avec le gonflement du polyélectrolyte dans le liquide comportant des charges ioniques, les polymères sulfonés étant notamment choisis parmi les copolymères sulfonés de tétrafluoroéthylène, les polystyrènes sulfonés (PSS), les copolymères de polystyrène sulfoné, le poly(2-acrylamido-2-méthyl-l-propanesulfonique acide) (PAMPS), les polyétheréthercétones (PEEK) sulfonées et les polyimides sulfonés. Le dispositif électrocommandable de la présente invention peut aussi posséder des amenées de courant aux couches respectives TCC1 et TCC2 constituées de bandes conductrices appliquées sur les couches TCC1 et TCC2. La bande conductrice peut être un métal, un alliage ou un composite électriquement conducteur déposée directement sur les substrats recouverts d'une couche conductrice ou les espaceurs en utilisant par exemple une technique de dépôt sous vide, ou de sérigraphie avec une pâte métallique ou encore soudé sur les substrats recouverts d'une couche conductrice ou les espaceurs ou encore collée grâce à un adhésif électriquement conducteur. Les bandes conductrices de chaque substrat peuvent être continues ou discontinues et reliées entre elles et peuvent être appliquées sur tout ou partie de chaque substrat. Selon un mode préféré de l'invention, les amenées de courant sont constituées de bandes conductrices continues appliquées sur les couches TCC1 et TCC2 et disposées sur tout le pourtour ou sensiblement sur tout le pourtour desdites couches ccnductrices (TCC1 et TCC2). Le dispositif électrocommandable de la présente invention est notamment configuré pour former : un toit pour véhicule automobile, activable de façon autonome, ou une vitre latérale ou une lunette arrière pour véhicule automobile ou un rétroviseur ; un pare-brise ou une portion de pare-brise d'un véhicule automobile ou d'un 15 avion ou d'un navire, un toit d'automobile ; un hublot d'avion; un panneau d'affichage d'informations graphiques et/ou alphanumériques ; un vitrage intérieur ou extérieur pour le bâtiment ; une fenêtre de toit ; un présentoir, comptoir de magasin ; un vitrage de protection d'un objet du type tableau ; un écran anti-éblouissement d'ordinateur un mobilier verrier ; une paroi de séparation de deux pièces à l'intérieur d'un bâtiment. Pour mieux illustrer l'objet de la présente invention, on va en décrire plus en détail ci-après deux modes de réalisation particuliers, avec référence au dessin annexé.
Sur ce dessin . la Figure 1 est une vue schématique d'une face d'un vitrage selon le premier état antérieur de la technique ;
20 - les Figures 2 et 3 sont des vues schématiques en coupe selon respectivement II-II et III-III de la Figure 1 ;
les Figures 4 et 5 sont des vues schématiques en coupe de deux variantes d'un vitrage selon la demande de 25 brevet français n° 08/58289 précitée, représentant le second état antérieur de la technique cité;
- la Figure 6 est une vue en coupe selon VI-VI de la Figure 5 ; les Figures 7 et 8 sont des vues schématiques illustrant, de façon comparative, le développement de la coloration symbolisé par des rectangles de couleur, 30 respectivement selon le premier état antérieur de la technique cité ci-dessus et selon l'invention ;
les Figures 9 et 10 sont des vues schématiques illustrant, de façon comparative, le développement de la coloration symbolisé selon le second état antérieur de la technique cité ci-dessus et selon la présente invention ; et la Figure 11 est une vue schématique de face d'un verre à couche d' ITO mis en oeuvre selon l'Exemple 8, montrant les trois différentes régions de cette couche variant selon la valeur de R.
Si l'on se réfère aux Figures 1 à 3, on peut voir que le vitrage qui y est représenté comporte deux plaques de verre V1, V2, disposées face à face, l'une étant décalée vers le bas pour répondre à des objectifs de montage dans le cadre du rétroviseur. Les faces internes de chacune de ces plaques V1r V2 sont revêtues par une couche électroniquement conductrice, respectivement TCC1, TCC2r constituée notamment par un TCO (abréviation anglaise de transparent conductive oxide ). Entre les deux régions en regard des plaques V1r V2 ainsi revêtues, se trouve une zone réservoir remplie d'un milieu électro-actif EA, en solution ou gélifié, ce réservoir étant fermé sur toute sa périphérie par un joint d'encapsulation J, isolant électrique. Les amenées de courant aux couches respectivement TCC1, TCC2 sont réalisées par des clinquants respectivement 1, 2, constitués chacun par une bande métallique en L, dont l'une des branches s'applique sur la tranche du verre V1, V2 revêtu et dont l'autre branche s'applique contre la partie de couche TCC1, TCC2, dépassant de la partie réservoir . Les clinquants 1, 2 sont appliqués respectivement le long de la bordure supérieure et le long de la bordure inférieure du rétroviseur.
Pour l'explication suivante, on choisira comme composé eal+, le diperchlorate de l,l'-diéthyl-4,4'-bipyridinium (électrochrome) et, comme composé ea2, la 5,10-dihydro-5,10-diméthylphénazine (électrochrome) ou le ferrocène (non électrochrome ou contre-électrode ne participant pas au processus de coloration du système). Dans un système idéal, lorsqu'aucune tension n'est appliquée au dispositif, le milieu actif, dans lequel se trouvent les espèces eal'- et ea2 , est incolore, et, lorsqu'une tension est appliquée, les espèces eal'- se réduisent en espèce eal, ces dernières se répartissant uniformément au voisinage de la surface de la couche électroniquement conductrice reliée au pôle de signe - de l'alimentation électrique, c'est-à-dire à la cathode du vitrage, et, de la même façon, les espèces ea2 s'oxydent en espèce ea2+, ces dernières se répartissant uniformément au voisinage de la surface de la couche électroniquement conductrice reliée au pôle de signe + de l'alimentation électrique, c'est-à-dire à l'anode du vitrage, le panneau apparaissant alors d'une couleur uniforme correspondant au mélange uniforme des espèces eal et ea2+. Toutefois, dans la réalité, il apparaît, lors de l'application d'un courant électrique et lors de la coupure de ce courant, un phénomène de ségrégation de phases entre les couples d'espèces (eal, eal+) et (ea2, ea2l, et nctamment entre les espèces ea1 et ea2+. Ce phénomène diminue au cours du temps une fois le processus de décoloration démarré ou lors de la coloration obtenue après inversion des pôles de l'alimentation électrique, mais qui peut subsister encore très longtemps, voire même subsister encore lorsque l'on commande à nouveau le changement d'état du dispositif électrocommandable, si bien que l'on n'obtient jamais dans ce cas les couleurs uniformes recherchées que ce soit lors de l'état coloré ou lors de l'état décoloré. Ce phénomène de ségrégation est dû à la réduction préférentielle des espèces eal+ en espèces eal vers la zone de plus grande intensité électrique de la cathode, et, réciproquement, à l'oxydation préférentielle des espèces ea2 en espèces ea2+ vers la zone de plus grande intensité électrique de l'anode, ces deux zones de plus grande intensité électrique étant celles des clinquants. La Figure 6 du dessin annexé, dont la partie supérieure schématise une coupe transversale du dispositif électrocommandable connu et sa partie inférieure, une vue de face du panneau mis en tension, illustre ce phénomène en faisant apparaître les zones d'accumulation de eal et de ea2+ lors d'une mise en tension du dispositif électrocommandable, et, en conséquence, l'apparition d'une couleur principalement due aux espèces eal vers la cathode (à droite sur la vue de face), cette couleur se dégradant progressivement une nouvelle couleur principalement due à l'espèce ea2+ vers l'anode (à gauche sur la vue de face).
Le phénomène de ségrégation est par ailleurs d'autant plus important que le panneau du dispositif électrocommandable est plus grand, et empêche à l'heure actuelle une exploitation commerciale de dispositifs électrocommandable de grande dimension, tels que des vitrages électrocommandable pour le bâtiment. Si l'on se réfère aux Figures 4 à 6, on peut voir que l'on a représenté un vitrage selon la demande de brevet français n° 0858289, celui-ci comportant deux feuilles de verre opposées, V1r V2, revêtues chacune de leurs couches respectivement TTC1 et TTC2 séparées par un cadre espaceur 3 en adhésif double face avec une âme polyester et fermées par un joint d'encapsulation externe J. Le cadre 3 et les deux feuilles de verre revêtues délimitent l'espace interne de réception du milieu EA. Sur chacune des feuilles de verre revêtues, est appliquée une bande conductrice d'amenée du courant, celle-ci comportant une longueur 1 le long d'une bordure comme dans le cas de l'état antérieur de la technique des Figures 1 à 3, mais se prolongeant par trois longueurs successives respectivement la, lb et 1c et 2a, 2b et 2c, chacune au voisinage d'une des trois bordures restantes. Les bandes minces précitées sont repliées sur elles-mêmes à chaque fois de 900 aux angles. Elles se trouvent en regard du cadre espaceur 3, en étant en face l'une de l'autre dans la variante de la Figure 4 mais légèrement décalées l'une de l'autre dans la variante de la Figure 5.
L'assemblage du vitrage et l'encapsulation du milieu EA se font de façon classique, les bandes d'amenée du courant ayant préalablement été soudées ou collées sur le pourtour de la feuille de verre revêtue correspondante. Les Exemples suivants illustrent la présente invention sans toutefois en limiter la portée. Dans ces Exemples, on a utilisé les abréviations suivantes : - PVDF : poly(fluorure de vinylidène) - ITO : oxyde d'indium dopé à l'étain In2O3:Sn - PET : Polyéthylène téréphtalate Le verre K-glass utilisé dans les exemples est un verre recouvert d'une couche électroconductrice de Sr.O2:F (verre commercialisé sous cette dénomination par la Société Pilkington ).
Le verre VG40 utilisé dans les exemples est un verre teinté présentant une transmission lumineuse, TL, de 54%, de la gamme Venus Therm000ntrol de Saint Gobain Sekurit.
Pour préparer les films de PVDF, on a utilisé la poudre de poly(fluorure de vinylidène) fabriquée par la Société Arkema sous la dénomination de Kynarflex 2821 . Dans les Tableaux : TL décolorée désigne la transmission lumineuse de l'échantillon décoloré après avoir appliqué une tension nulle pendant 3 minutes, moyennée sur le spectre visible, c'est à dire entre 380nm et 780nm, et mesurée sur un spectromètre Minolta 3700D ; TL colorée désigne la transmission lumineuse de l'échantillon coloré après avoir appliqué une tension de 1,5V pendant 3 minutes, moyennée sur le spectre visible, c'est à dire entre 380nm et 780nm, et mesurée sur un spectromètre Minolta 3700D le temps de décoloration est le temps nécessaire pour passer de TL colorée à TL colorée + 90%x(TL décolorée - TL colorée). le temps de coloration est le temps nécessaire pour passer de TL décolorée à TL décolorée - 90%x(TL 25 décolorée - TL colorée).
EXEMPLE 1 (comparatif) : Préparation d'une cellule électrochrome : 30 Verre K-glass avec Ru = 20, 5S2/^ Système électroactif : PVDF + ferrocène + diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium + Triflate de lithium + carbonate de propylène Verre K-glass avec Rc = 20, 5Q/^ Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a fabriqué un film autosupporté de PVDF en mélangeant 6,5 g de poudre de PVDE, 13,0 g de phtalate de dibutyle, 0,5 g de silice nanoporeuse et 25 g d'acétone. On a agité la formulation pendant deux heures et on l'a coulée sur une plaque de verre. Après évaporation du solvant, on a retiré le film de PVDF de la plaque de verre sous un filet d'eau. Le film ainsi obtenu a une épaisseur d'environ 200 pm. On a préparé une solution électro-active en mélangeant 0,17 g de ferrocène, 0,37 g de diperchlorate de 1,:1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium et 0,28 g de triflate de lithium dans 30 ml de carbonate de propylène. On a agité la solution pendant 1 heure. On a plongé le film de PVDF d'environ 200 microns d'épaisseur pendant 5 minutes dans du diéthyl éther (pour solubiliser le phtalate de dibutyle), puis pendant 5 minutes dans la solution électro-active avant de le déposer sur une plaque de verre K-glass . Une seconde plaque de K-glass a été déposée sur le film imprégné d'électrolyte, un cadre en PET a été utilisé comme espaceur autour du milieu électro-actif et des pinces ont été utilisées pour assurer un bon contact entre le verre et le film.
Le dispositif électrochrome ainsi fabriqué a une surface active de 10xlOcm2 et ses performances sont rapportées dans le Tableau 1 ci-après : Tableau 1 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 75,00% 26s 13,49% 19s la surface active Er bordure 75,06% 26s 12,27% 16s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 2 (de l'invention) : Préparation d'une cellule 10 électrochrome Verre à couche d'ITO avec R^ = 4,8Q/^ Système électro-actif de l'Exemple 1 Verre à couche d'ITO avec Re = 4, 8Q/^ 15 Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont 20 la surface active est de 10xlOcm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 2 ci-après :
23 Tableau 2 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 66,72% 20s 11,32% 14s la surface active En bordure 66,75% 21s 11,10% 14s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 3 (comparatif) . Préparation d'une cellule électrochrome Verre K-glass avec R^ = 20, 5S2/^ Système électro-actif PVDF + 5,10-dihydro-5,10- diméthylphénazine + diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium + Triflate de lithium + carbonate de propylène Verre K-glass avec R^ = 20, 5S2/^ Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de 15 manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a préparé une solution électro-active en mélangeant 0,25 g de 5,10-dihydro-5,10-diméthylphénazine, 0,50 g de diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium 20 et 0,47 g de Triflate de lithium dans 20 ml de carbonate de propylène. On a agité la solution pendant 1 heure. On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont la surface active est de 10xlOcm2, comme décrit dans 5 l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 3 ci-après : Tableau 3 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 65,14% 36s 3,27% 35s la surface active En bordure 64,89% 36s 0,93% 22s de la surface ac-_ive, près de la cathode EXEMPLE 4 (de l'invention) : Préparation d'une cellule électrochrome 10 Verre à couche d'ITO avec Ro = 4, 8S2/^ Système électro-actif de l'Exemple 3 Verre à couche d'ITO avec Ro = 4, 8Q/^ Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de 15 manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont la surface active est de 10xlOcm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le 20 Tableau 4 ci-après : 25 Tableau 4 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 62,98% 24s 1,01% los la surface active Er bordure 62,68% 25s 0,94% 9s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 5 (de l'invention) : Préparation d'une cellule 5 électrochrome Verre coloré VG40 à couche d'ITO avec Rn = 4, 5Q/n Système électro-actif de l'Exemple 3 Verre coloré VG40 à couche d'ITO avec Ru = 4,5Q/n 10 Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont 15 la surface active est de 14x15cm2, comme décrit dans l'exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 5 ci-après : 20
26 Tableau 5 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 13,83% 44s 0,07% 10s 1E. surface active En bordure 13,78% 42s 0,05% 8s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 6 (de l'invention) : Préparation d'une cellule électrochrome Verre coloré VG40 recouvert d'une couche de SiO2, d'une micro-grille d'aluminium obtenue par photolithographie et d'une couche d'ITO avec RH = 0,2Qh Système électro-actif de l'Exemple 3 Verre coloré VG40 recouvert d'une couche de SiO2, d'une micro-grille d'aluminium obtenue par photolithographie et d'une couche d'ITO avec RH = 0,252/ Bande d'amenée de courant (clinquant) soudée sur toute la longueur d'un des quatre côtés de chaque verre à couche de manière à reproduite la configuration des Figures 1 à 3.
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont 20 la surface active est de 14x15cm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 6 ci-après : 27 Tableau 6 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 11,32% 42s 0,03% 6s la surface active En bordure 11,23% 42s 0,03% 6s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 7 (comparatif) : Préparation d'une cellule 5 électrochrome Verre K-glass avec Rc = 20, 5S2/^ système électro-actif de l'Exemple 1 Verre K-glass avec Rc = 20, 5Q/^ 10 Bande d'amenée du courant soudée sur le verre K-glass , sur toute la périphérie de chaque verre K-glass selon la configuration de la Figure 6
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont 15 la surface active est de 22x23cm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 7 ci-après : 20 28 Tableau 7 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 75,85% 44s 11,2% 31s la surface active Er bordure 75,11% 40s 6,93% 17s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 8 (de l'invention) : Préparation d'une cellule 5 électrochrome Verre à couche d'ITO à régions de différents R^ : 20, 10 et 5Q/^ , comme illustré sur la Figure 11 Système électro-actif de l'Exemple 1 10 Verre à couche d'ITO à régions de différents RE : 20, 10 et 552/^ , comme illustré sur la Figure 11 Bande d'amenée du courant soudée sur le verre K-glass , sur toute la périphérie de chaque verre K-glass selon la configuration de la Figure 6. 15 On a fabriqué une couche conductrice d'ITO à résistance de surface variable en effectuant trois dépôts d'ITO par pulvérisation magnétron sur un même substrat. Lors du premier dépôt, l'ITO est déposé sur toute 20 la surface du substrat et l'épaisseur déposée de 180nm permet d'avoir une R^ 2052/^. Lors du second dépôt, un masque en PET est utilisé pour protéger le substrat à l'exception d'un cercle 15 20 central de diamètre 15cm. L'épaisseur déposée lors de ce second dépôt est de 90nm, ce qui permet d'atteindre une Re -1OÇ /p au centre du substrat. Lors du troisième dépôt, un masque en PET est utilisé pour protéger le substrat à l'exception d'un cercle central de diamètre 6cm. L'épaisseur déposée lors de ce troisième dépôt est de 240nm, ce qui permet d'atteindre une Ru -5Q/0 au centre du substrat. On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont la surface active est de 22x23cm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 8 ci-après : Tableau 8 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 64,89% 35s 4,13% 13s la surface active En bordure 65,92% 36s 4,58% 12s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 9 (comparatif) : Préparation d'une cellule électrochrome Verre K-glass avec Rc = 20, 5S2/^ Système électro-actif : PVDF + 5,10-dihydro-5,10-diméthylphénazine + diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium + Triflate de lithium + carbonate de propylène Verre K-glass avec R^ = 20, 5Q/^ Bande d'amenée du courant soudée sur le verre K-glass , sur toute la périphérie de chaque verre K-glass selon la configuration de la Figure 6 On a préparé une solution électro-active en mélangeant 0,25 g de 5,10-dihydro-5,10-diméthylphénazine, 0,50 g de diperchlorate de 1,1'-diéthyl-4,4'-bipyridinium et 0,47 g de triflate de lithium dans 20 ml de carbonate de propylène. On a agité la solution pendant 1 heure.
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont la surface active est de 22x23cm2, comme décrit dans l'Exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 9 ci-après . Tableau 9 TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 73,02% 60s 0,09% 44s la surface active En bordure 72,83 52s 0,03 12s de la surface active, près de la cathode EXEMPLE 10 (selon l'invention) : Préparation d'une cellule électrochrome
Verre à couche d'ITO avec R^ variant entre 20, 10 et 5S2/^ de l'Exemple 8 15 Système électro-actif de l'Exemple 8 Verre à couche d'ITO avec Ro variant entre 20, 10 et 5Q/c de l'Exemple 8 Clinquants soudés sur tout le pourtour des verres à couche Bande d'amenée du courant soudée sur le verre K-glass , sur toute la périphérie de chaque verre K-glass selon les Figures 4 et 5
On a fabriqué un dispositif électrochrome, dont la surface active est de 22x23cm2, comme décrit dans l'exemple 1 et dont les performances sont données dans le Tableau 10 ci-après :
Tableau 1C' TL décolorée Temps de TL colorée Temps de décoloration coloration Au centre de 63,67 46s 0,02 lls la surface active Er. bordure 64,45 44s 0,02 10s de la surface active, près de la cathode

Claims (4)

  1. REVENDICATIONS1 - Dispositif électrocommandable à propriétés optiques/énergétiques variables, comportant l'empilement 5 su:_vant de couches un premier substrat à fonction verrière (V1) ; une première couche électroniquement conductrice (TOC1) avec une amenée de courant associée ; un système électro-actif (EA) comprenant ou constitué 10 par : au moins un composé organique électro-actif (eal+) capable de se réduire et/ou d'accepter des électrons et des cations jouant le rôle de charges de compensation ; 15 au moins un composé organique électro-actif (ea2) capable de s'oxyder et/ou d'éjecter des électrons et des cations jouante rôle de charges de compensation ; au moins l'un desdits composés organiques électro-20 actifs (ea1+ et ea2) étant électrochrome pour obtenir un contraste de couleur ; et des charges ioniques aptes à permettre, sous l'action d'un courant électrique, des réactions d'oxydation et de réduction desdits composés 25 organiques électro-actifs (ea1+ & ea2), lesquelles sont nécessaires pour obtenir le contraste de couleur ; une deuxième couche électroniquement conductrice (TCC2) avec une amenée de courant associée ; et 30 - un second substrat à fonction verrière (V2), caractérisé par le fait que chacune des couches TCC1 et TCO2 est choisie pour présenter une résistance par unité desurface Rc lui permettant de présenter une surface équipotentielle en coloration et décoloration, la chute ohmique étant au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif.
  2. 2 - Dispositif électrocommandable selon la revendication 1, caractérisé par le fait que les deux couches TCC1 et TCC2 en regard sont identiques.
  3. 3 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 et 2, caractérisé par le fait que les couches TCC1 et TCC2 sont choisies parmi les couches conductrices de même résistance RE sur toute la surface en choisissant Ro de manière que la chute ohmique sur toute la surface des substrats soit au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif, et les couches conductrices présentant une résistance variable Ra diminuant graduellement, soit progressivement suivant un gradient, soit par zones, de la périphérie vers l'intérieur du dispositif électrocommandable en choisissant Ro au centre du vitrage, dans la ou les zones les plus éloignées des amenées de courant, de manière que la chute ohmique sur la surface centrale des substrats du vitrage, dans la ou les zones les plus éloignées des amenées de courant, soit au maximum égale à cinq pour cent de la valeur de la tension appliquée aux bornes du dispositif, une couche se présentant sous la forme d'une couche continue ou sous la forme d'une grille ou d'une microgrille ou encore sous la forme de grilles ou d'une microgrille revêtue par une couche continue.
  4. 4 - Dispositif électrocommandable selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'une couche conductrice TCC1 ou TCC2 de même résistance Ru sur toute la surface présente une résistance RE inférieure ou égale à1052/^, de préférence inférieure ou égale à 5Q/E, de façon encore plus préférée, inférieure ou égale à 3Q/^. - Dispositif électrocommandable selon la revendication 3, caractérisé par le fait qu'une couche 5 conductrice TCC1 ou TCC2 de résistance Ra variable présente une résistance qui va de 20Q/D ou plus en périphérie à 552/^ ou moins au centre de la couche. 6 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 3 et 4 , caractérisé par le fait qu'une couche TCC1 ou TCC2 de même résistance sur toute la surface a été obtenue par dépôt sous vide, avec des techniques de CVD comme la PECVD ou par des techniques de PVD, comme la pulvérisation cathodique assistée par magnétron. 7 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 3 et 5, caractérisé par le fait qu'une couche TCC1 ou TCC2 à résistance RE variable, a été obtenue par un traitement plasma, un flammage ou l'ablation de matière de ladite couche pour en dégrader progressivement la conductivité ou la dégrader par zones ; par des dépôts, notamment sous vide, successifs de matière conductrice sur le substrat verrier, le premier dépôt s'effectuant sur toute la surface du substrat, puis le dépôt suivant s'effectuant sur une région centrale de celle-ci avec masquage de la région périphérique, et ainsi de suite si d'autres zones doivent être formées, les dépôts autres que le premier pouvant notamment être effectués sur des régions circulaires de façon que les différentes zones de la couche soient des zones concentriques, dont le centre correspond à celui du substrat ; par un réseau de motifs conducteurs et/ou isolants, identiques ou différents, qui ont été formés sur au moins une partie de la couche conductrice déposée sur le substrat.8 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que les couches électroniquement conductrices TOC1 et TCC2 sont des couches de type métallique, telles que des couches d'argent, d'or, de platine et de cuivre ; ou des couches de type oxyde conducteur transparent (TCO), telles que des couches d'oxyde d'indium dopé à l'étain (In2O3:Sn ou ITO), d'oxyde d'indium dopé à l'antimoine (In2O3 : Sb) , d'oxyde d'étain dopé au fluor (SnO2 : F) et d'oxyde de zinc dopé à l'aluminium (ZnO:Al) ; ou des multicouches de type TCO/métal/TCO, le TCO et le métal étant notamment choisis parmi ceux énumérés ci-dessus ; ou des multicouches de type NiCr/métal/NiCr, le métal étant notamment choisi parmi ceux énumérés ci-dessus. 9 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que les couches TCC1 & TCC2 sont reliées chacune à une amenée de courant constituée par une bande conductrice appliquée sur la couche TCC1 ou TCC2 associée, la bande conductrice pouvant être un métal, un alliage ou un composite électriquement conducteur qui est déposé directement sur le substrat recouvert de sa couche conductrice ou sur un espaceur séparant les deux substrats espaceurs en utilisant par exemple une technique de dépôt sous vide ou de sérigraphie avec une pâte métallique, ou encore qui est soudé sur le substrat recouvert de sa couche conductrice ou sur un espaceur séparant les deux substrats ou encore qui est collé grâce à un adhésif électriquement conducteur, la bande conductrice appliquée sur un substrat pouvant être continue ou présenter des régions discontinues et reliées entre elles et pouvant être appliquée sur tout ou partie de chaque substrat.10 - Dispositif électrocommandable selon la revendication 9, caractérisé par le fait que les amenées de courant sont constituées de bandes conductrices continues appliquées sur les couches TCC1 et TCC2 et disposées sur tout le pourtour ou sensiblement sur tout le pourtour desdites couches conductrices (TCC1 et TCC2). 11 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que les substrats à fonction verrière sont choisis parmi le verre et les polymères transparents, tels que le poly(méthacrylate de méthyle) (PMMA), le polycarbonate (PC), le poly(éthylène téréphtalate) (PET), le poly(éthylène naphtoate) (PEN) et les copolymères de cyclooléfines (COC). 12 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 11, caractérisé par le fait qu'entre un substrat à fonction verrière, en particulier un substrat en matière plastique, et une couche TCC1 ou TCC2 est disposé une couche ou un empilement de couches, cette couche ou ces couches étant choisies indépendamment parmi les couches inorganiques, organiques ou hybrides organiques-inorganiques, et ayant été déposées sur le substrat avant le dépôt de la couche TCC1 ou TCC2 associée afin notamment d'améliorer l'adhésion de TCC1 ou TCC2 sur le substrat ou d'apporter une fonction supplémentaire comme une imperméabilité aux gaz et à l'humidité. 13 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le système électro-actif (EA) comprend une matrice polymère autosupportée dans laquelle sont insérés le ou les composés organiques électro-actifs (eal+ & ea2) et les charges ioniques, ladite matrice polymère renfermant en son sein un liquide (L) solubilisant lesdites charges ioniques mais nesolubilisant pas ladite matrice polymère autosupportée, cette dernière étant choisie pour assurer un chemin de percolation des charges ioniques pour permettre lesdites réactions d'oxydation et de réduction desdits composés organiques électro-actifs (eal+ & ea2), les charges ioniques étant portées par au moins l'un desdits composés organiques électro-actifs (eal+ & ea2) et/ou des espèces réduites et oxydées qui leur sont respectivement associées (eal & ea2+) par au moins un sel ionique et/ou au moins un acide solubilisé dans ledit liquide (L) et/ou par ladite matrice polymère autosupportée ; le liquide (L) étant constitué par un solvant ou un mélange de solvants et/ou par au moins un liquide ionique ou sel fondu à température ambiante, ledit liquide ionique ou sel fondu ou lesdits liquides ioniques ou sels fondus constituant alors un liquide (L) portant des charges ioniques, lesquelles représentent tout ou partie des charges ioniques dudit système électro-actif. 14 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 12, caractérisé par le fait que le système électro-actif comprend une solution ou un gel contenant les composés organiques électro-actifs (eal & ea2). 15 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 14, caractérisé par le fait que le ou les composés organiques électro-actifs (eal) est ou sont choisis parmi les bipyridiniums ou viologènes tels que le diperchlorate de 1,1'-diéthyl--4,4'-bipyridinium, les pyraziniums, les pyrimidiniums, les quinoxaliniums, les pyryliums, les pyridiniums, les tétrazoliums, les verdazyls, les quinones, les quinodiméthanes, les tr__cyanovinylbenzènes, le tétracyanoéthylène, lespolysulfures et les disulfures, ainsi que tous les dérivés polymériques électro-actifs des composés électro-actifs qui viennent d'être mentionnés ; et le ou les composés organiques électro-actifs (ea2) est ou sont choisis parmi les métallocènes, tels que les cobaltocènes, les ferrocènes, la N,N,N',N'-tétraméthyl phénylènediamine (TMPD), les phénothiazines telles que la phénothiazine, les dihydrophénazines telles que la 5,10- dihydro-5,10-diméthylphénazine, la méthylphénothiazone réduite (MPT), le violet de méthylène bernthsen (MVB), les verdazyls, ainsi que tous les dérivés polymériques électroactifs des composés électroactifs qui viennent d'être mentionnés. 16 - Dispositif électrocommandable selon la 15 revendication 13, caractérisé par le fait que : le ou les sels ioniques sont choisis parmi le perchlorate de lithium, les sels trifluorométhanesulfonates ou triflates, les sels de trifluorométhanesulfonylimide et les sels d'ammonium ; 20 le ou les acides sont choisis parmi l'acide sulfurique (H2SO4), l'acide triflique (CF3S03H), l'acide phosphorique (H3PO4) et l'acide polyphosphorique (Hn+2 Pn 03n+1) ; le ou les solvants sont choisis parmi le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylformamide, le N,N-diméthylacétamide, le 25 carbonate de propylène, le carbonate d'éthylène, la N-méthyl-2-pyrrolidone (1-méthyl-2-pyrrolidinone), la gammabutyrolactone, les éthylène glycols, les alcools, les cétones, les nitriles et l'eau ; le ou les liquides ioniques sont choisis parmi les sels 30 d'imidazolium, tels que le 1-éthyl-3-méthylimidazolium tétrafluoroborate (emim-BF4), le 1-éthyl-3-mét:hylimidazolium trifluorométhane sulfonate (emim-CF3SO3), le 1-éthyl-3-méthylimidazolium bis(trifluorométhylsulfonyl) imide (emim-N (CF3SO2) 2 ou emim-TSFI) et le 1-butyl-3-méthylimidazolium bis (trifluorométhylsulfonyl)imide(bmim-N (CF3SO2) 2 ou bmim-TSFI). 17 - Dispositif électrocommandable selon l'une des revendications 1 à 16, caractérisé par le fait qu'il configuré pour former : un toit pour véhicule automobile, activable de façon autonome, ou une vitre latérale ou une lunette arrière pour véhicule automobile ou un rétroviseur ; un pare-brise ou une portion de pare-brise d'un véhicule automobile ou d'un avion ou d'un navire, un toit d'automobile ; un hublot d'avion ; un panneau d'affichage d'informations graphiques et/ou alphanumériques ; un vitrage intérieur ou extérieur pour le bâtiment ; une fenêtre de toit ; un présentoir, comptoir de magasin ; un vitrage de protection d'un objet du type tableau ; un écran anti-éblouissement d'ordinateur ; un mobilier verrier ; une paroi de séparation de deux pièces à l'intérieur d'un bâtiment.
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