FR2931067A1 - Vecteur mesoporeux renfermant au moins un filtre uv organique - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne un procédé de préparation d'un vecteur mésoporeux renfermant au moins un filtre UV organique, ainsi que le vecteur susceptible d'être ainsi obtenu.Elle concerne également une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, et de préférence cosmétiquement acceptable, ce vecteur mésoporeux, ainsi qu'un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant l'application topique sur celle-ci de cette composition.Elle concerne enfin l'utilisation cosmétique de ce vecteur mésoporeux pour prévenir ou lutter contre le photo-vieillissement cutané, et pour la fabrication d'une composition destinée à protéger la peau contre les effets des UV et en particulier à prévenir l'érythème cutané.

Description

1 Vecteur mésoporeux renfermant au moins un filtre UV organique

La présente invention concerne un procédé de préparation d'un vecteur mésoporeux renfermant au moins un filtre UV organique, ainsi que le vecteur ainsi obtenu, les compositions cosmétiques le contenant et leurs utilisations.

Il est connu d'incorporer dans les compositions cosmétiques de soin ou de maquillage de la peau des agents interagissant avec la lumière, en particulier avec la lumière UV ou visible, pour obtenir différents effets optiques tels qu'une absorption des UV, utiles dans la photo-protection de la peau, ou des effets de fluorescence, de photochromie ou d'interférences permettant de modifier l'apparence de la peau et notamment de camoufler les inhomogénéités de surface et de rendre le teint plus lumineux.

Ces composés à effet optique présentent toutefois plusieurs inconvénients, à la fois dans les formulations les contenant qu'à la surface de la peau, lesquels sont susceptibles de limiter leur utilisation à forte concentration.

Ainsi, certains filtres UV organiques ont tendance à se dégrader en présence d'UVA et à générer en conséquence des radicaux libres nocifs pour la peau, comme cela est le cas pour certains dérivés de dibenzoylméthane. D'autres filtres solaires organiques, portant des fonctions acide sulfonique, ont tendance à casser la viscosité des gels obtenus à partir de polymères 2 acryliques et sont ainsi difficilement compatibles avec les gélifiants de phase aqueuse classiquement utilisés dans les compositions solaires ou de soin de la peau. On comprend donc que l'encapsulation de ces filtres organiques permettrait d'éviter ces phénomènes. En outre, leur inclusion dans des systèmes vecteurs présentant une taille suffisante pour permettre leur maintien à la surface de la peau présenterait également un avantage non négligeable du point de vue de leur innocuité.

Parmi les solutions proposées jusqu'à présent pour encapsuler des molécules cosmétiques telles que des filtres solaires, plusieurs font appel à des particules poreuses de silice ou de silicate. On peut ainsi citer notamment les documents WO 2005/011622 et EP 0 679 382. Ces solutions, utilisant notamment des particules obtenues par la voie sol-gel, ne sont toutefois pas totalement satisfaisantes, notamment du fait que les vecteurs ainsi obtenus n'empêchent pas tout-à-fait les fuites de composé encapsulé dans la composition cosmétique qui les véhicule ou au contact de la sueur sur la peau.

Il subsiste donc le besoin de disposer de nouveaux systèmes vecteurs de taille supérieure à 100 nm, qui permettent l'encapsulation stable de fortes concentrations de filtres UV organiques tout en étant faciles à formuler, notamment dans des compositions cosmétiques, sans affecter sensiblement la stabilité de ces compositions. La stabilité de l'encapsulation doit pouvoir se traduire par une perte de moins de 10% en poids, voire de moins de 1% en poids, du composé

encapsulé après 2 mois de conservation du système vecteur à 45°C dans un solvant du filtre UV.

Or, les inventeurs ont eu le mérite de mettre au point de tels systèmes vecteurs, qui piègent les composés qu'ils renferment pendant toute la durée de conservation des compositions dans lesquelles ils sont introduits, ainsi que pendant toute la période de temps où ils sont présents sur la peau, sans qu'il ne se produise de fuite substantielle des composés piégés et sans perte d'efficacité de ces composés. Ces systèmes vecteurs permettent en outre la formulation de compositions présentant de bonnes propriétés cosmétiques, sur le plan notamment de leur couleur et de leur toucher. Enfin, l'encapsulation des filtres UV est réalisée dans des conditions de chimie douce ne risquant pas de les détériorer et qui permettent d'encapsuler aussi bien des filtres UV hydrophiles que lipophiles.

Ces systèmes vecteurs sont susceptibles d'être obtenus par mélange d'un précurseur de silice avec une solution micellaire d'un tensioactif et le(s) filtre(s) UV à encapsuler, suivi de la condensation du précurseur de silice pour former des vecteurs mésoporeux.

Des systèmes vecteurs de ce type, qualifiés de matériaux mésoporeux organisés pour MTS (pour "micelletemplated silica" ou "silice à matrice micellaire") ont déjà été décrits par J.S. BECK et al., J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 10834. Ils résultent de la polycondensation d'espèces inorganiques, telles que des silicates, autour d'une phase organique constituée de micelles d'un tensioactif, suivie de l'élimination du tensioactif par calcination ou extraction chimique. On 4 peut ainsi notamment obtenir des matériaux mésoporeux de structure hexagonale (MCM-41) ou de structure cubique (MCM-48) selon le ratio tensioactif/silice employé. Conformément à la nomenclature IUPAC, les matériaux mésoporeux ont un diamètre de pore allant de 20 à 500 Â.

Des applications de ces systèmes dans le domaine de la catalyse hétérogène, de la photocatalyse ou du piégeage de métaux lourds à des fins environnementales ont déjà été décrites.

En revanche, il n'a jamais été suggéré, à la connaissance de la Demanderesse, de proposer des compositions cosmétiques encapsulant des filtres UV dans de tels systèmes.

La présente invention a donc pour objet un procédé de préparation d'un vecteur mésoporeux renfermant au moins un filtre UV organique, comprenant les étapes suivantes . 1- le mélange d'une solution micellaire d'au moins un tensioactif dans un solvant, avec ledit filtre UV organique et une source de silice, en milieu basique, 2- la condensation du précurseur de silice pour former un vecteur mésoporeux encapsulant ledit filtre UV organique, et 3- éventuellement, le séchage dudit vecteur.

Elle a également pour objet le vecteur mésoporeux susceptible d'être obtenu selon ce procédé.

Dans la suite de cette description, on désignera par vecteur mésoporeux chargé le vecteur mésoporeux obtenu suivant le procédé décrit ci-dessus, encapsulant le filtre UV organique.

La première étape du procédé selon l'invention 5 comprend la formation d'une solution micellaire d'au moins un tensioactif dans un solvant.

Les micelles sont des agrégats formés spontanément par les tensioactifs lorsqu'ils se trouvent à une concentration supérieure à leur concentration micellaire critique (CMC). L'homme du métier saura donc ajuster cette concentration pour obtenir une solution micellaire.

Les tensioactifs peuvent être choisis parmi les tensioactifs anioniques, non ioniques ou cationiques, y compris les polymères blocs amphiphiles, ou leurs mélanges, les tensioactifs cationiques étant préférés pour une utilisation dans la présente invention. Les tensioactifs peuvent en particulier être choisis parmi ceux cités dans l'ouvrage "Emulsifiers and Detergents" de McCUTCHEON.

Des exemples de tensioactifs cationiques comprennent les sels d'ammonium quaternaires de formule (I) . dans laquelle : + X (I) - les radicaux R1 à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou

alkylaryle. Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre, les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle, alcoxy,

polyoxyalkylène (C2-C6) , alkylamide, alkyl (C12-C22) amido

alkyle (C2-C6) , alkyl (C12-C22) acétate, hydroxyalkyle, comportant de 1 à 30 atomes de carbone ;

- X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylarylsulfonates.

Ils comprennent également les sels d'ammonium quaternaire de l'imidazolinium, comme par exemple celui de formule (II) suivante : R6 CH2-CHZ N(R8)-CO-R5

N ~ N< \--1 R7

dans laquelle R5 représente un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone par exemple dérivé

des acides gras du suif, R6 représente un atome d'hydrogène, un radical alkyle en C1-C4 ou un radical alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7 représente un radical alkyle en C1-C4r

représente un atome d'hydrogène ou un radical alkyle en X- 7 C1-C4r X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylarylsulfonates. De préférence, R5 et R6 désignent un mélange de radicaux alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone par exemple dérivés des acides gras du suif, R7 désigne méthyle, R8 désigne hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT W 75 par la société REWO.

D'autres exemples de tensioactifs cationiques sont les sels de diammonium quaternaire de formule (III) . ++ 2X- ùNù(CH 2) R11 712 R13 1 dans laquelle R9 désigne un radical aliphatique comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone, R1o, R11, R12r R13 et R14, identiques ou différents sont choisis 20 parmi l'hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates et méthylsulfates. De tels sels de diammonium quaternaire comprennent notamment le dichlorure de propanesuif 25 diammonium. D'autres exemples encore de tensioactifs cationiques sont les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester.

Les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins 8 une fonction ester utilisables selon l'invention sont par exemple ceux de formule (IV) suivante :

R18 0}x R16 X-

(IV) dans laquelle : R15 est choisi parmi les radicaux alkyle en C1-C6 et les radicaux hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en C1-C6 ; R16 est choisi parmi - le radical R19-CO-, - les radicaux hydrocarbonés en C1-C22 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R18 est choisi parmi - le radical R21-CO-, - les radicaux hydrocarbonés en C1-C6 linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, - l'atome d'hydrogène, R17r R19 et R21r identiques ou différents, sont 20 choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; n, p et r, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; 25 x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ; X- est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ; sous réserve que la somme x + y + z vaut de 15 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16 désigne R20 et que lorsque z vaut 0 alors R18 désigne R22.

Les radicaux alkyle R15 peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires. De préférence R15 désigne un radical méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle et plus particulièrement un radical méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R16 est un radical hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R18 est un radical hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone. Avantageusement, R17r R19 et R21r identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les radicaux alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1. De préférence, n, p et r, identiques ou différents, valent 2 ou 3 et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate, plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, 30 le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X- est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.

On utilise plus particulièrement les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle : R15 désigne un radical méthyle ou éthyle ; x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; n, p et r sont égaux à 2 ; R16 est choisi parmi: - le radical R19-CO-, - les radicaux méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en 15 c14-c22, - l'atome d'hydrogène ; R18 est choisi parmi . - le radical R21-CO-, - l'atome d'hydrogène ; 20 R17r R19 et R21r identiques ou différents, sont choisis parmi les radicaux hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés et de préférence parmi les radicaux alkyle et alcényle en C13- C17r linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. 25 Avantageusement, les radicaux hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer comme exemples de composés de formule (IV) les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de 30 diacyloxyéthyl diméthyl ammonium, de diacyloxyéthyl hydroxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl dihydroxyéthyl méthyl ammonium, de triacyloxyéthyl méthyl ammonium, de monoacyloxyéthyl hydroxyéthyl diméthyl 10 11 ammonium et leurs mélanges. Les radicaux acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs radicaux acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

10 Ces produits sont obtenus par exemple par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d' alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras ou sur des mélanges d'acides gras 15 d'origine végétale ou animale ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent alkylant tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de 20 préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le paratoluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.

De tels composés sont par exemple commercialisés 25 sous les dénominations DEHYQUART par la société HENKEL, STEPANQUAT par la société STEPAN, NOXAMIUM par la société CECA, REWOQUAT WE 18 par la société REWOWITCO.

Parmi les tensioactifs cationiques, on préfère, 30 d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyle comporte de 8 à 22 atomes de carbone, en particulier les5 12 chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium commercialisé notamment sous la dénomination CERAPHYL 70 par la société VAN DYK.

Il a été démontré en particulier que les chlorures et bromures d'alkyltriméthylammonium dont la chaîne alkyle renferme de 12 à 16 atomes de carbone, tels que les chlorures et bromures d'hexadécyltriméthylammonium et de dodécyltriméthylammonium, sont les sels d'ammonium quaternaire plus particulièrement préférés selon l'invention, dans le cas de filtres UV organiques hydrophiles, la mesure où ils permettent d'atteindre un taux d'encapsulation plus élevé de ces molécules. Au contraire, dans le cas de filtres UV organiques lipophiles, on préfère utiliser selon l'invention des chlorures et bromures d'alkyltriméthylammonium dont la chaîne alkyle renferme de 8 à 16, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, tels que les chlorures et bromures d' octyltriméthylammonium et de dodécyltriméthylammonium.

Le solvant utilisé dans la formation de la solution micellaire peut être de l'eau ou une huile. Il s'agit de préférence d'eau.

Comme indiqué précédemment, cette solution micellaire est mélangée à au moins un filtre UV organique destiné à être encapsulé dans les vecteurs mésoporeux selon l'invention. 13 Le filtre UV organique mis en oeuvre selon l'invention peut être de nature hydrophile ou hydrophobe. Selon sa polarité, il s'orientera plutôt vers les têtes polaires des molécules de tensioactif ou vers l'intérieur des micelles, dans la première étape du procédé selon l'invention.

Des exemples de filtres UV organiques lipophiles ou hydrophobes sont notamment choisis parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane; les dérivés salicyliques, les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine tels que ceux décrits dans les demandes de brevet US 4 367 390, EP 863 145, EP 517 104, EP 570 838, EP 796 851, EP 775 698, EP 878 469, EP 933 376, EP 507 691, EP 507 692, EP 790 243 et EP 944 624 ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de (3,(3'-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323 et US 2,463,264 ; les dérivés de l'acide paminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) tels que décrits dans les demandes US 5,237,071, US 5,166,355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 et EP 893 119 ; les polymères filtres et silicones filtres tels que ceux décrits notamment dans la demande WO-93/04665 ; les dimères dérivés d' î-alkylstyrène tels que ceux décrits dans la demande de brevet DE 19 855 649 ; les 4,4-diarylbutadiènes tels que décrits dans les demandes EP 0 967 200, DE 19 746 654, DE 19 755 649, EPA-1 008 586, EP 1 133 980 et EP 133 981 ; et leurs mélanges. 14 Comme exemples de filtres organiques hydrophobes, on peut citer ceux désignés ci-dessous sous leur nom INCI : - Dérivés de l'acide para-aminobenzoïque Ethyl PABA, Ethyl Dihydroxypropyl PABA, Ethylhexyl Diméthyl PABA vendu notamment sous le nom "ESCALOL 507" par ISP, - Dérivés salicyliques : Homosalate vendu sous le nom "Eusolex HMS" par Rona/EM Industries, Ethylhexyl Salicylate vendu sous le nom "NEO HELIOPAN OS" par DSM, - Dérivés du dibenzoylméthane Butyl Methoxydibenzoylmethane vendu notamment sous le nom commercial "PARSOL 1789" par SYMRISE, Isopropyl Dibenzoylmethane, - Dérivés cinnamiques : Ethylhexyl Methoxycinnamate vendu notamment sous le nom commercial "PARSOL MCX" par SYMRISE, Isopropyl Methoxy cinnamate, Isoamyl Methoxy cinnamate vendu sous le nom commercial "NEO HELIOPAN E 1000" par DSM, Diisopropyl Methylcinnamate, - Dérivés de (3,(3'-diphénylacrylate : Octocrylene, vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL N539" par BASF, Etocrylene, vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL N35" par BASF, - Dérivés de la benzophénone : Benzophenone-1 vendu sous le nom commercial "UVINUL 400" par BASF, Benzophenone-2 vendu sous le nom commercial "UVINUL D50" par BASF, Benzophenone-3 ou Oxybenzone, vendu sous le nom commercial "UVINUL M40" par BASF, Benzophenone-6 vendu sous le nom commercial "Helisorb 11" par Norquay, Benzophenone-8 vendu sous le nom commercial "Spectra-Sorb UV-24" par American Cyanamid, Benzophenone-10, Benzophenone-11, Benzophenone-12, Diethylamino Hydroxybenzoyl Hexyl Benzoate vendu sous le nom commercial "UVINUL A PLUS" par BASF, 15 - Dérivés du benzylidène camphre : 3-Benzylidène camphre, Méthylbenzylidène camphre vendu sous le nom "EUSOLEX 6300" par MERCK, Polyacrylamidométhyle Benzylidène Camphre, - Dérivés de la triazine : Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine vendu sous le nom commercial "TINOSORB S" par CIBA GEIGY, Ethylhexyl triazone vendu notamment sous le nom commercial "UVINUL T150" par BASF, Diethylhexyl Butamido Triazone vendu sous le nom commercial "UVASORB HEB" par SIGMA 3V, 2,4,6-tris(4'-amino benzalmalonate de dinéopentyle)-s-triazine, la 2,4,6-tris-(4'-amino benzalmalonate de diisobutyle)-striazine, - Dérivés du phenyl benzotriazole: Drometrizole Trisiloxane vendu sous le nom "Silatrizole" par RHODIA CHIMIE, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, vendu sous forme solide sous le nom commercial "MIXXIM BB/100" par FAIRMOUNT CHEMICAL ou sous forme micronisée en dispersion aqueuse sous le nom commercial "TINOSORB M" par CIBA SPECIALTY CHEMICALS, - Dérivés anthraniliques Menthyl anthranilate vendu sous le nom commercial commercial "NEO HELIOPAN MA" par DSM, - Dérivés d'imidazolines Ethylhexyl Dimethoxybenzylidene Dioxoimidazoline Propionate, - Dérivés du benzalmalonate : Polyorganosiloxanes à fonction benzalmalonate tels que le Polysilicone-15 vendu sous la dénomination commerciale "PARSOL SLX" par SYMRISE, - Dérivés de 4,4-diarylbutadiène 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)-4,4-diphénylbutadiène, - Dérivés de benzoxazole 2,4-bis-[5-1(diméthylpropyl)benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2- 16 ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine vendu sous le nom d'Uvasorb K2A par Sigma 3V, - et leurs mélanges.

Les filtres UV organiques hydrophobes préférentiels sont choisis parmi : Ethylhexyl Salicylate, Homosalate, Ethylhexyl Methoxycinnamate, Butyl Methoxydibenzoyl- methane, Octocrylene, Benzophenone-3, 2-(4-diethylamino- 2-hydroxybenzoyl)-benzoate de n-hexyle, 4-Methyl- benzylidene camphor, Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxy- phenyl Triazine, Ethylhexyl triazone, Diethylhexyl Butamido Triazone, Methylène bis-Benzotriazolyl Tetramethylbutylphénol, Drometrizole Trisiloxane, Polysilicone-15, 1,1-dicarboxy (2,2'-diméthyl-propyl)- 4,4-diphénylbutadiène, 2,4-bis-[5- (diméthylpropyl) benzoxazol-2-yl-(4-phenyl)-imino]-6-(2-ethylhexyl)-imino-1,3,5-triazine, et leurs mélanges.

Parmi les filtres UV organiques hydrophiles utilisables selon l'invention, on peut citer ceux désignés ci-dessus sous leur nom INCI : (1) les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme PABA, Glyceryl PABA, et PEG-25 PABA vendu sous le nom "UVINUL P25" par BASF ; (2) les dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme Benzophenone-4 vendu sous le nom commercial " UVINUL MS40" par BASF, Benzophenone-5 et Benzophenone-9 ; (3) les dérivés de benzylidène camphre comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple . Benzylidène Camphre Acide Sulfonique, Camphre Benzalkonium Methosulfate et Terephthalylidène Dicamphre Acide Sulfonique ; (4) les dérivés de benzimidazole comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid vendu notamment sous le nom commercial "EUSOLEX 232" par MERCK ou "PARSOL HS" par GIVAUDAN, les dérivés bis-benzoazolyle tels que décrits dans les brevets EP 669 323 et US 2,463,264 et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate vendu sous le nom commercial commercial "NEO HELIOPAN AP" par DSM ; (5) les dérivés de cinnamate hydrophiles comme par exemple le DEA Methoxycinnamate ; et (6) leurs mélanges.

Parmi ces filtres hydrophiles, les plus préférentiels sont choisis parmi Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid, Benzophenone-4, Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate, ainsi que leurs mélanges.

Dans la première étape du procédé selon l'invention, une source de silice est en outre mélangée au filtre UV organique et à la solution micellaire d'agent tensioactif.

Cette source de silice est avantageusement le silicate de sodium. En variante, il peut s'agir de silice hydrophobe telle que celle commercialisée sous la dénomination commerciale Aerosil par la société DEGUSSA.

En variante encore, il peut s'agir de tétraéthyl orthosilicate (TEOS) ou d'acide silicique Si(OH)4. 18 L'encapsulation du filtre UV dans les micelles de tensioactif peut être améliorée, dans certains cas, par l'usage d'ultrasons.

Le mélange des constituants décrits précédemment se fait en milieu basique, avantageusement à un pH d'au moins 8, qui peut être ajusté par ajout d'une base forte telle que l'hydroxyde de sodium. Ce mélange ne renferme généralement pas d'éthanol comme solvant, ni de lécithine comme tensioactif.

La condensation du précurseur de silice peut être ensuite réalisée, par hydrolyse éventuelle des silicates alcoxylés et polycondensation des espèces siliciques à l'interface des micelles de tensioactif, par exemple par ajustement du pH à un pH acide dans le cas du silicate de sodium ou à un pH basique, dans le cas du TEOS.

Le séchage des vecteurs mésoporeux ainsi obtenus peut alors être effectué par tout moyen connu de l'homme du métier.

Le filtre UV organique représente avantageusement au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, plus préférentiellement au moins 40% en poids, voire au moins 50% en poids, par rapport au poids du vecteur mésoporeux chargé. La mesure du taux d'encapsulation peut notamment être réalisée par fluorescence X ou par une analyse thermogravimétrique (permettant d'accéder au taux total de molécule encapsulée + tensioactif) couplée à un dosage CHN (oxydation puis dosage de CO2r NO2 et H2O) ou à une analyse par fluorescence X ou par spectrométrie de masse. 19 Il est à noter que ces taux d'encapsulation peuvent être atteints selon l'invention sans qu'il ne soit nécessaire de mélanger à l'un des réactifs, dans la première étape du procédé, un co-solvant tel qu'un alcool qui serait susceptible d'affecter l'odeur des vecteurs chargés obtenus et/ou d'interagir avec le support sur lequel ces vecteurs sont destinés à être appliqués, par exemple de dessécher la peau dans le cas d'une application cosmétique.

Dans le cas de l'encapsulation d'un filtre UV hydrophile, pour obtenir ce taux d'encapsulation tout en conservant au vecteur chargé un aspect visuel compatible avec une utilisation cosmétique, il a été déterminé par les inventeurs que le rapport pondéral du tensioactif au mélange du tensioactif, de la source de silice et de la molécule à encapsuler devait préférentiellement être supérieur à 25% en poids, plus préférentiellement d'au moins 30% en poids, avantageusement compris entre 35 et 45% en poids, mieux, entre 35 et 40% en poids, bornes incluses. En outre, on préfère que le rapport pondéral de la source de silice aux trois constituants précités soit compris entre 25 et 30% en poids, bornes incluses, et que le rapport pondéral de la molécule à encapsuler aux trois constituants précités soit compris entre 40 et 50% en poids, bornes incluses.

Dans le cas d'un filtre UV lipophile, le rapport pondéral de la source de silice au mélange du tensioactif, de la source de silice et de la molécule à encapsuler est de préférence d'au moins 30% en poids, avantageusement de 30 à 60% en poids, mieux, de 35 à 45% 20 en poids. En outre, le rapport pondéral du tensioactif aux trois constituants précités est de préférence compris entre 15 et 25% en poids, bornes incluses, plus préférentiellement entre 15 et 20% en poids. Le rapport pondéral de la molécule lipophile au total des trois constituants précités est de son côté avantageusement compris entre 35 et 50% en poids, mieux, entre 40 et 50% en poids, bornes incluses.

En outre, le filtre UV est piégé de façon suffisamment stable au sein du vecteur mésoporeux pour que le taux de relargage de ce filtre UV dans une composition contenant l'un de ses solvants soit inférieur à 10% en poids, de préférence inférieur à 5% en poids, mieux, inférieur à 1% en poids, par rapport au poids de molécule mis en oeuvre, après 2 mois à 45°C. Le solvant utilisé pour la réalisation de ce test de relargage peut être tout solvant organique lipophile approprié, dans le cas où le filtre UV est lipophile, tel qu'une huile de paraffine et/ou une huile de silicone, ou tout solvant organique hydrophile approprié dans le cas où le filtre UV piégé est hydrophile, tel que de l'eau.

Pour éviter qu'ils ne pénètrent dans la peau tout en étant sensiblement indétectables dans des compositions cosmétiques, on préfère que les vecteurs mésoporeux selon l'invention aient une taille moyenne allant de 200 à 500 nm. La taille des vecteurs mésoporeux peut être ajustée par broyage dans le cas où leur procédé d'obtention conduit à des vecteurs de taille supérieure à 500 nm. On préfère en tout état de cause que les vecteurs mésoporeux chargés selon l'invention aient une taille n'excédant pas 5 pm afin de ne pas affecter négativement 21 la stabilité et/ou le toucher de la composition dans laquelle ils sont destinés à être incorporés.

En outre, il est possible, selon une forme d'exécution de l'invention, de prévoir, dans le procédé de synthèse des vecteurs mésoporeux, une étape supplémentaire d'enrobage des vecteurs mésoporeux formés, par exemple à l'aide de silice, d'alumine ou d'un polymère tel qu'un polyacrylate ou un organopolysiloxane ou par greffage de fonctions sur leur surface externe, par exemple de fonctions -Si-R' reliées par des liaisons covalentes aux atomes d'oxygène de la silice, en utilisant comme réactif R'-SiCL3 ou R'-Si(OR)3. Cette étape d'enrobage permet d'obtenir des matériaux mésoporeux enrobés qui peuvent s'avérer plus aisés à formuler ou encore plus étanches, dans certaines applications.

Par ailleurs, on préfère que le procédé selon l'invention soit mis en oeuvre en continu dans un seul réacteur.

Les vecteurs mésoporeux selon l'invention peuvent être utilisés dans différents types d'industrie, pour différentes utilisations telles que la protection de la peau humaine, la protection de matériaux de synthèse contre les UV et le traitement de surface de matériaux plastiques ou métalliques, sans que cette liste ne soit limitative.

Ils permettent en outre de formuler des filtres UV lipophiles dans un véhicule hydrophile, et d'obtenir ainsi un toucher moins gras des compositions résultantes.

On préfère que ces vecteurs soient utilisés dans l'industrie cosmétique.

La présente invention a donc également pour objet une composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, et de préférence cosmétiquement acceptable, au moins un vecteur tel que décrit précédemment.

Par "physiologiquement acceptable", on entend compatible avec la peau et éventuellement avec ses phanères tels que les ongles, les cils et les cheveux. L'expression "cosmétiquement acceptable" désigne plus particulièrement un milieu qui ne génère pas de sensations d'inconfort, telles que rougeurs, douleurs, picotements ou tiraillements, inacceptables pour l'utilisateur de compositions cosmétiques.

Outre les vecteurs mésoporeux, la composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un additif choisi parmi . - les huiles, qui peuvent être choisies notamment parmi : les huiles de silicone, linéaires ou cycliques, volatiles ou non volatiles, telles que les polydiméthylsiloxanes (dimethicones), les polyalkylcyclosiloxanes (cyclomethicones) et les polyalkylphenylsiloxanes (phenyldimethicones); les huiles synthétiques telles que les huiles fluorées, les alkyl benzoates et les hydrocarbures ramifiés tels que le polyisobutylène; les huiles végétales et notamment de soja ou de jojoba; et les huiles minérales telles que l'huile de paraffine; 23 les cires, telles que l'ozokérite, la cire de polyéthylène, la cire d'abeille ou la cire de carnauba; - les élastomères de silicone obtenus notamment par réaction, en présence d'un catalyseur, d'un polysiloxane ayant au moins un groupe réactif (hydrogène ou vinyle, notamment) et portant au moins un groupe alkyle (notamment méthyle) ou phényle, terminal et/ou latéral, avec un organosilicone tel qu'un organohydrogenpolysiloxane; les tensioactifs, de préférence émulsionnants, qu'ils soient non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères, et en particulier les esters d'acides gras et de polyols tel que les esters d'acides gras et de glycérol, les esters d'acides gras et de sorbitan, les esters d'acides gras et de polyéthylèneglycol et les esters d'acides gras et de sucrose; les éthers d'alcools gras et de polyéthylèneglycol; les alkylpolyglucosides; les polysiloxanes modifiés polyéthers; la bétaïne et ses dérivés; les polyquaterniums; les sels de sulfate d'alcools gras éthoxylés; les sulfosuccinates; les sarcosinates; les alkyl- et dialkylphosphates et leurs sels; et les savons d'acides gras; les co-tensioactifs tels que les alcools gras linéaires et en particulier les alcools cétylique et stéarylique; les épaississants et/ou gélifiants, et en particulier les homo- et copolymères réticulés ou non, hydrophiles ou amphiphiles, d'acide acryloylméthylpropane sulfonique (AMPS) et/ou d'acrylamide et/ou d'acide acrylique et/ou de sels ou d'esters d'acide acrylique; la gomme de xanthane ou de guar; les dérivés 24 cellulosiques; et les gommes de silicone (dimethiconol); - les humectants, tels que les polyols, dont la glycérine, le propylène glycol et les sucres, et les glycosaminoglycanes tels que l'acide hyaluronique et ses sels et esters; - les filtres inorganiques, à base d'oxydes minéraux sous forme de pigments ou de nanopigments, enrobés ou non, et en particulier à base de dioxyde de titane ou d'oxyde de zinc; - les filtres organiques tels que ceux cités précédemment; - les colorants; - les conservateurs; - les charges, et en particulier les poudres à effet soft-focus, qui peuvent être notamment choisies parmi les polyamides, la silice, le talc, le mica, les fibres (notamment de polyamide ou de cellulose); - les tenseurs, et en particulier les protéines végétales, les latex synthétiques (notamment acryliques) et les dispersions colloïdales de charges inorganiques; - les séquestrants tels que les sels d'EDTA; - les parfums; - et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative.

Des exemples de tels adjuvants sont cités notamment dans le Dictionnaire CTFA (International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook publié par The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Sème Edition, 2002). 25 La composition selon l'invention peut en outre contenir au moins un actif choisi parmi : les agents stimulant l'expression de la tensine 1; les agents stimulant l'expression de la FN3K et/ou de la FN3K RP; les agents stimulant l'expression de la matriptase MT-SPI; les agents stimulant la production de facteurs de croissance; les agents anti-glycation ou déglycants; les agents augmentant la synthèse de collagène ou prévenant sa dégradation (agents anti-collagénases, notamment inhibiteurs de métalloprotéinases matricielles); les agents augmentant la synthèse d'élastine ou prévenant sa dégradation (agents anti-élastases); les agents augmentant la synthèse de glycosaminoglycanes ou de protéoglycanes ou prévenant leur dégradation (agents anti-protéoglycanases); les agents stimulant la synthèse d'intégrines par les fibroblastes ; les agents augmentant la prolifération ou la différenciation des kératinocytes; les agents augmentant la prolifération des fibloblastes; les agents dépigmentants ou anti-pigmentants; les agents anti-oxydants ou anti-radicalaires ou anti-pollution; les agents augmentant la synthèse de lipides épidermiques; et leurs mélanges, sans que cette liste ne soit limitative.

La présente invention a encore pour objet l'utilisation cosmétique du vecteur mésoporeux décrit précédemment pour prévenir ou lutter contre le photo-vieillissement cutané.

Elle a encore pour objet l'utilisation de ce vecteur mésoporeux pour la fabrication d'une composition destinée à protéger la peau contre les effets des UV et en particulier à prévenir l'érythème cutané. 26 Elle a encore pour objet un procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant l'application topique sur celle-ci de la composition précitée.

L'invention sera mieux comprise à la lumière des exemples non limitatifs suivants, donnés à des fins d'illustration et qui n'ont pas pour but de réduire la portée de l'invention, définie par les revendications annexées.

EXEMPLES

Exemple 1 Préparation de vecteurs mésoporeux incorporant des filtres UV organiques

On a synthétisé des vecteurs mésoporeux contenant respectivement un filtre organique hydrophobe (ou lipophile) (octyl methoxycinnamate, PARSOL MCX commercialisé par GIVAUDAN) et un filtre organique hydrophile (acide phénylbenzimidazole sulfonique, PARSOL HS commercialisé par GIVAUDAN).

Exemple lA : Encapsulation de filtre UV hydrophile 25 Dans un flacon en polypropylène, on a dissout 3,5g d'hydroxyde de sodium dans 222,3 ml d'eau. On y a ajouté 33,33 g de silicate de sodium, puis le mélange a été homogénéisé au barreau magnétique pendant environ 30 min. 30 On a ensuite ajouté progressivement 12 g de Parsol HS et laissé agiter le mélange jusqu'à dissolution complète du filtre, pendant environ 1 h. Toujours sous agitation, on a ajouté 37,1 ml d'une solution de chlorure 27 d'hexadécyltriméthyl ammonium (ci-après, C16TMAC1) à 25% dans l'eau. L'agitation a été poursuivie pendant environ 2 h. Une solution de HC1 1N a alors été ajoutée goutte-à-goutte au mélange sous vive agitation jusqu'à obtenir un pH de 8,5. On a observé une gélification et un blanchiment du mélange qui a ensuite été mis à l'étuve à 90°C pendant 24 h, dans un flacon fermé en polypropylène. Le produit obtenu a été filtré sur Büchner puis lavé avec 2 x 300 ml d'eau distillée avant d'être séché à l'étuve à 80°C pendant 16h.

L'échantillon obtenu se présentait, au microscope électronique à balayage, sous la forme d'agglomérats de petites sphères d'environ 200 nm.

Son taux d'encapsulation était d'environ 40%, tel que mesuré par thermogravimétrie (Thermoanalyseur SETARAM Labsys, sous balayage d'air avec une montée en température de 5°C/min entre 25°C et 800°C) couplée à une analyse par fluorescence X (Magix de PHILIPS sur une pastille de 200 mg du produit mélangé à 100 mg d'acide borique).

Exemple lB : Encapsulation de filtre UV lipophile Dans un flacon en polypropylène, on a dissout 1,12g d'hydroxyde de sodium dans 150 ml d'eau. On y a ajouté 4 g d'une solution de C16TMAC1 à 25% dans l'eau. L'agitation a été poursuivie pendant environ 1 h.

Toujours sous agitation, on y a ajouté 9,66 ml de Parsol MCX. Le mélange a été soumis aux ultrasons pendant 15 min (puissance 400 W, d=3,2 mm) puis agité pendant 1 h. Sous agitation, on y a incorporé 23,23 ml de 28 tétraéthyl orthosilicate (ci-après, TEOS), puis le mélange a été à nouveau soumis aux ultrasons pendant 15 min et agité 24 h à température ambiante. Le produit obtenu a été filtré sur Büchner puis lavé avec 2 x 400 ml d'eau distillée avant d'être séché à l'étuve à 70°C pendant 16h.

L'échantillon obtenu se présentait, au microscope électronique à balayage (XL30 FEG de PHILIPS), sous la forme d'agglomérats de petites sphères d'environ 250 nm.

Son taux d'encapsulation était d'environ 55%, tel que mesuré par thermogravimétrie (Thermoanalyseur SETARAM Labsys, sous balayage d'air avec une montée en température de 5°C/min entre 25°C et 800°C) couplée à un dosage CHN (ThermoElectron, Flash EA 1112).

Exemple 2 : Evaluation de l'efficacité des filtres UV organiques encapsulés dans des vecteurs mésoporeux On a utilisé une méthode de spectroscopie d'absorption UV-visible pour évaluer l'efficacité de filtres UV encapsulés préparés comme décrit à l'Exemple 1. 25 Le principe de cette méthode est le suivant : une source de lumière composée d'une lampe pour le visible (400-800 nm) et d'une autre pour l'UV (< 400 nm) illuminait une cellule en quartz contenant le matériau 30 sous forme de poudre. Un détecteur recueillait le signal réfléchi. Une courbe illustrant l'absorbance en fonction de la longueur d'onde a alors été tracée dans la gamme de20 29 longueurs d'onde de 200 à 450 nm. L'appareil utilisé était du type Lambda 35 de PERKIN-ELMER.

Les échantillons 2A et 2B testés étaient préparés comme les échantillons 1A et 1B de l'Exemple 1 à partir, respectivement, d'un rapport en poids silice:Parsol HS:tensioactif de 30:40:30 et d'un rapport en poids silice:Parsol MCX:tensioactif de 43.75:36,25:20,00 et renfermant chacun environ 37% en poids de filtre UV encapsulé.

Les résultats obtenus pour les échantillons 2A et 2B sont respectivement illustrés sur les Figures 1 et 2. Comme il ressort de ces figures, les filtres UV encapsulés absorbaient le rayonnement UV, ce qui démontre que l'encapsulation de ces matériaux préserve leur efficacité, le maximum d'absorbance se situant à 325 nm pour le Parsol HS et 315 nm pour le Parsol MCX.

Exemple 3 : Evaluation de la stabilité de l'encapsulation de filtres UV organiques dans des vecteurs mésoporeux

On a évalué le relargage dans l'eau d'un filtre UV hydrophile encapsulé selon l'invention, préparé de manière similaire à l'échantillon de l'Exemple 1A et renfermant 26,5% en poids de Parsol HS encapsulé (ci-après, échantillon 3A).

Pour ce faire, l'échantillon 3A a été introduit à 3% en poids dans l'eau, puis la composition obtenue a été prélevée après 24h de contact et diluée dans les conditions des solutions d'étalonnage en vue d'être analysée par spectroscopie UV à 314 nm. 30 On a observé un taux de filtre UV relargué de 7% en poids seulement après 24h (par rapport à la quantité de filtre UV encapsulée). Exemple 4 : Comparaison des techniques d'encapsulation de filtres UV organiques

On a comparé la stabilité des différents vecteurs 10 incorporant des filtres UV organiques, présentés dans le Tableau 1, vis-à-vis de la fuite de ces filtres dans différents solvants.

Tableau 1 Vecteur testé Solvant Perte de filtre après 60 j à 45°C Eusolex UV Pearl Huile minérale -10% (MERCK) Silicone -10% Eau 0 Silasoma ME Huile minérale -60% (SEPPIC) Silicone -50% Eau -5% SLN Huile minérale -70% Silicone -45% Eau -20% Sun-Caps 664 Huile minérale -100% (B OMAN ) Silicone -80% Eau -60% Nanopearls Huile minérale -60% (PHARMSOL) Silicone -- Eau -- 15 Hydrosal Huile minérale -40% (SALVONA) Silicone -30% Eau -80% Nanosal (SALVONA) Huile minérale -50% Silicone -40% Eau -40% Il ressort de ce tableau que les vecteurs classiques encapsulent de façon moins stable les filtres UV que celui testé à l'Exemple 3.

Claims (22)

1. REVENDICATIONS1. Procédé de préparation d'un vecteur mésoporeux renfermant au moins un filtre UV organique, comprenant les étapes suivantes . 1- le mélange d'une solution micellaire d'au moins un tensioactif dans un solvant avec ledit filtre UV organique et une source de silice, en milieu basique,
2. 2- la condensation du précurseur de silice pour former un vecteur mésoporeux encapsulant ledit filtre UV organique, et
3. 3- éventuellement, le séchage dudit vecteur. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le tensioactif est un tensioactif cationique. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que le tensioactif est choisi parmi : les chlorures de tétraalkylammonium comme par exemple les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltriméthylammonium, dans lesquels le radical alkyle comporte de 8 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyl diméthyl stéaryl ammonium ; et le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl (myristyl acétate) ammonium.
4. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le filtre UV est hydrophile et le tensioactif est choisi parmi les chlorures et bromures d'alkyltriméthylammonium dont la chaîne alkyle renferme de 12 à 16 atomes de carbone, tels que les chlorures et 33 bromures d'hexadécyltriméthylammonium et de dodécyltriméthylammonium.
5. 5. Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le filtre UV est lipophile et le tensioactif est choisi parmi les chlorures et bromures d'alkyltriméthylammonium dont la chaîne alkyle renferme de 8 à 16, de préférence de 8 à 12 atomes de carbone, tels que les chlorures et bromures d'octyltriméthylammonium et de dodécyltriméthylammonium.
6. 6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le solvant est l'eau.
7. 7. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le filtre UV est hydrophobe.
8. 8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé en ce que le filtre UV est choisi parmi les anthranilates ; les dérivés cinnamiques ; les dérivés de dibenzoylméthane ; les dérivés salicyliques ; les dérivés du camphre ; les dérivés de triazine ; les dérivés de la benzophénone ; les dérivés de R,R'-diphénylacrylate; les dérivés de benzotriazole ; les dérivés de benzalmalonate ; les dérivés de benzimidazole ; les imidazolines ; les dérivés bis-benzoazolyle ; les dérivés de l'acide p-aminobenzoïque (PABA) ; les dérivés de méthylène bis-(hydroxyphényl benzotriazole) ; les polymères filtres et silicones filtres ; les dimères dérivés d' î-alkylstyrène ; les 4,4-diarylbutadiènes ; et leurs mélanges.
9. 9. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le filtre UV est hydrophile.
10. 10. Procédé selon la revendication 9, caractérisé en ce que le filtre UV est choisi parmi : (1) les dérivés de p-aminobenzoïque (PABA) comme PABA, Glyceryl PABA, et PEG-25 PABA ; (2) les dérivés de benzophénone comportant au moins un radical sulfonique comme Benzophenone-4, Benzophenone- 5 et Benzophenone-9 ; (3) les dérivés de benzylidène camphre comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple . Benzylidène Camphre Acide Sulfonique, Camphre Benzalkonium Methosulfate et Terephthalylidène Dicamphre Acide Sulfonique ; (4) les dérivés de benzimidazole comportant au moins un radical sulfonique comme par exemple Phenylbenzimidazole Sulfonic Acid, les dérivés bis- benzoazolyle et plus particulièrement le composé Disodium Phenyl Dibenzimidazole Tetra-sulfonate ; (5) les dérivés de cinnamate hydrophiles comme par exemple le DEA Methoxycinnamate ; et (6) leurs mélanges.
11. 11. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 10, caractérisé en ce que la source de silice est choisie parmi la silice, le tétraéthyl orthosilicate (TEOS) et l'acide silicique.
12. 12. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce que le filtre UV organique représente au moins 30% en poids, de préférence au moins 35% en poids, plus préférentiellement au moins 3040% en poids, voire au moins 50% en poids, par rapport au poids du vecteur mésoporeux chargé.
13. 13. Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le rapport pondéral du tensioactif au mélange du tensioactif, de la source de silice et du filtre UV hydrophile est supérieur à 25% en poids, plus préférentiellement d'au moins 30% en poids, avantageusement compris entre 35 et 45% en poids, mieux, entre 35 et 40% en poids, bornes incluses.
14. 14. Procédé selon la revendication 9 ou 10, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la source de silice au mélange du tensioactif, de la source de silice et du filtre UV hydrophile est compris entre 25 et 30% en poids, bornes incluses.
15. 15. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le rapport pondéral du tensioactif au mélange du tensioactif, de la source de silice et du filtre UV lipophile est compris entre 15 et 25% en poids, bornes incluses, plus préférentiellement entre 15 et 20% en poids.
16. 16. Procédé selon la revendication 7 ou 8, caractérisé en ce que le rapport pondéral de la source de silice au mélange du tensioactif, de la source de silice et du filtre UV lipophile est d'au moins 30% en poids, avantageusement de 30 à 60% en poids, mieux, de 35 à 45% en poids. 36
17. 17. Vecteur mésoporeux susceptible d'être obtenu suivant le procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 16.
18. 18. Vecteur mésoporeux selon la revendication 17, caractérisé en ce qu'il a une taille moyenne allant de 200 à 500 nm.
19. 19. Composition renfermant, dans un milieu physiologiquement acceptable, et de préférence cosmétiquement acceptable, au moins un vecteur mésoporeux selon la revendication 17 ou 18.
20. 20. Utilisation cosmétique d'un vecteur mésoporeux selon la revendication 17 ou 18 pour prévenir ou lutter contre le photo-vieillissement cutané.
21. 21. Utilisation d'un vecteur mésoporeux selon la revendication 17 ou 18 pour la fabrication d'une composition destinée à protéger la peau contre les effets des UV et en particulier à prévenir l'érythème cutané.
22. 22. Procédé cosmétique de soin et/ou de maquillage de la peau, comprenant l'application topique sur celle-ci d'une composition selon la revendication 19.