FR2820976A1 - Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple - Google Patents

Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple Download PDF

Info

Publication number
FR2820976A1
FR2820976A1 FR0102397A FR0102397A FR2820976A1 FR 2820976 A1 FR2820976 A1 FR 2820976A1 FR 0102397 A FR0102397 A FR 0102397A FR 0102397 A FR0102397 A FR 0102397A FR 2820976 A1 FR2820976 A1 FR 2820976A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
aqueous phase
formulation according
internal
weight
external aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR0102397A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2820976B1 (fr
Inventor
Drean Helene Lannibois
Jean Marc Ricca
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rhodia Chimie SAS
Original Assignee
Rhodia Chimie SAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhodia Chimie SAS filed Critical Rhodia Chimie SAS
Priority to FR0102397A priority Critical patent/FR2820976B1/fr
Publication of FR2820976A1 publication Critical patent/FR2820976A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2820976B1 publication Critical patent/FR2820976B1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A61K8/06—Emulsions
    • A61K8/066—Multiple emulsions, e.g. water-in-oil-in-water
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/90—Block copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/14—Preparations for removing make-up
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
    • A61Q9/04—Depilatories

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

La présente invention a pour objet une formulation cosmétique ou dermatologique comprenant au moins deux matières actives dans une émulsion multiple constituée d'une phase aqueuse interne dispersée dans une phase huileuse interne, l'ensemble étant dispersé dans une phase aqueuse externe; l'émulsion multiple étant éventuellement mélangée à une émulsion simple constituée d'une phase huileuse externe dispersée dans une phase aqueuse externe :. la phase aqueuse interne comprenant au moins une matière active hydrophile,. la phase huileuse interne comprenant au moins un tensioactif non ionique et/ ou au moins un polymère amphiphile non ionique et éventuellement au moins une matière active hydrophobe;. la phase aqueuse externe comprenant éventuellement au moins une matière active hydrophile, et au moins tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique;. la phase huileuse externe comprenant éventuellement une matière active hydrophobe et au moins un tensioactif non ionique et/ ou au moins un polymère amphiphile non ionique.

Description

<Desc/Clms Page number 1>
FORMULATION COSMETIQUE COMPRENANT AU MOINS DEUX MATIERES
ACTIVES DANS UNE EMULSION MULTIPLE EVENTUELLEMENT MELANGEE A UNE EMULSION SIMPLE
La présente invention a pour objet des formulations cosmétiques ou dermatologiques comprenant au moins deux matières actives dans une émulsion multiple de type eau dans huile dans eau, éventuellement mélangée à une émulsion simple de type huile dans eau.
On propose de plus en plus souvent aux consommateurs, d'avoir avec une même formulation, une pluralité d'effets simultanés et/ou successifs. De telles performances sont obtenues en combinant dans la formulation plusieurs substances actives.
Cela ne pose pas de difficulté majeure si les matières actives sont compatibles
Figure img00010001

entre elles ainsi qu'avec le milieu de la formulation dans laquelle elles sont introduites.
En cas d'incompatibilité, il a été alors envisagé d'encapsuler l'une des matières actives pour l'isoler du milieu et/ou des autres matières actives, ou encore pour retarder l'effet de ladite matière active encapsulée ; la matière encapsulée est ensuite dispersée dans le milieu. A titre d'exemple de solution de ce type, des parfums ont été encapsulés dans des latex polymériques. Cependant, mêmes si ces méthodes apportent des avantages réels, elles sont néanmoins limitées à des matières actives particulières. En effet, ces méthodes sont difficilement applicables à l'encapsulation de matières actives hydrophiles. De plus, si la matière active est solide, il est nécessaire de trouver un diluant qui soit un composé gonflant dudit latex sans le solubiliser. Inutile de préciser qu'avec des applications dans le domaine de la cosmétique, ce choix est rendu d'autant plus difficile que le diluant susceptible d'être retenu doit être agréé dans ce domaine.
Ainsi que l'on peut en juger, il n'y a pas à l'heure actuelle de moyen satisfaisant, simple et efficace pour mettre en oeuvre au moins deux matières actives que l'on souhaite isoler les unes des autres et/ou du milieu dans lequel elles sont introduites.
Ces buts et d'autres sont atteints par la présente invention qui consiste donc en une une formulation cosmétique ou dermatologique comprenant au moins deux matières actives dans une émulsion multiple constituée d'une phase aqueuse interne dispersée dans une phase huileuse interne, l'ensemble étant dispersé dans une phase aqueuse externe ; l'émulsion multiple étant éventuellement mélangée à une émulsion simple constituée d'une phase huileuse externe dispersée dans une phase aqueuse externe : 13 la phase aqueuse interne comprenant au moins une matière active hydrophile ;
<Desc/Clms Page number 2>
la phase huileuse interne comprenant au moins un tensioactif non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile non ionique et éventuellement au moins une matière active hydrophobe ; la phase aqueuse externe comprenant éventuellement au moins une matière active hydrophile, et au moins tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique ; La phase huileuse externe comprenant éventuellement une matière active hydrophobe et au moins un tensioactif non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile non ionique.
Pour des raisons de commodité, dans la description qui va suivre, le terme émulsion mixte désignera soit l'émulsion multiple, soit l'émulsion multiple mélangée à l'émulsion simple.
Ainsi, l'émulsion mixte entrant dans la composition des formulations cosmétiques ou dermatologiques présente l'avantage d'être facile à préparer et à mettre en oeuvre, sans nécessiter d'investissements importants.
Elle permet en outre d'isoler tout type de matière active, liquide ou solide, hydrophobe ou hydrophile.
L'émulsion mixte est tout particulièrement appropriée lorsque l'on utilise deux matières actives, avantageusement incompatibles, l'une hydrophile, l'autre hydrophobe ; la première étant introduite dans la phase aqueuse interne et la seconde dans la phase huileuse externe. De cette façon, les deux matières actives sont isolées l'une par rapport à l'autre dans l'émulsion mixte.
De plus, on peut constater un effet retard, lors de l'application de la formulation, de la matière active la moins disponible, par exemple celle présente dans la phase aqueuse interne de l'émulsion mixte.
Mais d'autres buts et avantages apparaîtront plus clairement à la lecture de la description et de l'exemple, qui vont suivre.
Dans la description, le terme polymère désigne à la fois des homopolymères et des copolymères.
Pour des raisons de commodité dans l'exposé de l'invention, l'émulsion inverse de l'émulsion multiple, et son mode de préparation vont tout d'abord être détaillés.
L'émulsion inverse consiste donc en une émulsion eau dans huile, constituée par une phase aqueuse interne et une phase huileuse interne.
La phase huileuse interne comprend au moins une huile organique, d'origine animale ou végétale, ou minérale, ainsi que des cires provenant des mêmes origines, ou leurs mélanges.
<Desc/Clms Page number 3>
Figure img00030001
De préférence, on met en oeuvre une phase huileuse qui est fluide dans les conditions de préparation de l'émulsion inverse.
Comme huiles organiques d'origine animale, on peut citer en autres, l'huile de cachalot, l'huile de baleine, l'huile de phoque, l'huile de sardine, l'huile de hareng, l'huile de squale, l'huile de foie de morue ; les graisses de porc, de mouton (suifs).
En tant que cires d'origine animale, on peut citer la cire d'abeille.
A titres d'exemples d'huiles organiques d'origine végétale, on peut mentionner, entre autres, l'huile de colza, l'huile de tournesol, l'huile d'arachide, l'huile d'olive, l'huile de noix, l'huile de maïs, l'huile de soja, l'huile de lin, l'huile de chanvre, l'huile de pépins de raisin, l'huile de coprah, l'huile de palme, l'huile de graines de coton, l'huile de babassu, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile de ricin.
En tant que cires d'origine végétale, on peut citer la cire de carnauba.
En ce qui concerne les huiles minérales, on peut citer entre autres les huiles naphténiques, paraffiniques (vaseline). Les cires paraffiniques peuvent de même convenir à la préparation de l'émulsion.
Les produits issus de l'alcoolyse des huiles précitées peuvent aussi être utilisés.
On ne sortirait du cadre de la présente invention en mettant en oeuvre, en tant que phase huileuse interne, au moins un acide gras, saturé ou non, au moins un ester d'acide gras, saturé ou non, au moins un alcool gras, saturé ou non, ou leurs mélanges.
Plus particulièrement, lesdits acides, esters ou alcools comprennent 10 à 40 atomes de carbone, plus particulièrement 18 à 40 atomes de carbone, et peuvent comprendre une ou plusieurs double liaison carbone-carbone, conjuguées ou non. Par ailleurs, les acides, esters ou alcools, peuvent comprendre un ou plusieurs groupements hydroxyles.
Comme exemples d'acides gras saturés, on peut citer les acides palmitique, stéarique, béhénique.
Comme exemples d'acides gras insaturés, on peut citer les acides myristoléique, palmitoléique, oléique, érucique, linoléique, linolénique, arachidonique, ricinoléique, ainsi que leurs mélanges.
Comme esters d'acides gras, on peut citer les esters des acides précédemment listés, pour lesquels la partie dérivant de l'alcool comprend 1 à 6 atomes de carbone, comme les esters de méthyle, d'éthyle, de propyl, d'isopropyle, etc.
Comme exemple d'alcools, on peut citer ceux correspondants aux acides précités.
La phase huileuse interne peut de même être choisie parmi les huiles essentielles,
Figure img00030002

les mono-, di-et tri-glycérides, ainsi que les huiles silicones.
Elle peut comprendre au moins une matière active hydrophobe, dès l'instant qu'elle est compatible avec la matière active hydrophile présente dans la phase
<Desc/Clms Page number 4>
aqueuse interne et, si elle est présente, dans la phase aqueuse externe ; phases qui seront décrites par la suite.
Lesdites matières actives hydrophobes se présentent sous forme liquide, solubilisée dans un solvant organique, ou encore solide.
Figure img00040001
Plus particulièrement, les matières actives sont telles que leur solubilité dans l'eau ne dépasse pas 10 % en poids. Les matières actives dont le point de fusion est inférieur ou égal à 100 C, plus particulièrement inférieur ou égal à 80 C, peuvent de même être utilisées.
A titre d'exemple de matières actives utilisable dans le domaine de la cosmétique on peut citer les huiles silicones appartenant par exemple à la famille des diméthicones ; les vitamines lipophiles, comme la vitamine A et ses dérivés notamment ses esters comme l'acétate, le palmitat, le propionate, la vitamine B2, l'acide pantothénique, la vitamine D et la vitamine E ; les mono-, di-et triglycérides ; les bactéricides ; les agents absorbeurs d'UV, comme les dérivés aminobenzoate de type PABA et PARA, les salicylates, les cinnamates, les anthranilates, les dibenzoylméthanes, les dérivés du camphre et leurs mélanges.
Les agents anti-vieillissement peuvent de même être utilisés. A titre d'exemples de tels agents on peut citer notamment citer les rétinoïdes, les vitamines liposolubles, les dérivés de la vitamine C comme les esters notamment l'acétate, le propionate, le palmitat ; les céramides, les pseudo-céramides, les phospholipides, les acides gras, les alcools gras, le cholestérol, les stérols et leurs mélanges. Comme acides gras et alcools préférés, on peut plus particulièrement citer ceux possédant des chaînes alkyles, linéaires ou ramifiées contenant de 12 à 20 atomes de carbone. Il peut notamment s'agir d'acide linoléique.
On peut de même mettre en oeuvre des agents anti-cellulite, tels que notamment l'isobutylméthylxanthine et la théophyline ; ainsi que des agents anti-acné, comme par exemple le résorcinol, l'acétate de résorcinol, le peroxyde benzoyl et de nombreux composés naturels.
Les arômes, huiles essentielles, parfums peuvent aussi être utilisés en tant que matière active hydrophobe. A titre d'exemple plus particulier, on peut citer les huiles essentielles, telles que l'huile de menthe, l'huile de citron, l'huile d'anis.
Les agents anti-microbiens peuvent être choisis parmi le thymol, le menthol, le triclosan, le 4-hexylrésorcinol, le phénol, l'eucalyptol, l'acide benzoïque, le peroxyde benzoïque, le parabène de butyle, et leurs mélanges.
Au cas où la phase huileuse interne comprend une ou plusieurs matières actives hydrophobes, leur teneur représente plus particulièrement 10 à 50 % en poids de ladite phase huileuse interne.
<Desc/Clms Page number 5>
Figure img00050001
Il est à noter qu'il n'est pas impossible que la phase huileuse elle-même soit considérée comme matière active hydrophobe.
La phase huileuse interne comprend en outre au moins un tensioactif non ionique et/ou au moins polymère amphiphile non ionique.
Plus particulièrement, le tensioactif non ionique et le polymère amphiphile non ionique, sont choisis parmi des composés qui sont miscibles au moins en partie dans la phase huileuse interne (au moins 50 % en poids).
De préférence, le tensioactif non ionique présente une valeur de HLB (balance hydrophile/lipophile) inférieure ou égale à 8.
A titre d'exemples de tensioactifs susceptibles d'entrer dans la composition de l'émulsion inverse, on peut citer les tensioactifs, seuls ou en mélange, choisis parmi : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés - les amines grasses alcoxylées
Figure img00050002

le nombre de motifs alcoxylés (oxyéthylénés, oxypropylénés, oxybutylénés) est tel que la valeur de HLB soit inférieure ou égale à 8.
Les alcools gras alcoxylés comprennent généralement de 6 à 22 atomes de carbone, les motifs alcoxylés étant exclus de ces nombres.
Les triglycérides alcoxylés peuvent être des triglycérides d'origine végétale ou animale.
Les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés sont des esters du sorbitol cyclisés d'acide gras comprenant de 10 à 20 atomes de carbone comme l'acide laurique, l'acide stéarique ou l'acide oléïque.
Les amines grasses alcoxylées ont généralement de 10 à 22 atomes de carbone, les motifs OE et OP étant exclus de ces nombres.
Quant au polymère amphiphile non ionique entrant dans la composition de l'émulsion inverse, il est plus particulièrement choisi, seul ou combiné, parmi les polymères ou copolymères au moins miscibles en partie dans la phase huileuse interne.
Figure img00050003
De préférence, ces polymères présentent une masse molaire en poids inférieure ou égale à 100000 g/mol (mesurée par GPC, étalon polyéthylène glycol), plus particulièrement comprise entre 1000 et 50000 g/mol, de préférence entre 1000 et 20000 g/mol.
A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer notamment les polymères triblocs polyhydroxystéa rate-polyéthylène glycol-polyhydroxystéarate (les produits de la gamme Arlacel de ICI en sont un exemple).
<Desc/Clms Page number 6>
De préférence, on met en oeuvre au moins un tensioactif, au moins un polymère amphiphile non ionique, ou leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux, l'émulsion inverse comprend un polymère amphiphile ou un mélange de plusieurs d'entre eux.
La quantité totale de tensioactif et/ou de polymère amphiphile représente de préférence, de 2 à 10 % en poids de la phase aqueuse interne.
La phase aqueuse interne comprend au moins une matière active hydrophile, se présentant sous une forme liquide ; sous une forme solubilisée dans un solvant miscible à l'eau comme l'éthanol, le propylène glycol, le glycérol ; sous une forme solide.
La teneur en matière active hydrophile est plus particulièrement comprise entre 0,1 et 50 % en poids de la phase aqueuse interne, et de préférence comprise entre 0,1
Figure img00060001

et 20 % en poids de la phase aqueuse interne.
A titre d'exemple de matières actives utilisables dans le domaine de la cosmétique, on peut citer notamment les a-et [3-hydroxyacides, comme les acides citrique, lactique, glycolique, salicylique ; les acides dicarboxyliques de préférence insaturés et comprenant 9 à 16 atomes de carbone comme l'acide azélaique ; la vitamine C et ses dérivés, notamment les dérivés glycosylés et phosphatés ; les biocides.
Il est à noter que si la phase huileuse interne présente une viscosité relativement élevée, par exemple supérieure ou égale à 1 Pa. s, plus particulièrement supérieure ou égale à 5 Pa. s, il peut être avantageux d'ajouter à la phase aqueuse externe, au moins un polymère thermoépaississant.
Il est rappelé que ce type de polymère a la particularité de donner des solutions aqueuses dont la viscosité augmente lorsque la température dépasse une certaine température-seuil. Plus particulièrement, ces polymères sont soluble dans l'eau à température ambiante, et au-delà de la température-seuil, une partie du polymère devient hydrophobe (partie thermosensible) : le polymère forme ainsi un réseau physique à l'échelle microscopique, ce qui se traduit à l'échelle macroscopique par une augmentation de la viscosité.
Selon un mode de réalisation avantageux de la présente invention, le polymère thermoépaississant mis en oeuvre est choisi parmi les polymères présentant un saut de viscosité entre 25 et 80 C tel que la valeur du rapport log (viscosité à 80 C)/ log (viscosité à 25 C) est au moins égale à une décade, de préférence au moins deux décades.
Le rapport est mesuré dans les conditions suivantes :
Le polymère est tout d'abord mis en solution dans l'eau (extrait sec de 4 %).
<Desc/Clms Page number 7>
Figure img00070001
Le profil rhéologique est ensuite mesuré en mode écoulement à contrainte imposée, en effectuant un balayage de température entre 20 C et 80 C. La configuration utilisée est la géométrie cône-plan 4cm/1 degré. La contrainte introduite dans le programme est choisie (en mode manuel) de telle sorte que le gradient à 25 C soit de 10 s'. La grandeur retenue pour caractériser le pouvoir thermoépaississant du polymère, soit le rapport log (viscosité à 80 C)/ ! og (viscosité à 25 C), représente le saut de viscosité, exprimés en décades, de 25 à 80 C.
Outre cette caractéristique, le polymère thermoépaississant est choisi de telle sorte que la variation de viscosité est réversible.
Figure img00070002
Parmi les polymères thermoépaississants utilisables, on peut citer les polysaccharides modifiés hydrophobes comme les carboxyméthyl celluloses, les méthyl celluloses, les hydroxyéthyl celluloses, les hydroxypropyl celluloses.
Dans le cas de ce type de polymères, il peut être avantageux de les mettre en oeuvre associés à au moins un tensioactif supplémentaire, choisi parmi les tensioactifs non ioniques ou encore anioniques.
Conviennent aussi les polymères synthétiques comme les polymères à base de Nisopropyl acrylamide, les polymères à base de N, N-diméthyl aminoéthyl méthacrylate.
Les polymères de structure peigne constitués d'un segment squelette polymérique sur lequel sont greffés au moins deux segments latéraux polymériques, identiques ou non, pour lequel soit le segment squelette polymérique, soit les segments latéraux polymériques possèdent une température critique inférieure de solubilité, LCST, comprise entre 25 et 80 C. De préférence, les segments latéraux polymériques sont thermosensibles et dérivent de polymères polyoxyalkylénés.
A titre d'exemples de polymères de ce type, on peut citer notamment, les polymères préparés à partir de polymère tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (pourcentages molaires respectifs : 2,3 %, 97,7 %, greffage direct), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 1,6 %, 98,4 %, copolymérisation), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 3 %, 97 %, copolymérisation), les polymères préparés à partir de macromonomère de tri-blocs POE-POP-POE et d'acide acrylique (% molaires respectifs : 2 %, 98 %, copolymérisation).
Ces polymères ont fait l'objet d'une demande de brevet français FR 2 180 422, à laquelle on pourra se référer pour plus d'informations sur les polymères et leur obtention.
<Desc/Clms Page number 8>
La teneur en polymère thermoépaississant représente plus particulièrement, lorsqu'il est présent, 0, 2 à 10 % en poids de la phase aqueuse externe. De préférence, la teneur en ce polymère représente 1 à 5 % en poids de la phase aqueuse externe.
Conformément à un mode de réalisation particulièrement avantageux de la présente invention, la phase aqueuse interne peut comprendre au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux (comme le chlorure de sodium, le chlorure de calcium), ou les sulfates de métaux alcalin ou alcalino-terreux (comme le sulfate de calcium), ou leurs mélanges. La phase aqueuse interne peut aussi comprendre au moins un sucre, comme le glucose par exemple, ou encore au moins un polysaccharide, comme notamment le dextran, ou leurs mélanges.
La concentration en sel dans la phase aqueuse interne, lorsque ce dernier est présent, est plus particulièrement comprise entre 0,05 et 1 mol/1, de préférence 0,1 à 0,4 mol/1.
La concentration en sucre et/ou polysaccharide est telle que la pression osmotique de la phase aqueuse interne comprenant le sucre et/ou polysaccharide correspond à la pression osmotique d'une phase aqueuse interne comprenant 0,05 à 1 mol/1 de sel.
En outre, l'émulsion inverse de l'émulsion multiple présente plus particulièrement une proportion pondérale phase aqueuse/phase huileuse comprise entre 10/90 et 90/10. De préférence, la proportion pondérale de phase aqueuse/phase huileuse est comprise entre 30/70 et 80/20.
L'émulsion inverse est préparée en mettant en oeuvre les méthodes classiques.
Ainsi, pour ne citer qu'un exemple, on prépare, d'une part, un premier mélange comprenant l'eau, la matière active hydrophile et éventuellement le sel, et d'autre part, un deuxième mélange comprenant l'huile et le tensioactif et/ou le polymère amphiphile.
Figure img00080001
On ajoute ensuite le premier mélange au second, sous agitation.
Dans le cas où la phase huileuse est peu visqueuse (viscosité inférieure à 1 Pa. s) l'agitation est de préférence forte et peut être, de manière avantageuse, apportée par l'utilisation d'un appareil du type Ultra-Turraxg, Microfluidizer, ou tout homogénéisateur haute pression.
Dans le cas où la phase huileuse est visqueuse (viscosité supérieure ou égale à 1 Pa. s, de préférence supérieure ou égale à 5 Pa. s), l'agitation peut être avantageusement effectuée au moyen d'une pale-cadre.
La préparation de l'émulsion inverse est en général réalisée à une température comprise entre 20 et 80 C.
<Desc/Clms Page number 9>
Figure img00090001
La durée de l'agitation peut être déterminée sans difficulté par l'homme de l'art et dépend du type d'appareillage mis en oeuvre. Elle est de préférence suffisante pour obtenir une taille moyenne de gouttelettes comprise entre 0,1 et 10 um, de préférence entre 0,1 et 5 um (mesurée au moyen d'un granulomètre Horiba)
La phase aqueuse externe de l'émulsion multiple va maintenant être décrite.
La phase aqueuse externe comprend au moins un tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique.
En ce qui concerne le tensioactif ou le polymère amphiphile, ces derniers sont choisis parmi les composés dont au moins une partie est miscible dans la phase aqueuse externe (au moins 50 % en poids).
De préférence, tensioactif polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe présente une valeur de HLB supérieure ou égale à 10.
A titre d'exemple de tensioactif polyoxyalkyléné non ionique, convenant à la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer entre autres, les tensioactifs suivants, seuls ou en mélanges : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan alcoxylés - les amines grasses alcoxylées.
Les motifs alcoxylés sont de préférence des motifs oxyéthylénés ou un mélange de motifs oxyéthylénés et oxypropylénés.
Les tensioactifs cités comme convenant à la préparation de l'émulsion inverse peuvent être repris, à l'exception du fait que le nombre de motifs oxyéthylénés et oxypropylénés, s'ils sont présents, doivent être adaptés en fonction de la valeur de HLB souhaitée. A titre purement illustratif, le nombre de motifs oxyéthylénés et éventuellement oxypropylénés est compris entre 10 et 100.
Pour ce qui a trait au polymère amphiphile non ionique polyoxyalkyléné, ce dernier est plus particulièrement choisi parmi les polymères dont au moins une partie (au moins 50 % en poids) est miscible dans la phase aqueuse externe.
De manière avantageuse, la masse molaire en poids des polymères amphiphiles entrant dans la composition de la phase aqueuse externe est inférieure ou égale à 100000 g/mol (mesurée par GPC, étalon polyéthylène glycol), de préférence comprise entre 1000 et 50000 g/mol, de préférence comprise entre 1000 et 20000 g/mol.
A titre d'exemples de polymères de ce type, on peut citer entre autres les polymères triblocs polyéthylène glycol/polypropylène glycol/polyéthylène glycol.
<Desc/Clms Page number 10>
Notons que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en combinant un ou plusieurs tensioactifs avec un ou plusieurs polymères amphiphiles.
Cependant, selon un mode de réalisation préféré de l'invention, la phase aqueuse externe comprend un ou plusieurs polymères amphiphiles.
Il est à noter que l'on ne sortirait pas du cadre de la présente invention en utilisant un polymère amphiphile cationique, en association avec le tensioactif ou polymère amphiphile précité. A titre d'exemple de polymère amphiphile cationique utilisable, on peut citer entre autres les polysaccharides cationiques, comme le guar cationique.
La teneur en tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou en polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe est plus particulièrement comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse. De préférence, la teneur en tensioactif non ionique et/ou en polymère amphiphile est comprise entre 1 et 5 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse.
De plus, le rapport pondéral d'émulsion inverse par rapport à la phase aqueuse externe dans l'émulsion multiple est habituellement compris entre 30/70 et 90/10, de préférence compris entre 50/50 et 90/10.
Afin d'équilibrer les pressions osmotiques de la phase aqueuse externe et de la phase aqueuse interne, on peut ajouter dans la phase aqueuse externe au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux (comme le chlorure
Figure img00100001

de sodium, le chlorure de calcium), au moins un sulfate de métal alcalin ou alcalino- terreux (comme le sulfate de calcium), au moins un sucre (glucose par exemple), ou encore au moins un polysaccharide (notamment le dextran) ou leurs mélanges.
Les concentrations en sel, en sucre et/ou en polysaccharide sont telles que les pressions osmotiques des phases aqueuses externe et interne sont équilibrées.
De plus, en fonction de l'application à laquelle est destinée l'émulsion selon l'invention, ou en fonction de la nature de la matière active, il peut être avantageux d'ajuster le pH de la phase aqueuse externe par ajout de base (soude, potasse) ou d'acide (chlorhydrique).
A titre illustratif, la gamme de pH habituelle de la phase aqueuse externe est comprise entre 3 et 8, de préférence entre 5 et 8.
Selon une variante de l'invention, la phase aqueuse externe comprend une phase huileuse externe dispersée. Eventuellement, ladite phase aqueuse externe peut aussi comprendre au moins un solide dispersé.
La phase huileuse externe peut en outre comprendre au moins une matière active hydrophobe. Tout ce qui a été indiqué précédemment concernant la matière active
<Desc/Clms Page number 11>
hydrophobe éventuellement présente dans la phase huileuse interne, reste valable et ne sera pas détaillé à nouveau maintenant.
Selon un mode de réalisation particulièrement avantageux de l'invention, la phase huileuse externe comprend une matière active hydrophobe.
Notons que ces matières actives peuvent être mises en oeuvre en présence d'additifs classiques dans le domaine d'application concerné.
Plus particulièrement, et toujours selon cette variante, la phase huileuse externe représente de 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe.
En outre, il est préférable que la taille des gouttelettes de la phase huileuse externe soit au plus du même ordre de grandeur que celle de l'émulsion inverse dispersée dans la phase aqueuse externe.
Quant à la possibilité de mettre en oeuvre un solide dispersé dans la phase aqueuse externe, tous les solides utilisés dans les divers types de formulations cosmétiques ou dermatologiques, peuvent convenir. De préférence, la taille de ce ou ces solides dispersés est voisine ou plus faible que celle des gouttelettes de l'émulsion inverse.
Au cas où le solide dispersé est présent, sa teneur représente plus particulièrement 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids.
La préparation de l'émulsion multiple peut être réalisée selon toute méthode connue.
A titre d'exemple, on peut procéder de la manière suivante. Dans un premier
Figure img00110001

temps, on prépare la phase aqueuse externe en mélangeant le tensioactif non ionique polyoxyalkyléné et/ou le polymère amphiphile non ionique polyoxyalkyléné, éventuellement le polymère thermoépaississant, et l'eau. De préférence, on mélange tout d'abord l'eau et le tensioactif et/ou le polymère amphiphile, sous agitation, et éventuellement le polymère thermoépaississant, et éventuellement le sel/sucre/ polysaccharide.
Cette opération a lieu habituellement entre 20 et 80 C.
La phase aqueuse externe peut éventuellement être laissée au repos pendant 1 à 12 heures à température ambiante.
On procède ensuite à la préparation de l'émulsion multiple proprement dite en ajoutant l'émulsion inverse à la phase aqueuse externe. Il est à noter que de manière avantageuse, une partie de la phase aqueuse externe est écartée, afin d'être utilisée pour la préparation de l'émulsion simple comprenant la phase huileuse externe dispersée dans la phase aqueuse externe, au cas où une telle émulsion est présente.
<Desc/Clms Page number 12>
La préparation de l'émulsion multiple a lieu de préférence sous agitation, en ajoutant au départ l'émulsion inverse lentement.
L'agitation peut être faite au moyen d'une pale cadre. Typiquement, la vitesse d'agitation est relativement lente, de l'ordre de 400 tr/minute.
Selon la variante où l'émulsion multiple est mélangée à une émulsion simple huile dans eau, on ajoute ladite émulsion composée de la phase huileuse externe dispersée, de manière avantageuse, dans la même phase aqueuse externe que celle utilisée pour l'émulsion multiple. kl est toutefois à noter qu'il n'est pas exclu de mettre en oeuvre des phases aqueuses externes différentes, dans la mesures où il n'y a pas de déstabilisation de l'émulsion mixte. Bien évidemment, les quantités de phase aqueuse externe introduites avec les émulsions inverse et simple sont telles que les proportions pondérales de chacune des phases satisfont aux conditions explicitées ci-dessus pour l'émulsion mixte.
L'obtention de l'émulsion directe est réalisée selon toute méthode connue, par mélange sous agitation des deux phases : la phase huileuse externe comprenant de préférence la matière active hydrophobe et la phase aqueuse externe comprenant le tensioactif et/ou le polymère amphiphile et éventuellement le polymère thermoépaississant.
Dans le cas où la phase aqueuse externe comprend un solide dispersé, l'obtention de l'émulsion multiple peut être réalisée comme indiqué dans le premier cas, puis on ajoute ledit solide dispersé dans la phase aqueuse externe.
La taille moyenne des gouttelettes de l'émulsion multiple varie avantageusement entre 5 et 15 um (Horiba).
L'émulsion mixte qui vient d'être détaillée peut être utilisée comme élément constitutif de formulations cosmétiques ou dermatologiques.
La teneur en émulsion mixte est de préférence telle que la teneur en matière (s) active (s) dans la formulation cosmétique ou dermatologique est comprise entre 0,01 et 10 % en poids de ladite formulation.
Figure img00120001
Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent être formulées en un grand nombre de types de produits pour la peau, le cheveu, les cils et/ou les ongles, les conditionneurs, les formulations pour le coiffage ou pour faciliter le peignage des cheveux, les lotions pour les mains et le corps, les produits régulant l'hydratation de la peau, les laits de toilette, les compositions démaquillantes, les produits dépilatoires, les crèmes ou lotions de protection contre le soleil et les rayonnements ultraviolets, les crèmes de soin, les préparations anti-acné, les formulations maquillage de type mascaras, fonds de teint, vernis à ongles, les produits destinés à être appliqués sur les lèvres, etc.
<Desc/Clms Page number 13>
Les formulations cosmétiques, en plus des émulsions mixtes, comprend des additifs classiques dans le domaine.
On peut ainsi incorporer dans la composition cosmétique, sous forme de dispersions ou de solutions, des agents bactéricides ou fongicides afin d'améliorer la désinfection de la peau, comme par exemple le triclosan ; des agents anti-pelliculaires, comme notamment le zinc pyrithione ou l'octopyrox ; des agents insecticides comme les pyréthroides naturels ou de synthèse.
Les compositions cosmétiques peuvent également contenir des agents pour la protection de la peau et/ou des cheveux contre les agressions du soleil et des rayons UV. Ainsi, les compositions peuvent comprendre des filtres solaires qui sont des composés chimiques absorbant fortement le rayonnement UV, comme les composés autorisés dans la directive européenne ? 76/768/CEE, ses annexes et les modifications ultérieures de cette directive.
Les compositions cosmétiques peuvent également contenir des résines fixatives.
Ces résines fixatives, lorsqu'elles sont présentes, le sont généralement à des concentrations comprises entre 0,01 et 10%, préférentiellement entre 0,5 et 5%.
Les résines fixatives entrant dans les compositions cosmétiques sont plus particulièrement choisies parmi les résines suivantes : e les copolymères acrylate de méthyle/acrylamide, copolymères polyvinylméthyléther/ anhydride maléique, copolymères acétate de vinyle/acide crotonique, copolymères
Figure img00130001

octylacrylamide/acrylate de méthyle/butylaminoéthylméthacrylate, polyvinylpyrrolidones, copolymères polyvinylpyrrolidone/méthacrylate de méthyle, copolymères polyvinylpyrrolidone/acétate de vinyle, alcools polyvinyliques, copolymères alcool polyvinylique/acide crotonique, copolymères alcool polyvinylique/ anhydride maléique, hydroxypropyl celluloses, hydroxypropyl guars, polystyrène sulfonates de sodium, terpolymères polyvinylpyrrolidone/éthyl méthacrylate/acide méthacrylique, monométhyl éthers de poly (méthylvinyl éther/acide maléique), polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048), e les copolyesters dérivés d'acide, anhydride ou d'un diester téréphtalique et/ou isophtalique et/ou sulfoisophtalique et d'un diol, tels que : - les copolymères polyesters à base de motifs ethylène téréphtalate et/ou propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate, (US-A-3 959 230, US-A-3 893
Figure img00130002

929, US-A-4 116 896, US-A-4 702 857, US-A-4 770 666) ; - les oligomères polyesters sulfonés obtenus par sulfonation d'un oligomère dérivé de l'alcool allylique éthoxylé, du diméthyltéréphtalate et du 1, 2 propylène diol (US-A-4 968 451) ;
<Desc/Clms Page number 14>
- les copolymères polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol (EP-A-540374) les copolymères comprenant des unités polyesters dérivés de diméthyltéréphtalate, d'acide isophtalique, de sulfoisophtalate de diméthyl et d'éthylène glycol et d'unités polyorganosiloxanes (FR-A-2 728 915).
- les oligomères polyesters sulfonés obtenus par condensation de l'acide isophtalique, du sulfosuccinate de diméthyle et de diéthylène glycol (FR-A-2 236 926) - les copolymères polyesters à base de motifs propylène téréphtalate et polyoxyéthylène téréphtalate et terminés par des motifs éthyles, méthyles (US-A-4 711 730) ou des oligomères polyesters terminés par des groupes alkylpolyéthoxy (US-A-4 702 857) ou des groupes anioniques sulfopolyéthoxy (US-A-4 721 580), sulfoaroyles (US-A-4 877 896) ; - les polyesters-polyuréthanes obtenus par réaction d'un polyester obtenu à partir d'acide adipique et/ou d'acide téréphtalique et/ou d'acide sulfoisophtalique et d'un diol, sur un prépolymère à groupements isocyanates terminaux obtenus à partir d'un polyoxyéthylène glycol et d'un diisocyanate (FR-A-2 334 698) ; # I les monoamines ou polyamines éthoxylées, les polymères d'amines éthoxylées (US-A-4 597 898, EP-A-11 984).
De manière préférentielle, les résines fixatives sont choisies parmi les polyvinylpyrrolidone (PVP), copolymères de polyvinylpyrrolidone et de méthyl méthacrylate, copolymère de polyvinylpyrrolidone et d'acétate de vinyle (VA), copolymères polytéréphtale d'éthylène glycol/polyéthylène glycol, copolymères polytéréphtalate d'éthylène glycol/polyéthylène glycol/polyisophtalate suifonate de sodium, et leurs mélanges.
Ces résines fixatives sont préférentiellement dispersées ou solubilisées dans le véhicule choisi.
Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des dérivés polymériques exerçant une fonction protectrice.
Ces dérivés polymériques peuvent être présents en quantités de l'ordre de 0,01- 10%, de préférence environ 0,1-5%, et tout particulièrement de l'ordre de 0,2-3% en poids.
Ces agents peuvent notamment être choisis parmi : les dérivés cellulosiques non ioniques tels que les hydroxyéthers de cellulose, la méthylcellulose, l'éthylcellulose, l'hydroxypropyl méthylcellulose, l'hydroxybutyl methylcellulose ; . les polyvinylesters greffés sur des troncs polyalkylénés tels que les polyvinylacétates greffés sur des troncs polyoxyéthylènes (EP-A-219 048) ;
<Desc/Clms Page number 15>
. alcools polyvinyliques.
Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent aussi comprendre des agents plastifiants.
Lesdits agents, s'ils sont présents, peuvent représenter entre 0,1 à 20% de la formulation de préférence de 1 à 15%.
Parmi les agents plastifiants particulièrement utiles, on peut citer les adipates, les
Figure img00150001

phtalates, les isophtalates, les azélates, les stéarates, les silicones copolyols, les glycols, l'huile de ricin, ou leurs mélanges.
On peut aussi avantageusement ajouter à ces compositions des agents séquestrants des métaux, plus particulièrement ceux séquestrant le calcium comme les ions citrates.
On peut également incorporer aux compositions cosmétiques faisant l'objet de
Figure img00150002

l'invention des agents humectants, parmi lesquels figurent, entre autres, le glycérol, le sorbitol, l'urée, le collagène, la gélatine, l'aloe vera, l'acide hyaluronique ou des solvants volatils hydrosolubles comme l'éthanol ou le propylène glycol dont les teneurs peuvent atteindre jusqu'à 60% en poids de la composition.
Pour diminuer encore l'irritation ou l'agression du cuir chevelu, on peut aussi ajouter des polymères hydrosolubles ou hydrodispersables comme le collagène ou certains dérivés non allergisants de protéines animales ou végétales (hydrolysats de protéines de blé par exemple), des hydrocolloïdes naturels (gomme de guar, de caroube, de tara,...) ou issus de procédés de fermentation et les dérivés de ces polycarbohydrates comme les celluloses modifiées non ioniques comme par exemple l'hydroxyéthylcellulose, ou anionique comme la carboxyméthylcellulose ; les dérivés du guar ou de la caroube comme leurs dérivés non-ioniques (par exemple hydroxypropylguar) ou les dérivés anioniques (carboxyméthylguar et carboxyméthylhydroxypropylguar).
A ces composés, on peut ajouter en association, des poudres ou des particules minérales comme du carbonate de calcium, du bicarbonate de sodium, du dihydrogénophosphate de calcium, des oxydes minéraux sous forme de poudre ou sous forme colloïdale (particules de taille inférieure ou de l'ordre de un micromètre, parfois de quelque dizaines de nanomètres) comme du dioxyde de titane, de la silice, des sels d'aluminium utilisés généralement comme anti-transpirants, du kaolin, du talc, des argiles et leurs dérivés, etc..
Des agents conservateurs comme les méthyl, éthyl, propyl et butyl esters de l'acide p-hydroxybenzoïque, le benzoate de sodium, le GERMABEN ou tout agent chimique évitant la prolifération des bactéries ou des moisissures et utilisé
<Desc/Clms Page number 16>
traditionnellement des les compositions cosmétiques, peuvent aussi être introduits dans les compositions aqueuses cosmétiques selon l'invention, généralement à hauteur de 0,01 à 3 % en poids.
La quantité de ces produits est habituellement ajustée pour éviter toute prolifération de bactéries, moisissures ou levures dans les compositions cosmétiques.
Alternativement à ces agents chimiques, on peut parfois utiliser des agents modifiant l'activité de l'eau et augmentant fortement la pression osmotique comme les carbohydrates ou des sels.
Pour protéger la peau et/ou les cheveux des agressions du soleil et des rayons UV, on peut ajouter à ces formulations des particules minérales comme l'oxyde de zinc, le dioxyde de titane ou les oxydes de cérium sous forme de poudre ou de particules colloïdales, seuls ou en mélange. Ces poudres peuvent éventuellement être traitées en surface pour augmenter l'efficacité de leur action anti-UV ou pour faciliter leur incorporation dans les formulations cosmétiques ou pour inhiber la photoréactivité de surface.
A ces ingrédients on peut ajouter, si nécessaire, et dans le but d'augmenter le confort lors de l'utilisation de la composition par le consommateur, un ou des parfums, des agents colorants parmi lesquels on peut citer les produits décrits dans l'annexe IV ("List of colouring agents allowed for use in cosmetic products") de la directive européenne no 76/768/CEE du 27 juillet 1976 dite directive cosmétique, et/ou des agents opacifiants comme des pigments.
Bien que cela ne soit pas obligatoire, la composition peut aussi contenir des polymères viscosants ou gélifiants de façon à ajuster la texture de la composition, comme les polyacrylates réticulés (Carbopol commercialisés par Goodrich), les dérivés non cationiques de la cellulose comme l'hydroxypropylcellulose, la carboxyméthylcellulose, les guars et leurs dérivés non ioniques, la gomme xanthane et ses dérivés, utilisés seuls ou en association, ou les mêmes composés, généralement sous la forme de polymères hydrosolubles modifiés par des groupements hydrophobes liés de manière covalente au squelette polymère comme décrit dans le brevet WO 92/16187 et/ou de l'eau pour amener le total des constituants de la formulation à 100%.
Les compositions cosmétiques faisant l'objet de l'invention peuvent également contenir des agents dispersants polymériques en quantité de l'ordre de 0,1-7% en poids, pour contrôler la dureté en calcium et magnésium, agents tels que : . les sels hydrosolubles d'acides polycarboxyliques de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2000 à 100000 g/mol, obtenus par polymérisation ou copolymérisation d'acides carboxyliques éthyléniquement insaturés tels que l'acide acrylique, l'acide ou
<Desc/Clms Page number 17>
l'anhydride maléique, l'acide fumarique, l'acide itaconique, l'acide aconitique, l'acide mésaconique, l'acide citraconique, l'acide méthylènemalonique, et tout particulièrement les polyacrylates de masse moléculaire en poids de l'ordre de 2 000 à 10 000 g/mol (US-A-3 308 067), les copolymères d'acide acrylique et d'anhydride maléique de masse moléculaire en poids de l'ordre de 5000 à 75 000 g/mol (EP-A-66 915) ; . les polyéthylèneglycols de masse moléculaire en poids de l'ordre de 1000 à 50000 g/mol. Un exemple concret mais non limitatif de l'invention va maintenant être présenté.
EXEMPLE 1/Emulsion inverse Composition de l'émulsion inverse : * 30% de phase aqueuse : - 14% d'acide lactique (% en poids de solution à 0, 1 M exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) - 86% de NaCI (% en poids de solution à 0, 1 M exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) * 70% de phase huile (huile de soja et agent tensioactif) comprenant 5% d'agent tensioactif (Arlacel P135 ; ICI-Uniquema (*) ; % exprimé en poids par rapport au poids de phase aqueuse).
(*) Arlacel P 135 : Polyhydroxystéarate-PEG-Polyhydroxystéarate-, HLB = 5-6 ; Mw 5000 g/moi) Préparation de l'émulsion inverse
On prépare 100 g d'émulsion inverse, comprenant 70 g de phase huileuse interne et 30 g de phase aqueuse interne.
D'une part, on mélange 4,2 g de solution d'acide lactique à 0, 1 M avec 25,8 g de solution de NaCI à 0,1 M.
D'autre part, on mélange 1,5 g d'Arlacel P135 avec 68,5 g d'huile de soja.
Préalablement au mélange, l'huile de soja et l'Arlacel ont été placés à l'étuve à 75 C.
On ajoute ensuite la phase aqueuse interne dans la phase huileuse interne, sous agitation à l'Ultraturrax à 9500 tr/min. Le mélange est effectué à 75 C.
<Desc/Clms Page number 18>
Figure img00180001

2/Emulsion multiple
Figure img00180002

Composition de l'émulsion multiple : * 50% d'émulsion inverse * 50% d'extrait sec en phase aqueuse externe contenant : - 2% d'Arlatone F127G (*) (ICI-Uniquema ; % en poids exprimé par rapport au poids de l'émulsion inverse) ; - 3, 6 % de glucose (% en poids exprimé par rapport au poids de phase aqueuse externe) ; - 1% de Rhodopol 23 (**) (Rhodia Chimie ; % en poids exprimé par rapport au poids de phase aqueuse externe).
(*) Arlatone F127G : HO (CH2CH20) x (OCH (CH3) CH20) y (CH2CH20) zH avec vérification de l'inéquation suivante : 82 < x+z < 90 et le polymère comprend 7 motifs OP pour 1 mole de produit).
(**) Rhodopol 23 : gomme xanthane.
Préparation de l'émulsion multiple
Figure img00180003

Préparation de la phase aqueuse externe :
On prépare 40 g de phase aqueuse externe en pesant 20 g de solution de Rhodopol 23 à 2 % et l'on ajoute 20 g de solution d'Arlatone F F127G à 4 % et de glucose à 7,2 %.
On mélange l'ensemble à la pâle cadre à 200 tour/minute pendant 5 minutes.
Préparation de l'émulsion multiple :
On introduit les 50 g de l'émulsion inverse obtenue au point 1/, sous agitation à la pale cadre à 400 tr/min, goutte à goutte dans la phase aqueuse externe, à température ambiante.
On maintient l'agitation pendant encore 10 minutes.
On ajoute ensuite 0,5 g de formaldéhyde puis on homogénéise pendant 5 minutes à 400 tours/minutes. 31 Emulsion directe de rétinol Composition de l'émulsion directe * 32, 5 % de phase huileuse comprenant 4,8 % en poids de rétinol (*) (BASF ; % en poids exprimé par rapport au poids phase aqueuse) ;
<Desc/Clms Page number 19>
Figure img00190001

* 67, 5 % de phase aqueuse externe contenant : - 2 % d'Arlatone F127G (% en poids exprimé par rapport au poids phase aqueuse) ; - 5, 3 % de glucose (% en poids exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) ; - 1, 48 % de Rhodopol 23 (% en poids exprimé par rapport au poids de phase aqueuse) ; - 10 % d'Alkamuls T85 (**) (Rhodia Chimie ; % en poids exprimé par rapport au poids de phase huileuse).
(*) rétinol : solution à 10 % dans le miglyol.
(**) Alkamuls T85 : ester de sorbitan comprenant 20 motifs éthoxylés.
Préparation de l'émulsion directe
On prépare 30 g d'émulsion directe comprenant 9,75 g de solution de rétinol et 20,25 g de phase aqueuse comprenant 1 g d'Alkamuls T85,12 g de solution de Rhodopol à 2,5 %, 3,75 g de solution d'Arlatone à 15,6 %, 3,5 g d'une solution de glucose à 30%.
L'émulsion est obtenue de la manière suivante : On mélange 9,75 g de solution de rétinol à 1 g d'Alkamuls T85 sous agitation à la pale cadre à 500 tours/minute.
On introduit goutte à goutte, sous agitation à la pale cadre à 500 tours/minute, 3,75 g de solution d'Arlatone F127G. En fin d'addition, on maintient l'agitation pendant 10 minutes.
On effectue ensuite une agitation à l'Ultra-turrax à 9500 tours/minute (5 minutes) puis à 20500 tours/minute (2 minutes). Durant cette agitation, l'émulsion est refroidie.
On introduit ensuite la solution de glucose dans l'émulsion de rétinol sous agitation à la pale cadre à 500 tours/minute, puis la solution de Rhodopol 23 en une fois en mélangeant à la spatule.
On effectue enfin une homogénéisation à l'Ultra-turrax à 9500 tours/minute.
4/Emulsion mixte
On introduit 10 g d'émulsion de rétinol en une seule fois dans 90 g d'émulsion multiple.
On mélange délicatement avec une spatule puis on homogénéise à la pale cadre à 200 tr/min pendant 3 minutes.
On obtient une émulsion mixte stable comprenant 0,5 % en poids de rétinol par rapport à l'eau totale.

Claims (22)

REVENDICATIONS
1. Formulation cosmétique ou dermatologique comprenant au moins deux matières actives dans une émulsion multiple constituée d'une phase aqueuse interne dispersée dans une phase huileuse interne, l'ensemble étant dispersé dans une phase aqueuse externe ; l'émulsion multiple étant éventuellement mélangée à une émulsion simple
Figure img00200003
constituée d'une phase huileuse externe dispersée dans une phase aqueuse externe : la phase aqueuse interne comprenant au moins une matière active hydrophile, la phase huileuse interne comprenant au moins un tensioactif non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile non ionique et éventuellement au moins une matière active hydrophobe ; la phase aqueuse externe comprenant éventuellement au moins une matière active hydrophile, et au moins tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile polyoxyalkyléné non ionique ; la phase huileuse externe comprenant éventuellement une matière active hydrophobe et au moins un tensioactif non ionique et/ou au moins un polymère amphiphile non ionique.
2. Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique présent dans la phase huileuse interne est miscible au moins en partie dans la phase huileuse interne.
3. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que ledit tensioactif est choisi parmi les tensioactifs suivants, utilisés seuls ou en mélange : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan éventuellement alcoxylés - les amines grasses alcoxylées le nombre de motifs alcoxylés, plus particulièrement oxyéthylénés, oxypropylénés, et/ou oxybutylénés est tel que la valeur de HLB soit inférieure ou égale à 8.
4. Formulation selon la revendication 1, caractérisée en ce que le polymère amphiphile non ionique est choisi parmi les polymères miscibles au moins en partie dans la phase huileuse interne et choisi parmi les polymères triblocs polyhyd roxystéa rate-polyéthylène glycol-polyhydroxystéarate.
<Desc/Clms Page number 21>
5. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la quantité de tensioactif non ionique et/ou de polymère amphiphile non ionique représente 2 à 10 % en poids de la phase aqueuse interne.
6. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que l'émulsion inverse présente une proportion pondérale phase aqueuse/phase huileuse comprise entre 10/90 et 90/10, de préférence, entre 30/70 et 80/20.
7. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse interne comprend au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, ou les sulfates de métal alcalin ou alcalino-terreux, ou au moins un sucre, ou au moins un polysaccharide, ou leurs mélanges.
8. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la concentration en sel dans la phase aqueuse interne est comprise entre 0,05 et 1 mol/1,
Figure img00210001
de préférence 0, 1 à 0, 4 molli ; la concentration en sucre et/ou polysaccharide est telle que la pression osmotique de la phase aqueuse interne comprenant le sucre et/ou le polysaccharide correspond à la pression osmotique d'une phase aqueuse interne comprenant 0,05 à 1 mol/1 de sel.
9. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif polyoxyalkyléné non ionique présent dans la phase aqueuse externe est au moins miscible en partie dans la phase aqueuse externe.
10. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le tensioactif polyoxyalkyléné de la phase aqueuse externe est choisi parmi les tensioactifs suivants, seuls ou en mélange : - les alcools gras alcoxylés - les triglycérides alcoxylés - les acides gras alcoxylés - les esters de sorbitan alcoxylés - les amines grasses alcoxylées
Figure img00210002
le nombre de motifs alcoxylés, plus particulièrement oxyéthylénés et/ou oxypropylénés, est tel que la valeur de HLB soit supérieure ou égale à 10.
<Desc/Clms Page number 22>
11. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère amphiphile polyoxyalkyléné de la phase aqueuse externe est choisi parmi les polymères miscibles au moins en partie dans la phase aqueuse externe et de préférence parmi les copolymères triblocs polyéthylène glycol/polypropylène glycol/
Figure img00220001
polyéthylène glycol.,
12. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse externe comprend au moins un polymère thermoépaississant.
13. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère thermoépaississant est choisi parmi les polymères présentant un saut de viscosité entre 25 et 80 C tel que la valeur du rapport log (viscosité à 80'C)/log (viscosité à 25 C) est au moins égale à une décade, de préférence au moins deux décades, et parmi ceux dont la variation de viscosité est réversible.
14. Formulation selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisée en ce que la teneur en polymère thermoépaississant est comprise entre 0,2 et 10 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence, entre 1 et 5 % en poids de la phase aqueuse externe.
Figure img00220002
15. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur en tensioactif polyoxyalkyléné non ionique et/ou en polymère polyoxyalkyléné amphiphile non ionique, présent dans la phase aqueuse externe, est comprise entre 1 et 10 % en poids par rapport au poids de l'émulsion inverse, de préférence entre 1 et 5 % en poids de l'émulsion inverse.
16. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral d'émulsion inverse par rapport à la phase aqueuse externe dans l'émulsion multiple est compris entre 30/70 et 90/10, de préférence compris entre 50/50 et 90/10.
17. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les pressions osmotiques de la phase aqueuse externe et de la phase aqueuse interne sont équilibrées par ajout dans la phase aqueuse externe, d'au moins un sel choisi parmi les halogénures de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'au moins un sulfate de métal alcalin ou alcalino-terreux, d'au moins un sucre, ou encore d'au moins un polysaccharide, ou leurs mélanges.
<Desc/Clms Page number 23>
18. Formulation selon la revendication précédente, caractérisée en ce que la phase huileuse externe dispersée représente 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe.
19. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière active hydrophobe est choisie parmi les vitamines lipophiles, les parfums, les huiles essentielles, les bactéricides, les agents absorbeurs d'UV, les rétinoïdes, les céramides, les pseudo-céramides, les agents anti-acné.
20. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la matière active hydrophile est choisie parmi les a-, p-hydroxyacides ; les acides dicarboxyliques de préférence insaturés et comprenant 9 à 16 atomes de carbone ; la vitamine C et ses dérivés ; les biocides.
21. Formulation selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase aqueuse externe comprend au moins un solide dispersé.
Figure img00230001
22. Formulation selon la revendication 21, caractérisée en ce que le solide dispersé représente 1 à 50 % en poids de la phase aqueuse externe, de préférence 5 à 25 % en poids de la phase aqueuse externe.
FR0102397A 2001-02-21 2001-02-21 Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple Expired - Fee Related FR2820976B1 (fr)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0102397A FR2820976B1 (fr) 2001-02-21 2001-02-21 Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0102397A FR2820976B1 (fr) 2001-02-21 2001-02-21 Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2820976A1 true FR2820976A1 (fr) 2002-08-23
FR2820976B1 FR2820976B1 (fr) 2004-02-13

Family

ID=8860304

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR0102397A Expired - Fee Related FR2820976B1 (fr) 2001-02-21 2001-02-21 Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple

Country Status (1)

Country Link
FR (1) FR2820976B1 (fr)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006898A2 (fr) * 2006-07-13 2008-01-17 L'oreal Mascara comportant un polymére thermogélifiant
FR2903597A1 (fr) * 2006-07-13 2008-01-18 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polumere thermogelifiant particulier en association avec un polymere associatif non thermogelifiant.
EP2135525A2 (fr) 2008-06-10 2009-12-23 L'Oréal Ensemble de maquillage et/ou de soin des cils
WO2010079305A1 (fr) 2009-01-07 2010-07-15 Polymerexpert Sa Composition anti-ronflement contenant un polymère thermogélifiant
US9408785B2 (en) 2012-10-15 2016-08-09 L'oreal Hair styling compositions containing aqueous wax dispersions
US10413496B2 (en) 2012-10-15 2019-09-17 L'oreal Aqueous wax dispersions
US10561596B2 (en) 2014-04-11 2020-02-18 L'oreal Compositions and dispersions containing particles comprising a polymer
US10626294B2 (en) 2012-10-15 2020-04-21 L'oreal Aqueous wax dispersions containing volatile solvents
FR3091996A1 (fr) 2019-01-24 2020-07-31 Les Laboratoires Brothier Composition cicatrisante
FR3112475A1 (fr) 2020-07-20 2022-01-21 Naos Institute Of Life Science formulation écobiologique, compatible avec la vie cellulaire, utilisable dans les domaines cosmétiques, dermopharmaceutiques ou vétérinaires

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998055088A1 (fr) * 1997-06-07 1998-12-10 Imperial Chemical Industries Plc Compositions de tensioactifs
US5980922A (en) * 1996-04-30 1999-11-09 Procter & Gamble Company Cleaning articles treated with a high internal phase inverse emulsion
EP1002528A1 (fr) * 1998-11-09 2000-05-24 L'oreal Composition cosmétique sans transfert comprenant une dispersion de particules de polymère et un agent rhéologique particulier

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5980922A (en) * 1996-04-30 1999-11-09 Procter & Gamble Company Cleaning articles treated with a high internal phase inverse emulsion
WO1998055088A1 (fr) * 1997-06-07 1998-12-10 Imperial Chemical Industries Plc Compositions de tensioactifs
EP1002528A1 (fr) * 1998-11-09 2000-05-24 L'oreal Composition cosmétique sans transfert comprenant une dispersion de particules de polymère et un agent rhéologique particulier

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008006898A2 (fr) * 2006-07-13 2008-01-17 L'oreal Mascara comportant un polymére thermogélifiant
FR2903597A1 (fr) * 2006-07-13 2008-01-18 Oreal Composition cosmetique comprenant au moins un polumere thermogelifiant particulier en association avec un polymere associatif non thermogelifiant.
WO2008006898A3 (fr) * 2006-07-13 2008-10-16 Oreal Mascara comportant un polymére thermogélifiant
EP2135525A2 (fr) 2008-06-10 2009-12-23 L'Oréal Ensemble de maquillage et/ou de soin des cils
WO2010079305A1 (fr) 2009-01-07 2010-07-15 Polymerexpert Sa Composition anti-ronflement contenant un polymère thermogélifiant
US10413496B2 (en) 2012-10-15 2019-09-17 L'oreal Aqueous wax dispersions
US9408785B2 (en) 2012-10-15 2016-08-09 L'oreal Hair styling compositions containing aqueous wax dispersions
US10626294B2 (en) 2012-10-15 2020-04-21 L'oreal Aqueous wax dispersions containing volatile solvents
US10888504B2 (en) 2012-10-15 2021-01-12 L'oreal Hair styling compositions containing aqueous wax dispersions
US10561596B2 (en) 2014-04-11 2020-02-18 L'oreal Compositions and dispersions containing particles comprising a polymer
FR3091996A1 (fr) 2019-01-24 2020-07-31 Les Laboratoires Brothier Composition cicatrisante
EP3698768A1 (fr) 2019-01-24 2020-08-26 Les Laboratoires Brothier Composition cicatrisante
FR3112475A1 (fr) 2020-07-20 2022-01-21 Naos Institute Of Life Science formulation écobiologique, compatible avec la vie cellulaire, utilisable dans les domaines cosmétiques, dermopharmaceutiques ou vétérinaires
WO2022018376A2 (fr) 2020-07-20 2022-01-27 Naos Institute Of Life Science Formulation écobiologique, compatible avec la vie cellulaire, utilisable dans les domaines cosmétiques, dermopharmaceutiques ou vétérinaires

Also Published As

Publication number Publication date
FR2820976B1 (fr) 2004-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1397198B1 (fr) Emulsions huile dans huile comprenant une silicone, dispersions de telles emulsions et utilisation
EP1904027B1 (fr) Ingredient concentre pour le traitement et/ou modification de surfaces, et son utilisation dans des compositions cosmetiques
FR2792545A1 (fr) Composition foisonnee, son procede de fabrication et son utilisation notamment comme composition cosmetique
EP1453598B1 (fr) Procede de preparation d une emulsion multiple de type eau/huile/eau
FR2769836A1 (fr) Utilisation de nanofibrilles de cellulose essentiellement amorphes associees a au moins un compose organique polyhydroxyle dans des formulations cosmetiques
EP1326705B1 (fr) Granules obtenus par sechage d&#39;une emulsion multiple
FR2820976A1 (fr) Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple
WO2001070271A2 (fr) Compositions de base stables utiles pour preparer des compositions topiques sans tensioactifs
FR2740037A1 (fr) Compositions cosmetiques pour le cheveu et la peau a base de polyorganosiloxanes fonctionnalises greffes
EP1265585B1 (fr) Emulsion comprenant un systeme huile silicone / co-solvant concentre en matiere(s) active(s) cosmetique(s) liposoluble(s) et formulations cosmetiques correspondantes
WO2005105899A2 (fr) Gel concentre en polyester sulfonique ramifie et procede de preparation de ce gel
EP2683348B1 (fr) Formulation cosmetique contenant un copolymere amphiphile non hydrosoluble comme agent epaississant
EP1480596A1 (fr) Formulation cosmetique comprenant au moins deux matieres actives dans une emulsion multiple eventuellement melangee a une emulsion simple
FR2848878A1 (fr) Suspension de particules presentant plusieurs phases
EP0948312B1 (fr) Compositions cosmetiques aqueuses a base de silicones insolubles non volatils, stabilisees par un succinoglycane
EP1250118B1 (fr) Compositions cosmetiques comprenant un melange polymere cationique/tensioactif anionique et utilisation dudit melange comme agent structurant
WO2017178489A1 (fr) Emulsion multiple
FR3053333A1 (fr) Melange liquide contenant du 4-(3-ethoxy-4-hydroxyphenyl)butan-2-one et un com-pose de niacinamide, et composition cosmetique le contenant
WO2003002636A1 (fr) Procede de stabilisation d&#39;une dispersion aqueuse d&#39;une emulsion huile dans l&#39;huile silicone
FR3112283A1 (fr) Compositions anti-acné
FR2745176A1 (fr) Composition cosmetique pour la peau et/ou le cheveu et procedes de preparation
EP1627665A2 (fr) Polyester sulfonique linéaire comme agent de fixation des cheveux résistant à l&#39;eau
FR2817477A1 (fr) Compositions cosmetiques contenant des fibres
FR3030249A1 (fr) Composition aqueuse comprenant un compose 4-(heterocycloalkyl)-benzene-1,3-diol, un polymere et un glycol
FR3029783A1 (fr) Composition aqueuse comprenant de l&#39;hesperetine

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse

Effective date: 20071030