FR2787788A1

FR2787788A1 - Compose de l'uracile optiquement actif, son utilisation comme herbicide, composition herbicide et procede de lutte contre les mauvaises herbes l'utilisant

Info

Publication number: FR2787788A1
Application number: FR9916372A
Authority: FR
Inventors: Yuzuru Sanemitsu
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1998-12-25
Filing date: 1999-12-23
Publication date: 2000-06-30
Anticipated expiration: 2019-12-23
Also published as: FR2787788B1; BR9905971A; CN1270167A; GB2345059A; ITTO991139A1; GB9930203D0; ES2166681B1; KR20000052557A; IT1308681B1; KR100604693B1; CA2293018C; DE19962506A1; CA2293018A1; ES2166681A1; GB2345059B; CN1188400C; US6391826B1; AR033324A1; ITTO991139A0

Abstract

L'invention concerne un composé de l'uracile optiquement actif qui répond à la formule (I) : (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle R1 représente un groupe alkyle en C1 -C8 ou un groupe alcényle en C3 -C8 et * représente un atome de carbone asymétrique de configuration R, une composition herbicide comprenant ce composé, un procédé de lutte contre les mauvaises herbes au moyen de ce composé et l'utilisation de ce composé comme herbicide.

Description

La présente invention concerne un composé de l'uracile optiquement actif, son utilisation comme herbicide, une composition herbicide le contenant ainsi qu'un procédé de lutte contre les mauvaises herbes qui comprend l'application d'une quantité efficace de ce composé.

Le brevet US n 4 859 229 indique que certains types de composés de l'uracile ont une activité herbicide, mais sans préciser s'il existe une différence d'activité herbicide entre les isomères optiques de ces composés et sans préciser quel isomère optique est plus efficace comme composé actif du point de vue herbicide.

D'une manière générale, dans le domaine des pesticides, on sait que certains isomères optiquement actifs présentent sensiblement la même activité que les composés racémiques correspondants et que d'autres isomères optiquement actifs ont une activité sensiblement deux fois plus importante que les composés racémiques correspondants. Il semble que le fait que l'activité pesticide des isomères optiques soit identique ou différente dépende de la structure au voisinage du carbone asymétrique des composés. Toutefois, il est très délicat d'estimer l'activité pesticide d'un isomère optique sans expérimentation. Quand un isomère optique est sensiblement inactif, on considère en théorie que l'autre isomère optique est deux fois plus efficace que le racémate correspondant car ce dernier contient une quantité deux fois moins importante de l'isomère optiquement actif qui présente une activité pesticide.

La présente invention fournit des composés de l'uracile optiquement actifs ayant une excellente activité herbicide qui répondent à la formule générale (I) suivante :

dans laquelle R1 représente un groupe alkyle en C1-C8 ou un groupe alcényle en C3-C8 et * représente un atome de carbone asymétrique de configuration R.

Les composés de l'uracile selon la présente invention peuvent être des isomères R dans la position 2 du propionate sensiblement purs, c'est-à-dire sensiblement exempts d'isomères S, ou bien des isomères riches en R en position 2 du propionate. Dans le cadre de la présente invention, l'expression isomère R sensiblement pur désigne un composé contenant au moins 95 % d'isomère R, et l'expression isomère riche en R désigne un composé contenant au moins 80 % d'isomère R par rapport au mélange RS.

Les groupes alkyle en C1-C8 représentés par R1 dans la formule (I) comprennent les groupes méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle, isobutyle, sec-butyle, tert-butyle, amyle, isoamyle, sec-amyle, tert-amyle et hexyle, et les groupes alcényle en C3-C8 représentés par R1 dans la formule (1) comprennent les groupes allyle, 1-méthylprop-2-ényle, but-3-ényle, but-2-ényle, 3-méthyl-but-2- ényle et 2-méthylbut-3-ényle. Parmi ces composés, on préfère ceux dans lesquels R1 représente un groupe alkyle en C1-C6 ou un groupe alcényle en C3-C6.

Les composés selon la présente invention peuvent être obtenus grâce aux procédés que l'on va décrire maintenant.

Procédé de production 1
Dans ce procédé, on fait réagir un composé hydroxylé de formule (Il)

avec un S-lactate de formule (III):

où R1 a la même définition que ci-dessus.

Habituellement, on conduit cette réaction en présence d'une triarylphosphine ou d'une trialkylphosphine telle que la triphénylphosphine, la triéthylphosphine, la tributylphosphine, notamment, en combinaison avec un

azodicarboxylate de di(alkyle inférieur) comme l'azodicarboxylate de diéthyle ou l'azodicarboxylate de diisopropyle, par exemple. Habituellement, on conduit cette réaction dans un solvant, dans un domaine de température de-20 à 150 C, de préférence de 0 à 100 C, et pendant une durée qui peut être comprise entre la réaction instantanée et 48 heures. Habituellement, on utilise le S-lactate de formule (III) en une quantité de 1 à 3 moles, de préférence de 1 à 1,2 mole, par mole de composé hydroxylé de formule (Il). Généralement, la quantité de triarylphosphine ou de trialkylphosphine est de 1 à 3 moles, de préférence de 1 à 1,2 mole, et la quantité d'azodicarboxylate de di(alkyle inférieur) est de 1 à 3 moles, de préférence de 1 à 1,2 mole, par mole de composé hydroxylé de formule (II). Les solvants que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent par exemple les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, la ligroïne, le cyclohexane et l'éther de pétrole, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène et le xylène, les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le dichlorobenzène et le trifluorobenzène, les éthers comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le dioxane, le tétrahydrofurane et le diméthyléther d'éthylèneglycol, et leurs mélanges. Après la fin de la réaction, on peut isoler le composé obtenu en versant la solution réactionnelle dans l'eau, en réalisant une extraction avec un solvant organique, en séchant et concentrant la couche organique séparée et en soumettant le résidu ainsi obtenu à une chromatographie, ou bien en concentrant la solution réactionnelle en l'état puis en soumettant le résidu à une chromatographie.

De plus, il est possible de purifier le composé obtenu par exemple par recristallisation.

Il est possible de préparer le composé hydroxylé de formule (Il) par le procédé décrit dans le brevet US n 4 859 229.

Procédé de production 2
Dans ce procédé de production, on fait réagir un composé hydroxylé de formule (II) avec un S-2-chloropropionate de formule (IV) :

dans laquelle R1 a la même définition que ci-dessus.

Habituellement, on conduit cette réaction en présence d'une base dans un solvant à une température située habituellement entre-20 et 100 C, de préférence entre 0 et 40 C, pendant une durée comprise entre la réaction instantanée et 240 heures. Généralement, on utilise le S-2-chloropropionate de formule (IV) en une quantité de 1 à 2 moles, de préférence de 1 à 1,2 mole, par mole de composé hydroxylé de formule (II) et on utilise généralement la base en une quantité de 1 à 3 moles, de préférence de 1 à 1,2 mole, par mole de composé hydroxylé de formule (II). Les bases que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent les bases inorganiques comme le carbonate de lithium, le carbonate de sodium, le carbonate de potassium, l'hydrure de sodium et l'hydrure de potassium et les solvants que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, la ligroïne, le cyclohexane et l'éther de pétrole, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène et le xylène, les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le dichlorobenzène et le trifluorobenzène, les éthers comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le dioxane, le tétrahydrofurane et le diméthyléther d'éthylèneglycol, les cétones comme l'acétone, la méthyléthylcétone, la méthylisobutylcétone, l'isophorone et la cyclohexanone, les esters comme le formiate d'éthyle, l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et le carbonate de diéthyle, les nitriles comme l'acétonitrile, le propionitrile et le butyronitrile, les amides d'acide comme le formamide, le N,N-diméthylformamide et l'acétamide, les composés soufrés comme le diméthylsulfoxyde et le sulfonane, et leurs mélanges. Après la fin de la réaction, il est possible d'isoler le composé obtenu en versant la solution réactionnelle dans l'eau, en réalisant une extraction avec un solvant organique, en séchant et concentrant la couche organique séparée et en soumettant le résidu obtenu à une chromatographie, ou bien en concentrant la solution réactionnelle en l'état et en soumettant le résidu à une chromatographie.

Procédé de production 3
Il s'agit d'un procédé de production à partir d'un acide carboxylique de formule (V) :

et d'un alcool de formule (VI) :
R1OH où R1 a la même signification que ci-dessus.

Procédé de production 3-1
Il s'agit d'un procédé de production par réaction directe d'un acide carboxylique de formule (V) avec un alcool de formule (VI).

Habituellement, on conduit cette réaction en présence d'un acide, avec ou sans solvant, à une température située habituellement entre 20 et 150 C, de préférence entre 50 et 100 C, pendant une durée comprise entre la réaction instantanée et 24 heures. Généralement, on utilise l'alcool de formule (VI) en une quantité comprise entre 1 mole et un grand excès et on utilise habituellement l'acide en une quantité comprise entre une quantité catalytique et 1 mole par mole d'acide carboxylique de formule (V). Les acides que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent les acides inorganiques comme l'acide sulfurique, les acides sulfoniques comme l'acide méthanesulfonique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide p-toluènesulfonique, l'acide benzènesulfonique, les résines échangeuses d'ions qui sont des résines cationiques acides. Les solvants que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent par exemple les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, le nonane, le décane, la ligroïne, le cyclohexane et l'éther de pétrole, les hydrocarbures aliphatiques halogénés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,2dichloroéthane et le 1,2,3-trichloropropane, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, le xylène et le mésitylène, les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le dichlorobenzène et le trifluorobenzène, les éthers comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le méthyl-tert-butyléther, le

dioxane, le tétrahydrofurane et le diméthyléther d'éthylèneglycol, et leurs mélanges. Après la fin de la réaction, on peut isoler le composé obtenu en versant la solution réactionnelle dans l'eau, éventuellement après l'avoir concentrée, puis en réalisant une extraction avec un solvant organique, en séchant et concentrant la couche organique séparée et en soumettant le résidu obtenu à une chromatographie, ou bien en concentrant la solution réactionnelle en l'état et en soumettant le résidu à une chromatographie.

Il est possible de préparer l'acide carboxylique de formule (V) par hydrolyse d'un composé de l'uracile de formule (I). Ainsi, ce procédé est un procédé de transestérification qui permet en particulier de passer d'un ester méthylique ou éthylique à d'autres esters.

On peut réaliser l'hydrolyse en présence d'un acide et d'eau, et habituellement dans un solvant, à une température située habituellement entre 20 et 150 C, de préférence entre 70 et 110 C, pendant une durée comprise entre la réaction instantanée et 48 heures. On utilise généralement l'acide en une quantité comprise entre une quantité catalytique et 1 mole, de préférence entre une quantité catalytique et 0,2 mole, par mole de composé de l'uracile de formule (I).

Généralement, on utilise l'eau en une quantité comprise entre 1 mole et un grand excès par mole de composé de l'uracile de formule (I). Les acides que l'on peut utiliser pour l'hydrolyse comprennent par exemple les acides inorganiques comme l'acide chlorhydrique et l'acide sulfurique, les acides sulfoniques comme l'acide méthanesulfonique, l'acide trifluorométhanesulfonique, l'acide p-toluènesulfonique et l'acide benzènesulfonique. Les solvants que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent par exemple le dioxane et le tétrahydrofurane. Après la fin de la réaction, on peut isoler le composé en versant la solution réactionnelle dans l'eau, éventuellement après l'avoir concentrée, puis en réalisant une extraction avec un solvant organique, en séchant et concentrant la couche organique séparée et en soumettant le résidu à une chromatographie, ou bien en concentrant la solution réactionnelle en l'état et en soumettant le résidu à une chromatographie.

On peut modifier ce procédé par des protocoles connus faisant intervenir un agent d'estérification par déshydratation comme le dicyclohexylcarbodiimide.

Procédé de production 3-2
Il s'agit d'un procédé de production par réaction d'un intermédiaire réactif tel qu'un chlorure d'acide, qui peut être dérivé d'un acide carboxylique de formule (V), avec un alcool de formule (VI).

On peut mettre en #uvre ce procédé, après avoir préparé un chlorure d'acide en faisant réagir l'acide carboxylique de formule (V) avec un agent chlorant (protocole appelé dans la suite protocole 3-2-1), en faisant réagir l'alcool de formule (VI) en présence d'une base (protocole appelé dans la suite protocole 3-2-2).

On met en #uvre le protocole 3-2-1 avec ou sans solvant à une température de réaction située habituellement entre 0 et 150 C pendant une durée comprise entre la réaction instantanée et 24 heures. La quantité d'agent chlorant est théoriquement de 1 mole par mole d'acide carboxylique de formule (V) mais il est possible de modifier cette quantité dans le domaine de 1 mole à un excès, en fonction des conditions réactionnelles. Les agents chlorants que l'on peut utiliser pour la réaction comprennent par exemple le chlorure de thionyle, le chlorure de sulfuryle, le phosgène, le chlorure d'oxalyle, le trichlorure de phosphore, le pentachlorure de phosphore et l'oxychlorure de phosphore, et les solvants que l'on peut utiliser comprennent par exemple les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, le nonane, le décane, la ligroïne, le cyclohexane et l'éther de pétrole, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, le xylène et le mésitylène, les hydrocarbures aliphatiques halogénés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,2-dichloroéthane et le 1,2,3-trichloropropane, les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le dichlorobenzène et le trifluorobenzène, les éthers comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le méthyl-tert-butyléther, le dioxane, le tétrahydrofurane et le diméthyléther d'éthylèneglycol, et leurs mélanges. Après la fin de la réaction, on concentre habituellement la solution réactionnelle sous pression réduite et on utilise le résidu concentré en l'état pour le protocole 3-2-2.

On met en #uvre le protocole 3-2-2 en présence d'une base et avec ou sans solvant à une température située habituellement entre-20 et 100 C et pendant une durée comprise habituellement entre la réaction instantanée et 24 heures. On utilise la base et l'alcool (VI) en des quantités théoriques respectives de 1 mole par mole d'acide carboxylique de formule (V), mais il est possible de modifier ces quantités dans le domaine de 1 mole à un excès, en fonction des conditions réactionnelles. Les bases que l'on peut utiliser pour la

réaction comprennent par exemple les bases inorganiques comme l'hydrogénocarbonate de lithium, l'hydrogénocarbonate de sodium, l'hydrogénocarbonate de potassium, le carbonate de lithium, le carbonate de sodium et le carbonate de potassium, les composés aromatiques azotés comme la pyridine, la quinoléine, la 4-diméthylaminopyridine, la 2-picoline, la 3-picoline, la 4-picoline, la 2,3-lutidine, la 2,4-lutidine, la 2,5-lutidine, la 2,6-lutidine, la 3,4-lutidine, la 3,5-lutidine, la 3-chloropyridine, la 2-éthyl-3-méthylpyridine et la 5-éthyl-2-méthylpyridine, les amines tertiaires comme la triéthylamine, la diisopropyléthylamine, la tri-npropylamine, la tri-n-butylamine, la benzyldiméthylamine, la phénéthyldiméthylamine, la N-méthylmorpholine, le 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undéc-7-ène, le 1,5diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène et le l,4-diazabicyclo[2.2.0]octane. Les solvants que l'on peut utiliser comprennent par exemple les hydrocarbures aliphatiques comme l'hexane, l'heptane, le nonane, le décane, la Iigroïne, le cyclohexane et l'éther de pétrole, les hydrocarbures aromatiques comme le benzène, le toluène, le xylène et le mésitylène, les hydrocarbures aliphatiques halogénés comme le chlorure de méthylène, le chloroforme, le tétrachlorure de carbone, le 1,2-dichloroéthane et le 1,2,3-trichloropropane, les hydrocarbures aromatiques halogénés comme le chlorobenzène, le dichlorobenzène et le trifluorobenzène, les éthers comme le diéthyléther, le diisopropyléther, le méthyl-tert-butyléther, le dioxane, le tétrahydrofurane et le diméthyléther d'éthylèneglycol, et leurs mélanges. Après la fin de la réaction, il est possible d'obtenir le composé en versant la solution réactionnelle dans l'eau, puis en réalisant une extraction avec un solvant organique, et en séchant et concentrant la couche organique ou bien en concentrant la solution réactionnelle en l'état, éventuellement après filtration.

De plus, il est possible de purifier le composé obtenu par des opérations comme la recristallisation et la chromatographie.

On peut modifier ce procédé par des protocoles connus utilisant le carbonyldiimidazole à la place de l'agent chlorant.

Les composés selon la présente invention ont une excellente activité herbicide et certains d'entre eux présentent une excellente sélectivité entre les plantes cultivées et les mauvaises herbes. Ils présentent une efficacité herbicide dans les traitements foliaires et les traitements du sol, par exemple contre les différents types de mauvaises herbes indiqués dans la suite.

Polygonacées : renouée liseron (Polygonum convolvulus), renouée noueuse (Polygonum lapathifolium), renouée de Pennsylvanie (Polygonum pensylvanicum), renouée persicaire (Polygonum persicaria), oseille crépu (Rumex crispus), patience sauvage (Rumex obtusifolius), renouée du Japon (Polygonum cuspidatum) Portulacacées : pourpier maraîcher (Portulaca oleracea) Caryophyllacées : mouron des oiseaux (Stellaria media) Chenopodiacées : chénopode blanc (Chenopodium album), kochia (Kochia scoparia) Amaranthacées : amaranthe réfléchie (Amaranthus retroflexux), amaranthe à épi vert clair (Amaranthus hybridus) Crucifères : ravenelle (Raphanus raphanistrum), moutarde des champs (Sinapis arvensis), capselle bourse à pasteur (Capsella bursa-pastoris) Légumineuses : sesbanie chanvre (Sesbania exaltata), Cassia obtusifolia, Desmodium tortuosum, trèfle blanc (Trifolium repens) Malvacées :
Abutilon theophrasti, Sida spinosa Violacées : violette des champs (Viola rafinesquii), pensée sauvage (Viola tricolor) Rubiacées : gaillet gratteron (Galium aparine) Convolvulacées : volubilis des jardins à feuilles de lierre (Ipomoea hederacea), grand volubilis des jardins (Ipomoea purpurea), Ipomoea hederacea var. intergriuscula, Ipomoea lacunosa, liseron des champs (Convolvulus arvensis) Labiacées : lamier pourpre (Lamium purpureum), lamier amplexicaule (Lamium amplexicaule)

Solanacées : datura stramoine (Datura stramonium), morelle noire (Solanum nigrum) Scrophulariacées : véronique de Perse (Veronica persica), véronique à feuilles de lierre (Veronica hederaefolia) Composées :
Xanthium strumarium, tournesol (Helianthus annuus), matricaire inodore (Matricaria perforata ou inodora), chrysanthème des moissons (Chrysanthemum segetum), Matricaria matricarioides, ambroisie à feuilles d'armoise (Ambrosia artemisiifolia), Ambrosia trifida, érigeron du Canada (Erigeron canadensis), Artemisia princeps, grande verge d'or (Solidago altissima) Boraginacées : myosotis des champs (Myosotis arvensis) Asclépiadacées :
Asclepias syriaca Euphorbiacées : euphorbe réveil-matin (Euphorbia helioscopia), Euphorbia maculata Graminées : panic pied-de-coq (Echinochloa crus-galli), sétaire verte (Setaria viridis), Setaria faberi, digitaire sanguine (Digitaria sanguinalis), Eleusine indica, paturin annuel (Poa annua), vulpin des champs (Alopecurus myosuroides), folleavoine (Avena fatua), sorgho d'Alep (Sorghum halepense), Elytrigia repens, brome des toits (Bromus tectorum), chiendent pied de poule (Cynodon dactylon), Panicum dichotomiflorum, Panicum texanum, Sorghum bicolor Commelinacées :
Commelina communis Equisetacées : prêle des champs (Equisetum arvense) Cyperacées :
Cyperus iria, souchet à tubercule (Cyperus rotundus), Cyperus esculentus
En outre, certains des composés selon l'invention ne présentent pas de phytotoxicité problématique à l'égard des cultures importantes comme le maïs (Zea mays), le blé (Triticum aestivum), l'orge (Hordeum vulgare), le riz (Oryza sativa), le sorgho (Sorghum vulgare), le soja (Glycine max), le coton (Gossypium

spp.), la betterave sucrière (Beta vulgaris), l'arachide (Arachis hypogaea), le tournesol (Helianthus annuus) et le colza (Brassica napus), les plantes de jardins comme les plantes à fleurs et les plantes ornementales, et les légumes.

Les présents composés permettent de maîtriser efficacement les mauvaises herbes dans les cultures telles que le soja, le maïs et le blé. De plus, certains d'entre eux ne présentent pas de phytotoxicité problématique à l'égard de ces cultures.

Les composés selon l'invention présentent une activité herbicide contre les mauvaises herbes énumérées ci-dessous dans les rizières inondées : Graminées :
Echinocholoa oryzoides Scrophulariacées :
Lindernia procumbens Lythracées :
Rotala inidica, Ammannia multiflora Elatinacées :
Elatine triandra Cyperacées :
Cyperus difformis, Scirpus juncoides, Eleocharis acicularis, Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai Pontederiacées :
Monochoria vaginalis Alismatacées :
Sagittaria pygmaea, Sagittaria trifolia, Alisma canaliculatum Potamogetonacées :
Potamogeton distincutus Ombellifères :
Oenanthejavanica
En outre, certains des composés de la présente invention ne montrent pas de phytotoxicité problématique à l'égard du riz transplanté.

Les composés selon l'invention permettent de maîtriser efficacement différentes mauvaises herbes dans les vergers, les pâturages, les pelouses, les forêts, les cours d'eau, les canaux et autres terrains non cultivés.

Ces composés ont aussi une activité herbicide contre différentes plantes aquatiques comme les jacinthes d'eau (Eichornia crassipes) qui poussent au bord des cours d'eau et des canaux.

Les composés selon l'invention présentent sensiblement les mêmes caractéristiques que les composés herbicides décrits dans la demande de brevet internationale W095/34659. Dans le cas de cultures auxquelles un gène de tolérance aux herbicides décrit dans cette demande a conféré une tolérance, les composés selon l'invention peuvent être utilisés à des doses plus importantes que celles utilisées dans le cas de cultures ordinaires sans tolérance, de sorte qu'il est possible de maîtriser efficacement d'autres plantes nuisibles.

Quand les composés selon l'invention sont utilisés comme ingrédients actifs d'herbicides, ils sont habituellement mélangés avec des supports ou diluants solides ou liquides, des tensioactifs et/ou d'autres auxiliaires de formulation, et ils sont mis sous forme de concentrés émulsifiables, de poudres mouillables, de compositions capables de couler, de granulés, d'émulsions concentrées et de granulés dispersables dans l'eau.

Les formulations ainsi obtenues peuvent contenir l'un quelconque des composés selon l'invention comme ingrédient actif en une quantité de 0,001 % à 80 % en masse, de préférence de 0,005 % à 70 % en masse, par rapport à la masse totale de la composition.

Les supports ou diluants solides que l'on peut utiliser comprennent par exemple les fines poudres ou granulés de matières minérales comme le kaolin, l'attapulgite, la bentonite, l'argile blanche, la pyrophyllite, le talc, la terre de diatomées et la calcite, des substances organiques comme la poudre de coquille de noix, des substances organiques hydrosolubles comme l'urée, des sels inorganiques comme le sulfate d'ammonium, et le dioxyde de silicium hydraté synthétique. Les supports ou diluants liquides que l'on peut employer comprennent par exemple les hydrocarbures aromatiques comme les alkylbenzènes et le méthylnaphtalène, le phénylxylyléthane et le xylène, les alcools comme l'alcool isopropylique, l'éthylèneglycol et le 2-éthoxyéthanol, les esters comme les phtalates de dialkyle, les cétones comme l'acétone, la cyclohexanone et l'isophorone, les huiles minérales comme les huiles pour machines, les huiles végétales comme l'huile de soja et l'huile de coton, le diméthylsulfoxyde, le N,N-diméthylformamide, l'acétonitrile, la Nméthylpyrrolidone et l'eau.

Les tensioactifs que l'on peut utiliser par exemple pour l'émulsification, la dispersion ou l'étalement comprennent par exemple les tensioactifs anioniques comme les alkylsulfates, les alkylsulfonates, les alkylarylsulfonates, les dialkylsulfosuccinates et les polyoxyéthylènealkylarylétherphosphates, les tensio-

actifs non ioniques comme les polyoxyéthylènealkyléthers, les polyoxyéthylènealkylaryléthers, les copolymères séquencés polyoxyéthylène-polyoxypropylène, les esters d'acides gras et de sorbitan et les esters d'acides gras et de polyoxyéthylènesorbitan.

Les auxiliaires de formulation que l'on peut utiliser comprennent par exemple les lignosulfonates, les alginates, le poly(alcool vinylique), la gomme arabique, la carboxyméthylcellulose, l'hydrogénophosphate d'isopropyle.

Habituellement, les composés selon l'invention sont formulés et appliqués pour le traitement de pré- ou post-levée du sol, des feuilles, des mauvaises herbes ou pour le traitement à l'état immergé. Le traitement du sol peut inclure le traitement de la surface du sol et le traitement par incorporation dans le sol. Le traitement foliaire peut inclure l'application sur les plantes et l'application directe dans laquelle une substance chimique est appliquée seulement aux mauvaises herbes de manière à préserver les cultures.

Quand les composés selon l'invention sont utilisés comme ingrédients actifs d'herbicides, la quantité appliquée est habituellement située dans le domaine de 0,01 à 10 000 g, de préférence de 1 g à 8 000 g par hectare, bien qu'elle puisse varier en fonction des conditions atmosphériques, du type de formulation, du moment de l'application, du procédé d'application, de l'état du sol, de la culture et des mauvaises herbes. Dans le cas des concentrés émulsifiables, des poudres mouillables, des concentrés pouvant être mis en suspension, des émulsions concentrées et des granulés dispersables dans l'eau, la formulation est habituellement appliquée en des quantités prédéterminées après avoir été diluée avec 10 à 1 000 litres d'eau (dans laquelle un adjuvant tel qu'un agent d'étalement peut être ajouté si nécessaire) par hectare. Dans le cas des granulés ou de certains types de suspensions, la formulation est habituellement appliquée en l'état sans dilution.

Les adjuvants que l'on peut utiliser si nécessaire peuvent comprendre, en plus des tensioactifs décrits ci-dessus, les substances suivantes : acides ou esters résiniques polyoxyéthylénés, lignosulfonates, abiétates, dinaphtylméthanedisulfonates, les huiles végétales comme l'huile de soja, l'huile de maïs, l'huile de coton et l'huile de tournesol.

Les composés selon l'invention peuvent être utilisés dans les champs de maïs, les champs de blé, les champs d'orge, les rizières, les champs de sorgho, les champs de soja, les champs de coton, les champs de betteraves sucrières, les champs d'arachide, les champs de tournesol, les champs de colza, notamment.

Les composés selon l'invention peuvent aussi être utilisés comme ingrédients actifs d'adjuvants de récolte comme les desséchants et les défoliants pour le coton et les desséchants pour la pomme de terre. Dans ce cas, les composés sont habituellement formulés de la même manière que quand ils sont utilisés comme ingrédients actifs d'herbicide, et ils sont utilisés seuls ou en combinaison avec d'autres adjuvants de récolte pour le traitement foliaire avant la récolte des cultures.

La présente invention va maintenant être décrite de manière plus précise au moyen des exemples de production, des exemples de formulations et des exemples d'essais non limitatifs suivants.

Exemple de production 1
On a dissous 17,0 g de composé hydroxylé de formule (II), 8,0 g de Slactate de méthyle (Merck & Co., Inc.) et 20,0 g de triphénylphosphine dans 50 ml de tétrahydrofurane. A cette solution, on a ajouté goutte à goutte en 30 minutes en agitant et en refroidissant dans la glace une solution consistant en 13,0 g d'azodicarboxylate de diéthyle dissous dans 15 ml de tétrahydrofurane. A ce stade, on a maintenu la température de réaction entre 8 et 15 C. Puis, après avoir agité à la température ambiante pendant 30 minutes, on a versé la solution réactionnelle dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée et, après avoir séché sur sulfate de magnésium, on a concentré. On a soumis le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1), et on a obtenu 18,48 g de (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)- 1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionate de méthyle (appelé dans la suite composé 1).

RMN 1H (CDC13, 300 MHz) : 8 (ppm) 7,31 (1H, d, J = 9,0 Hz), 6,82 (1/2H, d, J = 6,42 Hz), 6,81 (1/2H, d, J = 6,45 Hz), 6,35 ( 1 H, s), 4,68 ( 1 H, q, J = 6,9 Hz), 3,74 (3H, s), 3,55 (3H, s, 1), 1,66 (3H, d, J = 6,9 Hz).

[a]D20 +25,8 (c 1,0, CH30H) Teneur en isomère R : teneur en isomère S = 97,3 :2,7 (déterminée par chromatographie liquide sur une colonne optiquement active).

Exemple de production 2
On a dissous 10 g d'acide (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6- dioxo-4-(trifluorométhyl)-l,2,3,6-tétrahydropyrimidin-l-yl]phénoxy]propionique

dans 150 ml d'éthanol et on a ajouté à cette solution 1,0 ml d'acide sulfurique, puis on a chauffé à reflux pendant 3 heures. Ensuite, on a recueilli une partie de la solution réactionnelle, on l'a concentrée et on l'a versée dans l'eau, puis on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée, et on a concentré après avoir séché sur sulfate de magnésium anhydre. On a soumis le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 7,8 g de

(2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyI)-1,2,3,6-tétra- hydropyrimidin-l-yl]phénoxy]propionate d'éthyle (appelé dans la suite composé 2).

RMN 1H (CDC13, 300 MHz) : 8 (ppm) 7,31 (1H, d, J = 9,0 Hz), 6,83 (1/2H, d, J = 6,4 Hz), 6,81 (1/2H, d, J = 6,4 Hz), 6,34 (1/2H, s), 6,33 (1/2H, s), 4,67 (1H, q, J = 7,0 Hz), 4,25-4,15 (2H, m), 3,54 (3H, q, J = 1,3 Hz), 1,66 (3H, d, J = 7,0 Hz), 1,23 (1/2 x 3 H, t, J = 7,2 Hz), 1,22 (1/2 x 3 H, t, J = 7,1 Hz).

Teneur en R : 99 % ou plus (déterminée par chromatographie liquide sur une colonne optiquement active).

Exemple de production 3
On a dissous 1,51 g d'acide (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-

2,6-dioxo-4- (tri fluorométhyl)- 1,2,3,6-tétrahydropyri midin- 1-yl]phénoxy]- propionique dans 10 ml de tétrahydrofurane et, après avoir ajouté 1,5 ml de chlorure de thionyle en agitant, on a chauffé à reflux pendant une heure sous agitation. Puis, après avoir laissé la solution réactionnelle refroidir et l'avoir concentrée, on l'a dissoute dans 6 ml de tétrahydrofurane et on a ajouté 1 ml de pyridine, puis 0,5 ml d'alcool allylique. Après avoir agité à la température ambiante pendant une heure, on a versé de l'eau glacée dans la solution réactionnelle et, après avoir ajouté de l'acétate d'éthyle et une solution de chlorure de sodium saturée et séparé les phases, on a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée et on a concentré après avoir séché sur sulfate de magnésium. On a soumis le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 1,02 g de (2R)-2-[2-chIoro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-l,2,3,6- tétrahydropyrimidin-l-yl]phénoxy]propionate d'allyle (appelé dans la suite composé 3).

RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : 5 (ppm) 7,31 (1H, d, J = 8,9 Hz), 6,84 (1/2H, d, J = 6,50 Hz), 6,82 (1/2H, d, J = 6,41 Hz), 6,34 (1H, s), 5,91-5,80 (1H, m), 5,29

( 1 H, ddd, J = 1,1Hz, 1,1 Hz, 17,1 Hz), 5,22 (1H, dd, J = 1,1Hz, 10,7 Hz), 4,71 (1H, q, 7,1 Hz), 4,64 (2H, dd, J = 1,1 Hz, 5,6 Hz), 3,55 (3H, t, J = 1,45 Hz), 1,68 (3H, d,J = 7,1 Hz).

[a]D19 +24,7 (c 1,0, CH30H) Exemple de production 4
On a dissous 30,0 g de composé hydroxylé de formule (II) dans 360 g de N,N-diméthylformamide et, après avoir ajouté 36,7 g de carbonate de potassium, on a agité pendant 100 minutes à la température ambiante. Puis, on a ajouté goutte à goutte en 100 minutes au mélange 18,96 g de (S)-2chloropropionate d'isobutyle et on a agité le mélange réactionnel pendant 8,75 heures à la température ambiante. Ensuite, on a versé le mélange réactionnel dans de l'eau glacée et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé deux fois la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée et on a concentré après avoir séché sur sulfate de magnésium. On a soumis le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle) et on a obtenu 25,28 g de (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-

dioxo-4-(trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1 -yl]phénoxy]propionate d'isobutyle (appelé dans la suite composé 4).

RMN 1H (CDCI3, 300 MHz) : # (ppm) 7,31 (1H, d, J = 8,7 Hz), 6,81 (1/2H, d, J = 6,4 Hz), 6,80 (1/2H, d, J = 6,3 Hz), 4,70 (1H, q, J = 6,6 Hz), 3,97-3,86 (2H, m), 3,54 (3H, q, J = 1,3 Hz), 1,97-1,82 (1H, m), 1,70 (3H, d, 6,6 Hz), 0,861 (3H, d, J = 6,5 Hz), 0,858 (3H, d, J = 6,5 Hz).

[[alpha]]D29 +24,5 (c 1,0, CH30H) Exemple de production 5
On a dissous dans 350 ml de tétrahydrofurane 41,5 g de composé hydroxylé de formule (Il), 13,5 g de S-lactate de méthyle (Merck & Co., Inc. ; lot42111033) et 35,4 g de triphénylphosphine. A cette solution, on a ajouté goutte à goutte en 15 minutes et en refroidissant dans la glace 67,8 g d'une solution dans le toluène à 40 % contenant 13,0 g d'azodicarboxylate de diisopropyle. Puis, après avoir agité à la température ambiante pendant 2,75 heures, on a versé la solution réactionnelle dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée et on a concentré après avoir séché sur sulfate de magnésium. On a soumis le résidu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate

d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 40,8 g de (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-

méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1 -yl]phénoxy]- propionate de méthyle (appelé dans la suite composé 5).

Teneur en R :99 % ou plus (déterminée par chromatographie liquide sur une colonne optiquement active).

Exemple de production 6
On a dissous 5,0 g de composé 5 dans le tétrahydrofurane pour préparer 100 ml de solution (appelée dans la suite solution A). Par ailleurs, on a dissous dans le tétrahydrofurane 5,0 g de composé X, c'est-à-dire de (2S)-2- [2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-l,2,3,6-tétrahydro- pyrimidin-1-yl]phénoxy]propionate de méthyle, produit dans l'exemple de production de référence 5 ci-dessous, pour préparer 100 ml de solution (appelée dans la suite solution B).

On a combiné 9,0 ml de solution A et 1,0 ml de solution B, puis on a concentré pour obtenir du 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionate de méthyle dont la teneur en R est égale à 90 % (appelé dans la suite composé 6).

On a combiné 8,0 ml de solution A et 2,0 ml de solution B, puis on a concentré pour obtenir du 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionate de méthyle dont la teneur en R est égale à 80 % (appelé dans la suite composé 7).

Exemple de production de référence 1
On a dissous dans 25 ml de tétrahydrofurane 8,5 g de composé hydroxylé de formule (II), 3,12 g de R-lactate de méthyle (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ) et 7,9 g de triphénylphosphine. A cette solution, on a ajouté goutte à goutte en 15 minutes en refroidissant dans la glace et en agitant une solution constituée par 5,2 g d'azodicarboxylate de diéthyle dissous dans 5 ml de tétrahydrofurane. A ce stade, on a maintenu la température de réaction entre 8 et 20 C. Après avoir agité à la température ambiante pendant 30 minutes, on a versé la solution réactionnelle dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. Après avoir séché la couche organique sur du sulfate de magnésium, on l'a concentrée.

On a soumis le résidu obtenu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 9,91 g de (2S)-2-[2-chloro-

4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyI)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1- yl]phénoxy]propionate de méthyle (appelé dans la suite composé comparatif 1).

RMN 1H (CDC13, 300 MHz) : 8 (ppm) 7,31 (1H, d, J = 9,0 Hz), 6,82 (1/2H, d, J = 6,42 Hz), 6,81(1/2H, d, J = 6,45 Hz), 6,35 ( 1 H, s), 4,68 (1H, q, J = 6,9 Hz), 3,74 (3H, s), 3,55 (3H, s, 1), 1,66 (3H, d, J = 6,9 Hz).

[[alpha]]D20 -23,5 (c 1,0, CH30H) Teneur en isomère R : teneur en isomère S = 2,9 :97,1 (déterminée par chromatographie liquide sur une colonne optiquement active).

Exemple de production de référence 2
On a dissous 20 g de composé hydroxylé de formule (II) dans 200 ml de N,N-diméthylformamide. A cette solution, on a ajouté 10,0 g de carbonate de potassium et 12,1 ml de (RS) -2-bromopropionate d'éthyle et on a agité pendant 40 minutes à la température ambiante. Puis, on a versé le mélange réactionnel dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée, on a séché sur sulfate de sodium anhydre et on a concentré. On a soumis le résidu obtenu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 23,46 g de (2RS)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)- l,2,3,6-tétrahydropyrimidin-l-yl]phénoxy]propionate d'éthyle (appelé dans la suite composé comparatif 2).

Exemple de production de référence 3
On a dissous 1,32 g d'acide (2RS)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyI- 2,6-dioxo-4- (trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionique dans 15 ml de tétrahydrofurane. Puis, on a ajouté à cette solution 1,0 ml de chlorure de thionyle et on a chauffé à reflux pendant 70 minutes.

Ensuite, on a concentré la solution réactionnelle à un volume de 15 ml, on a ajouté 1 ml d'alcool allylique et 1 ml de pyridine et on a agité pendant 4 heures à la température ambiante. Ensuite, on a versé la solution réactionnelle dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. On a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée, on a séché sur sulfate de magnésium anhydre et on a concentré. On a soumis le résidu obtenu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 5/1) et on a obtenu 1,02 g de (2RS)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4-(trifluorométhyl)-

l,2,3,6-tétrahydropyrimidin-l-yl]phénoxy]propionate d'allyle (appelé dans la suite composé comparatif 3).

Exemple de production de référence 4
On a combiné 5,0 ml de solution A ci-dessus et 5,0 ml de solution B, puis on a concentré pour obtenir du 2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-

dioxo-4-(trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionate de méthyle, dont la teneur en R est égale à 50 % (appelé dans la suite composé comparatif 4).

Exemple de production de référence 5
On a dissous dans 7,5 ml de tétrahydrofurane 1,13 g de composé hydroxylé de formule (II), 0,4 ml de R-lactate de méthyle (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. ) et 1,0 g de triphénylphosphine. A cette solution, on a ajouté goutte à goutte en 15 minutes et en refroidissant dans la glace 1,9 g d'une solution d'azodicarboxylate de diisopropyle dans le toluène à 40 %. Après avoir agité à la température ambiante pendant 1,5 heure, on a versé la solution réactionnelle dans l'eau et on a extrait avec de l'acétate d'éthyle. Après avoir séché la couche organique sur du sulfate de magnésium, on l'a concentrée. On a soumis le résidu obtenu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle = 3/1) et on a obtenu 0,91 g de (2S)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl- 2,6-dioxo-4- (trifluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1yl] phénoxy]propionate de méthyle (appelé composé comparatif X).

Teneur en S : 99 % ou plus (déterminée par chromatographie liquide sur une colonne optiquement active).

Exemple de production de référence 6
Cet exemple illustre la production d'un produit de départ utilisé pour les composés selon la présente invention, à savoir l'acide carboxylique de formule (V).

On a dissous 3,01 g de (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-

dioxo-4-(trifluorométhyl)-1 ,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy ]propionate de méthyle (composé 1) dans 30 ml de dioxane. A la solution obtenue, on a ajouté sous agitation un mélange de 5 ml d'acide chlorhydrique concentré et de 5 ml d'eau et on a chauffé à reflux pendant 2,5 heures sous agitation. Après avoir laissé la solution réactionnelle refroidir à la température ambiante, on a versé de l'eau

glacée dans la solution et on a ajouté de l'acétate d'éthyle et une solution de chlorure de sodium saturée. Après avoir séparé les phases, on a lavé la couche organique avec une solution de chlorure de sodium saturée, on l'a séchée sur sulfate de magnésium et on l'a concentrée. On a soumis le résidu obtenu à une chromatographie sur colonne de gel de silice (éluant : hexane/acétate d'éthyle) et on a obtenu 2,42 g d'acide (2R)-2-[2-chloro-4-fluoro-5-[3-méthyl-2,6-dioxo-4- (fluorométhyl)-1,2,3,6-tétrahydropyrimidin-1-yl]phénoxy]propionique.

Exemple de formulation 1
On pulvérise et mélange soigneusement 50 parties de chacun des composés 1 à 7,3 parties de lignosulfonate de calcium, 2 parties de laurylsulfate de sodium et 45 parties de dioxyde de silicium hydraté synthétique pour obtenir des poudres mouillables.

Exemple de formulation 2
On mélange 10 parties de chacun des composés 1 à 7,14 parties de polyoxyéthylènestyrylphényléther, 6 parties de dodécylbenzènesulfonate de calcium, 35 parties de xylène et 35 parties de cyclohexanone pour obtenir des concentrés émulsifiables.

Exemple de formulation 3
On pulvérise et mélange soigneusement 2 parties de chacun des composés 1 à 7,2 parties de silice hydratée synthétique, 2 parties de lignosulfonate de calcium, 30 parties de bentonite et 64 parties de kaolin et, après avoir ajouté de l'eau et après avoir bien malaxé, on granule et sèche pour obtenir des granulés.

Exemple de formulation 4
On mélange 25 parties de chacun des composés 1 à 7,50 parties d'une solution aqueuse à 10 % de poly(alcool vinylique) et 25 parties d'eau, puis on pulvérise à l'état humide jusqu'à ce que le diamètre moyen des particules soit inférieur ou égal à 5 m pour obtenir des concentrés pouvant être mis en suspension.

On va maintenant présenter des exemples d'essais destinés à montrer que les composés selon la présente invention sont efficaces comme ingrédients actifs d'herbicides.

On a évalué l'activité herbicide à 6 niveaux notés de 0 à 5,0 signifiant qu'il y avait peu ou pas de différence de degré de germination ou de croissance entre les plantes traitées et les plantes non traitées au moment de l'examen, et 5 signifiant que les plantes mourraient totalement ou que leur germination ou leur croissance était totalement inhibée.

Exemple d'essai 1 : foliaire sur du sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots en matière synthétique d'une aire de 26,5 x 19 cm2 et d'une profondeur de 7 cm, puis on a semé du Xanthium strumarium et on a laissé pousser pendant 21jours en serre. On a formulé chacun des composés à tester en un concentré émulsifiable selon l'exemple de formulation 2 que l'on a dilué avec une quantité d'eau déterminée contenant 1 % d'Agri-Dex (adjuvant produit par Helena Chemical Company), et on a pulvérisé uniformément sur le feuillage des plantes à tester avec un pulvérisateur, à raison de 1000 litres par hectare. Après l'application, on a fait pousser les plantes en serre pendant 21 jours et on a examiné l'activité herbicide.

Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 1 ci-dessous.

Tableau <SEP> 1
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> appliquée <SEP> herbicide
<tb> (g/ha) <SEP> Xanthium <SEP> strumarium
<tb> Composé <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 11 <SEP> 0
<tb>

Comme le montre le tableau 1, le composé 1 (ester méthylique, R/S = 97,3/2,7) est plus efficace que le composé comparatif 1 (ester méthylique, R/S = 2,9/97,1).

Exemple d'essai 2 : de la surface d'un sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots en matière synthétique d'une aire de 26,5 x 19 cm2 et d'une profondeur de 7 cm, puis on a semé du sorgho d'Alep (Sorghum halepense). On a formulé chacun des composés

à tester en un concentré émulsifiable selon l'exemple de formulation 2 que l'on a dilué avec une quantité d'eau déterminée puis pulvérisé uniformément sur la surface du sol dans les pots au moyen d'un pulvérisateur, à raison de 1000 litres par hectare. Après l'application, on a fait pousser les plantes en serre pendant 25 jours et on a alors examiné l'activité herbicide. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 2 ci-dessous.

Tableau <SEP> 2
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> appliquée <SEP> herbicide
<tb> (g/ha) <SEP> Sorgho <SEP> d' <SEP> Alep <SEP>
<tb> Composé <SEP> 5 <SEP> 16 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> 63 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> 6 <SEP> 16 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> 63 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> 7 <SEP> 16 <SEP> 4
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> 63 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> 16 <SEP> 1
<tb> 32 <SEP> 2
<tb> 63 <SEP> 4 <SEP>
<tb>

Comme le montre le tableau ci-dessus, les composés 5 à 7 (esters méthyliques, teneur en isomère R : 80 % ou plus) sont bien plus efficaces que le composé comparatif 4 (ester méthylique, racémique). En particulier, les composés 5 à 7 selon l'invention présentaient la même activité herbicide à la dose de 16 g/ha que le composé comparatif 4 à la dose de 63 g/ha.

Exemple d'essai 3: traitement par incorporation dans du sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots cylindriques en matière synthétique de 10 cm de diamètre et 10 cm de profondeur. On a mélangé le sol sur 3 cm de profondeur avec une dilution obtenue en diluant les concentrés émulsifiables des composés à tester formulés selon l'exemple de formulation 2 avec de l'eau à un volume de 606 litres par hectare. Puis, on a remis le sol traité dans les pots et on a semé du sorgho d'Alep à une profondeur de 1,5 cm. On a fait

pousser ensuite les plantes en serre pendant 19 jours et on a alors examiné l'activité herbicide. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 3 cidessous.

Tableau <SEP> 3
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> appliquée <SEP> herbicide
<tb> (g/ha) <SEP> Sorgho <SEP> d'Alep
<tb> Composé <SEP> 5 <SEP> 20 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> 5
<tb> 80 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> 6 <SEP> 20 <SEP> 3
<tb> 40 <SEP> 5
<tb> ~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 80 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> 7 <SEP> 20 <SEP> 2
<tb> 40 <SEP> 5
<tb> ~~~~~~~~~~~~~ <SEP> 80 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 4 <SEP> 20 <SEP> 0
<tb> 40 <SEP> 2
<tb> 80 <SEP> 4 <SEP>
<tb>

Comme le montre le tableau ci-dessus, les composés 5 à 7 selon l'invention (esters méthyliques, teneur en isomère R : % ou plus) sont bien plus efficaces que le composé comparatif 4 (ester méthylique, racémique).

Exemple d'essai 4 : traitement de la surface d'un sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots en matière synthétique d'une aire de 26,5 x 19 cm2 et d'une profondeur de 7 cm, puis on a semé de la sesbanie chanvre (Sesbania exaltata), du panic pied-de-coq (Echinochloa crus-galli) et du sorgho d'Alep (Sorghum halepense). On a formulé chacun des composés à tester en un concentré émulsifiable selon l'exemple de formulation 2, que l'on a dilué avec une quantité d'eau déterminée et que l'on a pulvérisé uniformément sur la surface du sol dans les pots au moyen d'un pulvérisateur, à raison de 1000 litres par hectare. Après l'application, on a fait pousser les plantes en serre pendant 25 jours, puis on a examiné l'activité herbicide. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 4 ci-dessous.

Tableau <SEP> 4
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> herbicide
<tb> appliquée <SEP> Sesbanie <SEP> Panic <SEP> pied- <SEP> Sorgho
<tb> (g/ha) <SEP> chanvre <SEP> de-coq <SEP> d' <SEP> Alep <SEP>
<tb> Composé <SEP> 2 <SEP> 16 <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> 3
<tb> 32 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP>
<tb> 63 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP> 5 <SEP>
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> 16 <SEP> 0 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 32 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP>
<tb> 63 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP> 3 <SEP>
<tb> 125 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 4 <SEP>
<tb>

Comme le montre le tableau 4, le composé 2 selon la présente invention (ester éthylique, teneur en isomère R : 99 % ou plus) est bien plus efficace que le composé comparatif 2 (ester éthylique, racémique). En particulier, le composé 2 selon l'invention est au moins aussi efficace à la dose de 32 g/ha que le composé comparatif à la dose de 125 g/ha.

Exemple d'essai 5: traitement par incorporation dans du sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots cylindriques en matière synthétique de 10 cm de diamètre et 10 cm de profondeur. On a mélangé le sol sur 3 cm de profondeur avec une dilution obtenue en diluant les concentrés émulsifiables des composés à tester, formulés selon l'exemple de formulation 2, avec de l'eau à un volume de 606 litres/hectare. Puis, on a remis le sol traité dans les pots et on a semé du sorgho d'Alep à 1,5 cm de profondeur. Ensuite, on a fait pousser les plantes en serre pendant 19 jours et on a alors examiné l'activité herbicide. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 5 ci-dessous.

Tableau <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> appliquée <SEP> herbicide
<tb> (g/ha) <SEP> Sorgho <SEP> d'Alep
<tb> Composé <SEP> 2 <SEP> 20 <SEP> 4
<tb> 40 <SEP> 5
<tb> 80 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 2 <SEP> 20 <SEP> 1
<tb> 40 <SEP> 2
<tb> 80 <SEP> 4 <SEP>
<tb>

Comme le montre le tableau 5, le composé 2 selon l' invention (ester éthylique, teneur en isomère R : 99 % ou plus) est bien plus efficace que le composé comparatif 2 (ester éthylique, racémique). En particulier, le composé 2 selon l'invention présente sensiblement le même effet à la dose de 20 g/ha que le composé comparatif 2 à la dose de 80 g/ha.

Exemple d'essai 6 : de la surface d'un sol de région montagneuse
On a rempli de sol de région montagneuse des pots en matière synthétique d'une aire de 26,5 x 19 cm2 et d'une profondeur de 7 cm, puis on a semé du sorgho d'Alep (Sorghum halepense). On a formulé chacun des composés à tester en un concentré émulsifiable selon l'exemple de formulation 2 que l'on a dilué avec une quantité d'eau déterminée et que l'on a pulvérisé uniformément sur la surface du sol dans les pots au moyen d'un pulvérisateur, à raison de 1000 litres par hectare. Après l'application, on a fait pousser les plantes en serre pendant 25 jours, puis on a examiné l'activité herbicide. Les résultats obtenus sont présentés dans le tableau 6 ci-dessous.

Tableau <SEP> 6
<tb> Composé <SEP> à <SEP> tester <SEP> Quantité <SEP> Activité
<tb> d'ingrédient <SEP> actif <SEP> appliquée <SEP> herbicide
<tb> (g/ha) <SEP> Sorgho <SEP> d'Alep
<tb> Composé <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 3
<tb> 32 <SEP> 5
<tb> 63 <SEP> 5
<tb> Composé <SEP> comparatif <SEP> 3 <SEP> 16 <SEP> 0
<tb> 32 <SEP> 1
<tb> 63 <SEP> 2
<tb>

Comme le montre le tableau 6, le composé 3 selon l'invention est bien plus efficace que le composé comparatif 3. En particulier le composé 3 est bien plus efficace, même à la dose de 16 g/ha, que le composé comparatif 3 à la dose de 63 g/ha.

Claims

REVENDICATIONS

1. Composé de l'uracile optiquement actif caractérisé en ce qu'il répond à la formule générale :

2. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un isomère sensiblement pur de configuration absolue R en position 2 de l'entité propionate.

3. Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce qu'il s'agit d'un isomère riche en configuration absolue R en position 2 de l'entité propionate, c'est-à-dire d'un mélange RS contenant 80 % ou plus d'isomère R par rapport au mélange RS.

4. Composé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que R1 représente un groupe alkyle en Ci-Ce.

5. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que R1 représente un groupe alcényle en C3-C6.

6. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R1 représente un groupe méthyle.

7. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R1 représente un groupe éthyle.

8. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 et 5, caractérisé en ce que R1 représente un groupe allyle.

9. Composé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisé en ce que R1 représente un groupe isobutyle.

10. Composition herbicide caractérisée en ce qu'elle comprend un composé de l'uracile selon l'une quelconque des revendications précédentes comme ingrédient actif et un diluant ou un support.

11. Procédé de lutte contre les mauvaises herbes, caractérisé en ce qu'il comprend l'application d'une quantité efficace d'un composé de l'uracile selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 à des mauvaises herbes ou à un endroit où des mauvaises herbes poussent ou sont susceptibles de pousser.

12. Utilisation d'un composé de l'uracile selon l'une quelconque des revendications 1 à 9 comme herbicide.