FR2782712A1

FR2782712A1 - Additifs de traitement ameliores pour ciments hydrauliques

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Publication number: FR2782712A1
Application number: FR9913085A
Authority: FR
Original assignee: WR Grace and Co Conn; WR Grace and Co
Current assignee: GCP Applied Technologies Inc
Priority date: 1997-10-01
Filing date: 1999-10-20
Publication date: 2000-03-03
Anticipated expiration: 2019-10-20
Also published as: IT1302583B1; PL195620B1; WO1999016724A1; ITMI982118A1; US6290772B1; FR2769014B1; EP1019334B1; FR2782712B1; CA2248559C; NO20001653L; NZ503494A; TR199801964A2; MA24656A1; AU9232298A; TNSN98178A1; TW416937B; ES2152855B1; ES2152855A1; CO5050268A1; DE69832999D1

Abstract

L'invention concerne des additifs de traitement améliorés pour ciments hydrauliques.Selon l'invention, la composition de ciment hydraulique comprend un mélange de ciment Portland et jusqu'à 0, 1 % en poids dudit ciment d'une hydroxylamine choisie dans le groupe consistant en la N, N-bis (2-hydroxyéthyl) -2-propanolamine et la N, N-bis (2-hydroxypropyl) -N-(hydroxyéthyl) amine, ladite quantité étant efficace pour augmenter la résistance en compression de la composition de ciment durcie après 1 et 3 jours.L'invention trouve application dans le domaine des ciments hydrauliques.

Description

L'invention concerne l'amélioration des propriétés de résistance, de la porosité et des surfaces finies de compositions de ciments Portland et de ciments mélangés.

Plus spécifiquement, elle concerne une composition de ciment hydraulique tel que du ciment Portland à laquelle est ajouté un additif qui peut être broyé en interaction avec le clinker de ciment pour améliorer l'efficacité du broyage ou qui peut être mélangé en interaction avec le ciment en poudre avant ou en conjonction avec l'addition d'eau et qui améliore la résistance, la porosité et les surfaces finies du ciment hydraté et des compositions fabriquées à partir d'un tel ciment, telles qu'un béton de ciment Portland.

Le terme ciment est utilisé pour désigner de nombreuses de sortes différentes de matériaux utiles en tant que liants ou adhésifs. Les ciments hydrauliques sont des matériaux en poudre qui, lorsque mélangés avec de l'eau, forment une pâte qui durcit lentement. Si on les mélange de plus avec du sable ils forment un mortier et si on les mélange avec du sable et des agrégats, tels que des pierres, ils forment un béton qui sont des produits durs comme la pierre. Ces produits sont communément référencés mélanges hydrauliques. Le ciment Portland se distingue des autres ciments par les différents composants dont il est composé et l'exigence qu'il se conforme à des spécifications standard particulières établies dans chaque pays (voir Cement Standards of the World, Cembureau, Paris, Fr.). par exemple, aux Etats-Unis, l'American Society for Testing and Materials (ASTM), l'American Association of State Highway and Transportation Officiais, ainsi que d'autres agences gouvernementales, ont établi certains standard basiques pour un ciment qui sont basés sur des exigences de compositions chimiques principales du clinker et des exigences de propriétés physiques prinicpales du mélange final de ciment. Dans les buts de cette invention, le terme ciment Portland est destiné à inclure toutes les

compositions de ciment qui répondent aux critères de l'ASTM (comme spécifiés par l'ASTM Spécification C150), ou les standards établis des autres pays.

Le ciment Portland est préparé par frittage d'un mélange de composants incluant du carbonate de calcium (tel que du calcaire), un silicate d'aluminium (tel que de l'argile ou du schiste), du dioxyde de silicum (tel que du sable) et des oxydes de fer divers. Pendant le procédé de frittage, des réactions chimiques se produisent dans lesquelles des nodules durcis, communément appliqués clinker, sont formés. Le clinker de ciment Portland est formé par la réaction d'un oxyde de calcium avec des composants acides pour donner primairement du tricalcium silicate, du dicalcium silicate, du tricalcium aluminate, et une phase de solution solide ferrite approchant le tétracalcium aluminoferrite.

Après que le clinker a refroidi, il est ensuite pulvérisé avec une petite quantité de gypse (sulfate de calcium) dans un broyeur de broyage de finition pour donner un produit en poudre homogène, fin, connu comme le ciment Portland. En raison de l'extrême dureté des clinkers, une grand quantité d'énergie est requise pour les broyer de façon appropriée en une forme appropriée de poudre. Les besoins en énergie pour le broyage de finition peuvent varier d'environ 33 à 77 kWh/tonnes selon la nature du clinker. On a montré que plusieurs matériaux, tels que les glycols, les alcanolamines, les amines acétates, les acétates aromatiques, etc., réduisent la quantité d'énergie requise et ainsi améliorent l'efficacité du broyage des clinkers durs. Ces matériaux, communément connus comme des aides de broyage, sont des additifs de traitement qui sont introduits dans le broyeur en de faibles dosages et broyés en interaction avec le clinker pour atteindre un mélange en poudre uniforme. En addition à réduire l'énergie de broyage, les additifs de traitement communément utilisés, listés ci-

dessus sont fréquemment utilisés pour améliorer la capacité de la poudre à s'écouler facilement et pour réduire sa tendance à former des grumeaux pendant le stockage.

En raison des exigences de composition et physiques rigides pour former un clinker de ciment Portland approprié, le clinker devient un matériau de départ relativement coûteux. Pour certaines applications, il est possible de substituer des charges moins coûteuses telles que des scories granulées de hauts fourneaux, de la pozzolane naturelle ou artificielle, des cendres de combustible pulvérisées, et analogues, à une portion du clinker. Tel qu'utilisé ici, le terme charge se réfère à un matériau inerte qui n'a pas d'attributs d'augmentation de la résistance à un stade ultérieur ; le terme substitut de clinker se réfère à un matériau qui peut contribuer à une amélioration de la résistance en compression à long terme au-delà de 28 jours. L'addition de ces charges ou substituts de clinker pour former des ciments mélangés est limitée en pratique par le fait qu'une telle addition résulte habituellement en une diminution des propriétés physiques de résistance du ciment résultant. Par exemple, lorsqu'une charge telle que du calcaire est mélangée en des quantités supérieures à 5 %, le ciment résultant présente une réduction marquée de la résistance, particulièrement par rapport à la résistance atteinte après 28 jours de durcissement humide (résistance à 28 jours). Tel qu'utilisé ici, le terme ciment mélangé se réfère à des compositions de ciment hydraulique contenant entre 2 et 90 %, plus conventionnellement entre 5 et 60 %, de charges ou de matériaux substituts de clinker.

Divers autres additifs peuvent être ajoutés à un ciment pour altérer les propriétés physiques du ciment final. Par exemple, des alcanolamines tels que la mono- éthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine et analogues sont connues pour raccourcir le temps de prise

(accélérateurs de prise) ainsi que pour augmenter la résistance en compression à un jour (résistance précoce) des ciments. Cependant, ces additifs ont un faible effet bénéfique sur la résistance à la prise à 28 jours du ciment fini et dans certains cas peuvent réellement la diminuer. Ce comportement est décrit par V. Dodson, dans Concret Admixtures , Van Reinhold, New Yord, 1990, qui dit que le chlorure de calcium, l'accélarateur de temps de prise et l'augmentateur de résistance à un stade précoce le mieux connu réduit les résistances en compression aux stades ultérieurs.

Les brevets US Nos 4 990 190,5 017 234 et 5 084 103, dont les enseignements sont incorporés ici par référence, décrivent la découverte que certaines trihydroxyalkylamines supérieures telles que la triisopropanolamine (ci-après référencée TIPA ) et la N, N-bis(2-hydroxyéthyl)-2-hydroxypropylamine (ci-après référencée DEIPA ) amélioreront la résistance postérieure (résistance après 7 et 28 jours à partir de la de la préparation du mélange de ciment humide), du ciment Portland, spécialement des ciments Portland contenant au moins 4 pourcent de C4AF. Les additifs trihydroxyalkylamines supérieures augmentant la résistance décrite dans ces brevets sont dits être particulièrement utiles dans des ciments mélangés.

Bien que le TIPA soit capable d'améliorer les propriétés de résistance postérieure des compositions de ciment, il ne peut pas améliorer la résistance précoce ni les propriétés de prise. Une observation plus surprenante est qu'il tend à augmenter la quantité d'air entraînée dans le ciment. De façon à améliorer la résistance précoce, la propriété de prise et d'entraînement d'air de la composition de ciment durcie contenant du TIPA, Myers et al ont enseigné l'incorporation d'augmentateurs de la résistance précoce et d'accélérateurs de prise connus, tels que le TEA ou les sels de métaux alcalins, et un

agent de désentraînement d'air connu (ADA), tels que ceux illustrés dans le brevet US 5 156 679.

Bien que l'incorporation des ADA dans des compositions de ciment contenant du TIPA ait été capable de diminuer les teneurs en air, ils n'étaient pas capables de réduire ou d'éliminer la formation et la libération de bulles des compositions de ciment. Cette apparition peut mener à des compositions de ciment durcies avec une forte porosité et des surfaces finies médiocres, si des pratiques appropriées de placement et de finition ne sont pas suivies.

Un additif est fortement désirable qui puisse simultanément améliorer la propriété de prise, et améliorer les propriétés de résistance à tous les stades, sans entraîner de grands vides d'air. Ceci est souhaitable car cela peut mener à des compositions de ciment telles que des bétons de ciment Portland ayant une porosité plus faible et des surfaces finies meilleures.

L'invention fournit une méthode d'augmentation de la résistance en compression d'une composition de ciment Portland aux jours 1 et 3 à la suite de l'hydratation dudit ciment, caractérisée en ce qu'elle comprend l'ajout d'une hydroxylamine choisie dans le groupe consistant en la N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-2-propanolamine et la N,Nbis(2-hydroxypropyl)-N-hydroxyéthylamine, ladite hydroxylamine étant ajoutée en une quantité jusqu'à 0,1 pourcent en poids dudit ciment.

L'invention fournit également une composition de ciment hydraulique caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange d'une hydroxylamine choisie parmi la N,N-bis (2hydroxyéthyl)2-propanolamine et la N,N-bis(-2hydroxypropyl)-N-hydroxyéthyl amine, ladite quantité étant efficace pour augmenter la résistance en compression de la composition de ciment durcie après 1 et 3 jours.

L'invention sera mieux comprise et d'autres buts, caractéristiques, détails et avantages de celle-ci

apparaîtront plus clairement dans la description explicative qui va suivre faite en référence aux dessins annexés donnés uniquement à titre d'exemple illustrant un mode de réalisation de l'invention et dans lesquels : - la figure 1 représente une reproduction électronique de la surface d'un échantillon fabriqué avec du ciment auquel de la DEIPA a été ajoutée ; et - la figure 2 représente une reproduction électronique de la surface d'un échantillon fabriqué selon l'art antérieur.

La présente invention se rapporte dans un aspect à la découverte que la N,N-bis-(2-hydroxyéthyl)-2propanolamine) ( DEIPA ) et la N, N-bis-(2hydroxypropyl)-N-(hydroxyéthyl) amine ( EDIPA ) donnent de façon surprenante une amélioration significative de la résistance précoce (à 1 et 3 jours) en addition à une amélioration de la résistance postérieure (à 7 et 28 jours) dans des ciments hydrauliques ordinaires aussi bien que des ciments hydrauliques mélangés. Est également surprenante la découverte selon laquelle la DEIPA et l'EDIPA piègent moins d'air et produisent moins de formation de bulles et de moussage dans les compositions de ciment que celles contenant du TIPA. Est de plus surprenante la découverte selon laquelle ces amines produisent des ciments montrant des porosités réduites et plus faibles et des surfaces finies meilleures que les ciments contenant du TIPA. Ces nouveaux additifs peuvent être simplement ajoutés au ciment lui-même ou ajoutés pendant le broyage habituel du clinker de ciment pour améliorer l'efficacité de broyage et/ou l'écoulement du clinker broyé et pour réduire la tendance du ciment à former des grumeaux pendant le stockage.

Selon la présente invention, il est fourni des compositions de ciment hydraulique comprenant un mélange d'un ciment hydraulique et optionnellement d'un agrégat fin et/ou grossier, qui lorsque mélangé avec un additif comprenant une DEIPA ou EDIPA produit une composition

de ciment hydraulique qui présente des propriétés de résistance en compression à 1, 3,7 et 28 jours améliorées ainsi que d'autres propriétés physiques améliorées notées ci-dessus.

Egalement selon cette invention une méthode est fournie de préparation de ciments hydrauliques ou de ciments hydrauliques mélangés à résistance améliorée possédant des propriétés additionnelles désirées comprenant le broyage en interaction d'un mélange de clinker, de gypse et d'entre 2 % et 80 % en poids d'une charge ou d'un substitut de clinker, avec un additif qui est efficace en tant qu'aide de broyage, améliore la capacité du ciment broyé à s'écouler facilement, réduit la tendance du ciment à former des grumeaux pendant le stockage, et augmente la résistance à 1, 3 7 et 28 jours ainsi que d'autres propriétés désirées notées ci-dessus, ledit additif comprenant du DEIPA , de EDIPA ou des combinaisons de ceux-ci.

La présente invention est dirigée vers une composition de ciment hydraulique montrant des propriétés de résistance en compression précoce (c'est-à-dire à 1 et 3 jours) et postérieure (c'est-à-dire à 7 et 28 jours) améliorées après mélange avec de l'eau et qu'on ait laissé la composition de ciment prendre. D'autres propriétés désirées telles que discutées ci-dessus sont également améliorées.

C'est une croyance générale qu'un produit chimique peut soit augmenter les propriétés de résistance en compression à des jours précoces ou à des jours postérieurs, mais pas à tous les âges. Par exemple, Dodson dans le Concrete Admixtures cité ci-dessus, dit que le chlorure de calcium et la triéthanolamine (TEA) augmentent les propriétés de résistance aux âges précoces mais pas aux âges postérieurs. Myers et al ont employé des trihydroxyalkyalamines supérieures, telles que le TIPA, dans les brevets US Nos. 4 990 190,5 017 234 et 5 084 10. Selon les brevets cités précédemment, le TIPA et

d'autres trihydroxyalkylamines supérieures, la N, N-bis (2-hydroxyéthyl)2-propanolamine ( DEIPA ) et la tris(2hydroxybutyl) amine, ont été décrites comme améliorant les propriétés de résistance en compression à 7 et 28 jours mais pas aux jours précoces. Ce développement de propriétés améliorées de résistance à un âge postérieur et le piégeage d'air augmenté peuvent être tous deux attribués à la présence de groupes hydroxyles volumineux qui mènent à une tendance réduite à une adsorption, comme illustré par Gartner et al d'un J. Am. Ceram. Soc. 76 (6), 1521-30(1993). La présence de ces groupes hydrophobes volumineux qui est nécessaire pour augmenter les propriétés de résistance à un âge postérieur résultait également en des compositions de ciment avec un piégeage d'air plus élevé. Il est bien connu dans la littérature des surfactants que des changements de l'activité de surface peuvent être altérés par les groupes hydrophobes et hydrophiles ou l'équilibre hydrophile-lipophile (HLB) comme dit par Garrett H.E., Surface Active Chemicals , Pergamon Press (1972). Ainsi, le développement des propriétés de résistances postérieures a toujours était crue inséparable de la tendance augmentée au piégeage de l'air. La découverte dans cette invention de deux trihydroxyalkylamines supérieures spécifiques capables d'améliorer les propriétés de résistance à un stade précose et à un stade postérieur, de réduire le piégeage de l'air et d'abaisser la porosité des composition de ciment était surprenante.

Ces compositions de ciment hyraulique à résistance précoce améliorée sont préparées par incorporation d'un additif augmentant la résistance dans un ciment hydraulique ou une composition de ciment appropriée.

L'additif augmentant la résistance précoce est la N, Nbis (2-hydroxyéthyl) 2-propanolamine ( DEIPA ) ou la N, Ni-bis(2-hydroxypropyl)-N-(hydroxyéthyl)amine ( EDIPA ).

La DEIPA était antérieurement connue seulement pour améliorer la résistance plus tardive (résistance après 7

jours) des ciments hydrauliques et son effet pour améliorer les propriétés de prise, de résistance à un âge précoce, d'entraînement d'air, de porosité et des surfaces finies était surprenant. Les additifs DEIPA et EDIPA de l'invention sont ajoutés au ciment en une quantité jusqu'à 0,2 %, de préférence jusqu'à 0,1 %, plus préférablement inférieure à 0,05 %, et le plus préférablement entre 0,001 % et 0,03 %, sur la base du poids du ciment. L'additif peut être sous sa forme pure (amine) ou peut être sous sa forme neutralisée telle que acétate, gluconate, sulfate, nitrate, nitrite, phénolate et analogues. De plus, l'additif peut être converti en sa forme ester (par exemple un ester d'un acide organique, de préférence d'un acide inférieur tel qu'un ester acétate), puisque, lors de l'additioin au pH élevé du ciment d'hydratation, il subira une hydrolyse et reviendra vers l'alcool.

Un avantage particulier de l'additif de l'invention est qu'il peut être soit broyé en interaction soit mélangé en interaction avec le ciment. Tels qu'utilisés, ici, les termes broyé en interaction et mélangé en interaction se réfèrent à l'étape particulière du traitement du ciment dans laquelle la DEIPA ou l'EDIPA est ajoutée. Elles peuvent ajoutées au clinker pendant l'étape de broyage finition et ainsi broyées en interaction pour aider à réduire les besoins en énergie et procurer une poudre de ciment s'écoulant librement uniforme avec une tendance réduite à former des grumeaux pendant le stockage. Il est également possible d'ajouter les présents additifs sous la forme d'un mélange à un ciment en poudre soit avant, soit en conjonction avec, soit après l'addition de l'eau lorsqu'on effectue la prise hydraulique du ciment. De plus, les additifs de cette invention peuvent être alimentés sous une forme concentrée pure, ou dilués dans des solvants aqueux ou organiques, et ils peuvent également être utilisés en combinaison avec d'autres mélanges d'additifs chimiques,

incluant mais non limités aux : mélanges d'additifs d'accélération, entraîneurs d'air, désentraîneurs d'air, mélanges d'additifs réduisant l'eau, mélanges d'additifs retardateurs (tels que définis dans ASTM C494) et analogues, et leurs mélanges. L'additif selon l'invention peut être utilisé avec un ciment ordinaire ou avec des ciments mélangés.

Celui spécialisé dans l'art, en utilisant la description détaillée qui précède, peut utiliser la présente invention à son étendue la plus complète. Les exemples suivants sont fournis pour illustrer l'invention, mais ils ne doivent pas être considérés comme limitatifs de l'invention de quelque façon sauf comme indiqué dans les revendications annexées. Toutes les parties et tous les pourcentages sont en poids sauf s'il en est autrement indiqué et les additifs sont exprimés sous la forme d'un pourcentage des ingrédients actifs sous la forme de solides sur la base du poids du ciment sec (% s/c). Les résistances en compression des échantillons de ciment ont été déterminées selon la méthode ASTM C109. Les exemples suivants ont été préparés en utilisant des ciments et clinkers commercialement disponibles.

EXEMPLE 1
Cet exemple illustre la porosité et la surface finie améliorées de mortiers fabriqués avec de la DEIPA.

Deux mortiers ont été fabriqués selon le standard EN 196 - l'un contenant de la DEIPA et l'autre contenant une quantité équivalente de TIPA pour comparaison. Après détermination de la teneur en air, les mortiers ont été versés et laissés à durcir pendant 1 jour sans tamponnage ou vibration. Les reproductions électroniques (voir Figure 2) de la surface de chaque échantillon montrent que le mortier fait avec du ciment broyé en interaction avec de la triisopropanolamine (TIPA) créait de nombreux

grands trous en surface et de grands pores dans le mortier. Ces grands trous et pores n'étaient, cependant, pas vus avec le ciment fabriqué avec de la DEIPA (voir Figure 1).

EXEMPLE 2
Cet exemple illustre la réduction des teneurs en air de mortiers fabriqués avec des ciments industriels broyés en interaction à une finesse égale comme déterminées par des mesures de surface spécifique Blaine (BSA) avec du DEIPA et du TIPA provenant de deux usines.

Les mortiers standards ont été produits en utilisant la procédure spécifiée dans EN 196. Les résultats des teneurs en air des mortiers fabriqués sont montrés au Tableau 1.

TABLEAU 1

<tb>
<tb> Usine <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> (%) <SEP> BSA <SEP> (m2/kg) <SEP> Air <SEP> (%)
<tb> 1 <SEP> DEIPA <SEP> 0,006 <SEP> 418 <SEP> 5,1
<tb> 1 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 418 <SEP> 7,2
<tb> 2 <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 338 <SEP> 5,7
<tb> 2 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 340 <SEP> 6,8
<tb>

EXEMPLE 3
Cet exemple illustre la tendance réduite au moussage ou à la génération de bulle avec de la DEIPA. Les pâtes de ciment ont été produites à partir de ciments broyés en interaction avec de la DEIPA et du TIPA provenant de deux usines. La tendance au moussage réduite pour la pâte faite avec des réducteurs d'eau à des intervalles élevés typiques est également illustrée. Les réducteurs d'eau utilisés étaient des réducteurs d'eau à base de naphtalène sulfonate (NSFC) et à base de mélamine (MSFC). Vingt grammes de ciment ont été pesés dans un

tube test de 50 ml. Vingt grammes d'eau ont ensuite été ajoutés dans le tube test. La pâte de ciment a été secouée pendant 15 secondes. Immédiatement après secousse, le niveau à la hauteur supérieure des bulles était marqué. Le résultat de mousse est calculé comme le pourcent en volume de mousse dans la solution totale de pâte. Les résultats sont montrés au Tableau II.

TABLEAU II

<tb>
<tb> Usine <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> (%) <SEP> BSA <SEP> (m2/kg) <SEP> Air <SEP> (%)
<tb> 1 <SEP> DEIPA <SEP> 0,006 <SEP> 418 <SEP> 5,5
<tb> 1 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 418 <SEP> 9,0
<tb> 2 <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 338 <SEP> 5,5
<tb> 2 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 340 <SEP> 11,5
<tb> 2 <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> NSFC <SEP> 0,010 <SEP> 338 <SEP> 7,8
<tb> 2 <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> NSFC <SEP> 0,010 <SEP> 340 <SEP> 13,2
<tb> 2 <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> MSFC <SEP> 0,010 <SEP> 338 <SEP> 4,5
<tb> 2 <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> MSFC <SEP> 0,010 <SEP> 340 <SEP> 9,3
<tb>

EXEMPLE 4
Cet exemple illustre la réduction de l'entraînement d'air et de la formation de bulles d'un mortier et d'un béton fabriqués avec de la DEIPA en tant qu'additif. Dans ce test, 0,15 g d'additif a été ajouté à 550 g d'eau dans une boule de mélange. Mille grammes de ciment ont ensuite été ajoutés dans la boule de mélange réglée pour un mélange à faible vitesse. Après 30 secondes de mélange, 2600 g de sable de maçonnerie ont été ajoutés dans le mélange de la pâte de ciment. Le mélange a été laissé à mélanger pendant un total de 5 minutes. Dans le cas du mélange avec du TIPA, la teneur en air était supérieure à celle des mélanges avec de la DEIPA et de la triéthanolamine (TEA). Nous avons également observé une diminution de la formation de bulles et une augmentation de l'usinabilité des surfaces du mortier lorsque de la

DEIPA était utilisé. Les résultats sont résumés au Tableau III. Une notation de 10 est la meilleure et de 0 est la pire pour l'usinabilité.

TABLEAU III

<tb>
<tb> Ciment <SEP> Additif <SEP> Air <SEP> (%) <SEP> Quantité <SEP> de <SEP> bulles <SEP> Usinabilité
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> 4,1 <SEP> le <SEP> plus <SEP> 8
<tb> A <SEP> TEA <SEP> 2,6 <SEP> peu <SEP> 7
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> 3,2 <SEP> quelques <SEP> 9
<tb>

EXEMPLE 5
Cet exemple illustre la réduction de la teneur en air, la formation de bulles et l'amélioration des surfaces finies dans des mortiers fabriqués avec du DEIPA et des mélanges d'additifs de béton conventionnels. Les mélanges d'additifs de béton utilisés étaient un réducteur d'eau à base de naphtalène sulfonate (NSCF), un réducteur d'eau à base de mélamine (MSFC), des copolymères d'acide acrylique et un réducteur d'eau oxyalkylène (COMB), un entraîneur d'air à base d'acide gras de tallol (TOFA) et un entraîneur d'air à base de colophane en gomme. Dans ce test, 2000 g de ciment, 4500 g de sable pour béton ont été mélangés avec assez d'eau pour donner un écoulement de 90 à 100 %. Des additifs de ciment et des mélanges d'additifs de béton ont été ajoutés à l'eau mélangée. Les résultats sont montrés au Tableau IV.

TABLEAU IV

<tb>
<tb> Ciment <SEP> Additif <SEP> + <SEP> mélange <SEP> w/c <SEP> Affais- <SEP> Air <SEP> (%) <SEP> Bulles <SEP> Surface <SEP> finie
<tb> d'additif <SEP> sement
<tb> cm
<tb> A <SEP> TEA <SEP> + <SEP> NSFC <SEP> 0,525 <SEP> 9,8 <SEP> 3,3 <SEP> peu <SEP> excellente
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> NSFC <SEP> 0,525 <SEP> 9,9 <SEP> 3,7 <SEP> peu <SEP> bonne
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> NSFC <SEP> 0,525 <SEP> 10,5 <SEP> 3,5 <SEP> quelques <SEP> médiocre
<tb> A <SEP> TEA <SEP> + <SEP> MSFC <SEP> 0,510 <SEP> 9,7 <SEP> 3,5 <SEP> peu <SEP> moyenne
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> MSFC <SEP> 0,510 <SEP> 9,8 <SEP> 3,9 <SEP> quelques <SEP> moyenne
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> MSFC <SEP> 0,510 <SEP> 10,4 <SEP> 4,5 <SEP> beaucoup <SEP> moyenne
<tb> A <SEP> TEA <SEP> + <SEP> COMB <SEP> 0,500 <SEP> 10,0 <SEP> 4,5 <SEP> peu <SEP> excellente
<tb> A <SEP> DEIP <SEP> + <SEP> COMB <SEP> 0,500 <SEP> 10,7 <SEP> 4,1 <SEP> peu <SEP> excellente
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> COMB <SEP> 0,500 <SEP> 10,5 <SEP> 4,3 <SEP> beaucoup <SEP> moyenne
<tb> A <SEP> TEA <SEP> + <SEP> TOFA <SEP> 0,550 <SEP> 9,6 <SEP> 13,4 <SEP> quelques <SEP> bonne
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> TOFA <SEP> 0,550 <SEP> 9,7 <SEP> 13,0 <SEP> peu <SEP> excellente
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> TOFA <SEP> 0,550 <SEP> 9,7 <SEP> 13,4 <SEP> beaucoup <SEP> médiocre
<tb> A <SEP> TEA <SEP> + <SEP> colophane <SEP> 0,525 <SEP> 10,4 <SEP> 15,0 <SEP> quelques <SEP> moyenne
<tb> en <SEP> gomme
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> + <SEP> colophane <SEP> 0,525 <SEP> 10,6 <SEP> 12,6 <SEP> peu <SEP> bonne
<tb> en <SEP> gomme
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> + <SEP> colophane <SEP> 0,525 <SEP> 10,7 <SEP> 12,7 <SEP> peu <SEP> bonne
<tb> ~~~~~ <SEP> en <SEP> gomme
<tb>

EXEMPLE 6
Cet exemple illustre les résistances en compression améliorées des mortiers produits à partir de six ciments Portland différents avec l'addition de DEIPA en comparaison à des ciments préparés avec du TIPA et du TEA. Des cubes de mortier de 5,08 cm (deux pouces) ont été produits à partir des six ciments commercialement disponibles en utilisant la procédure spécifiée dans ASTM C109. Des additifs ont été ajoutés à l'eau de mélange avant l'addition du ciment, à un dosage de 0,0001 g d'additif par gramme de ciment. Les résistances en

compression des cubes résultants ont été mesurées aux âges de 1, 3,7 et 28 jours. Le Tableau V montre que la DEIPA est généralement supérieure au TEA et au TIPA dans sa capacité à améliorer les propriétés de résistance en compression précoce (à 1 et 3 jours) et également de résistance en compression postérieure (à 7 et 28 jours).

TABLEAU V

<tb> Ciment <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> Ecoulement <SEP> Air <SEP> Résistance <SEP> en <SEP> Comp.(MPa) <SEP> Résistance <SEP> en <SEP> Comp.
<tb>

(%s/s) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> jourl <SEP> jour3 <SEP> jour7 <SEP> jour28 <SEP> jourl <SEP> jour3 <SEP> jour7 <SEP> jour28
<tb> A <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 120 <SEP> 8,2 <SEP> 9,2 <SEP> 21,3 <SEP> 31,0 <SEP> 35,3 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> A <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 9,2 <SEP> 9,5 <SEP> 23,3 <SEP> 32,8 <SEP> 43,6 <SEP> 103 <SEP> 109 <SEP> 106 <SEP> 123
<tb> A <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 9,4 <SEP> 9,1 <SEP> 20,9 <SEP> 26,0 <SEP> 35,3 <SEP> 99 <SEP> 98 <SEP> 84 <SEP> 111
<tb> B <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 119 <SEP> 9,1 <SEP> 6,1 <SEP> 18,5 <SEP> 26,8 <SEP> 44,8 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> B <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 120 <SEP> 9,8 <SEP> 6,8 <SEP> 20,4 <SEP> 30,3 <SEP> 43 <SEP> 111 <SEP> 110 <SEP> 113 <SEP> 96
<tb> B <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 9,8 <SEP> 5,5 <SEP> 17,8 <SEP> 26,5 <SEP> 45 <SEP> 90 <SEP> 96 <SEP> 99 <SEP> 100
<tb> C <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 112 <SEP> 9,1 <SEP> 7,9 <SEP> 20,3 <SEP> 34,2 <SEP> 41,4 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> C <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 9,5 <SEP> 7,6 <SEP> 20,7 <SEP> 31,3 <SEP> 42,4 <SEP> 96 <SEP> 102 <SEP> 92 <SEP> 103
<tb> C <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 116 <SEP> 10 <SEP> 7,2 <SEP> 20 <SEP> 29,6 <SEP> 41,8 <SEP> 91 <SEP> 99 <SEP> 87 <SEP> 101
<tb> D <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 9,3 <SEP> 11,5 <SEP> 23,9 <SEP> 30,6 <SEP> 39,1 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> D <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 11,1 <SEP> 11,9 <SEP> 23,6 <SEP> 30,6 <SEP> 42,8 <SEP> 103 <SEP> 99 <SEP> 100 <SEP> 109
<tb> D <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 118 <SEP> 11,8 <SEP> 10,3 <SEP> 22,5 <SEP> 29,7 <SEP> 43,3 <SEP> 90 <SEP> 94 <SEP> 97 <SEP> 111
<tb> E <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 111 <SEP> 9,2 <SEP> 10,7 <SEP> 21,6 <SEP> 28,4 <SEP> 41,0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> E <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 113 <SEP> 9,4 <SEP> 12,4 <SEP> 23,7 <SEP> 32,5 <SEP> 49,8 <SEP> 116 <SEP> 110 <SEP> 114 <SEP> 121
<tb> E <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 112 <SEP> 8,7 <SEP> 11,3 <SEP> 22,2 <SEP> 29,8 <SEP> 48,6 <SEP> 106 <SEP> 103 <SEP> 105 <SEP> 118
<tb>

Cet exemple illustre les augmentations inattendues de résistance avec l'EDIPA aux jours 2,7 et 28. Des mortiers standards ont été produits avec deux ciments commeciaux en utilisant la procédure décrite dans ASTM C109 et les résistances en compression ont été mesurées sur deux cubes de 5,08 cm (2 pouces) fabriqués avec les mortiers mesurés aux jours 2,7 et 28.

TABLEAU VI

<tb>
<tb> Résistance <SEP> Comp.
<tb>

Ciment <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> Résistance <SEP> Comp. <SEP> (MPa) <SEP> (% <SEP> à <SEP> TEA)
<tb> (%s/s) <SEP> Jour2 <SEP> Jour7 <SEP> Jour28 <SEP> Jour2 <SEP> Jour7 <SEP> Jour28
<tb> F <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 21,7 <SEP> 28,7 <SEP> 37,0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> F <SEP> EDIPA <SEP> 0,010 <SEP> 23,1 <SEP> 32,9 <SEP> 42,5 <SEP> 106 <SEP> 115 <SEP> 115
<tb> G <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 21,6 <SEP> 30,2 <SEP> 37,8 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> G <SEP> EDIPA <SEP> 0,010 <SEP> 21,6 <SEP> 32,5 <SEP> 43,0 <SEP> 100 <SEP> 108 <SEP> 114 <SEP>
<tb>

EXEMPLE 8
Cet exemple illustre les résistances en compression améliorées des mortiers produits provenant de sept jeux de ciments broyés en laboratoire. 95 parties de clinker de ciment Portland (du type I ou II) et 5 parties de gypse ont été broyées dans un broyeur de laboratoire avec différents additifs de broyage à une surface spécifique Blaine d'environ 360 m2/kg. Les additifs TEA, DEIPA et DIPA étaient sous la forme des sels acétates formés par réaction d'acide acétique avec chacun du TEA, DEIPA et TIPA, respectivement. Tous les broyages ont été effectués à température ambiante en utilisant 3325 g de clinker et 175 g de gypse.

Les résultats de l'efficacité moyenne du broyage telle que mesurée sous la forme de la surface spécifique moyenne produite toutes les 100 rotations du broyeur à

billes montraient que l'acétate de TIPA et l'acétate de DEIPA ont de meilleures efficacités de broyage que TEA.

Les résultats de la résistance C-109 du mortier montraient que l'acétate de DEIPA fonctionnait mieux que l'acétate de TEA et que l'acétate de TIPA à tous les âges. Les résultats de ces tests sont montrés au Tableau VII.

TABLEAU VII

<tb> Résistance <SEP> en <SEP> Comp.
<tb>

Ciment <SEP> BSA <SEP> BSA/ <SEP> Résistance <SEP> en <SEP> Comp.(MPa) <SEP> (% <SEP> por. <SEP> HEA-2)
<tb> Additif <SEP> (m2/kg) <SEP> 100rev <SEP> jourl <SEP> jour3 <SEP> jour7 <SEP> jour28 <SEP> jourl <SEP> jour3 <SEP> jour7 <SEP> jour28
<tb> H <SEP> TEA <SEP> 359 <SEP> 4,95 <SEP> 9,5 <SEP> 24,8 <SEP> 31,0 <SEP> 41,0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> H <SEP> DEIPA <SEP> 364 <SEP> 5,71 <SEP> 10,7 <SEP> 26,9 <SEP> 34,3 <SEP> 44,8 <SEP> 112 <SEP> 108 <SEP> 111 <SEP> 109
<tb> H <SEP> TIPA <SEP> 360 <SEP> 5,64 <SEP> 9,4 <SEP> 26,1 <SEP> 34,2 <SEP> 44,8 <SEP> 99 <SEP> 105 <SEP> 110 <SEP> 109
<tb> I <SEP> TEA <SEP> 357 <SEP> 4,24 <SEP> 7,7 <SEP> 20,3 <SEP> 27,0 <SEP> 37,0 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> I <SEP> DEIPA <SEP> 360 <SEP> 4,60 <SEP> 7,8 <SEP> 23,8 <SEP> 33,2 <SEP> 48,5 <SEP> 101 <SEP> 117 <SEP> 123 <SEP> 131
<tb> I <SEP> TIPA <SEP> 362 <SEP> 4,62 <SEP> 7,4 <SEP> 23,5 <SEP> 32,8 <SEP> 47,9 <SEP> 96 <SEP> 116 <SEP> 121 <SEP> 129
<tb> J <SEP> TEA <SEP> 361 <SEP> 4,02 <SEP> 8,6 <SEP> 21,7 <SEP> 28,3 <SEP> 38,2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> J <SEP> DEIPA <SEP> 358 <SEP> 4,57 <SEP> 8,1 <SEP> 22,1 <SEP> 26,9 <SEP> 40,6 <SEP> 94 <SEP> 102 <SEP> 95 <SEP> 106
<tb> J <SEP> TIPA <SEP> 363 <SEP> 4,32 <SEP> 7,6 <SEP> 22,0 <SEP> 26,6 <SEP> 41,7 <SEP> 88 <SEP> 102 <SEP> 94 <SEP> 109
<tb> K <SEP> TEA <SEP> 358 <SEP> 5,37 <SEP> 8,1 <SEP> 17,5 <SEP> 22,6 <SEP> 32,8 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> K <SEP> DEIPA <SEP> 357 <SEP> 5,60 <SEP> 8,8 <SEP> 17,6 <SEP> 28,0 <SEP> 39,7 <SEP> 109 <SEP> 101 <SEP> 124 <SEP> 121
<tb> K <SEP> TIPA <SEP> 355 <SEP> 5,83 <SEP> 8,4 <SEP> 17,3 <SEP> 27,2 <SEP> 39,7 <SEP> 104 <SEP> 99 <SEP> 120 <SEP> 121
<tb> L <SEP> TEA <SEP> 410 <SEP> 5,44 <SEP> 15,9 <SEP> 31,4 <SEP> 35,1 <SEP> 48,2 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> L <SEP> DEIPA <SEP> 407 <SEP> 6,10 <SEP> 14,9 <SEP> 29,0 <SEP> 37,0 <SEP> 50,9 <SEP> 94 <SEP> 92 <SEP> 105 <SEP> 106
<tb> L <SEP> TIPA <SEP> 407 <SEP> 6,10 <SEP> 12,8 <SEP> 26,8 <SEP> 34,1 <SEP> 47,5 <SEP> 81 <SEP> 85 <SEP> 97 <SEP> 99
<tb> M <SEP> TEA <SEP> 358 <SEP> 5,14 <SEP> 17,7 <SEP> 25,0 <SEP> 27,2 <SEP> 34,9 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> M <SEP> DEIPA <SEP> 359 <SEP> 5,63 <SEP> 17,2 <SEP> 27,9 <SEP> 31,6 <SEP> 38,6 <SEP> 97 <SEP> 112 <SEP> 116 <SEP> 111
<tb> M <SEP> TIPA <SEP> 360 <SEP> 5,64 <SEP> 18,1 <SEP> 26,3 <SEP> 31,9 <SEP> 36,6 <SEP> 102 <SEP> 105 <SEP> 118 <SEP> 105
<tb> N <SEP> TEA <SEP> 359 <SEP> 5,16 <SEP> 14,1 <SEP> 23,2 <SEP> 27,2 <SEP> 32,5 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100
<tb> N <SEP> DEIPA <SEP> 360 <SEP> 5,40 <SEP> 17,5 <SEP> 27,8 <SEP> 30,6 <SEP> 35,1 <SEP> 124 <SEP> 120 <SEP> 112 <SEP> 108
<tb> N <SEP> TIPA <SEP> 357 <SEP> 5,35 <SEP> 17,0 <SEP> 27,0 <SEP> 32,0 <SEP> 39,2 <SEP> 120 <SEP> 116 <SEP> 117 <SEP> 121
<tb>

Cet exemple illustre les augmentations inattendues de la résistance produites par la DEIPA et l'EDIPA avec un ciment mélangé avec du calcaire. Les ciments utilisés ont été fabriqués par mélange d'un ciment industriel (Ciment G) avec du calcaire Kosmos en utilisant un mélangeur à rouleaux. Le calcaire a été ajouté à un taux de remplacement de ciment de 5 % et 10 % en poids. Les amines ont été ajoutées à un taux d'addition de 100 ppm.

Des mortiers standards ont été produits en utilisant la procédure décrite dans ASTM C109 et les résistances en compression de cubes de 5,08 cm (2 pouces) fabriqués avec les mortiers mesurés aux jours 2,7 et 28. Les ciments mélangés sont comparés au ciment Portland (OPC), non mélangé ordinaire au Tableau VIII.

TABLEAU VIII

<tb>
<tb> Résistance <SEP> en <SEP> Comp.
<tb>

Calcaire <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> Résistance <SEP> en <SEP> Comp. <SEP> (% <SEP> par <SEP> rapport <SEP> à <SEP> OPC)
<tb> (%) <SEP> (%) <SEP> (MPa) <SEP> Jour2 <SEP> Jour7 <SEP> Jour28
<tb> Jour2 <SEP> Jour7 <SEP> Jour28
<tb> 0 <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 21,6 <SEP> 30,2 <SEP> 37,8 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP> 100 <SEP>
<tb> 5 <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 20,7 <SEP> 27,2 <SEP> 37,9 <SEP> 90 <SEP> 90 <SEP> 100
<tb> 5 <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 21,4 <SEP> 31,2 <SEP> 40,3 <SEP> 99 <SEP> 103 <SEP> 107
<tb> 5 <SEP> EDIPA <SEP> 0,010 <SEP> 21,7 <SEP> 34,0 <SEP> 44,4 <SEP> 100 <SEP> 113 <SEP> 117
<tb> 5 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 20,9 <SEP> 32,0 <SEP> 42,3 <SEP> 97 <SEP> 106 <SEP> 112 <SEP>
<tb> 10 <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 21,1 <SEP> 28,9 <SEP> 35,3 <SEP> 98 <SEP> 96 <SEP> 93
<tb> 10 <SEP> DEIPA <SEP> 0,010 <SEP> 21,7 <SEP> 30,5 <SEP> 38,8 <SEP> 100 <SEP> 101 <SEP> 103
<tb> 10 <SEP> EDIPA <SEP> 0,010 <SEP> 23,0 <SEP> 33,2 <SEP> 42,5 <SEP> 106 <SEP> 110 <SEP> 112
<tb> 10 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 20,8 <SEP> 31,2 <SEP> 40,4 <SEP> 96 <SEP> 103 <SEP> 107 <SEP>
<tb>

EXEMPLE 10
Cet exemple illustre la prise précoce inattendue de mortiers fabriqués à partir de ciments industriels broyés

en interaction à une finesse égale comme déterminée par les mesures de surface spécifique Blaine (BSA) avec de la DEIPA et du TIPA. L'expérience de temps de prise Vicat a été menée en utilisant la procédure spécifiée dans EN 196. Les résultats sont montrés au Tableau IX.

TABLEAU IX

<tb>
<tb> Usine <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> BSA <SEP> Demande <SEP> en <SEP> Prise <SEP> initiale <SEP> Prise <SEP> finale
<tb> ~~~~~~~~~~~~ <SEP> (%) <SEP> (m2/kg) <SEP> eau <SEP> (%) <SEP> (minutes) <SEP> (minutes)
<tb> 1 <SEP> DEIPA <SEP> 0,006 <SEP> 418 <SEP> 27,0 <SEP> 165 <SEP> 210
<tb> 1 <SEP> TIPA <SEP> 0,010 <SEP> 418 <SEP> 27,0 <SEP> 210 <SEP> 330
<tb>

EXEMPLE 11
Cet exemple et le Tableau 10 démontrent la combinabilité de la DEIPA et du TEIPA l'une avec l'autre pour obtenir une amélioration de la résistance augmentée.

Lorsque de plus utilisés en combinaison avec des additifs connus tels que des accélérateurs de prise sels de métaux alcalins solubles et des retardeurs de prise, une amélioration des propriétés du ciment est obtenue.

TABLEAU X

<tb> Ciment <SEP> Additif <SEP> Dosage <SEP> Ecoulement <SEP> Air <SEP> Résistance <SEP> en <SEP> Comp. <SEP> (MPa) <SEP> Résistance <SEP> en
<tb> (%s/s) <SEP> (%) <SEP> (%) <SEP> Jourl <SEP> Jour3 <SEP> Jour7 <SEP> Jour28 <SEP> Comp.
<tb> jour <SEP> 1
<tb> F <SEP> TEA <SEP> 0,010 <SEP> 105 <SEP> 8,5 <SEP> 10,3 <SEP> 22,2 <SEP> 29,1 <SEP> 38,2 <SEP> 100
<tb> F <SEP> DEIPA <SEP> 0,005 <SEP> 104 <SEP> 8,7 <SEP> 10,5 <SEP> 23,9 <SEP> 30,7 <SEP> 41,6 <SEP> 102
<tb> TIPA <SEP> 0,005
<tb>

Les additifs de l'invention améliorent de façon surprenante les propriétés de temps de prise et de résistance en compression de compositions contenant du ciment à tous les âges. Le faible moussage, la faible formation de bulles, la faible porosité et les teneurs en air réduites des compositions de ciment produites par ces additifs sont de la même manière inattendus.

Au contraire des compositions de ciment préparées en utilisant les additifs de l'art antérieur et le TIPA, les compositions de ciment utilisant les additifs de l'invention ne présentent pas de bruit d'éclatement indésiré lorsque mélangées avec de l'eau. Finalement les propriétés de surfaces finies améliorées inattendues des compositions de ciment préparées à partir des additifs de l'invention, permettent à de telles compositions d'être lissées plus facilement après placement, ce qui mène à des économies de coûts de travail.

Claims

REVENDICATIONS

1. Méthode pour augmenter la résistance en compression d'un ciment Portland aux jours 1 et 3 à la suite de l'hydradratation dudit ciment, caractérisée en ce qu'on ajoute une hydroxylamine sélectionnée parmi la N,N-bis(2-hydroxyéthyl)-2-propanolamine et la N,N-bis(2hydroxypropyl)-N-(hydroxyéthyl)amine, ladite hydroxylamine étant ajoutée en une quantité jusqu'à 0,1 pourcent en poids dudit ciment.

2. Composition de ciment hydraulique comprenant un mélange de ciment Portland et jusqu'à 0,1 % en poids dudit ciment d'une hydroxylamine sélectionnée parmi la N, N-bis (2-hydroxyéthyl)-2-propanolamine et la N,N-bis(2hydroxypropyl)-N-(hydroxyéthyl) amine, ladite quantité étant efficace pour augmenter la résistance en compression de ladite composition de ciment durcie après 1 et 3 jours.