FR2723659A1

FR2723659A1 - Microcapsules pour affichage magnetique et procede de production d'une feuille d'affichage magnetique utilisant ces microcapsules

Info

Publication number: FR2723659A1
Application number: FR9509613A
Authority: FR
Inventors: Takashi Iwasaki; Sadatoshi Igaue; Atushi Ogura
Original assignee: Chemitech Inc
Current assignee: Chemitech Inc
Priority date: 1994-08-10
Filing date: 1995-08-08
Publication date: 1996-02-16
Anticipated expiration: 2015-08-08
Also published as: GB9516173D0; CN1088533C; GB2292119A; US5972493A; DE19529264B4; FR2723659B1; HK1013973A1; DE19529264A1; CN1140262A; GB2292119B; HK1013923A1

Abstract

L'invention concerne des microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique, contenant un milieu de dispersion, une poudre magnétique et une poudre non magnétique, caractérisées en ce que ledit milieu de dispersion dans les microcapsules comprend au moins un solvant à bas point d'ébullition, la granulométrie moyenne des particules étant comprise entre 200 et 8OO mum et les particules plus grosses que la moyenne étant éliminées. Le milieu de dispersion contient des solvants ayant un point d'ébullition supérieur à 175 deg.C, un dispersant et une suspension, et la poudre magnétique et la poudre non magnétique sont traitées par affinités. On produit la feuille d'affichage magnétique à microcapsules en déposant les microcapsules décrites ci-dessus. Les vitesses d'enregistrement et d'effacement obtenues sont élevées et les mots ou images enregistrées sont nets même si on utilise une force magnétique inférieure à 1100 gauss.

Description

MICROCAPSULES POUR AFFICHAGE MAGNETIQUE

ET PROCEDE DE PRODUCTION D'UNE FEUILLE D'AFFICHAGE

MAGNETIQUE UTILISANT CES MICROCAPSULES

La présente invention concerne des microcapsules gélatinifiées pour un affichage magnétique contenant un milieu de dispersion, une poudre

magnétique et une poudre non magnétique.

De nombreux procédés d'affichage magnétique sont déjà bien connus; par exemple, la demande de brevet japonais, publiée et examinée, N S5110959, décrit un procédé d'affichage magnétique qui fait de petits espaces entre deux plaques, scelle une poudre magnétique en forme de billes et des particules d'oxydes de tungstène dans un liquide dans les petits espaces et provoque un affichage par déplacement de la poudre magnétique à la surface par une force magnétique (affichage appelé ci-après affichage de type en déplacement). Et les inventions proposées dans les demandes de brevets japonais, publiées et examinées, N S 57- 27463, S59-31710, S59-47676 et S62-53359 ont réalisé une amélioration du milieu de dispersion afin d'obtenir une bonne dispersion de la poudre magnétique et des particules d'oxydes de tungstène. Parmi ceux-ci, se trouve une invention qui traite d'un système d'affichage magnétique d'usage pratique, qui fait de petits espaces de dimensions 4 mm3 ayant une forme en nid d'abeilles sur une plaque de support, qui injecte un liquide, contenant un pigment blanc et une poudre magnétique, dans la structure en nid d'abeilles et qui stratifie et scelle une feuille transparente dessus pour finir. Selon ce système d'affichage, on peut obtenir un affichage en balayant un aimant sur la surface de dos de la plaque d'affichage magnétique, d'un côté au côté opposé, afin d'attirer la poudre magnétique dans la structure en nid d'abeilles vers la surface de dos et de rendre la surface blanche. En mettant en contact un crayon magnétique permanent avec la surface de l'affichage magnétique, la poudre magnétique dans la partie de contact se déplace vers

la surface et l'image apparaît.

D'autre part, la demande de brevet japonais, publiée et examinée, N S5429895 décrit un milieu d'enregistrement magnétique obtenu par revêtement de microcapsules contenant des particules et qui sont sensibles

au champ magnétique et flottent dans un liquide sur une plaque de base.

Selon cette invention, quand un champ magnétique commence à être supporté sur le milieu d'enregistrement magnétique, les particules sensibles dans les microcapsules sont orientées vers une direction perpendiculaire, seulement une partie des particules sensibles est soumise au champ magnétique, se déplace en direction longitudinale, s'oriente vers I'horizontale du milieu d'enregistrement magnétique est montre une image (selon un affichage appelé ci-après affichage de type en déflexion). Le même procédé d'affichage magnétique, utilisant les particules magnétiques, est aussi décrit dans les demandes de brevets japonais laissées ouvertes à l'inspection publique N S63-153197, S64-19384 et H1-1456347. Les affichages de type en déplacement et de type en déflexion sont aussi décrits dans la demande de brevet japonais, déposée et examinée, N S55-29880. Dans le cas du système d'affichage magnétique utilisant une poudre magnétique en forme de billes, la demande de brevet japonais, publiée et non examinée, N H4- 233581 décrit une invention selon laquelle on peut obtenir un meilleur affichage en spécifiant la taille des microcapsules et en mélangeant deux types de microcapsules ayant des

tailles différentes.

Dans les inventions publiées jusqu'à présent, et en particulier dans la demande de brevet japonais, publiée et non examinée, N H4-233581, il y a certains problèmes. Le procédé d'affichage magnétique utilisant des microcapsules constituées de poudre magnétique en forme de billes ne peut pas être utilisé dans la pratique, parce que, bien qu'on puisse obtenir un bon affichage, I'image n'est pas nette et la vitesse d'enregistrement et la

vitesse d'effacement sont petites lorsque la force magnétique est faible.

De plus, les particules en microcapsules peuvent se détruire progressivement lors d'une lecture répétée par un crayon magnétique, ce qui fait que la clarté de la feuille d'affichage diminue. La durabilité de la

feuille magnétique doit être améliorée.

Par conséquent, les inventeurs de la présente invention ont effectué de nombreuses recherches et on découvert que la durabilité de la feuille d'affichage magnétique à microcapsules dépend de l'épaisseur et de la dureté du film transparent, et de la disposition d'un élément d'amortissement (film résistant à la pression) adjacent à la matière dispersée de microcapsules, et la destruction des microcapsules provoquées par la pression est diminuée du fait de l'épaisseur et de la dureté du film transparent. L'invention a été réalisée sur la base des découvertes

mentionnées ci-dessus.

Selon les circonstances ci-dessus, un premier objet de la présente invention consiste à mettre à disposition des microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique, qui peuvent enregistrer des mots ou des images avec une clarté élevée et avec une grande vitesse d'enregistrement sous

une faible force magnétique inférieure à 1100 gauss.

Un deuxième objet de la présente invention consiste à mettre à disposition une feuille d'affichage magnétique à microcapsules ayant une

bonne durabilité et une bonne netteté, ainsi qu'un procédé pour la fabriquer.

Les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique de l'invention sont caractérisées en ce que le milieu de dispersion dans les microcapsules est composé d'un solvant à bas point d'ébullition, et en ce que la grosseur des microcapsules est comprise en moyenne entre 200 et 800 pm. Les microcapsules de l'invention ont l'avantage qui consiste en ce que la vitesse d'affichage et la vitesse d'effacement sont rapides et que les

mots et les images qui y sont enregistrées sont très nets lors de l'utilisation.

De plus, les microcapsules ayant un diamètre de particules plus important que le diamètre moyen sont éliminées. Pare conséquent, quand de I'encre est produite par mélange des microcapsules avec des liants, et que celle-ci est appliquée sur une plaque de base d'une épaisseur de 800 pm, la non-netteté provoquée par les grosses microcapsules disparaît. Ainsi, il est clair que lorsque les microcapsules sont formées en une grosseur comprise entre 400 x im et 800 x pm (x = 10-20), on peut enregistrer des mots ou des images plus nets. On peut empêcher la dispersion du solvant à bas point d'ébullition d'avec le film de capsule en mélangeant des solvants ayant un point

d'ébullition supérieur à 175 C dans le solvant à bas point d'ébullition.

L'addition et la dispersion d'un dispersant dans un milieu de dispersion rend la poudre magnétique et la poudre non magnétique uniformes et permet de les conserver longtemps. Comme la poudre magnétique est maintenue dans cette position pendant un long laps de temps et en restant stables du fait qu'on ajoute une suspension dans le milieu de dispersion, les mots ou les images formés peuvent être maintenus, de façon correspondante, pendant un long laps de temps. De plus, on peut éliminer la poudre magnétique et la poudre non magnétique sous une faible force magnétique étant donné

qu'elles sont traitées par affinités.

Après avoir ajouté de la gomme arabique dans le mélange en capsules, on forme de bonnes microcapsules en réduisant le pH à une valeur acide et en refroidissant à une température inférieure à 20 C pour

former la membrane de gélatine/gomme arabique.

Il est souhaitable d'éliminer l'eau des microcapsules préparées pour former un liquide condensé contenant la suspension de microcapsules et une condensation de 40-70 %. On disperse les microcapsules condensées dans des adhésifs transparents aqueux pour former une encre puis on étale l'encre sur un film de base transparent. Un milieu de dispersion de microcapsules ou un film résistant à la pression peut être coloré. On peut aussi ajouter le pigment dans les microcapsules ou la membrane, si nécessaire. Dans l'invention, du fait de l'élimination des particules plus grosses que la moyenne, la non-netteté provoquée par la destruction des grosses particules ne peut pas se produire. On disperse les microcapsules, desquelles les grosses particules ont été éliminées, dans les adhésifs transparents aqueux. Les particules ayant une grosseur de 200 Pm x à 800pm x (x = 10-20) sont souhaitables. Il est souhaitable que la viscosité du milieu de dispersion de microcapsules soit appropriée pour le revêtement d'un film de base. La viscosité est différente en fonction des saisons. Après avoir régulé la viscosité à 15000-35000 cP, on étale le milieu sur le film de base puis on le

sèche pour préparer une couche de revêtement de microcapsules.

La feuille d'affichage magnétique à microcapsules comprend, dans l'ordre, un film résistant à la pression, un milieu de dispersion de microcapsules et un film transparent. Comme le milieu de dispersion de microcapsules est supporté par le film résistant à la pression, la destruction des microcapsules dans le milieu de dispersion de microcapsules, provoquée par un crayon d'écriture, est empêchée, et les mots ou les images

enregistrés restent nets pendant un long laps de temps.

Le procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique à microcapsules consiste à étaler des milieux de dispersion de microcapsules contenant une poudre magnétique et une poudre non magnétique et un milieu de dispersion sur un film transparent, à sécher pour former une couche de matériau de dispersion de microcapsules, et à faire adhérer un film résistance à la pression, ayant une couche adhésive dessus, à la surface de la couche de matériau de dispersion. Ainsi, le film résistant à la pression se trouve fermement fixé sur les surfaces concaves de toute surface de la couche de milieu de dispersion, sans espaces (bulles de

vapeur), pour former une partie adhérente.

A titre d'exemples du solvant à bas point d'ébullition utilisables dans les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique, on peut citer le benzène, l'éthylbenzène, le toluène, I'o-xylène, le m-xylène, le p-xylène, le mésitylène, le cumène, le méthylcyclohexane, l'éthylcyclohexane, le dibutyléther, la 2-pentanone, la 3-pentanone, la 2-hexanone, la

méthylisobutylcétone, I'heptane, I'octane, le nonane, la 4-heptanone, le 1-

pentanol, I'acétate de butyle, I'acétate d'isobutyle, I'acétate d'isopentyle, etc. Parmi ceux-ci, le toluène, I'o-xylène, le m- xylène, le p-xylène, le méthylcyclohexane, I'éthylcyclohexane, I'acétate de butyle, I'acétate d'isobutyle, I'acétate d'isopentyle, etc. sont les plus utilisables dans

l'invention. On peut utiliser un type ou un mélange de deux types.

A titre d'exemples du solvant à haut point d'ébullition qui a un point d'ébullition supérieur à 175 C et que l'on peut utiliser dans la présente

invention, on peut citer le 1-pentanol, le 1-octanol, le 2-octanol, le 2éthyl-

1-hexanol, le 1-nonanol, le 3,5,5-triméthyl-1-hexanol, I'alcool benzylique, le 1,2-propanediol, le 1,3-butanediol, etc. Le 1-octanol, le 2-éthyl-1-hexanol, le

3,5,5-triméthyl-1-hexanol et l'alcool benzylique sont les plus utilisables.

Quand on mélange, selon l'invention, un solvant à bas point d'ébullition avec des solvants à point d'ébullition supérieur à 175 C, on préfère utiliser les mélanges suivants: toluène et 1-octanol, toluène et 2-éthyl1-hexanol,

toluène et 3,5,5-triméthyl-1-hexanol, toluène et alcool benzylique, xylène (o-

xylène, m-xylène, p-xylène) et 1-octanol, xylène et 2-éthyl-1-hexanol, xylène et 3,5,5-triméthyl-1-hexanol, et xylène et alcool benzylique. Quand le point d'ébullition des solvants à haut point d'ébullition est inférieur à C, ceci peut avoir une mauvaise influence sur l'action de la poudre magnétique. La raison peut en être que le point d'ébullition des solvants à point d'ébullition est trop similaire à celui du solvant à bas point d'ébullition, ce qui fait que la viscosité et la volatilité du milieu de dispersion ne peuvent pas être supprimées. Dans cette invention, on utilise, en tant que milieu de dispersion, des mélanges de solvant à bas point d'ébullition et de solvants à point d'ébullition élevé, et sont souhaitables des mélanges de solvant à point d'ébullition élevé avec du toluène ou du xylène, ainsi que d'autres

mélanges de composés alcooliques avec du toluène ou du xylène.

En tant que dispersant utilisé dans l'invention pour disperser la poudre magnétique, on peut citer le lauryléther polyoxyéthyléné, le cétyléther polyoxyéthyléné, le stéaryléther polyoxyéthyléné, l'oléyléther polyoxyéthyléné, et les mélanges d'esters gras et de polycarbonates aminés. La quantité du dispersant est la même que la quantité habituelle de 0,5 à 10 % en poids, et de préférence de 1,0 à 3,0 % en poids. Si la quantité du dispersant est inférieure à 0,5 % en poids, on ne peut pas obtenir un bon effet, et si elle est supérieure à 10 % en poids, la viscosité du dispersant augmente à un point tel que les caractéristiques du dispersant

peuvent disparaître.

Dans l'invention, dans le cas de solvants ayant un point d'ébullition inférieur à 175 C, il se produit une mauvaise influence sur l'action de la poudre magnétique. La raison peut en être que le point d'ébullition est si proche de celui des solvants à bas point d'ébullition que la viscosité et la

volatilité peuvent diminuer.

Quand on utilise dans l'invention des mélanges d'un solvant à bas point d'ébullition et d'un solvant à point d'ébullition supérieur à 175 C, la quantité utilisée des solvants à point d'ébullition élevé est de préférence de à 250 % en poids la quantité du solvant à bas point d'ébullition, et mieux encore de 50 à 150 % en poids. Quand la quantité des solvants à point d'ébullition élevé est inférieure de 20 % à celle des solvants à bas point d'ébullition, la dispersion du solvant à bas point d'ébullition ne peut pas être empêchée, et quand cette quantité est supérieure de 250 % en poids, l'action de la poudre magnétique devient mauvaise. En tant qu'agents de prévention de la précipitation, on peut citer l'acide silicique absolu, l'acide silicique en solution aqueuse, le silicate de sodium, les silicates (silicate de sodium, silicate de potassium, silicate d'aluminium, silicate de calcium, etc), les poudres fines d'alumine, les poudres de silice, la diatomite, le kaolin, I'argile dure, I'argile douce, la bentonite, les poudres fines de carbonate de calcium, les poudres fines de carbonate de potassium activé, I'hydrogénocarbonate de calcium, le carbonate de magnésium alcalin en solution aqueuse, le sulfate de baryum et le jaune de benzidine. On peut utiliser un type ou des mélanges de deux types. La quantité ajoutée de la suspension au milieu de dispersion diffère en fonction du milieu de dispersion et elle représente en général de 0, 2 à 5 % du milieu de dispersion, mieux encore de 0,4 à 2 % en poids. Si la quantité de la suspension est inférieure à 0,2 % en poids, on n'obtient pas de bons effets souhaitables de prévention de la précipitation, et si la quantité est supérieure à 5 % en poids, la suspension peut être un obstacle aux actions

de la poudre magnétique.

La poudre magnétique utilisée dans l'invention est une poudre classique bien connue dans la technique, par exemple l'oxyde de fer noir, l'oxyde de fer contenant du dioxyde de manganèse, le dioxyde de chrome, la ferrite, les poudres fines de fer ou de nickel, I'alliage fer-nickel, etc. On peut utiliser un type ou un mélange de deux types. Afin de mélanger facilement la poudre magnétique à d'autres éléments, on traite par affinités la poudre magnétique vendue dans le commerce. On peut citer par exemple TODACARA-KN-320, marque déposée d'une magnétite fabriquée par TODA INDUSTRY INC., et TAROKKUSU BL-220, marque déposée d'un composite d'oxyde de fer fabriqué par CHITAN INDUSTRY, INC. Le diamètre des particules de la poudre magnétique est de préférence inférieur à 10 pm, mieux encore compris entre 0,01 et 5 pm et tout spécialement compris entre 0,1 et 0,3 pm. Selon l'invention, quand le diamètre des particules de la poudre magnétique est supérieur à 10 pm, il se produit des problèmes tels que la netteté des mots devient mauvaise et que la vitesse d'affichage et d'effacement devient basse. Et quand le diamètre des particules est inférieur à 0,1 pm, la poudre magnétique se condense et ne se disperse pas. En tant que poudre non magnétique utilisée dans l'invention, on peut citer le dioxyde de titane et les pigments de rutile. Il n'y a pas de limite du diamètre des particules de la poudre non magnétique, du moment qu'on peut suffisamment les disperser. Un diamètre compris entre 0,1 et 1 pm est satisfaisant, et les grosses particules ne sont pas souhaitables car elles

diminuent le contraste lumineux.

On peut ajouter des colorants dans le milieu de dispersion des microcapsules ou dans la membrane de gélatine de l'invention, afin de colorer la feuille d'affichage magnétique. Les pigments habituels sont des colorants, et on peut utiliser en particulier des pigments aqueux en tant que colorants. De tels colorants sont le bleu de méthylène, le rouge Congo, le jaune benzo et des pigments tels que le bleu à l'huile, le vert à l'huile, le jaune à l'huile, le jaune de benzidine, le New Lactisum (fabriqué par

DAINISEI CHEMISTRY Inc.) sont souhaitables.

Dans cette invention, il est souhaitable que la poudre magnétique et la poudre non magnétique soient traitées par affinités. Le silicium peut être un bon agent de traitement par affinités. Le traitement par affinités les rend faciles à se déplacer. Les surfaces des poudres magnétique et non magnétique sont traitées avec des oxydes métalliques contenant de l'eau, afin de leur donner une certaine affinité. En tant que métaux à partir desquels on peut obtenir des oxydes métalliques contenant de l'eau, on peut citer l'aluminium, le silicium, le titane, le zinc, le zirconium, etc. Par exemple un mélange de A1203.nH2O et de SiO2.nH20 est un oxyde métallique contenant de l'eau, dans lequel A1203 a un caractère lipophile et SiO2 un caractère hydrophile. En modifiant la teneur en A1203 et en SiO2, on peut changer la lipophilie en hydrophilie, si nécessaire, et par conséquent les poudres magnétique et non magnétique peuvent être déplacées par une faible force magnétique. La quantité d'oxydes métalliques contenant de l'eau utilisée peut être comprise entre 1 et 16 % en poids de la poudre magnétique ou non magnétique, et de préférence entre 3 et 10 %. Le diamètre des particules des microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique de l'invention peut être en moyenne de 200 à 800 pm, et de préférence de 400 à 800 pm. Quand on utilise des particules plus grosses que la moyenne, la feuille d'affichage magnétique n'est pas solide et les microcapsules elles-mêmes ne sont pas solides. Et quand les microcapsules contenant de grosses particules sont étalées sur un film de base, la surface recouverte n'est pas lisse et les grosses particules sont détruites; par exemple, dans le cas d'une épaisseur de revêtement de 800 im, les grosses particules supérieures à 800 pm peuvent être détruites, et on ne peut par conséquent pas obtenir une image nette. Il est donc souhaitable d'éliminer les grosses particules. Pour éliminer les grosses particules, on peut utiliser un filtre ou une grille fine à travers lequel seules les petites particules peuvent passer. De plus, on peut obtenir une feuille d'affichage magnétique mince et des mots ou images nets en utilisant des microcapsules ayant un

diamètre compris entre 400 x pm et 800: x pm (x = 10-20).

Les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique dans l'invention peuvent être colorées. On peut utiliser en tant que matières colorantes des pigments et des colorants classiques. On préfère des pigments solubles dans l'eau. Les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique dans l'invention donnent des mots ou des images sous l'action d'une force magnétique après qu'elles ont été dispersées dans des liants et étalées sur un film de base afin de former une feuille d'enregistrement magnétique. On peut utiliser un procédé classique quelconque connu dans la technique pour afficher les mots ou les images. Selon l'invention, quand on utilise, pour l'enregistrement ou l'effacement, un aimant ayant une force supérieure à 1100 gauss, la vitesse d'enregistrement et d'effacement est élevée, et les mots ou les images enregistrés sont nets et il ne se produit pas de changements même si on utilise un aimant ayant une force inférieure à 1100 gauss. En général, on peut utiliser, pour enregistrer des mots ou des images, un aimant de 1000 à 700 gauss, de préférence de 1000 à 800 gauss, et il n'y a pas de problèmes résultant de l'utilisation d'un aimant plus faible. On peut aussi utiliser un aimant de 200 à 300 gauss pour effacer à grande vitesse les mots ou les images enregistrés. Par conséquent, les l] microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique de l'invention sont bien plus économiques et techniques. Pour le revêtement des microcapsules sur le film de base, on peut utiliser des procédés de revêtement habituels, par exemple un revêtement à la brosse, un revêtement au rouleau, un revêtement par tamisage, un procédé à lame d'air, un revêtement par immersion, etc. L'élément réduisant la pression pour la feuille d'affichage magnétique utilisée dans l'invention est constitué d'un amortisseur flexible ayant une épaisseur de 50 à 500 pm, de préférence de 200 à 400 pm. On peut utiliser un tissu non-tissé, un film de résine synthétique ou des matières élastiques, par exemple une gomme, une mousse, etc, et on préfère un film de résine synthétique avec une couche d'adhésif ou un tissu non- tissé avec une couche d'adhésif. Le tissu non-tissé avec une couche d'adhésif peut être protégé, sur sa surface arrière, par un film synthétique. L'épaisseur du tissu non-tissé ne doit de préférence pas être trop importante du point de vue de l'effacement, et une épaisseur de 250 à 500 pm est acceptable. La couche d'adhésif du tissu non-tissé a une épaisseur de 30 à 130 pm. On peut utiliser de nombreux types d'adhésifs. Par exemple, on peut les obtenir en ajoutant des adhésifs, un assouplissant, un agent anti-vieillissement et des matériaux de conditionnement à des élastomères de gomme naturelle, de

gomme isoprène, de styrène, de gomme butadiène, de copolymère styrène-

butadiène, de copolymère séquencé styrène-isoprène, de gomme butylique, de polyisobutène, de gomme de silicone, de polyvinylisobutyléther, de gomme chloroprène, de gomme nitrile, de gomme greffée, de gomme autopolymérisée, etc. On préfère la gomme naturelle, les gommes de type

styrène-butadiène, les gommes acryliques et les gommes de silicone.

Pour le tissu non-tissé, on peut utiliser des fibres naturelles telles que la soie végétale, le lin, le jute, la laine, la soie, les fibres de cellulose telles que la rayonne, I'acétate, les fibres de polyamide telles que le nylon, les fibres d'hydrocarbures chlorés telles que le vinylidène et les fibres synthétiques telles que les fibres acryliques, les fibres de polyuréthanne et les fibres de polypropylène. Le tissu non-tissé peut être fait à partir des fibres mentionnées ci- dessus selon un procédé classique. Quand on utilise le tissu non-tissé, la surface avant, à savoir la surface supportant le milieu de dispersion de microcapsules, et la surface arrière, sont préférables pour obtenir des films. On peut utiliser, en tant que films, du poly(téréphtalate d'éthylène) (appelé ci-après PET), un film de polyéthylène, un film de polypropylène, un film chlorovinylique, un film de polyester ou un film de polycarbonate. Le film peut adhérer à l'aide d'adhésifs et leur épaisseur est

comprise entre 50 et 200 pm.

Quand on utilise le film de résine synthétique ayant une couche adhésif en tant qu'élément réduisant la pression dans l'invention, la couche d'adhésif joue un rôle très important, à savoir il fait adhérer le film synthétique supportant la couche adhésive à la couche de milieu de dispersion de microcapsules. Il est souhaitable que les adhésifs adhèrent à la surface de microcapsules et qu'il n'y ait pas d'espaces entre eux, afin d'améliorer la flexibilité de la feuille d'affichage magnétique (résistance à la flexion). Du point de vue de la protection des microcapsules et de l'effacement facile des mots enregistrés, il n'est pas souhaitable que l'épaisseur de la couche d'adhésif soit trop importante, et elle est en général de 30 à 130 pm. Quand l'épaisseur de la couche d'adhésif est inférieure à pm, les microcapsules ne peuvent pas être suffisamment protégées et la pression d'un crayon peut les détruire. Quand cette épaisseur est supérieure à 130 pm, les microcapsules peuvent être protégées mais les mots enregistrés ne peuvent pas être suffisamment effacés. Il n'est pas

économique d'utiliser un aimant fort pour l'effacement.

Selon l'invention, l'épaisseur du film synthétique est comprise entre et 200 pm. Du même point de vue que ci-dessus, il est souhaitable que l'épaisseur soit comprise entre 100 et 180 pm. En tant qu'adhésifs, on peut citer la gomme naturelle, les gommes de la série du styrènebutadiène, de la série du polyuréthanne, les gommes acryliques et les gommes de silicone. A titre d'exemples du film synthétique utilisé également sur la surface arrière du tissu non-tissé, on peut citer le poly(téréphtalate d'éthylène), un film de polyéthylène, un film de polypropylène, un film chlorovinylique, un film de polyester et un film de polycarbonate. Après avoir préparé les microcapsules contenant la poudre magnétique, la poudre non magnétique et le milieu de dispersion, on les disperse dans des adhésifs en émulsion aqueuse. On étale le milieu de dispersion de microcapsules préparé sur un film de base transparent, et on sèche pour former une couche déposée de milieu de dispersion de microcapsules. Le film transparent joue le rôle d'un élément réduisant la pression envers les microcapsules, afin de les protéger de la destruction. Le fait de réduire la pression sur les microcapsules signifie que le film transparent ne doit pas être plié ou abîmé et que sa flexibilité n'est pas détruire sous la pression d'écriture. La dureté du film transparent dépend de son épaisseur. On peut utiliser le poly(téréphtalate d'éthylène) ou un film

transparent de polyéthylène, mais ce ne sont pas les seuls possibles.

L'épaisseur du film est comprise entre 30 et 250 pm, et de préférence entre et 150 pm. Le procédé de déposition des milieux de dispersion de microcapsules sur le film est classique, et il s'agit par exemple d'un revêtement à la brosse, d'un revêtement au rouleau, d'un revêtement au tamis, d'un procédé à lame d'air ou d'un revêtement par immersion. Après le processus de revêtement, on sèche puis on stratifie le film résistant à la

pression sur la surface des milieux de dispersion.

La feuille d'affichage magnétique est fabriquée selon le procédé décrit ci-après. A savoir, les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique sont obtenues par les procédés (I) à (111), puis la feuille d'affichage

magnétique est obtenue par les procédés (a) à (e).

(I) Ce procédé consiste à ajouter la poudre magnétique, la poudre nonmagnétique et le milieu de dispersion dans la solution aqueuse de gélatine à une température de 20 à 60 C, et à agiter le tout, et ce procédé permet d'obtenir une meilleure coacervation. L'ordre d'addition de la poudre magnétique, de la poudre non magnétique et du milieu de dispersion est un ordre optimal; I'ordre poudre magnétique, poudre non magnétique et milieu de dispersion est bon; I'ordre poudre non magnétique, poudre magnétique et milieu de dispersion, l'ordre milieu de dispersion, poudre magnétique et poudre non magnétique, et l'ordre milieu de dispersion, poudre non

magnétique et poudre magnétique, ne présentent tous aucun problème.

Mais on préfère l'ordre suivant: mélange de la poudre magnétique et de la poudre non magnétique dans le milieu de dispersion, puis addition à la

solution aqueuse de gélatine.

(11) Ce procédé consiste à former une membrane polymère gélatine/gomme arabique en ajoutant une solution aqueuse de gomme arabique dans le mélange obtenu ci-dessus, à réduire le pH à une valeur

acide inférieure à 4, puis à refroidir à une température inférieure à 200C.

(111) Ce procédé consiste à former les microcapsules gélatinifiées en

durcissant la membrane polymère de gélatine/gomme arabique.

(a) Ce procédé consiste à éliminer les particules plus grosses que le diamètre moyen, puis à éliminer l'eau des microcapsules gélatinifiées préparées ci-dessus. Il est souhaitable d'éliminer l'eau de la suspension préparée de microcapsules pour maintenir dans le mélange une viscosité appropriée quand on forme un mélange des microcapsules gélatinifiées et des liants. Dans ce procédé, les microcapsules sont disposées dans un diamètre moyen ou bien on utilise les microcapsules de diamètre moyen et on élimine les particules plus grosses. Afin d'éliminer les particules plus grosses que le diamètre moyen, on peut utiliser un tamis. En éliminant les particules plus grosses que la moyenne et en n'utilisant que les microcapsules qui sont passées au travers du tamis, on peut maintenir une bonne épaisseur de la couche de revêtement, les microcapsules non-natives sont éliminées, ce qui fait qu'on peut obtenir un enregistrement net sur la feuille d'affichage. On peut aussi effectuer l'élimination avec un procédé de revêtement. Par exemple, on ajuste un intervalle entre la surface et le rouleau, et seules les particules non cassées qui passent à travers

l'intervalle peuvent être déposées sur la surface.

(b) Ce procédé consiste à préparer des milieux de dispersion de microcapsules en dispersant des microcapsules obtenues ci-dessus dans des adhésifs transparents aqueux. Comme il est souhaitable que les milieux de dispersion aient une bonne viscosité lors du revêtement, la viscosité des

milieux de dispersion doit être ajustée à 15000-35000 cP dans ce procédé.

En tant que régulateurs de la viscosité, on peut citer l'alginate de sodium, le poly(alcool vinylique), le poly(acrylate de sodium) modifié, les émulsions d'acide poly(acrylique) modifié et le poly(sulfate acrylique) modifié, etc, et on préfère l'alginate de sodium et le poly(alcool vinylique). Le taux des régulateurs de viscosité dépend des températures de saison et des conditions des milieux de dispersion, et il représente en général 0,5 à 3,0 % en poids des milieux de dispersion. Quand la viscosité des milieux de dispersion est inférieure à 15000 cP, il peut se produire des fissures du film revêtu, et les enregistrements ne sont pas nets. Et quand la viscosité des milieux de dispersion est supérieure à 35000 cP, le film revêtu n'est pas

uniforme et est inégal.

(c) Ce procédé consiste à étaler les milieux de dispersion sur un film de base transparent. A titre d'exemples du film de base, on peut citer le poly(téréphtalate d'éthylène) et un film transparent de polyéthylène, mais ce ne sont pas les seuls. L'épaisseur des films est comprise entre 100 et 250 pm, et de préférence entre 150 et 200 pm. Comme procédés de déposition des milieux de dispersion de microcapsules sur les films mentionnés ci-dessus, on peut utiliser le revêtement à la brosse, le revêtement au rouleau, le revêtement au tamis, le procédé à la lame d'air, le revêtement par immersion, etc. La température de séchage peut être comprise dans un intervalle habituel, par exemple de 40 à 120 C, et de préférence de 50 à 90 C. Le temps de séchage est habituellement de 30 à minutes. En tant que procédés de séchage, on préfère un séchage pulsé chaud ou un séchage par convection. On préfère que l'épaisseur des milieux de dispersion de microcapsules, après séchage, soit comprise entre 400 et 600//m. (d) Ce procédé consiste à stratifier un film résistant à la pression sur la couche de revêtement formée par le milieu de dispersion. Le film résistant à la pression n'est pas limité, et le poly(téréphtalate d'éthylène) (PET) peut s'avérer satisfaisant. L'épaisseur du poly(téréphtalate d'éthylène) est de

préférence comprise entre 100 et 250 pm.

La feuille d'affichage magnétique ou le milieu d'affichage magnétique fabriqués selon ce procédé de l'invention peuvent enregistrer des mots ou des images à l'aide d'un aimant. Des procédés pour l'enregistrement de mots ou d'image sur une feuille ou un milieu d'affichage magnétique sont

bien connus dans la technique. On peut utiliser l'un quelconque d'entre eux.

La feuille ou le milieu d'affichage magnétique de l'invention peut être utilisé dans de nombreux domaines, par exemple des jeux et des livres d'images pour enfants, des dispositifs d'apprentissage de mots, des consoles de jeux, des blocs-notes, des tableaux noirs pour les réunions, des pense-bête pour salles blanches, des tableaux d'informations photo-électriques, etc. Selon l'invention, comme on utilise le solvant à bas point d'ébullition dans le milieu de dispersion encapsulé en microcapsules, la vitesse d'affichage est élevée même si on utilise un aimant faible. On peut enregistrer des mots ou des images plus nets en n'utilisant que des microcapsules comprises entre 200 et 800 pm. En éliminant les particules plus grosses que la moyenne, on empêche la nonnetteté provoquée par la destruction des grosses particules sur le revêtement. Etant donné qu'on forme pratiquement des microcapsules de 400 x pm à 800 x pm (x = -20), on enregistre des mots ou des images plus nets. Les solvants ayant un point d'ébullition supérieur à 175 C étant mélangés dans le solvant à bas point d'ébullition, on peut empêcher la dispersion du solvant à bas point d'ébullition. Du fait de l'addition et de la dispersion d'émulsifiants dans le milieu de dispersion, les poudres magnétique et non magnétique sont dispersées uniformément et restent dans un état stable pendant un long laps de temps. De plus, du fait de l'addition de la suspension dans le milieu de dispersion, la poudre magnétique peut rester dans un état d'affichage pendant un long laps de temps, et par conséquent les mots ou les images enregistrés sont très stables. Du fait du traitement lipophile des poudres magnétique et non magnétique, celles-ci peuvent se déplacer à l'aide d'une

faible force magnétique.

La couche de dispersant de microcapsules dans la feuille d'affichage magnétique produite à l'aide des microcapsules décrites ci-dessus est supportée par les films résistant à la pression. Par conséquent, la feuille d'affichage résiste à la pression d'écriture, ce qui fait qu'on empêche la destruction des microcapsules provoquée par la pression d'écriture. La feuille a une bonne durabilité, ce qui fait que les mots affichés par la feuille

peuvent rester nets pendant un long laps de temps.

Comme la feuille d'affichage à microcapsules de l'invention est constituée principalement de tissu non-tissé en tant que film de base pour supporter le milieu de dispersion de microcapsules, la destruction des microcapsules dans les milieux de dispersion de microcapsules est empêchée par la flexibilité et le caractère amortisseur du tissu non-tissé. Par conséquent, la feuille de l'invention a une bonne durabilité et peut être utilisée de façon répétée pendant un long laps de temps tout en maintenant

la netteté des images formées.

Selon la feuille d'affichage à microcapsules de l'invention, comme les adhésifs, ayant une épaisseur fixe, adhèrent fermement à la surface inégale du milieu de dispersion de microcapsules, sans intervalles entre ceux-ci, à l'aide du film synthétique ayant une couche adhésive sur celui-ci en tant que film de base supportant les milieux de dispersion de microcapsules, la flexibilité de la feuille d'affichage magnétique est bonne et la destruction des microcapsules dans les milieux de dispersion est empêchée du fait de l'épaisseur et de la flexibilité de la couche d'adhésif. Par conséquent, la feuille d'affichage magnétique, tout comme le tissu non tissé, a une bonne durabilité et peut être utilisée de façon répétée pendant un long laps de temps. Le film résistant à la pression adhère fermement à la surface des milieux de dispersion de microcapsules ayant une couche d'adhésif, sans

intervalles entre eux, selon l'invention.

D'autre part, quand on prépare la feuille d'affichage magnétique, on peut obtenir un enregistrement net sans fissures sur le film déposé et sans inégalités, en régulant la viscosité des milieux de dispersion de microcapsules. De plus, la destruction des microcapsules peut être empêchée du fait de la stratification d'un film résistant à la pression. On peut ajouter des pigments aqueux dans au moins l'un des composants de la

feuille d'affichage de l'invention, afin de la colorer.

L'invention va à présent être décrite plus en détail, à titre d'exemple, en se référant aux dessins, dans lesquels: la Figure 1 est une vue en coupe d'une microcapsule gélatinifiée pour affichage magnétique de l'invention; la Figure 2 est un schéma de fonctionnement de la préparation d'un milieu de dispersion de microcapsules gélatinifiées; les Figures 3A à 3C sont des vues en coupe d'un équipement de revêtement pour fabriquer l'affichage magnétique, dans lesquelles la Figure 3A représente le processus de revêtement, la Figure 3B représente le processus de séchage et la Figure 3C représente le processus de stratification; la Figure 4 est une vue en coupe de la feuille d'affichage magnétique obtenue selon l'invention; les Figures 5A à 5C sont des vues en coupe d'écriture de mots sur la feuille d'affichage magnétique de l'invention, dans lesquelles la Figure 5A représente un balayage d'aimant sur la surface arrière de la feuille d'affichage magnétique et la Figure 5B montre un crayon magnétique écrivant un mot sur la surface de l'affichage magnétique; la Figure 6 est une vue en coupe d'une feuille d'affichage magnétique selon un autre mode de réalisation de l'invention; la Figure 7 est une vue en coupe d'un exemple d'un film résistant à la pression de la feuille d'affichage magnétique; la Figure 8 est une vue en coupe d'un autre film résistant à la pression de la feuille d'enregistrement magnétique; et la Figure 9 est, comme la Figure 6, une vue en coupe d'une feuille

d'affichage magnétique selon un autre mode de réalisation de l'invention.

On va maintenant décrire l'invention plus en détail dans ce qui suit, mais les exemples indiqués ne servent qu'à décrire l'invention et non pas à

la limiter.

Exemple 1

Les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique utilisées dans l'invention sont illustrées sur la Figure 1, qui est une vue en coupe

d'un modèle de l'invention, et sont produites par le procédé décrit ci-

dessous. Sur la Figure 1, les microcapsules I renferment la poudre magnétique 3 et la poudre non magnétique 4 qui sont dispersées dans un milieu de dispersion 5 dans une membrane de capsule 2 qui est formée de gélatine dans les microcapsules 1, la poudre magnétique 3 est constituée de 2 % en poids de poudres de ferrite (TAROKUSU BL-220 fabriqué par CHITAN INC.) de 0,3 pm de diamètre moyen, et leurs surfaces sont également traitées à l'huile de silicone. On ajoute la poudre magnétique et la poudre non magnétique dans un mélange solvant constitué de 85 % en poids de toluène et de 2-éthyl-1-hexanol en un rapport de mélange de 5/3, on ajoute 0,2 % en poids de du PERENOLE E1 (silicone fabriquée par SANOPOKO INC.) servant d'anti-moussant, et 0,5 % en poids de poudre d'acide silicique (AEROJIRU972 fabriquée par Japan ERJIRU INC.), en tant que suspension, puis on ajoute 0,7 % en poids de polycarbonate d'ammonium (RAKIKUERU963 fabriqué par SANOBUE INC.) servant d'agent

d'interface, et on disperse le tout pour produire les microcapsules.

Puis on ajoute une solution aqueuse à 1,8 % de gomme arabique dans une solution aqueuse à 1,8 % de gélatine, réglée à pH 6, pour préparer la solution aqueuse pour la membrane de microcapsules, on la chauffe à 50 C, on la règle à pH 5 et on verse le milieu de dispersion, avec la poudre magnétique 3 et la poudre non magnétique, préparé ci-dessus, et on agite jusqu'à ce que les gouttes du milieu de dispersion aient une taille de 600 pm. Une fois qu'on a obtenu le milieu de dispersion souhaité, on ajoute de l'eau en une quantité quatre fois supérieure à celle de la gélatine, on refroidit lentement et jusqu'à 10 C, on gélatinifie les membranes polymères de gélatine/gomme arabique séparées à l'interface, on ajoute une solution à 25 % de glutaraldéhyde, on durcit les membranes polymères, et on termine la préparation des microcapsules gélatinifiées I. On enlève les particules supérieures à 600 pm des microcapsules gélatinifiées I préparées

selon le procédé ci-dessus et on obtient des particules inférieures à 600 pm.

Les microcapsules préparées ci-dessus, qui ont une taille comprise entre

500 pm et 600 pm, représentent 85 %.

La Figure 2 est un schéma de fonctionnement pour préparer les milieux de dispersion des microcapsules gélatinifiées 1 de l'invention. Selon

le schéma de fonctionnement, on introduit les composants mentionnés ci-

dessus dans un réservoir 6 à température réglable muni d'un agitateur 7, on agite et on règle la température et le pH comme mentionné ci- dessus pour préparer les microcapsules. On introduit la suspension de microcapsules préparée 71 dans un équipement de filtration 8, on élimine les particules supérieures à 600 pm 85 et l'eau par le filtre 81 et seules les particules inférieures à 600 pm restent sur le filtre 82. On évacue l'eau par les gouttières 9a, 9b et 9c. Il y a des trous 83 par lesquels les fines particules 87 ne peuvent pas passer, et des trous 84 dans le filtre 82 par lesquels les fines particules 87 peuvent passer. Ensuite, pour préparer l'encre de revêtement 72, on introduit les microcapsules préparées 86 dans un récipient 10 muni d'un agitateur 11, on ajoute une résine d'uréthanne en solution aqueuse et on agite le mélange servant de liant aqueux 73. L'encre de revêtement préparée 72 est étalée par un dispositif de revêtement tel que représenté sur la Figure 3. La viscosité de la peinture de revêtement 72 est

de 28000 cP.

La Figure 3 est une vue en coupe de l'équipement de revêtement destiné à préparer la feuille d'affichage magnétique. La Figure 3A représente le processus de revêtement. Sur la Figure 3A, I'équipement de revêtement tourne dans le sens de la flèche par un convoyeur à courroie 17 et des rouleaux 15 et 16. Un élément d'attraction 28 qui se déplace de haut en bas depuis l'équipement de délivrance de film 29 attire le film transparent 21 et le transporte au convoyeur à courroie 17. Le film s'insère dans un film transporté 21 et s'empile dans une partie supérieure. L'encre de revêtement 18 faite en milieux de dispersions de microcapsules dans le réservoir 19 est étalée sur le film par le rouleau 14. La feuille revêtue 23 est recueillie dans un râtelier 22 et est disposée en 23a, 23b,..., 23h. La Figure 3B montre le processus de séchage. Le râtelier 23 est mis dans une chambre de séchage et séchée pendant 40 minutes par un courant chaud. La Figure 3C montre le processus de stratification. Un film de PET servant de film résistant à la pression est stratifié sur la surface de la feuille revêtue 23 à

l'aide d'adhésifs, et on termine la feuille d'affichage magnétique.

La Figure 4 est une vue en coupe d'une feuille d'affichage magnétique 1 préparée par le procédé et les microcapsules gélatinifiées de

l'invention. Sur la Figure 4, après que les microcapsules 1 préparées ci-

dessus ont été dispersées dans des liants, elles sont étalées sur un film de PET 21 pour former une couche de revêtement en microcapsules 23, puis un film de PET servant de film résistant à la pression adhère à la couche de revêtement à l'aide d'adhésifs. Les microcapsules sont disposées de façon appropriée dans la feuille d'affichage magnétique I. A la place du film de PET 21, on peut utiliser des fibres de verre, du verre, du papier, une autre feuille dure ou un autre film flexible souple ayant une résistance suffisante pour protéger les microcapsules 20. On décrit en détail dans ce qui suit un procédé pour afficher des mots sur la feuille d'affichage magnétique Il faite en microcapsules gélatinifiées de l'invention. La Figure 5 est une vue en coupe décrivant le procédé utilisé sur la feuille d'affichage magnétique Il. La Figure 5A montre un aimant qui balaye la surface arrière de la feuille d'affichage magnétique 11, et la Figure B montre un crayon magnétique qui écrit la lettre capitale E sur la surface de la feuille. Tout d'abord, une feuille à faible pouvoir magnétique 8 (200 gauss) est utilisée pour le balayage dans le sens de la flèche sur le film résistant à la pression 6 de la feuille d'affichage magnétique 11, comme le montre la Figure 4, pour déplacer la poudre magnétique 3 dans les microcapsules I vers le film résistant à la pression 6 (opération d'effacement). Du fait que la poudre magnétique 3 dans les microcapsules ne se trouve qu'à proximité du film résistant à la pression 6 de la feuille d'affichage Il et non dans le film d'enregistrement 7 et qu'il ne s'y trouve que de la poudre non magnétique, la surface de la feuille d'affichage Il est aussi blanche que l'est la poudre non magnétique. Ensuite, comme le montre la Figure 5B, quand on écrit des mots sur la surface de la feuille d'affichage Il avec une barre magnétique, il apparaît avec netteté la lettre capitale E. Si l'on compare la plaque d'affichage Il de l'invention avec une feuille d'affichage (disponible dans le commerce) dans les mêmes conditions, quand on écrit des lignes lentement sur les deux, les lignes sur la feuille disponible dans le commerce ne sont pas nettes, mais les lignes sur la feuille Il selon l'invention sont très nettes. Quand on écrit rapidement des lignes sur les deux, les lignes sur la feuille disponible sur le commerce n'apparaissent pas mais les lignes sur la feuille Il de l'invention apparaissent nettement. Quand on efface les mots écrits sur les deux, dans le cas d'un balayage lent avec une feuille magnétique de 200 gauss, contrairement à la feuille d'affichage disponible dans le commerce dans laquelle la poudre magnétique ne réagit pas à l'aimant et les mots écrits ne s'effacent pas complètement, la poudre magnétique dans la feuille d'affichage Il de l'invention réagissent rapidement à l'aimant, ce qui fait que les mots écrits

disparaissent complètement et rapidement.

Exemple 2

Conformément à l'Exemple 1, on prépare des microcapsules d'environ 400 pm dont on a éliminé les microcapsules supérieures à 400 pm. On prépare respectivement des microcapsules d'environ 500 im dont on a éliminé les microcapsules supérieures à 500 pm, des microcapsules d'environ 700 pm dont on a éliminé les particules supérieures à 700 pm et des microcapsules d'environ 800 vm dont on a éliminé les microcapsules supérieures à 800 pm, on produit également des feuilles d'affichage magnétiques utilisant ces microcapsules respectives, et on étudie la vitesse de balayage, la netteté d'effacement, la vitesse d'écriture et la netteté des mots. Toutes les feuilles d'affichage magnétiques faites en microcapsules

gélatinifiées de l'invention présentent de bonnes caractéristiques.

Contrairement à l'invention, les feuilles d'affichage magnétiques faites en microcapsules dont on n'a pas enlevé les particules supérieures à la

moyenne présentent des mots écrits qui ne sont pas nets.

Exemole 3 On prépare, selon le même procédé que celui de l'Exemple 1, une

feuille d'affichage magnétique préparée avec des microcapsules de 500 /m.

Quand on écrit sur la surface avec une barre magnétique, il apparaît des

mots ou des images nets.

Exemole 4 On prépare une feuille d'affichage magnétique selon le même procédé que celui de l'Exemple 1, sauf qu'on disperse les microcapsules préparées dans l'Exemple 1 dans un liant transparent de résine d'uréthanne et qu'on ajoute des pigments aqueux (fabriqués par DAINISEI CHEMISTRY INDUSTRY INC.). On peut colorer la feuille d'affichage magnétique en y ajoutant un pigment. De nombreuses couleurs sont possibles.

Exemple 5

La feuille d'affichage magnétique à microcapsules 1, telle que représentée sur la Figure 6 qui est une vue en coupe, est constituée d'un film résistant à la pression 27, d'une couche 20 de milieu de dispersion de microcapsules située dessus, et d'un film transparent 21. Le film résistant à la pression 27 et le film transparent 21 sont fixés respectivement à l'aide d'adhésifs. Les microcapsules gélatinifiées 1 utilisées dans l'invention sont préparées par un procédé classique. Les microcapsules sont constituées de poudre magnétique 3 constituée à 2 % en poids de ferrite ayant un diamètre moyen de 0,3 pm et dont la surface est traitée à l'huile de silicone (TAROKKUSU BL-20, marque déposée, fabriquée par CHITAN KOUGYOU INC.), de poudre non magnétique 4 constituée à 11,6 % en poids de poudre de titane blanc ayant un diamètre moyen de 0,3 pm et dont la surface est traitée à l'huile de silicone (KRONOS KR-330 fabriquée par CHITAN KOUGYOU INC.), et de milieu de dispersion encapsulé dans les

microcapsules. Les particules de 400 à 600 pm représentent 85 %.

La feuille d'affichage magnétique à microcapsules I est produite par le procédé qui consiste à étaler l'encre de milieux de dispersion de microcapsules sur un film transparent 21 ayant une épaisseur de 120 vm et fabriqué en poly(téréphtalate d'éthylène), à la sécher pour former une couche de milieu de dispersion de microcapsules 20 ayant une épaisseur de 600 im, puis à faire adhérer un tissu non-tissé 27 ayant une épaisseur de 500 lm servant d'élément d'amortissement sur la surface de la couche de milieu de dispersion. Les adhésifs sur les milieux de dispersion de microcapsules ne sont pas lisses, la partie concave 28 forme une partie de contact des microcapsules elles-mêmes et les adhésifs 22 la remplissent pour les coller fermement. La feuille d'affichage à microcapsules I fabriquée selon le procédé mentionné ci- dessus a une bonne flexibilité. Quand on écrit des mots sur la surface de la feuille d'affichage magnétique 1, non seulement les mots écrits sont nets, mais encore on ne découvre pas de

microcapsules détruites lors d'une utilisation répétée.

ExemDle 6 On fabrique une feuille d'affichage magnétique à microcapsules Il montrée sur la Figure 7 de la même façon que dans l'Exemple 1. La feuille Il est fabriqué selon le procédé qui consiste à former une couche 20 de milieu de dispersion de microcapsules ayant une épaisseur de 600 #m et à faire adhérer un tissu non-tissé 23 (500 pm d'épaisseur) servant d'élément d'amortissement de pression 27 qui a une doublure 25 en film de polyéthylène ayant une épaisseur de 100 pm. La surface de la couche 20 de milieu de dispersion de microcapsules est formée de façon non uniforme par les microcapsules. L'élément d'amortissement de pression 27 est représenté sur la Figure 8. La Figure 8 est une vue en coupe de l'élément d'amortissement de pression. Le film synthétique 25 en polyéthylène situé sur la surface arrière du tissu non-tissé 23 de l'élément d'amortissement de

pression 27 adhère à l'aide d'adhésifs 24. La surface avant du tissu non-

tissé 23 est recouverte par des adhésifs 22 et par un film pelable 26. Quand on fait adhérer l'élément d'amortissement de pression 27 à la surface irrégulière de la couche de milieu de dispersion de microcapsules 20, on enlève par pelage le film 26. La feuille Il obtenue ici a une bonne résistance car les adhésifs 22 remplissent les parties concaves de la couche 20 de milieu de dispersion de microcapsules et y adhèrent fortement sans laisser de vide. Quand on écrit de la même façon que dans l'Exemple 1 sur la surface de la feuille d'affichage à microcapsules obtenue dans l'Exemple 2, il est clair que la feuille a une bonne durabilité sans qu'il y ait de particules détruites, et la doublure 25 en film de polyéthylène n'a pas d'influence sur

l'opération d'effacement.

Exemple 7

On fabrique une feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon le même procédé que celui de l'Exemple 6, sauf qu'on ajoute un colorant aqueux (NEW LACTISUM, marque déposée, fabriqué par DAINISEI CHEMISTRY INC.) dans les adhésifs aqueux 2 de la couche de milieu de dispersion de microcapsules de la feuille d'affichage à microcapsules Il. En ajoutant des colorants dans cet élément, on peut colorer la feuille de

diverses façons.

Exemple 8

Comme le montre la Figure 9, la place de l'élément d'amortissement de pression 27 de la feuille d'affichage à microcapsules I fabriquée dans l'Exemple 1, on fait adhérer du poly(téréphtalate d'éthylène) 32 ayant une épaisseur de 150 pm à l'aide d'adhésifs acryliques en émulsion pour former la couche adhésive 31 et pour produire la feuille d'affichage à microcapsules III. Quand on écrit de la même façon que dans l'Exemple 1 sur la surface de la feuille d'affichage à microcapsules III, il est clair que la feuille a une bonne durabilité sans qu'il y ait de particules détruites, et la doublure 32 en

film de polyéthylène n'a pas d'influence sur l'opération d'effacement.

Exemple 9

On ajoute de la silice, en tant que charge, dans des adhésifs pour former un élément d'amortissement de pression, puis on fait adhérer le poly(téréphtalate d'éthylène) par des adhésifs pour former la couche adhésive afin de produire la feuille d'affichage à microcapsules III de la même façon que dans l'Exemple 8. L'épaisseur de la couche adhésive est d'environ 50 pm. Quand on écrit de la même façon que dans l'Exemple 1 sur la surface de la feuille d'affichage à microcapsules III de la même façon que dans l'Exemple 5, il est clair que la feuille a une bonne durabilité sans qu'il y ait de particules détruites, et la doublure 32 en film de polyéthylène

n'a pas d'influence sur l'opération d'effacement.

Exemole 10 On fabrique une feuille d'affichage à microcapsules I de la même façon que dans l'Exemple 5, sauf que l'épaisseur du film transparent est de pm, 80 pm, 100 pm ou 180 pm. La feuille d'affichage à microcapsules I dont le film transparent a une épaisseur de 50 lm est appropriée pour la connexion à un ordinateur, et celle dont le film transparent à une épaisseur de 180 pm est appropriée pour l'utilisation par des enfants en bas âge. On produit aussi la feuille d'affichage à microcapsules Il décrite dans l'Exemple

6, et on obtient les mêmes effets.

Exemple 1 1 On fabrique une feuille d'affichage à microcapsules I selon lemême procédé que celui de l'Exemple 5, sauf que l'épaisseur du tissu non-tissé est respectivement de 50 pm, 120 #m, 150 pm, 180 pm, 200 pm, 250 pm, 300 pm, 340 pm et 420 pm. La feuille d'affichage à microcapsules dont le tissu non-tissé a une épaisseur de 50 pm est appropriée pour la connexion à un ordinateur, et celle dont le tissu non-tissé a une épaisseur de 400 lm est appropriée pour l'utilisation par des enfants en bas âge. On produit aussi la feuille d'affichage à microcapsules Il décrite dans l'Exemple 6, et on obtient

les mêmes effets.

Exemple 12 On fabrique une feuille d'affichage à microcapsules III selon le même procédé que celui de l'Exemple 8, sauf que l'épaisseur du film synthétique

est respectivement de 50 #m, 80 pm, 100 pm, 120 pm, 180 pm et 200 pm.

La feuille d'affichage à microcapsules dont le film synthétique a une épaisseur de 50 pm est appropriée pour la connexion à un ordinateur, et celle dont le film synthétique a une épaisseur de 200 pm est appropriée

pour l'utilisation par des enfants en bas âge.

Exemole 13 On fabrique une feuille d'affichage à microcapsules III selon le même procédé que celui de l'Exemple 8, sauf que l'épaisseur du film synthétique est de 150 pm et que l'épaisseur de la couche d'adhésif est respectivement de 30 pm et de 80 /m. La feuille d'affichage à microcapsules dont la couche d'adhésif a une épaisseur de 30 /m est appropriée pour la connexion à un ordinateur, et celle dont le tissu nontissé a une épaisseur de 200 pm est appropriée pour l'utilisation par des enfants en bas âge. Bien entendu, I'invention n'est pas limitée aux exemples de réalisation ci-dessus décrits et représentés, à partir desquels on pourra prévoir d'autres modes et d'autres formes de réalisation, sans pour autant sortir du cadre de l'invention.

Claims

REVENDICATIONS

1. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique, contenant un milieu de dispersion, une poudre magnétique et une poudre non magnétique, caractérisées en ce que ledit milieu de dispersion dans les microcapsules comprend au moins un solvant à bas point d'ébullition et en ce que la granulométrie moyenne des particules est comprise entre 200 et

800 im.

2. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon la revendication 1, caractérisées en ce que ledit milieu de dispersion contient un solvant à point d'ébullition élevé ayant un point d'ébullition supérieur à C. 3. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que ledit milieu de dispersion

contient un dispersant.

4. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que le milieu de

dispersion contient une suspension.

5. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce que ledit milieu de

dispersion est un mélange d'un composé à base d'alcool à point d'ébullition

élevé et d'un solvant à bas point d'ébullition.

6. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 5, caractérisées en ce que ladite poudre

magnétique est traitée par affinités.

7. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 6, caractérisées en ce que ladite poudre

non magnétique est traitée par affinités.

8. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 7, caractérisées en ce que, parmi

lesdites microcapsules, on a éliminé celles ayant une granulométrie

supérieure à la granulométrie moyenne.

9. Microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique selon l'une

quelconque des revendications 1 à 8, caractérisées en ce que les particules

ont une dimension pratiquement comprise entre 400 x pm et 800 x pm (o x = 10 à 20). 10. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique, caractérisé en ce que les microcapsules gélatinifiées pour affichage magnétique sont produites par les étapes (I) à (111) suivantes, et qu'on effectue les étapes (a) à (d) suivantes: (I) addition de la poudre magnétique, de la poudre non magnétique et du milieu de dispersion dans la solution aqueuse de gélatine à une température de 20 à 60 C, et agitation de l'ensemble; (11) formation d'une membrane polymère gélatine/gomme arabique par addition d'une solution aqueuse de gomme arabique dans le mélange obtenu à l'étape (I), réduction du pH à une valeur acide puis refroidissement à une température inférieure à 20 C; (111I) formation des microcapsules gélatinifiées par durcissement de la membrane polymère de gélatine/gomme arabique; (a) élimination des particules gélatinifiées ayant un diamètre de particules supérieur au diamètre moyen de la totalité des microcapsules pour uniformiser la limite supérieure du diamètre des particules, puis élimination de l'humidité; (b) préparation des milieux de dispersion de microcapsules par dispersion des microcapsules dans des adhésifs transparents aqueux; (c) revêtement d'un film de base transparent par les milieux de dispersion; (d) séchage du film de base transparent pour former une couche de revêtement de milieux de dispersion de microcapsules; et (e) stratification d'un film résistant à la pression sur une surface de la

couche de revêtement de milieu de dispersion de microcapsules.

11. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que ledit milieu de dispersion est un

solvant à bas point d'ébullition.

12. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10 ou 11, caractérisé en ce que le milieu de dispersion contient des solvants à point d'ébullition élevé ayant un point d'ébullition

supérieur à 175 C.

13. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon

l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisé en ce que ledit

milieu de dispersion contient un dispersant.

14. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon

l'une quelconque des revendications 10 à 13, caractérisé en ce que le milieu

de dispersion contient un agent de mise en suspension.

15. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon

I'une quelconque des revendications 10 à 14, caractérisé en ce que ledit

milieu de dispersion est un mélange d'un composé à base d'alcool à point

d'ébullition élevé et d'un solvant à bas point d'ébullition.

16. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon

l'une quelconque des revendications 10 à 15, caractérisé en ce que ladite

poudre magnétique est traitée par affinités.

17. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon

l'une quelconque des revendications 10 à 16, caractérisé en ce que ladite

poudre non magnétique est traitée par affinités.

18. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que, dans ladite étape (a), ladite

solution aqueuse de gélatine est condensée à 40-70 %.

19. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que, dans ladite étape (b), I'adhésif transparent aqueux est choisi parmi les résines uréthannes en solution aqueuse, les polyesters aromatiques en solution aqueuse et les résines

d'uréthanne en dispersion aqueuse.

20. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que le film de base est une feuille dure ou un film flexible souple tel qu'un film plastique, des fibres de verre, du verre ou du papier. 21. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que le film résistant à la pression est

un film plastique transparent ou un film flexible souple.

22. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique selon la revendication 10, caractérisé en ce que, dans ladite étape (e), au moins l'un parmi les microcapsules, la membrane de microcapsules, le film de base transparent, la couche de revêtement de microcapsules et le film résistant à

la pression contient un pigment aqueux.

23. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 10, caractérisée en ce que ledit film résistant à la pression comprend une couche d'adhésif, ladite couche d'adhésif étant disposée dessus dans l'ordre avec une couche de milieu de dispersion de microcapsules comprenant une poudre magnétique, une poudre non

magnétique et un milieu de dispersion, et un film transparent.

24. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que le film résistant à la pression est

un tissu non-tissé.

25. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que le film résistant à la pression a une

couche de film sur sa surface.

26. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que le film résistant à la pression est

un film de résine synthétique.

27. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que le film de résine synthétique est un

film de poly(téréphtalate d'éthylène) ou un film de polyéthylène.

28. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'épaisseur du tissu non-tissé est

comprise entre 250 et 500 pm.

29. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 23, caractérisée en ce que l'épaisseur du film de résine

synthétique est comprise entre 50 et 200 pm.

30. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon l'une

quelconque des revendications 23 à 29, caractérisée en ce que l'épaisseur

de la couche adhésive est comprise entre 30 et 130 im.

31. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon l'une

quelconque des revendications 23 à 30, caractérisée en ce que le liant de la

couche de milieu de dispersion de microcapsules est un adhésif transparent aqueux. 32. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon l'une

quelconque des revendications 23 à 31, caractérisée en ce que ledit film

transparent est un film de poly(téréphtalate d'éthylène), un film de polyéthylène, un film de polypropylène, un film de chloroéthylène, un film

de polyester ou un film de polycarbonate.

33. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon l'une

quelconque des revendications 23 à 32, caractérisée en ce que l'épaisseur

du film transparent est comprise entre 50 et 180 pm.

34. Feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon l'une

quelconque des revendications 23 à 33, caractérisée en ce qu'au moins l'un

parmi le milieu de dispersion dans les microcapsules, la membrane de microcapsules, la couche transparente, les adhésifs transparents dans les milieux de dispersion de microcapsules et le film résistant à la pression

contient un colorant aqueux.

34. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 10, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes consistant à déposer les milieux de dispersion de microcapsules contenant une poudre magnétique, une poudre magnétique et un milieu de dispersion, sur un film transparent; à sécher pour former une couche de milieu de dispersion de microcapsules; et à faire adhérer un film résistant à la pression comprenant une feuille ayant une couche d'adhésif sur la surface de la couche de milieu de

dispersion de microcapsules.

36. Procédé de production d'une feuille d'affichage magnétique à microcapsules selon la revendication 35, caractérisé en ce que ledit film résistant à la pression est constitué d'une feuille ayant une couche d'adhésif, et est disposé sur sa surface arrière avec un film de résine synthétique.