FR2699856A1 - Film multicouche comportant des couches à base de polypropylène et de polyéthylène son procédé de fabrication et son utilisation pour des housses rétractables. - Google Patents

Film multicouche comportant des couches à base de polypropylène et de polyéthylène son procédé de fabrication et son utilisation pour des housses rétractables. Download PDF

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Abstract

Film multicouche comprenant deux couches externes et au moins une couche intermédiaire, caractérisé par le fait que, pour toutes les couches successives qui le composent, il comprend au moins une fois la succession des trois couches suivantes: - une couche (A), qui comprend: (a) au moins un homopolymère du propylène, et/ou (b) au moins un copolymère du propylène et d'au moins une alpha-oléfine; - une couche liante (L), qui comprend: (e) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine; - une couche (B), qui comprend: (c) au moins un homopolymère de l'éthylène, et/ou (d) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine; la couche liante (L) étant disposée entre les couches (A) et (B), et, lorsque le film multicouche comporte plus d'une couche d'un type donné (A), (B) et (L), les constituants des différentes couches du même type pouvant être identiques ou différents. Utilisation dans le domaine des housses rétractables.

Description

La présente invention concerne un film multicouche comprenant au moins une couche (A), à base d'un homopolymère ou copolymère du propylène, au moins une couche (B), à base d'un homopolymère ou d'un copolymère de l'éthylène, et au moins une couche liante (L) particulière, disposée entre deux couches (A) et (B).
On connaît des films bicouches comprenant une première couche d'une composition à base d'un mélange de polypropylène et de polyéthylène et une seconde couche à base de polyéthylène, ainsi que des films bicouches comprenant deux couches chacune d'une composition à base de polypropylène et de polyéthylène, les proportions des deux constituants étant différentes d'une couche à l'autre. Ces films bicouches ne donnent pas toujours satisfaction dans des applications où l'on recherche que l'une des couches soit à dominante polyéthylène et l'autre, à dominante polypropylène, comme, par exemple, dans le cas des housses rétractables pour banderolage, comme décrit ci-après.Comme illustré par l'Exemple Comparatif figurant également ci-après, les films bicouches, comprenant une couche à base de polyéthylène et une couche à base de polypropylène, ne présentent pas une adhérence suffisante de ces deux couches, conduisant à un délaminage inacceptable à l'utilisation. C'est ce problème d'incompatibilité entre ces deux types de couches que la
Société déposante a cherché à résoudre.
La solution qu'elle propose à cet effet, et qui fait l'objet de la présente invention, consiste à prévoir, entre deux couches de type précité, une couche liante d'un copolymère de l'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine, auquel peut être avantageusement associé un homopolymère et/ou un copolymère du propylène.
Il a été observé - ce qui sera montré par les
Exemples de l'invention ci-après - que la présence de cette couche liante (L) particulière permet d'obtenir des films présentant une meilleure adhérence de leurs couches constitutives entre elles.
De plus, après vieillissement des films selon l'invention, l'adhérence ne montre généralement qu'une très faible diminution de sa valeur d'origine (inférieure à 10%).
Pour les compositions préférées, elle montre parfois une augmentation de cette valeur. Les valeurs de l'adhérence entre couches sont par ailleurs bien équilibrées entre le sens longitudinal (sens machine) et le sens transversal.
Enfin, il a été observé que la rupture qui se produit lors de la mesure de l'adhérence est du type cohésif lorsque la valeur de l'adhérence est élevée.
La présente invention a donc d'abord pour objet un film multicouche comprenant deux couches externes (de surface) et au moins une couche intermédiaire, caractérisé par le fait que, pour toutes les couches successives qui le composent, il comprend au moins une fois la succession des trois couches suivantes
- une couche (A), qui comprend
(a) au moins un homopolymère du propylène, et/ou
(b) au moins un copolymère du propylène et d'au moins
une alpha-oléfine
- une couche liante (L), qui comprend
(e) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins
une alpha-oléfine,
- une couche (B), qui comprend
(c) au moins un homopolymère de l'éthylène, et/ou
(d) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins
une alpha-oléfine la couche liante (L) étant disposée entre les couches (A) et (B), lorsque le film multicouche comporte plus d'une couche d'un type donné (A), (B) et (L), les constituants des différentes couches du même type pouvant être identiques ou différents.
Le film multicouche selon l'invention peut constituer une structure complexe comportant des couches de nature différente de (A), (L) et (B). Dans le cas où il ne comprend que des couches (A), (L) et (B) (chacune des couches
A, L et B respectivement étant constituée d'un même polymère ou bien de polymères différents, mais de même type), ses deux couches externes sont de type (A) et/ou (B). Elles peuvent être de types différents (A d'une part, B, d'autre part) dans un film tricouche ou 7 couches ; elles sont de même nature (A ou B) dans un film à 5 ou 9 couches.
Sont également inclus dans la présente invention les films multicouches dans lesquels une couche d'un polymère de même nature que celui constituant au moins une couche A et/ou B est attenante à cette dite couche. On citera par exemple les films multicouches de type A'/A/L/B, A/L/B/B' et
A'/A/L/B/B' dans lesquels le polymère constituant la couche
A' est du type (a) et/ou (b), et le polymère constituant la couche B' est du type (c) et/ou (d). Un même polymère peut constituer les couches (A) et (A'). Un même autre polymère peut constituer les couches (B) et (B').
La couche liante (L) peut comprendre en outre
(f) au moins un homopolymère du propylène, et/ou
(g) au moins un copolymère du propylène et d'au moins une
alpha-oléfine, le constituant (f) de ladite couche (L) et le constituant (a) de la couche (A) pouvant être identiques ou différents, et le constituant (g) de ladite couche (L) et le constituant (b) de la couche (A) pouvant être identiques ou différents.
La couche liante (L) est ainsi notamment constituée d'un mélange de
- 93 à 30% en poids, de préférence 83 à 43% en poids, de
façon davantage préférée 78 à 53% en poids, du
constituant (e) ; et
- 7 à 70% en poids, de préférence 17 à 57% en poids, d'une
manière encore davantage préférée 22 à 47% en poids, du
constituant (f) et/ou (g).
Le constituant (a) d'une couche (A) est un homopolymère du propylène, obtenu, par exemple, par polymérisation au moyen de catalyseurs de type Ziegler, et ayant notamment une densité comprise entre 0,89 et 0,91, un indice de fluidité compris avantageusement entre 2 et 20 g/10 min. environ.
Les constituants (b) et (g) peuvent être identiques ou différents. Ils consistent chacun en au moins un copolymère du propylène, choisi parmi les copolymères statistiques, à blocs et séquencés du propylène et d'au moins une alpha-oléfine choisie parmi l'éthylène et les alphaoléfines en C4-C12. Ces copolymères peuvent être obtenus par copolymérisation du propylène et du (ou des) comonomère(s) choisi(s) (de préférence l'éthylène), en présence de catalyseurs de type Ziegler stéréospécifiques, par exemple en suspension dans un solvant ou en phase liquide.
Ces copolymères possèdent avantageusement une densité comprise entre 0,89 et 0,91, et un indice de fluidité avantageusement compris entre 3 et 20 g/10 min.
On peut mentionner en particulier les copolymères cristallins du propylène et de l'éthylène, possédant un taux de cristallinité (mesuré par diffraction des rayons X) d'au moins 40% environ, ces copolymères cristallins pouvant être isotactiques ou syndiotactiques. On choisira avantageusement un copolymère isotactique, statistique, contenant de 85 à 99%, de préférence de 90 à 99%, en moles de motifs propylène, et de 1 à 15%, de préférence de 1 à 10%, en moles de motifs éthylène, dont le point de fusion J (mesuré par analyse enthalpique différentielle selon la norme NFT-51223) est compris entre 130 et 150 C, de préférence, entre 130 et 140 C.
Le constituant (c) d'une couche (B) est au moins un homopolymère de l'éthylène obtenu par polymérisation radicalaire au moyen d'un initiateur de radicaux libres, et ayant notamment une densité comprise entre 0,915 et 0,935, un indice de fluidité compris entre 0,2 et 20 g/10 min. environ.
Quant au constituant (d) d'une couche (B), il est constitué par au moins un copolymère choisi notamment parmi les copolymères de l'éthylène
- avec au moins une alpha-oléfine possédant 3 à 12 atomes
de carbone
- ayant une teneur en motifs dérivés de l'éthylène d'au
moins 80% en moles
- ayant une densité comprise entre 0,895 et 0,945 ; et
- ayant un indice de fluidité compris entre 0,1 et
8 g/10 min., notamment compris entre 0,1 et 4 g/10 min.
L'alpha-oléfine utilisée pour préparer le copolymère (d) possède avantageusement de 3 à 12 atomes de carbone, de préférence de 3 à 8 atomes de carbone. Elle est choisie par exemple parmi le propylène, le butène-l, le méthyl.-4-pentène-l, lthexène-1, l'octène-1 et leurs mélanges.
Ces copolymères de l'éthylène sont préparés par copolymérisation de l'éthylène avec au moins une des alphaoléfines mentionnées ci-dessus, en présence de systèmes catalytiques de type Ziegler, en solution, en émulsion, en phase gazeuse ou à l'état hypercritique. On utilise avantageusement des copolymères obtenus selon un procédé consistant à copolymériser l'éthylène et au moins une alphaoléfine à une température comprise entre 180 et 3000C environ, sous une pression comprise entre 300 et 2500 bars environ, de préférence selon un mode continu, le temps de séjour du système catalytique dans le réacteur de copolymérisation étant compris entre 1 et 150 secondes. La teneur du flux gazeux en comonomère est ajustée en fonction de la nature de ce dernier et de la densité souhaitée pour le copolymère.Ainsi, pour obtenir ces copolymères, on polymérise un flux gazeux contenant de 30 à 50% en poids environ d'éthylène et de 50 à 70% de comonomère(s). On utilise comme catalyseur, avantageusement, un de ceux décrits dans le brevet européen n 32 339. On peut opérer en présence de jusqu'à 2% en moles d'un agent de transfert, tel que l'hydrogène, de façon à obtenir l'indice de fluidité souhaité.
Conformément à une autre caractéristique de la présente invention, la couche (A) peut comprendre en outre
(h) jusqu'à 20% en poids de ladite couche externe (A) d'au
moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins une
alpha-oléfine en C3-C12, ayant une teneur en motifs
dérivés de l'éthylène d'au moins 70% en moles.
Le constituant (e) entrant dans la formation de la couche liante (L) est au moins un copolymère choisi notamment parmi les copolymères de l'éthylène - avec au moins une alpha-oléfine possédant 3 à 12 atomes
de carbone - contenant au moins 70% en moles de motifs dérivés de
l'éthylène ; - ayant une densité comprise entre 0,860 et 0,930 - ayant un taux de cristallinité, mesuré par diffraction
des rayons X, au moins égal à 2% ; et - ayant un indice de fluidité compris entre 0,5 et
10 g/10 min.
Pour une description plus détaillée des constituants (h) ou (e) et (g), il est renvoyé à la description détaillée des constituants respectivement (d) et (b).
Conformément à un mode de réalisation de la présente invention, suivant lequel une couche (B) constitue avantageusement au moins une couche externe et est constituée par le copolymère (d), et la couche liante (L) ne comprend que le copolymère (e), il est préférable que le copolymère (d) ait une densité supérieure ou égale à 0,91, et le copolymère (e) une densité inférieure à 0,91.
Conformément à un autre mode de réalisation de la présente invention, suivant lequel une couche (B) constitue avantageusement au moins une couche externe et est constituée de l'homopolymère (c) et la couche liante (L) ne comprend que le copolymère (e), il est préférable que ce dernier ait une densité comprise entre 0,900 et 0,930.
Les compositions de chaque couche (A), (B) et (L) du film selon l'invention peuvent être préparées selon tout moyen connu de mélange de leurs constituants, par exemple, par mélange de granulés ou de poudre, puis, le cas échéant, malaxage à l'état fondu de ce mélange, puis extrusion et regranulation.
A partir de ces granulés, on procède à la transformation en film.
L'obtention des films a lieu de façon connue, en mettant en oeuvre une coextrusion des compositions à l'état fondu destinées à former les couches (A), (B) et (L), à travers une filière plate, ou bien à travers une filière comprenant au moins trois canaux concentriques, débouchant dans un entrefer circulaire co-axial avec lesdits canaux, auquel cas on fait suivre par un soufflage de la gaine tubulaire formée, les compositions de chacune des trois couches possédant chacune un indice de fluidité notamment compris entre 0,5 et 5 g/10 min.
L'épaisseur du film tricouche, fonction de son utilisation, est généralement comprise entre 15 et 500 Um, chacune des couches (A), (B) et (L) ayant une épaisseur allant de 5 ssm à 300 pm.
La présente invention porte également sur une utilisation d'un film multicouche tel que défini ci-dessus, plus particulièrement sous sa forme la plus simple de film tricouche, dans le domaine des housses rétractables par exemple pour banderolage sur palettes de produits contenus dans des enveloppes de polyéthylène, au moins une couche (A) dudit film multicouche constituant une couche externe et étant au contact desdites enveloppes de polyéthylène, évitant ainsi un collage de la housse aux enveloppes.
Dans les Exemples non limitatifs donnés ci-après à titre d'illustration de l'invention (ainsi que dans la description générale ci-dessus), les caractéristiques des copolymères et les résultats des mesures ont été obtenus comme suit
- les teneurs molaires en motifs constitutifs des
polymères : par spectroscopie infrarouge
- les densités : selon la norme ASTM D-1505
- les indices de fluidité, exprimés en g/10 min. : selon
la norme ASTM D-1238 dans les conditions
(E) (190 C, 2,16 kg) pour les copolymères de
l'éthylène ; et
(L) (230 C, 2,16 kg) pour les copolymères du
propylène
Les tests d'évaluation de la tenue au pelage ont été conduits comme suit
On utilise un tensiomètre LHOMARGY.L'échantillon à tester est, après avoir amorcé le pelage, placé dans le tensiomètre de façon que chacune des amorces soit serrée par un des deux mors. Un angle de pelage de 900 entre d'une part chacune des couches externes et, d'autre part, le reste de l'échantillon est maintenu pendant le pelage. La largeur de l'échantillon est de 15 mm. L'essai de traction (phase de pelage) est effectué à une vitesse de 300 mm/min. Les mesures ont été conduites aux jours 0 et 14, après stockage à température ambiante. Dans les exemples ci-après, l'échantillon a été prélevé dans le sens longitudinal (sens machine).
Dans les Exemples suivants, on a utilisé les polymères et copolymères suivants (notés par la lettre majuscule A, B ou L, suivant qu'ils font partie des couches (A), (B) ou (L), cette lettre étant suivie de la lettre minuscule correspondant au constituant décrit ci-dessus, puis d'un numéro d'ordre)
Abl ou Lgl : copolymère statistique du propylène,
commercialisé sous la dénomination "ELTEX
PKS 409".
Aal ou Lfl : homopolymère du propylène, commercialisé sous
la dénomination "VESTOLENE P 6000"
Ab2 ou Lg2 : copolymère séquencé du propylène,
commercialisé sous la dénomination "HOSTALENE
PPR 1042"
Bcl : homopolymère radicalaire de l'éthylène, de
densité 0,924 et d'indice de fluidité 0,80,
commercialisé sous la dénomination "RIBLENE
FF 30" par la Société ECP - ENICHEM POLYMERES
FRANCE S.A.
Lel : copolymère de l'éthylène et du butène-1, à
89% en moles d'éthylène et 11% en moles de
butène-1, de densité 0,910 et d'indice de
fluidité 0,9, commercialisé sous la
dénomination "CLEARFLEX FG BO" par la Société
ECP - ENICHEM POLYMERES FRANCE S.A.
Le2 (ou Ahl): terpolymère de l'éthylène, du propylène et du
butène-l, ayant une densité de 0,881 et un
indice de fluidité de 1,2, commercialisé sous
la dénomination "CLEARFLEX CH GO par la
Société ECP - ENICHEM POLYMERES FRANCE S.A.
Le3 : terpolymère de l'éthylène (88% en moles), du
propène et du butène-1, de densité 0,898, et
d'indice de fluidité de 0,8, commercialisé
sous la dénomination "CLEARFLEX FF DO par la
Société ECP - ENICHEM POLYMERES FRANCE S.A.
Le4 : copolymère de l'éthylène (96% en moles) et du
butène-l, de densité 0,920, et d'indice de
fluidité 1,0, commercialisé sous la
dénomination "FLEXIRENE FG 20" par la Société
ECP - ENICHEM POLYMERES FRANCE S.A.
Dans les exemples, les pourcentages sont donnés en poids sauf indication contraire.
Exemples 1 à 3 (Comparatifs)
Film bicouche de type B/A
On a réalisé, par coextrusion, un film bicouche B/A, les épaisseurs des couches externes (B) et (A) étant de respectivement 30 ym et 20 Zm.
Les résultats de l'essai d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 1 ci-après
Tableau 1
Figure img00100001
<tb> <SEP> Exemple <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3
<tb> <SEP> Composition <SEP> du <SEP> film <SEP> bicouche <SEP> Bcl/Abl <SEP> Bcl/Aal <SEP> Bcl/Ab2
<tb> <SEP> B/A
<tb> <SEP> 0 <SEP> Jour <SEP> 0,24 <SEP> 0,24 <SEP> 0,29
<tb> Adhérence <SEP> N/15 <SEP> mm
<tb> <SEP> 14 <SEP> Jours <SEP> 0,21 <SEP> 0,216 <SEP> 0,30
<tb>
Exemples 4 à 7
Films tricouches de type Bcl/Lel + x%Lgl/Abl
On a réalisé par coextrusion des films tricouches du type ci-dessus, les épaisseurs des couches (B), (L) et (A) étant respectivement de 30 clam, de 10 m et de 20 clam. Les constituants de la couche (L) ont été mélangés à sec en vue de l'extrusion.La couche (A) constitue, comme dans tous les exemples, la couche tournée vers l'extérieur de la gaine pendant 1 'extrusion-soufflage.
Les résultats de l'essai d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 2 ci-après.
Tableau 2
Figure img00100002
<tb> <SEP> Exemple <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7
<tb> de <SEP> <SEP> Lgl <SEP> dans <SEP> la <SEP> O <SEP> <SEP> 20 <SEP> 30 <SEP> 50
<tb> couche <SEP> L
<tb> Adhérence <SEP> 0 <SEP> jour <SEP> 5,87 <SEP> 6,28 <SEP> 6,57 <SEP> 6,77
<tb> N/15 <SEP> mm
<tb> <SEP> 14 <SEP> jours <SEP> 7,31 <SEP> 5,69 <SEP> 6,47 <SEP> 6,77
<tb>
Exemples 8 à 14
Films tricouches de type Bcl/Le2 + x%Lgl/Abl
On a procédé comme aux Exemples 4 à 7 pour préparer les films tricouches de type ci-dessus ; les résultats d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 3.
Tableau 3
Figure img00110001
<tb> <SEP> % <SEP> de <SEP> Lg1 <SEP> dans <SEP> Adhérence <SEP> (N/15 <SEP> mm)
<tb> Exemple <SEP> la <SEP> couche <SEP> L
<tb> <SEP> 0 <SEP> j <SEP> 14 <SEP> j
<tb> <SEP> 8 <SEP> 0 <SEP> 1,18 <SEP> 1,08
<tb> <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 2,55 <SEP> 2,16
<tb> <SEP> 11 <SEP> 25 <SEP> 5,7 <SEP> 5,5
<tb> <SEP> 12 <SEP> 30 <SEP> 6,1 <SEP> 5,6
<tb> <SEP> 13 <SEP> 50 <SEP> 4,9 <SEP> 4,61
<tb> <SEP> 14 <SEP> 80 <SEP> 0,65 <SEP> 0,4
<tb>
Exemples 15 et 16
Films tricouches de type Bcl/Le3 + x%Lgl/Abl
On a procédé comme aux Exemples 4 à 7 pour préparer les films tricouches tels que définis ci-dessus. Les résultats d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 4.
Exemples 17 et 18
Films tricouches de type Bcl/Le4 + x%Lgl/Abl
On a procédé comme aux Exemples 4 à 7 pour préparer les films tricouches tels que définis ci-dessus. Les résultats d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 4.
Tableau 4
Figure img00120001
<tb> <SEP> Adhérence <SEP> N/15 <SEP> mm
<tb> Exemple <SEP> Couche <SEP> L
<tb> <SEP> O <SEP> <SEP> j. <SEP> <SEP> 14 <SEP> <SEP> j.
<tb>
<SEP> 15 <SEP> Le3 <SEP> 4,61 <SEP> 3,53
<tb> <SEP> 16 <SEP> Le3 <SEP> + <SEP> 30%Lgl <SEP> <SEP> 6,48 <SEP> 6,57
<tb> <SEP> 17 <SEP> Le4 <SEP> 4,32 <SEP> 4,51
<tb> <SEP> 18 <SEP> Le4 <SEP> + <SEP> 30%Lg1 <SEP> <SEP> 6,28 <SEP> 6,08
<tb>
Exemples 19 et 28
Films tricouches de type Bcl/Le+x%Lfî/Aaî
On a procédé comme aux Exemples 4 à 7 pour préparer les films tricouches tels que définis ci-dessus. Les résultats d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 5.
Tableau 5
Figure img00120002
<tb> <SEP> Adhérence <SEP> N/15 <SEP> mm
<tb> Exemple <SEP> Couche <SEP> L
<tb> <SEP> O <SEP> <SEP> j. <SEP> 14 <SEP> j.
<tb>
<SEP> 19 <SEP> Le2 <SEP> 3,73 <SEP> 4,32
<tb> <SEP> 20 <SEP> Le2 <SEP> + <SEP> 30%Lfl <SEP> <SEP> 4,02 <SEP> 6,09
<tb> <SEP> 21 <SEP> Le3 <SEP> 6,09 <SEP> 8,63
<tb> <SEP> amorçable <SEP> mais <SEP> difficilement
<tb> <SEP> 22 <SEP> Le3 <SEP> + <SEP> 30%Lf1 <SEP> impelable <SEP> amorçable,
<tb> <SEP> impelable
<tb> <SEP> 23 <SEP> Lel <SEP> 4 <SEP> 3,63
<tb> <SEP> 24 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 20Lfl <SEP> <SEP> 7,26 <SEP> 8,83
<tb> <SEP> 25 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 30%Lf1 <SEP> 6,77 <SEP> 8,34
<tb> <SEP> 26 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 50%Lf1 <SEP> 7,60 <SEP> 8,83
<tb> <SEP> 27 <SEP> Le4 <SEP> 7,7 <SEP> 4,7
<tb> <SEP> 28 <SEP> Le4 <SEP> + <SEP> 30tLfl <SEP> <SEP> amorçable <SEP> mais <SEP> 8,14
<tb> <SEP> impelable
<tb>
Exemples 29 à 34
Films tricouches du type Bcl/Le+x%Lg2/Ab2
On a procédé comme aux Exemples 4 à 7 pour préparer les films tricouches tels que définis ci-dessus. Les résultats d'adhérence sont rapportés dans le Tableau 6.
Tableau 6
Figure img00130001
<tb> <SEP> Adhérence <SEP> N/15 <SEP> mm
<tb> 29 <SEP> Le3 <SEP> 6,28 <SEP> 5,49
<tb> <SEP> difficilement <SEP> difficilement
<tb> 30 <SEP> Le3 <SEP> + <SEP> 30tLg2 <SEP> <SEP> amorçable <SEP> ; <SEP> amorçable <SEP> ;
<tb> <SEP> impelable <SEP> impelable
<tb> 31 <SEP> Lel <SEP> 6,67 <SEP> 5,69
<tb> 32 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 20%Lg2 <SEP> 6,47 <SEP> 6,87
<tb> 33 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 30tLg2 <SEP> <SEP> 7,75 <SEP> 7,36
<tb> 34 <SEP> Lel <SEP> + <SEP> 50%Lg2 <SEP> 7,11 <SEP> 7,75
<tb>
Exemples 35 et 36
Films tricouches de type Bcl/Le2 + x% Lgl/Abl + yt Ahl
Des films tricouches de type ci-dessus ont été fabriqués, la couche liante étant obtenue comme aux
Exemples 4 à 7. La couche A est obtenue également après mélange à sec des granulés. Les épaisseurs des couches successives B, L et A sont de respectivement 20 ssm, 10 ssm et 30 ym.
On a porté dans le Tableau 7 les valeurs de l'adhérence pour chacun des films fabriqués.
Tableau 7
Figure img00140001
<tb> <SEP> Exemple <SEP> 35 <SEP> 36
<tb> Couche <SEP> L <SEP> Le2 <SEP> Le2 <SEP> + <SEP> 5Lgl
<tb> Couche <SEP> A <SEP> Ab1 <SEP> + <SEP> 5%Ah1 <SEP> Ab1 <SEP> + <SEP> 5%Ahl
<tb> <SEP> 0 <SEP> j. <SEP> 2,8 <SEP> 3,2
<tb> Adhérence
<tb> N/15 <SEP> mm <SEP> 14 <SEP> j. <SEP> 1,6 <SEP> 2,0
<tb>

Claims (16)

REVENDICATIONS
1 - Film multicouche comprenant deux couches externes et au moins une couche intermédiaire, caractérisé par le fait que, pour toutes les couches successives qui le composent, il comprend au moins une fois la succession des trois couches suivantes
- une couche (A), qui comprend
(a) au moins un homopolymère du propylène, et/ou
(b) au moins un copolymère du propylène et d'au moins
une alpha-oléfine
- une couche liante (L), qui comprend
(e) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins
une alpha-oléfine,
- une couche (B), qui comprend
(c) au moins un homopolymère de l'éthylène, et/ou
(d) au moins un copolymère de l'éthylène et d'au moins
une alpha-oléfine la couche liante (L) étant disposée entre les couches (A) et (B), lorsque le film multicouche comporte plus d'une couche d'un type donné (A), (B) et (L), les constituants des différentes couches du même type pouvant être identiques ou différents.
2 - Film multicouche selon la revendication 1, caractérisé en ce que ses deux couches externes sont du type (A) et/ou (B).
3 - Film multicouche selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il est du type tricouche A/L/B.
4 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisé par le fait que la couche liante (L) comprend, en plus du constituant (e)
(f) au moins un homopolymère du propylène, et/ou
(g) au moins un copolymère du propylène et d'au moins une
alpha-oléfine, le constituant (f) de ladite couche (L) et le constituant (a) de la couche (A) pouvant être identiques ou différents, et le constituant (g) de ladite couche (L) et le constituant (b) de la couche (A) pouvant être identiques ou différents.
5 - Film multicouche selon la revendication 4, caractérisé par le fait que la couche liante (L) est constituée d'un mélange de
- 93 à 30% en poids du constituant (e) ; et
- 7 à 70% en poids du constituant (f) et/ou (g).
6 - Film multicouche selon la revendication 5, caractérisé par le fait que la couche liante (L) est constituée d'un mélange de
- 83 à 43% (de préférence 78 à 53%) en poids du
constituant (e) ; et
- 17 à 57% (de préférence 22 à 47) en poids du
constituant (f) et/ou (g).
7 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisé par le fait que le constituant (e) est au moins un copolymère choisi parmi les copolymères de l'éthylène
- avec au moins une alpha-oléfine possédant 3 à 12 atomes
de carbone
- contenant au moins 70% en moles de motifs dérivés de
l'éthylène
- ayant une densité comprise entre 0,860 et 0,930
- ayant un taux de cristallinité au moins égal à 2% ; et
- ayant un indice de fluidité compris entre 0,5 et
10 g/10 min.
8 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 7, caractérisé par le fait que le constituant (b) et, lorsqu'il est présent, le constituant (g) consistent chacun en un copolymère statistique, à blocs ou séquencé du propylène et d'au moins une alpha-oléfine choisie parmi l'éthylène et les alpha-oléfines en C4-C12, ayant une teneur en motifs dérivés du propylène comprise entre 85% et 99% en moles.
9 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisé par le fait que la couche (A) comprend en outre
(h) jusqu'à 20% en poids de celle-ci d'au moins un
copolymère de l'éthylène et d'au moins une alpha-oléfine
en C3-C12, ayant une teneur en motifs dérivés de
l'éthylène d'au moins 70% en moles.
10 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 9, caractérisé par le fait que le constituant (d) est au moins un copolymère choisi parmi les copolymères de l'éthylène
- avec au moins une alpha-oléfine possédant 3 à 12 atomes
de carbone
- ayant une teneur en motifs dérivés de l'éthylène d'au
moins 80% en moles
- ayant une densité comprise entre 0,895 et 0,945 ; et
- ayant un indice de fluidité compris entre 0,1 et
8 g/10 min., notamment compris entre 0,1 et 4 g/10 min.
11 - Film multicouche selon les revendications 1, 7 et 10, prises simultanément, caractérisé par le fait que le constituant (e) a une densité inférieure à 0,91, alors que le constituant unique (d) de la couche (B) a une densité supérieure ou égale à 0,91.
12 - Film multicouche selon l'une des revendications 1 à 10, caractérisé par le fait que le constituant (c) est un homopolymère de l'éthylène obtenu par polymérisation radicalaire et ayant une densité comprise entre 0,915 et 0,935.
13 - Film multicouche selon les revendications 1 et 12, prises simultanément, caractérisé par le fait que le constituant (e) est un copolymère de l'éthylène et d'une a-oléfine ayant une densité comprise entre 0,900 et 0,930, lorsque la couche (B) ne comprend, comme unique constituant, que 1'homopolymère (c).
14 - Procédé de fabrication d'un film multicouche tel que défini à l'une des revendications 1 à 13, caractérisé par le fait qu'il comprend la coextrusion des compositions à l'état fondu destinées à former les couches (A), (L) et (B), à travers une filière plate, ou bien à travers une filière annulaire auquel cas on fait suivre la coextrusion par un soufflage de la gaine tubulaire formée, les compositions de chacune des couches possédant chacune un indice de fluidité notamment compris entre 0,5 et 5 g/10 min.
15 - Procédé selon la revendication 14, caractérisé par le fait que l'on prépare une composition destinée à former une couche (A), (B) et (L), dans le cas où elle comporte au moins deux constituants, par mélange desdits constituants, par exemple par mélange de granulés ou de poudres, puis, le cas échéant, malaxage à l'état fondu de ce mélange, puis extrusion et regranulation.
16 - Utilisation d'un film multicouche tel que défini à l'une des revendications 1 à 13, dans le domaine des housses rétractables, notamment pour banderolage sur palettes de produits contenus dans des enveloppes de polyéthylène, au moins une couche (A) dudit film multicouche constituant une couche externe et étant alors au contact desdites enveloppes de polyéthylène.
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