TWI841563B - 具有無光澤表面之雙軸定向聚乙烯多層膜 - Google Patents

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雲小兵
潘健平
徐靜怡
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美商陶氏全球科技有限責任公司
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Abstract

一種雙軸定向聚乙烯（BOPE）多層膜，其包括具有無光澤表面之表層與核心，以所述表層之重量計，以重量百分比（重量%）計，具有無光澤表面之所述表層包括：（1）20重量%至80重量%之基於乙烯之聚合物，及（2）80重量%至20重量%之基於丙烯之聚合物；所述基於乙烯之聚合物及所述基於丙烯之聚合物各自具有儲存模數，其中所述基於乙烯之聚合物及所述基於丙烯之聚合物的所述儲存模數之間的差在110℃下大於40兆帕斯卡（MPa），且在120℃下大於18 MPa。

Description

具有無光澤表面之雙軸定向聚乙烯多層膜
本發明大體而言係關於雙軸定向聚乙烯（BOPE）多層膜，且具體而言為具有無光澤表面之此類膜。
近年來，雙軸定向聚乙烯（BOPE）多層膜由於其突出的機械特性而愈來愈受到包裝行業的歡迎，所述突出的機械特性又係由於聚合物基質在縱向與橫向二者上的高定向。聚乙烯（PE）樹脂可用於結構層或基礎層（非表面層）中以達成富含PE之膜結構。當PE亦用於表面或表層時，其通常賦予膜光滑的有光澤的表面。然而，在一些應用中，可能需要無光澤表面。因此，期望有一種具有無光澤表面之BOPE膜。
本發明提供雙軸定向聚乙烯多層膜。雙軸定向聚乙烯多層膜包含具有無光澤表面之表層與核心，所述核心包含一或多個層，所述膜的特徵在於以下： （A） 以表層之重量計，以重量百分比（重量%）計，具有無光澤表面之所述表層含有： （1） 20至80重量%之基於乙烯之聚合物，及 （2） 80至20重量%之基於丙烯之聚合物； 基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物各自具有儲存模數，其中基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差在110℃下大於（＞）40兆帕斯卡（MPa），且在120℃下＞18 MPa； （B） 如在45°角下藉由ASTM D2457所量測，表層之無光澤表面具有小於50%的光澤度； （C） 以所有核心層之重量計，核心含有至少50重量%的基於乙烯之聚合物； （D） 膜具有厚度，且核心佔膜厚度之至少50%；及 （E） 膜在縱向上以2:1至6:1之拉伸比且在橫向上以2:1至11:1之拉伸比定向。
本發明亦提供含有雙軸定向聚乙烯多層膜之包裝。
定義 出於美國專利實務之目的，任何所參考之專利、專利申請案或公開案之內容均以全文引用之方式併入（或其等效US版本如此以引用之方式併入），尤其在本領域中之定義（在與本發明中特定提供之任何定義不一致的程度上）及常識之揭示方面。
本文中所揭示之數值範圍包含來自下限值及上限值之所有值，且包含下限值及上限值。對於含有確切值之範圍（例如，1或2或3至5或6或7之範圍），包含任何兩個確切值之間的任何子範圍（例如，以上範圍1至7包含子範圍1至2；2至6；5至7；3至7；5至6；等）。
除非相反陳述、從上下文暗示或本領域慣用，否則所有份數及百分比均以重量計，且所有測試方法均為截至本發明之申請日為止之現行方法。
「α-烯烴（Alpha-olefin/α-olefin）」及類似術語係指烴分子或經取代之烴分子(亦即，烴分子，其包括除氫與碳以外之一或多個原子，例如鹵、氧、氮等），烴分子包括（i）僅一個烯系不飽和度，此不飽和度位於第一與第二個碳原子之間，及（ii）至少2個碳原子，或3至20個碳原子，或4至10個碳原子，或4至8個碳原子。α-烯烴之非限制性實例包含乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二烯以及兩種或兩種以上此等單體之混合物。
「雙軸定向聚乙烯多層膜」或「BOPE多層膜」及類似術語係指膜，其（1）包括一個或兩個表層及一或多個核心層，（2）包括50%或更多的以重量計之基於乙烯之聚合物（以膜之總聚合物重量計）及（3）在縱向與橫向二者上都經受應變。
「共混物」、「聚合物共混物」及類似術語係指兩個或兩個以上聚合物之組合物。此類共混物可混溶或不可混溶。此類共混物可為或可不為相分離的。如由透射電子光譜法、光散射、x射線散射及用於量測及/或鑑別域組態之任何其它方法所測定，此類共混物可能含有或可能不含有一或多種域組態。
術語「嵌段共聚物」或「鏈段共聚物」係指包括以線性方式連接之兩個或兩個以上化學上相異之區域或鏈段（稱為「嵌段」）之聚合物，亦即，包括根據聚合官能性端對端連接（共價鍵）而非以側接或接枝方式連接之化學上分化之單元的聚合物。在一個實施例中，嵌段在以下方面有所不同：併入其中之共聚單體之量或類型、密度、結晶度之量、結晶度之類型（例如，聚乙烯與聚丙烯）、可歸因於此類組合物之聚合物的微晶尺寸、立體異構性之類型或程度（等規或間規）、區位規則度或區位不規則度、支化量（包含長鏈支化或超支化）、均質性或任何其它化學或物理特性。
術語「組合物」係指包括組合物之材料的混合物以及由組合物之材料形成的反應產物及分解產物。
術語「包括」、「包含」、「具有」以及其衍生詞不意欲排除任何另外組分、步驟或程序之存在，不論其是否特定地揭示。為避免任何疑問，除非相反陳述，否則經由使用術語「包括」所主張之所有組合物皆可包含任何另外添加劑、佐劑或化合物，無論以聚合方式或以其它方式。相比之下，術語「基本上由……組成」自任何隨後列舉範圍中排除任何其他組分、步驟或程序，對於可操作性而言並非必需的彼等組分、步驟或程序除外。術語「由……組成」排除未具體敍述或列舉之任何組分、步驟或程序。除非另外說明，否則術語「或」係指單獨以及以任何組合形式列出之成員。單數之使用包含使用複數，且反之亦然。
「核心層」、「基礎層」及類似術語係指多層膜之非表層。通常，核心層為多層膜之內部層，亦即位於兩個表層之間的層。核心層之表面皆不為膜之最外表面。在一個實施例中，核心層為包括單表層之雙層膜的非表層。BOPE多層膜中的核心層總數，即一個或複數個，構成膜的「核心」。
「基於乙烯之聚合物」為含有多於50重量%聚合乙烯單體（以可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於乙烯之聚合物包含乙烯均聚物及乙烯共聚物（意謂衍生自乙烯及一或多種共聚單體之單元）。術語「基於乙烯之聚合物」與「聚乙烯」可互換使用。基於乙烯之聚合物（聚乙烯）之非限制性實例包含低密度聚乙烯（LDPE）、中密度聚乙烯（MDPE）及線性聚乙烯。線性聚乙烯之非限制性實例包含線性低密度聚乙烯（LLDPE）、超低密度聚乙烯（ULDPE）、極低密度聚乙烯（VLDPE）、多組分基於乙烯之共聚物（EPE）、乙烯/α-烯烴多嵌段共聚物（亦稱為烯烴嵌段共聚物（OBC））、單點催化線性低密度聚乙烯（m-LLDPE）、實質上線性或線性塑性體/彈性體及高密度聚乙烯（HDPE）。一般而言，可在氣相流體化床反應器、液相漿液法反應器或液相溶液法反應器中使用非均質催化劑系統（諸如齊格勒-納塔催化劑（Ziegler-Natta catalyst））、均質催化劑系統產生聚乙烯，所述均相催化劑系統包括第4族過渡金屬及配位體結構，諸如茂金屬、非茂金屬金屬中心、雜芳基、雜價芳氧基醚、膦亞胺及其它。非均質及/或均質催化劑之組合亦可用於單反應器或雙反應器組態中。在一個實施例中，基於乙烯之聚合物不含聚合於其中之芳族共聚單體。
「乙烯塑性體/彈性體」為含有均質短鏈支化分佈的實質上線性，或線性乙烯/α-烯烴共聚物，其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3 -C10 α-烯烴共聚單體或至少一種C4 -C8 α-烯烴共聚單體或至少一種C6 -C8 α-烯烴共聚單體之單元。乙烯塑性體/彈性體之密度為0.870 g/cc，或0.880 g/cc，或0.890 g/cc至0.900 g/cc，或0.902 g/cc，或0.904 g/cc，或0.909 g/cc，或0.910 g/cc，或0.917 g/cc。乙烯塑性體/彈性體之之非限制性實例包含AFFINITY™塑性體及彈性體（可購自陶氏化學公司）、EXACT™塑性體（可購自埃克森美孚化學（ExxonMobil Chemical））、Tafmer™（可購自三井（Mitsui））、Nexlene™ （可購自SK化學公司（SK Chemicals Co.））及Lucene™（可用LG化學有限公司（LG Chem Ltd.））。
「膜」及類似術語係指具有通常一致且均勻厚度的任何薄的扁平擠出或流延熱塑性製品。膜可包括一或多個層。
「高密度聚乙烯」（或「HDPE」）為乙烯均聚物或具有至少一種C4 -C10 α-烯烴共聚單體或C4 -C8 α-烯烴共聚單體之乙烯/α-烯烴共聚物且其密度大於0.94 g/cc，或0.945 g/cc，或0.95 g/cc，或0.955 g/cc至0.96 g/cc，或0.97 g/cc，或0.98 g/cc。HDPE可為單峰共聚物或多峰共聚物。「單峰乙烯共聚物」為在顯示分子量分佈之凝膠滲透層析法（GPC）中具有一個相異峰之乙烯/C4 -C10 α-烯烴共聚物。「多峰乙烯共聚物」為在顯示分子量分佈之GPC中具有至少兩個相異峰之乙烯/C4 -C10 α-烯烴共聚物。多峰包含具有兩個峰（雙峰）之共聚物以及具有多於兩個峰之共聚物。HDPE之非限制性實例包含DOW™高密度聚乙烯（HDPE）樹脂、ELITE™增強型聚乙烯樹脂及CONTINUUM™雙峰聚乙烯樹脂，各自可購自陶氏化學公司；LUPOLEN™，其可購自萊昂德巴塞爾（LyondellBasell）；以及Borealis、Ineos及埃克森美孚（ExxonMobil）之HDPE產品。
「烴」為僅含有氫原子及碳原子之化合物。烴可為（i）支化或未支化，（ii）飽和或不飽和，（iii）環狀或非環狀，及（iv）（i）-（iii）之任何組合。烴之非限制性實例包含烷烴、烯烴及炔烴。
「互聚物」為藉由使至少兩種不同單體聚合來製備的聚合物。此通用術語包含共聚物，其通常用於指由兩種不同單體製備之聚合物，及由兩個以上不同單體製備之聚合物，例如三元共聚物、四元共聚物等。
「層」及類似術語係指展開或覆蓋表面之單個厚度、塗層或層。
「線性低密度聚乙烯」（或「LLDPE」）為含有非均質短鏈支化分佈之線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3 -C10 α-烯烴共聚單體、至少一種C4 -C8 α-烯烴共聚單體或至少一種C6 -C8 α-烯烴共聚單體之單元。LLDPE之特徵在於，相比於習知LDPE，長鏈支化極少（若存在）。LLDPE具有0.910 g/cc，或0.915 g/cc，或0.920 g/cc，或0.925 g/cc至0.930 g/cc，或0.935 g/cc，或0.940 g/cc之密度。LLDPE之非限制性實例包含TUFLIN™線性低密度聚乙烯樹脂與DOWLEX™聚乙烯樹脂，其各自可購自陶氏化學公司；及MARLEX™聚乙烯（可購自雪佛龍菲利浦（Chevron Phillips））。
「低密度聚乙烯」（或「LDPE」）由乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物組成，所述乙烯/α烯烴共聚物包括至少一種C3 -C10 α-烯烴，或具有0.915 g/cc至0.940 g/cc密度且含有具有寬MWD之長鏈支化的C3 -C4 。LDPE通常藉助於高壓自由基聚合（具有自由基引發劑之管狀反應器或高壓釜）產生。LDPE之非限制性實例包含MarFlex™（雪佛龍菲利浦）、LUPOLEN™（萊昂德巴塞爾）以及來自Borealis、Ineos、埃克森美孚之LDPE產品等。
「無光澤表面」及類似術語係指具有暗淡外觀（相對於有光澤外觀）之表面。無光澤表面具有（1）小於50%的光澤度及（2）大於50%的霧度中的一種或兩種。
「中密度聚乙烯」（或「MDPE」）為包括至少一種C3 -C10 α-烯烴或C3 -C4 α-烯烴之乙烯均聚物或乙烯/α-烯烴共聚物，密度為0.926 g/cc至0.940 g/cc。
「多組分基於乙烯之共聚物」（或「EPE」）包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3 -C10 α-烯烴共聚單體、或至少一種C4 -C8 α-烯烴共聚單體或至少一種C6 -C8 α-烯烴共聚單體之單元，諸如專利文獻USP 6,111,023；USP 5,677,383；及USP 6,984,695中所描述。EPE樹脂具有0.905 g/cc，或0.908 g/cc，或0.912 g/cc，或0.920 g/cc至0.926 g/cc，或0.929 g/cc，或0.940 g/cc，或0.962 g/cc之密度。EPE樹脂之非限制性實例包含ELITE™增強型聚乙烯與ELITE AT™先進技術樹脂，各自可購自陶氏化學公司；SURPASS™聚乙烯（PE）樹脂，其可購自諾瓦化學品（Nova Chemicals）；以及SMART™，其可購自SK化學品公司（SK Chemicals Co）。
「多層膜」及類似術語係指膜，其包括多於一個層。在一個實施例中，多層膜可包括一個表層及一或多個核心層。在一個實施例中，多層膜可包括兩個表層且不包括核心層。在一個實施例中，多層膜可包括兩個表層及一或多個核心層。
如本文所用，「基於烯烴之聚合物」為含有多於50莫耳%聚合烯烴單體（以可聚合單體之總量計）且視情況可含有至少一種共聚單體之聚合物。基於烯烴之聚合物的非限制性實例包含基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物。
「聚合物」為藉由使無論相同或不同類型、以聚合形式提供構成聚合物之複數個及/或重複「單元」或「聚體單元」之單體聚合而製備的化合物。因此，通用術語聚合物涵蓋術語均聚物，其通常用於指由僅一種類型之單體製備之聚合物；及術語共聚物，其通常用於指由至少兩種類型之單體製備之聚合物。其亦涵蓋共聚物之所有形式，例如無規、嵌段等。術語「乙烯/α-烯烴聚合物」及「丙烯/α-烯烴聚合物」指示如上文所描述，分別由乙烯或丙烯及一或多種另外的可聚合α-烯烴單體聚合製備的共聚物。應注意，儘管聚合物通常稱為「由」一或多種指定單體「製成」，「基於」指定單體或單體類型，「含有」指定單體含量或其類似者，但在此情形下，術語「單體」應理解為指代指定單體之聚合殘留物且不指代未聚合物種。一般而言，本文中之聚合物係指基於為相應單體之聚合形式之「單元」。
「基於丙烯之聚合物」為含有多於50重量%聚合丙烯單體（以可聚合單體之總量計）且視情況可以含有至少一種共聚單體之聚合物。基於丙烯之聚合物包含丙烯均聚物及丙烯共聚物(意謂衍生自丙烯及一或多種共聚單體之單元)。術語「基於丙烯之聚合物」與「聚丙烯」可互換使用。基於丙烯之聚合物（聚丙烯）的非限制性實例為丙烯/α-烯烴共聚物，其具有至少一種C2 或C4 -C10 α-烯烴共聚單體。
「單點催化線性低密度聚乙烯」（或「m-LLDPE」）為含有均質短鏈支化分佈的線性乙烯/α-烯烴共聚物，包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3 -C10 α-烯烴共聚單體或至少一種C4 -C8 α-烯烴共聚單體或至少一種C6 -C8 α-烯烴共聚單體之單元。m-LLDPE具有0.913 g/cc，或0.918 g/cc，或0.920 g/cc至0.925 g/cc，或0.940 g/cc之密度。m-LLDPE之非限制性實例包含EXCEED™茂金屬PE（可購自埃克森美孚化學）、LUFLEXEN™ m-LLDPE（可購自萊昂德巴塞爾）及ELTEX™ PF m-LLDPE（可購自Ineos Olefins & Polymers）。
「表層」及類似術語係指多層膜之外部層換句話說，表層為多層膜結構之最外層。通常，多層膜包括兩個表層，其在組成上可以相同或不同。
「超低密度聚乙烯」（或「ULDPE」）及「極低密度聚乙烯」（或「VLDPE」）各自為含有非均質短鏈支化分佈的線性乙烯/α-烯烴共聚物，其包括衍生自乙烯之單元及衍生自至少一種C3 -C10 α-烯烴共聚單體或至少一種C4 -C8 α-烯烴共聚單體或至少一種C6 -C8 α-烯烴共聚單體之單元。ULDPE及VLDPE各自具有0.885 g/cc，或0.90 g/cc至0.915 g/cc之密度。ULDPE及VLDPE之非限制性實例包含ATTANE™ ULDPE樹脂及FLEXOMER™ VLDPE樹脂，其各自可購自陶氏化學公司。 測試方法
根據ASTM D792，方法B量測密度。以公克/立方公分（g/cc）為單位記錄結果。
在45°角下根據ASTM D2457量測光澤度。光澤度以百分比（%）量測。
根據ASTM D1003量測霧度。霧度以百分比（%）量測。
根據ASTM D1238，條件190℃/2.16公斤（kg）（以前被稱為「條件E」）量測熔融指數（MI）（I2）並且亦稱為I2 ，並且以公克溶離/10分鐘（g/10 min）為單位報告。
根據ASTM D1238，條件230℃/2.16公斤（kg）重量量測以g/10 min為單位之熔體流動速率（MFR）。 儲存模數
藉由注射模製機（FANUCTM ，S-2000i100BH，螺桿直徑=28mm）將樣品樹脂壓製成片劑（60 mm×60 mm×1 mm）。處理參數報告在表1中。 表1.注射模製參數
使用拉伸矩形在儀器RSA-G2，TA 儀器（TA Instruments）上進行測試。方法參數為： 1. 振盪溫度斜坡； 2. 在3℃/min下溫度為35至180℃； 3. 角頻率為6.28 rad/s；且 4. 應變為0.1%。
本發明提供雙軸定向聚乙烯（BOPE）多層膜。BOPE多層膜包含（i）具有無光澤表面之表層及（ii）核心。核心含有一或多個層，並且以所有核心層之重量計，核心含有至少50重量%的基於乙烯之聚合物。具有無光澤表面之表層含有以表層之重量計之20至80重量%之基於乙烯之聚合物，及20重量%至80重量%之基於丙烯之聚合物；並且各基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物具有儲存模數，其中基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差在110℃下大於40兆帕斯卡（MPa），且在120℃下大於18 MPa。表層之無光澤表面具有小於50%的光澤度。膜具有厚度，並且核心為膜厚度的至少50%。膜在縱向上以2:1至6:1之拉伸比以及在橫向上以2:1至11:1之拉伸比定向。
BOPE多層膜含有兩層（即表層與一核心層），或多於三層。例如，多層膜可具有兩個，或三個、四個、五個、六個、七個、八個、九個、十個、十一個或更多個層。在一個實施例中，多層膜僅含有兩層，或僅含有三層，或僅含有四層，或僅含有五層。
在一個實施例中，BOPE多層膜含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）兩個表層及（ii）一或多個核心層。在一個實施例中，BOPE多層膜含有以下、基本上由以下組成或由以下組成：（i）兩個表層及（ii）三個核心層。
BOPE多層膜在縱向上以2:1至6:1之拉伸比以及在橫向上以2:1至11:1之拉伸比定向。在一個實施例中，BOPE多層膜在縱向上以2:1，或3:1，或4:1至5:1，或6:1；或2:1至5:1，或4:1至6:1，或4:1至5:1之拉伸比定向。在一個實施例中，BOPE多層膜在橫向上以2:1，或3:1，或4:1，或6:1，或8:1至9:1，或10:1，或11:1；或2:1至10:1，或2:1至9:1，或4:1至11:1，或6:1至11:1，或8:1至11:1，或8:1至9:1之拉伸比定向。
在一個實施例中，BOPE多層膜具有8，或9，或10，或20，或30，或32至36，或40，或45，或50，或54，或60，或66的總拉伸比（縱向拉伸比乘以橫向拉伸比）；並且縱向上之拉伸比與橫向上之拉伸比之比為1.0:1.0，或1.0:1.5至1.0:2.0，或1.0:2.5，或1.0:3.0，或1.0:1.35，或1.0:4.0，或1.0:4.5，或1.0:5.0，或1.0:5.5。
在一個實施例中，BOPE多層膜在縱向上以3:1至5:1之拉伸比以及在橫向上以3:1至9:1之拉伸比定向。此外，BOPE多層膜具有9至45的總拉伸比（縱向拉伸比乘以橫向拉伸比），並且縱向上之拉伸比與橫向上之拉伸比之比為1.0:1.5至1.0:2.0。
BOPE多層膜具有厚度。在一個實施例中，BOPE多層膜具有10 µm，或20 µm，或30 µm至50 µm，或80 µm，或100 µm，或200 µm，或300 µm，或400 µm，或500 µm，或750 µm，或1000 µm，或1500 µm，或2000 µm，或3000 µm的厚度。在另一個實施例中，BOPE多層膜具有10 µm至3000 µm，或10 µm至100 µm，或10 µm至1000 µm，或500 µm至1500 µm的厚度。
核心為膜厚度的至少50%。在一個實施例中，核心（含有一或多個層）之總厚度為BOPE多層膜的總厚度的50%，或60%，或70%，或80%，或90%至95%，或98%。在另一個實施例中，核心（含有一或多個層）之總厚度為BOPE多層膜的總厚度的50%至98%，或60%至95%，或70%至95%，或80%至95%，或90%至95%，或70%至90%。
在一個實施例中，具有無光澤表面之表層為BOPE多層膜的總厚度的1%，或2%，或5%至10%，或20%，或30%，或40%，或50%。在另一個實施例中，具有無光澤表面之表層為BOPE多層膜的總厚度的1%至50%，或2%至50%，或5%至40%，或5%至30%，或5%至20%，或5%至10%，或10%至30%。表層
BOPE多層膜包含（i）具有無光澤表面之表層及（ii）核心。具有無光澤表面之表層含有以表層之重量計之20至80重量%之基於乙烯之聚合物，及20重量%至80重量%之基於丙烯之聚合物；並且各基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物具有儲存模數，其中基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差在110℃下大於40兆帕斯卡（MPa），且在120℃下大於18 MPa。表層之無光澤表面具有小於50%的光澤度。
BOPE多層膜包含至少一個表層。在一個實施例中，BOPE多層膜含有一個且僅一個表層。在另一個實施例中，BOPE多層膜含有兩個表層。
表層具有兩個相對的表面。在一個實施例中，表層為具有兩個相對表面之連續層。
表層之至少一個表面為具有小於50%的光澤度的無光澤表面。在一個實施例中，表層之各表面為具有小於50%的光澤度的無光澤表面。無光澤表面為多層膜的最外表面。
BOPE多層膜含有至少一個具有無光澤表面之表層，所述無光澤表面具有小於（＜）50%，或小於40%，或小於20%的光澤度。在一個實施例中，BOPE多層膜包含至少一個具有無光澤表面之表層，所述無光澤表面具有0%，或1%，或2%，或3%，或4%至10%，或15%，或18%，或19%，或20%，或30%，或40%，或小於50%；或0%至小於50%，或1%至30%，或1%至20%，或4%至19%的光澤度。
在一個實施例中，BOPE多層膜具有兩個表層，其中一個表層具有無光澤表面，所述無光澤表面具有小於50%，或小於40%，或小於20%的光澤度。在另一個實施例中，BOPE多層膜具有兩個表層，其兩個表層均具有無光澤表面，所述無光澤表面具有小於50%，或小於40%，或小於20%的光澤度。
在一個實施例中，BOPE多層膜含有至少一個具有無光澤表面之表層，所述無光澤表面具有大於50%，或大於70%，或大於80%的霧度。在另一個實施例中，BOPE多層膜含有至少一個具有無光澤表面之表層，所述無光澤表面具有大於50%，或51%，或60%，或70%，或80%至88%，或90%，或95%，或100%；或大於50%至100%，或51%至100%，或51%至90%的霧度。
在一個實施例中，BOPE多層膜具有兩個表層，其中一個表層具有無光澤表面，所述無光澤表面具有大於50%，或大於70%，或大於80%的霧度。在另一個實施例中，BOPE多層膜具有兩個表層，其兩個表層均具有無光澤表面，所述無光澤表面具有大於50%，或大於70%，或大於80%的霧度。
在一個實施例中，具有無光澤表面之表層具有1 µm，或2 µm，或5 µm，或8 µm，或10 µm至15 µm，或20 µm，或50 µm，或100 µm，或200 µm，或500 µm，或750 µm，或1000 µm，或1500 µm的厚度。在另一個實施例中，具有無光澤表面之表層具有1 µm至1500 µm，或1 µm至100 µm，或1 µm至50 µm，或1 µm至20 µm，或5 µm至10 µm的厚度。 基於乙烯之聚合物
以表層之總重量計，具有無光澤表面之表層含有（i）20重量%至80重量%的基於乙烯之聚合物；以及（ii）20重量%至80重量%的基於丙烯之聚合物。
合適的基於乙烯之聚合物之非限制性實例包含齊格勒-納塔（Ziegler-Natta）催化線性低密度聚乙烯、單點催化（包含茂金屬）線性低密度聚乙烯及中密度聚乙烯（MDPE）、高密度聚乙烯（HDPE）及低密度聚乙烯（LDPE）以及前述兩種或兩種以上的組合。例示性市售基於乙烯之聚合物包含低密度聚乙烯（LDPE，例如具有0.917至0.924 g/cc的密度及0.2至75 g/10 min的熔融指數（I2）的LDPE可購自陶氏化學公司）、線性低密度聚乙烯（LLDPE，例如由陶氏化學公司製得的DOWLEXTM ，具有典型地在0.915與0.940 g/cc之間的密度及典型地在0.5與30 g/10 min之間的I2）、均質支化線性乙烯/α-烯烴共聚物（例如由三井化學品美國公司製得的TAFMERTM 聚合物與由埃克森美孚化學（埃克森美孚）製得的EXACTTM 聚合物）、均質支化實質上線性乙烯/α-烯烴聚合物（例如可購自陶氏化學公司的AFFINITYTM 與ENGAGETM 聚合物）、烯烴嵌段共聚物（例如可購自陶氏化學公司的INFUSETM ）及高壓自由基聚合乙烯共聚物如乙烯/乙酸乙烯酯（EVA）及乙烯/丙烯酸酯及乙烯/甲基丙烯酸脂聚合物（例如ELVAXTM 與ELVALOYTM 聚合物，其分別可購自E. I. Du Pont du Nemours & Co.（Du Pont））及乙烯/丙烯酸（EAA）與乙烯/甲基丙烯酸（EMAA）聚合物（例如PRIMACORTM EAA聚合物，其可購自SK全球化學（SK Global Chemical）以及NUCRELTM EMAA聚合物，其可購自Du Pont）。合適的基於乙烯之聚合物之非限制性實例亦包含乙烯/α-烯烴互聚物及乙烯/α-烯烴共聚物。合適的α-烯烴之非限制性實例包含C3 -C20 α-烯烴，或C4 -C20 α-烯烴，或C3 -C10 α-烯烴，或C4 -C10 α-烯烴，或C4 -C8 α-烯烴。代表性α-烯烴包含丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯及1-辛烯。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為LLDPE。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為乙烯/α-烯烴共聚物。乙烯/α-烯烴共聚物含有以下、基本上由以下組成、或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為乙烯/辛烯共聚物。乙烯/α-烯烴共聚物含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）辛烯共聚單體。
在一個實施例中，以基於乙烯之聚合物之重量計，基於乙烯之聚合物含有大於50重量%的衍生自乙烯的單元，或51重量%，或55重量%，或60重量%至70重量%，或80重量%，或90重量%，或95重量%，或99重量%，或100重量%的衍生自乙烯的單元；及倒數量的衍生自α-烯烴共聚單體的單元，或小於50重量%，或49重量%，或45重量%，或40重量%至30重量%，或20重量%，或10重量%，或5重量%，或1重量%，或0重量%的衍生自α-烯烴共聚單體的單元。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物具有0.870 g/cc，或0.885 g/cc，或0.900 g/cc，或0.905 g/cc，或0.910 g/cc至0.926 g/cc，或0.930 g/cc，或0.940 g/cc，或0.950 g/cc，或0.960 g/cc之密度。在一個實施例中，基於乙烯之聚合物具有0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc之密度。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物具有0.1 g/10 min，或1.0 g/10 min至2.0 g/10 min，或5.0 g/10 min，或10 g/10 min，或15 g/10 min，或20 g/10 min，或30 g/10 min，或40 g/10 min，或50 g/10 min之熔融指數（I2 ）。在另一個實施例中，基於乙烯之聚合物具有0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min之熔融指數（I2 ）。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物在110℃下具有大於0 MPa，或0.01 MPa至23 MPa，或25 MPa，或30 MPa之儲存模數。在另一個實施例中，基於乙烯之聚合物在110℃下具有大於0 MPa至30 MPa，或0.01 MPa至25 MPa，或0.01 MPa至23 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa之儲存模數。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物在120℃下具有大於0 MPa，或0.01 MPa至8 MPa，或10 MPa，或15 MPa，或20 MPa之儲存模數。在另一個實施例中，基於乙烯之聚合物在120℃下具有大於0 MPa至20 MPa，或0.01 MPa至15 MPa，或0.01 MPa至10 MPa，或0.01 MPa至8 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa之儲存模數。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為乙烯/α-烯烴共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體。乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或大於0 MPa至15 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為乙烯/α-烯烴共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體。乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc，或0.910 g/cc至0.915 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或1 g/10 min至20 g/10 min，或10 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或0.01 MPa至25 MPa，或10 MPa至25 MPa，或20 MPa至23 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或0.01 MPa至15 MPa，或5 MPa至10 MPa，或6 MPa至8 MPa的儲存模數。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為LLDPE，所述LLDPE為乙烯/α-烯烴共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體。LLDPE具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.915 g/cc至0.940 g/cc，或0.920 g/cc至0.930 g/cc，或0.925 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至30 g/10 min，或0.1 g/10 min至10 g/10 min，或0.1 g/10 min至2 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或0.01 MPa至25 MPa，或10 MPa至25 MPa，或20 MPa至23 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或0.01 MPa至15 MPa，或5 MPa至10 MPa，或6 MPa至8 MPa的儲存模數。
具有無光澤表面之表層可含有多於一種基於乙烯之聚合物。在一個實施例中，具有無光澤表面之表層包含至少兩種基於乙烯之聚合物，其中各基於乙烯之聚合物彼此在組成、結構及/或物理上不同。例如，具有無光澤表面之表層可含有LLDPE與LDPE。
基於乙烯之聚合物可包括兩個或兩個以上本文中所揭示之實施例。 基於丙烯之聚合物
以表層之總重量計，具有無光澤表面之表層含有（i）20重量%至80重量%的基於乙烯之聚合物；以及（ii）20重量%至80重量%的基於丙烯之聚合物。
合適的基於丙烯之聚合物之非限制性實例包含乙烯/丙烯共聚物、丁烯/丙烯共聚物、丙烯-乙烯-丁烯三聚物及聚丙烯均聚物以及前述兩種或兩種以上的組合。例示性市售基於丙烯之聚合物包含TOPILENETM PPR R200P，其來自Hyosung Corporation；Hanwha Total，其來自TF451；BOREALISTM PP RD208CF及VERSIFYTM ，其來自陶氏化學公司。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物選自丙烯/α-烯烴無規共聚物、丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物及其組合。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物為丙烯/α-烯烴共聚物。丙烯/α-烯烴共聚物含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）丙烯及（ii）C2 ，或C4 -C20 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 α-烯烴共聚單體。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物為丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）丙烯，（ii）乙烯共聚單體及（iii）丁烯共聚單體。
在一個實施例中，以基於丙烯之聚合物之重量計，基於丙烯之聚合物含有大於50重量%衍生自丙烯的單元，或51重量%，或55重量%，或60重量%至70重量%，或80重量%，或90重量%，或95重量%，或99重量%，或100重量%衍生自丙烯的單元；以及倒數量的衍生自α-烯烴共聚單體的單元，或小於50重量%，或49重量%，或45重量%，或40重量%至30重量%，或20重量%，或10重量%，或5重量%，或1重量%，或0重量%衍生自α-烯烴共聚單體的單元。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物具有0.895 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc，或0.915 g/cc，或0.920 g/cc，或0.930 g/cc，或0.940 g/cc，或0.950 g/cc之密度。在另一個實施例中，基於丙烯之聚合物具有0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc之密度。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物具有0.01 g/10 min，或0.10 g/10 min，或0.20 g/10 min至7 g/10 min，或10 g/10 min，或15 g/10 min，或20 g/10 min，或30 g/10 min之熔體流動速率。在另一個實施例中，基於丙烯之聚合物具有0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或0.10 g/10 min至10 g/10 min之熔體流動速率。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物在110℃下具有大於40 MPa，或45 MPa，或49 MPa，或50 MPa，或70 MPa，或80 MPa，或100 MPa，或120 MPa至125 MPa，或130 MPa，或140 MPa，或150 MPa之儲存模數。在另一個實施例中，基於丙烯之聚合物在110℃下具有大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至140 MPa，或45 MPa至130 MPa之儲存模數。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物在120℃下具有大於18 MPa，或19 MPa，或20 MPa，或40 MPa，或50 MPa，或70 MPa，或75 MPa至80 MPa，或90 MPa，或100 MPa，或120 MPa之儲存模數。在另一個實施例中，基於丙烯之聚合物在120℃下具有大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa之儲存模數。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物具有以下特性中的一個、一些或全部：（i）0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc的密度；及/或（ii）0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或0.10 g/10 min至10 g/10 min的熔體流動速率；及/或（iii）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至140 MPa，或45 MPa至130 MPa的儲存模數；及/或（iv）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa的儲存模數。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物為丙烯/α-烯烴無規共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）丙烯及（ii）C2 ，或C4 -C20 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 α-烯烴共聚單體。丙烯/α-烯烴無規共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc的密度；及/或（b）0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或0.10 g/10 min至10 g/10 min，或0.01 g/10 min至1.0 g/10 min的熔體流動速率；及/或（c）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至140 MPa，或45 MPa至130 MPa，或100 MPa至150 MPa，或120 MPa至130 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa，或50 MPa至120 MPa，或70 MPa至80 MPa的儲存模數。。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物為丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）丙烯，（ii）乙烯共聚單體及（iii）丁烯共聚單體。丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc的密度；及/或（b）0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或1 g/10 min至10 g/10 min的熔體流動速率；及/或（c）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至100 MPa，或45 MPa至60 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至80 MPa，或19 MPa至30 MPa的儲存模數。
具有無光澤表面之表層可含有多於一種基於丙烯之聚合物。在一個實施例中，具有無光澤表面之表層包含至少兩種基於丙烯之聚合物，其中各基於丙烯之聚合物彼此在組成、結構及/或物理上不同。例如，具有無光澤表面之表層可含有丙烯/α-烯烴無規共聚物與丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物。
基於丙烯之聚合物可包括兩個或兩個以上本文中所揭示之實施例。
各基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物均具有儲存模數。具有無光澤表面之表層中的基於乙烯之聚合物（SMPE ）的儲存模數與基於丙烯之聚合物（SMPP ）的儲存模數之間的差（「Δ儲存模數」）在110℃下大於40 MPa，並且在120℃下大於18 MPa。根據等式（A）計算Δ儲存模數：等式（A）。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物的儲存模數與基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差（Δ儲存模數）在110℃下大於40 MPa，或45 MPa，或49 MPa，或50 MPa，或75 MPa，或100 MPa至125 MPa，或130 MPa，或140 MPa，或150 MPa。在另一個實施例中，Δ儲存模數在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至130 MPa，或49 MPa至125 MPa。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物的儲存模數與基於丙烯之聚合物的儲存模數之間的差（Δ儲存模數）在120℃下大於18 MPa，或19 MPa，或20 MPa，或40 MPa，或50 MPa，或60 MPa，或70 MPa至80 MPa，或85 MPa，或90 MPa，或100 MPa，或110 MPa，或120 MPa。在另一個實施例中，Δ儲存模數在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa。
在一個實施例中，（i）Δ儲存模數在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至130 MPa，或49 MPa至125 MPa；（ii）Δ儲存模數在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa。
在一個實施例中，以表層之總重量計，具有無光澤表面之表層含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或50重量%至60重量%的基於乙烯之聚合物；以及（ii）倒數量的基於丙烯之聚合物，或20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或40重量%至50重量%的基於丙烯之聚合物。
應理解，以各個各別層之總重量計，本文中所揭示之各層（包含前述層）中之組分之總和為100重量%（重量%）。
在一個實施例中，具有無光澤表面之表層含有單一或一種且僅一種基於乙烯之聚合物。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為在具有無光澤表面之表層中僅含有乙烯單體的聚合物。
在一個實施例中，具有無光澤表面之表層含有單一或一種且僅一種基於丙烯之聚合物。
在一個實施例中，基於丙烯之聚合物為具有無光澤表面之表層中僅含有含有丙烯單體的聚合物。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物與基於丙烯之聚合物為表層中唯一的聚合物組分。
在一個實施例中，BOPE多層膜含有至少一個，或兩個，或一個且僅一個具有無光澤表面之表層。具有無光澤表面之表層含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成： （A） 20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或50重量%至60重量%的基於乙烯之聚合物，其為乙烯/α-烯烴共聚物，所述乙烯/α-烯烴共聚物含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體；乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或大於0 MPa至15 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及 （B） 20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或40重量%至50重量%的基於丙烯之聚合物選自丙烯/α-烯烴無規共聚物、丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物及其組合，基於丙烯之聚合物具有以下特性中的一個、一些或全部：（i）0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc的密度；及/或（ii）0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或0.10 g/10 min至10 g/10 min的熔體流動速率；及/或（iii）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至140 MPa，或45 MPa至130 MPa的儲存模數；及/或（iv）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa的儲存模數；及 具有無光澤表面之表層具有以下特性中的一個、一些或全部：（i）0%至小於50%，或1%至30%，或1%至20%，或4%至19%的光澤度；及/或（ii）大於50%至100%，或51%至100%，或51%至90%的霧度；及/或（iii）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至130 MPa，或49 MPa至125 MPa的Δ儲存模數；及/或（iv）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa的Δ儲存模數；及/或（v）1 µm至1500 µm，或1 µm至100 µm，或1 µm至50 µm，或1 µm至20 µm，或5 µm至10 µm的厚度。
在其中BOPE多層膜包括兩個表層之彼等實施例中，兩個表層可以相同或不同。只要一個表層具有無光澤表面，則另一個表層之組成可以根據方便而變化。通常，另一表層含有至少50重量%的一或多種基於乙烯之聚合物。
在一個實施例中，BOPE多層膜包含（i）具有無光澤表面之第一表層及（ii）第二表層，其含有基於乙烯之聚合物，基本上由基於乙烯之聚合物組成或由基於乙烯之聚合物組成。第二表層中的基於乙烯之聚合物可以與具有無光澤表面的第一表層中的基於乙烯之聚合物相同或不同。在一個實施例中，第二表層中的基於乙烯之聚合物與具有無光澤表面的第一表層中的基於乙烯之聚合物不同。
在一個實施例中，第二表層中的基於乙烯之聚合物與具有無光澤表面的第一表層中的基於乙烯之聚合物相同。換句話說，各基於乙烯之聚合物具有相同的共聚單體類型、共聚單體含量、結構及特性。
具有無光澤表面之表層可包括兩個或兩個以上本文中揭示之實施例。
表層可包括兩個或兩個以上本文中揭示之實施例。核心
BOPE多層膜包含（i）具有無光澤表面之表層與（ii）核心。核心含義一或多個層。以所有核心層之總重量計，核心含有至少50重量%的基於乙烯之聚合物。
各核心層具有兩個相對的表面。在一個實施例中，各核心層為具有兩個相對表面的連續層。
BOPE多層膜包含含有至少一個核心層之核心。在一個實施例中，BOPE多層膜之核心包含兩個或兩個以上核心層。BOPE多層膜之核心含有至少50重量%，或60重量%，或70重量%，或80重量%，或90重量%，或大於99重量%的基於乙烯之聚合物，例如線性低密度聚乙烯。核心中基於乙烯之聚合物的量為以核心之總重量計，而非以核心中單層之重量計。因此，在一些實施例中，BOPE多層膜可含有一或多個單獨的核心層，其中以個別核心層之重量計，基於乙烯之聚合物的量小於50重量%，或完全不存在，但在此等實施例中，核心之其它層中基於乙烯之聚合物的量足以使得核心中基於乙烯之聚合物的總量為至少50重量%。
在一個實施例中，以所有核心層之總重量計，核心含有50重量%，或60重量%，或70重量%，或80重量%，或90重量%至100重量%之基於乙烯之聚合物。在另一個實施例中，以所有核心層之總重量計，核心含有50重量%至100重量%，或70重量%至100重量%，或90重量%至100重量%之基於乙烯之聚合物。
在一個實施例中，核心基本上由基於乙烯之聚合物組成，或由基於乙烯之聚合物組成。換句話說，以所有核心層之總重量計，核心含有100重量%之基於乙烯之聚合物。
基於乙烯之聚合物可為本文所揭示的任何基於乙烯之聚合物。在一個實施例中，一個核心層或幾個核心層之基於乙烯之聚合物與具有無光澤表面的表層所述之彼等相同。任何與基於乙烯之聚合物相容並且有助於BOPE多層膜之所需特性的熱塑性聚合物可以在任何給定的核心層中與基於乙烯之聚合物組合使用。典型的這種聚合物為針對具有無光澤表面之表層所述的基於丙烯之聚合物。
在一個實施例中，BOPE多層膜包含具有一個，或兩個至三個，或四個，或五個核心層之核心。各核心層可以相同或不同。在一個實施例中，各核心層在結構上、組成上及/或物理上相同。在另一個實施例中，各核心層在結構上、組成上及/或物理上不同。
在一個實施例中，核心具有5 µm，或10 µm，或20 µm，或30 µm至40 µm，或50 µm，或100 µm，或200 µm，或300 µm，或400 µm，或500 µm，或600 µm，或700 µm，或800 µm，或900 µm，或1000 µm，或1200 µm，或1500 µm，或2000 µm，或2500 µm，或2900 µm，或小於3000 µm的厚度。在另一個實施例中，核心具有5 µm至小於3000 µm，或5 µm至小於1000 µm，或50 µm至小於3000 µm，或500 µm至2000 µm，或500 µm至1000 µm，或10 µm至90 µm，或20 µm至80 µm的厚度。
在一個實施例中，BOPE多層膜包含具有一個，或兩個至三個，或四個或五個核心層的核心。各核心層含有基於乙烯之聚合物，基本上由基於乙烯之聚合物組成，或由基於乙烯之聚合物組成，所述基於乙烯之聚合物為乙烯/α-烯烴共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：（i）乙烯及（ii）C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體。乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或大於0 MPa至15 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數。以所有核心層之總重量計，核心含有50重量%至100重量%，或70重量%至100重量%，或90重量%至100重量%，或100重量%之基於乙烯之聚合物。核心具有5 µm至小於3000 µm，或5 µm至小於1000 µm，或50 µm至小於3000 µm，或500 µm至2000 µm，或500 µm至1000 µm，或10 µm至90 µm，或20 µm至80 µm的厚度。
在一個實施例中，核心含有單一，或一種且僅一種基於乙烯之聚合物。
在一個實施例中，基於乙烯之聚合物為核心中僅含有乙烯單體之聚合物。
在一個實施例中，核心的基於乙烯之聚合物與表層的基於乙烯之聚合物相同或不同。在一個實施例中，核心的基於乙烯之聚合物與表層的基於乙烯之聚合物不同。
在一個實施例中，核心的基於乙烯之聚合物與表層的基於乙烯之聚合物相同。換句話說，核心的基於乙烯之聚合物及表層的基於乙烯之聚合物各自具有相同的共聚單體類型、共聚單體含量、結構及特性。
在一個實施例中，BOPE多層膜中基於乙烯之聚合物的總含量為至少50重量%，或60重量%，或70重量%，或80重量%，或90重量%，或更大。然而，由於在表層中存在基於丙烯之聚合物，BOPE多層膜的核心中的基於乙烯之聚合物的重量%可能超過BOPE多層膜自身中基於乙烯之聚合物的重量%。
核心可包括兩個或兩個以上本文中揭示之實施例。添加劑
在一個實施例中，BOPE多層膜含有（i）含有基於乙烯之聚合物及基於丙烯之聚合物的表層，及（ii）含有基於乙烯之聚合物的核心，並且表層與核心中的一個或兩個含義一或多種添加劑。
添加劑以已知量及已知方法使用，所述添加劑包含但不限於抗氧化劑、紫外光穩定劑、熱穩定劑、增滑劑、抗黏連劑、顏料或著色劑、加工助劑、交聯催化劑、阻燃劑、填充劑及起泡劑。添加劑可以包含在一或多個表層及核心層中。
在一個實施例中，BOPE多層膜不含或實質上不含金屬氧化物（如二氧化鈦）。
在一個實施例中，BOPE多層膜不含或實質上不含二氧化矽。
在一個實施例中，以BOPE多層膜之總重量計，BOPE多層膜中基於乙烯之聚合物的總含量為50重量%，或60重量%，或70重量%，或80重量%，或90重量%至95重量%，或98重量%，或99重量%。在另一個實施例中，以BOPE多層膜之總重量計，BOPE多層膜中基於乙烯之聚合物的總含量為50重量%至99重量%，或60重量%至98重量%，或80重量%至98重量%。
核心與具有無光澤表面之表層接觸。核心層可與具有無光澤表面之表層直接接觸或間接接觸。在一個實施例中，核心直接接觸具有無光澤表面之表層。如本文所用，「直接接觸」為層組態，其中核心緊鄰具有無光澤表面之表層，且在核心及具有無光澤表面之表層之間不存在介入層或不存在介入結構。
在另一個實施例中，核心間接接觸具有無光澤表面之表層且沒有介入層。如本文所用，術語「間接接觸」為層組態，其中在核心及具有無光澤表面之表層之間存在介入層或介入結構且沒有介入層。
在一個實施例中，BOPE多層膜含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成： （A） 一個至兩個，或一個且僅一個具有無光澤表面之表層，具有無光澤表面之表層含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成： （i） 20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或50重量%至60重量%的第一基於乙烯之聚合物，其為第一乙烯/α-烯烴共聚物，所述第一乙烯/α-烯烴共聚物含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：乙烯及C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體；第一乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或大於0 MPa至15 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及 （ii） 20重量%至80重量%，或40重量%至60重量%，或40重量%至50重量%的基於丙烯之聚合物選自丙烯/α-烯烴無規共聚物、丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物及其組合，基於丙烯之聚合物具有以下特性中的一個、一些或全部：（i）0.895 g/cc至0.950 g/cc，或0.895 g/cc至0.920 g/cc，或0.895 g/cc至0.915 g/cc，或0.900 g/cc至0.910 g/cc的密度；及/或（ii）0.01 g/10 min至30 g/10 min，或0.01 g/10 min至15 g/10 min，或0.10 g/10 min至10 g/10 min的熔體流動速率；及/或（iii）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至140 MPa，或45 MPa至130 MPa的儲存模數；及/或（iv）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa的儲存模數； （B） 核心含有一個，或兩個至三個，或四個，或五個核心層，其中各核心層含有第二基於乙烯之聚合物、基本上由第二基於乙烯之聚合物組成，或由第二基於乙烯之聚合物組成，所述第二基於乙烯之聚合物為第二乙烯/α-烯烴共聚物，其含有以下、基本上由以下組成，或由以下組成：乙烯及C3 -C20 ，或C4 -C20 ，或C3 -C10 ，或C4 -C10 ，或C4 -C8 ，或C8 α-烯烴共聚單體，第二乙烯/α-烯烴共聚物具有以下特性中的一個、一些或全部：（a）0.870 g/cc至0.960 g/cc，或0.900 g/cc至0.960 g/cc，或0.910 g/cc至0.930 g/cc的密度；及/或（b）0.1 g/10 min至50 g/10 min，或0.1 g/10 min至20 g/10 min，或1 g/10 min至15 g/10 min的熔融指數（I2 ）；及/或（c）在110℃下大於0 MPa至30 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及/或（d）在120℃下大於0 MPa至20 MPa，或大於0 MPa至15 MPa，或大於0 MPa至10 MPa，或大於0 MPa至5 MPa，或大於0 MPa至1 MPa的儲存模數；及 具有無光澤表面之表層具有（i）在110℃下大於40 MPa至150 MPa，或45 MPa至130 MPa，或49 MPa至125 MPa的Δ儲存模數；及（ii）在120℃下大於18 MPa至120 MPa，或19 MPa至100 MPa，或19 MPa至80 MPa的Δ儲存模數； 具有無光表面之表層具有0%至小於50%，或1%至30%，或1%至20%，或4%至19%的光澤度； 以所有核心層之總重量計，核心含有50重量%至100重量%，或70重量%至100重量%，或90重量%至100重量%，或100重量%之基於乙烯之聚合物； 核心（含有一或多個層）之總厚度為BOPE多層膜的總厚度的50%至98%，或60%至95%，或70%至95%，或80%至95%，或90%至95%，或70%至90%； BOPE多層膜在縱向上以2:1至6:1，或2:1至5:1，或4:1至6:1，或4:1至5:1之拉伸比定向； BOPE多層膜在橫向上以2:1至11:1，或2:1至10:1，或2:1至9:1，或4:1至11:1，或6:1至11:1，或8:1至11:1，或8:1至9:1之拉伸比定向；且 BOPE多層膜具有具有以下特性中的一個、一些或全部：（i）具有無光澤表面之表層具有0%至小於50%，或1%至30%，或1%至20%，或4%至19%的光澤度；及/或（ii）具有無光澤表面之表層具有大於50%至100%，或51%至100%，或51%至90%的霧度；及/或（iii）具有無光澤表面之表層具有1 µm至1500 µm，或1 µm至100 µm，或1 µm至50 µm，或1 µm至20 µm，或5 µm至10 µm的厚度；及/或（v）BOPE多層膜具有10 µm至3000 µm，或10 µm至100 µm，或10 µm至1000 µm，或500 µm至1500 µm的厚度；及/或（vi）具有無光澤表面之表層為BOPE多層膜的總厚度的1%至50%，或2%至50%，或5%至40%，或5%至30%，或5%至20%，或5%至10%，或10%至30%；及/或（vii）BOPE多層膜具有8至66，或8至54，或10至50，或20至40，或32至36的總拉伸比（縱向拉伸比乘以橫向拉伸比）；及/或（viii）縱向拉伸比與橫向拉伸比之比為1.0:1.0至1.0:5.5，或1.0:1.0至1.0:2.5，或1.0:1.5至1.0:2.0；及/或（ix）核心直接接觸具有無光澤表面之表層。
BOPE多層膜可包括兩個或兩個以上本文中揭示之實施例。應用
本發明之BOPE多層膜非常適用於液體、粉末、冷凍食品、肉類及其類似物的包裝。可以使用的此等膜的典型包裝結構包含但不限於直立袋、枕袋式小袋、3側密封袋、小袋及其類似物。
借助於實例且非限制，現將於以下實例中詳細地描述本發明之一些實施例。 實例
本發明及比較實例中使用的材料報告在表2中。 表2.本發明及比較實例中使用的材料
PE1為ELITETM 5815，增強型聚乙烯（乙烯/辛烯共聚物），可購自陶氏化學公司。
PE2為線性低密度聚乙烯（乙烯/辛烯共聚物）。PE2可通常如WO2018/048580實例中所描述來製備，其用於被標識為「第二PE比較」的聚乙烯，其內容以引用的方式併入本文中。
PP1為TOPILENETM PPR R200P，丙烯無規共聚物，可購自Hyosung Corporation。
PP2為TF451，丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物，可購自Hanwha Total。
PP3為Borealis PP RD208CF，丙烯無規共聚物，可購自Borealis AG。程序
在具有四個擠出機（稱為A、B、C及D）的Dr.Collin流延膜生產線上製造具有1000微米（µm）厚度的流延樣品。擠出機螺桿的長度/直徑比為25/1。A、B及D的螺桿直徑為25毫米（mm），且對於C為30毫米。此等四個擠出機製成五層（A/B/C/B/D）結構。A、B及C層使用相同的材料。將PE組分與PP組分共混並藉由擠出機D擠出以提供表層。層D為膜總厚度的〜10%。換句話說，層D具有100 µm的厚度。
流延樣品上的雙軸拉伸由ACCUPULLTM 雙軸拉伸機進行。分別在流延樣品的縱向與橫向上施加4X拉伸與8X拉伸。換句話說，各多層膜在縱向上以4:1的拉伸比且在橫向上以8:1的拉伸比定向。拉伸溫度為110℃至120℃。結果
如表3所報告，在所有樣品（本發明及比較二者）的表皮層A及核心層B與C中僅使用PE2。僅表層D之配製物在樣品中不同。表層A及核心層B與C的組成沒有改變，以評價由不同表層D配製物提供的表面特性。應當理解，在本發明BOPE多層膜的其它實施例中，各種樹脂可用於表層A及核心層。
藉由將PE組分（選自表2中的不同PE等級）與PP組分（選自表2中列出的不同基於丙烯之聚合物）共混，實例1-3（實例1-3）的樣品膜具有無光澤表面，其光澤度小於20%且霧度大於50%。在實例1-3中，在110℃下PP組分的儲存模數大於PE組分的儲存模數達多於40 MPa，且在120℃下達多於18 MPa。相反，比較樣品1與2的膜具有大於50%的光澤度及小於10%的霧度。在此等比較樣品中，PE組分與PE組分的儲存模數的差在110℃下小於40 MPa且在120℃下小於18 MPA。
在表3中，「CS」係指比較樣品。 表3.樣品多層膜（A/B/C/B/D）配製物與特性 1 各樣品表層A含有100重量%PE2，以表層A之總重量計。2 各樣品核心含有三個核心層（核心層B、C及B）且以相應核心層之總重量計，各核心層含有100重量% PE2。以所有核心層之總重量計，各樣品核心含有100重量% PE2。3 表層D之重量%為以相應表層D之總重量計。例如以實例1的表層D之總重量計，實例1含有50重量% PE1及50重量% PP1。
特別期望的為，本發明不限於本文中所含有之實施例及說明，但包含彼等實施例之修改形式，所述修改形式包含在以下申請專利範圍之範疇內出現的實施例之部分及不同實施例之要素之組合。
無
無

Claims (14)

  1. 一種雙軸定向聚乙烯(BOPE)多層膜，其包括具有一無光澤表面之一表層與一核心，所述核心包括一或多個層，所述膜的特徵在於以下：(A)以所述表層之重量計，以重量百分比(重量%)計，具有一無光澤表面之所述表層包括：(1)20重量%至80重量%之基於乙烯之聚合物，其中於表層中之該基於乙烯之聚合物為乙烯/C4-C8 α-烯烴共聚物，該乙烯/C4-C8 α-烯烴共聚物具有0.870g/cc至0.930g/cc之密度，及(2)80重量%至20重量%之基於丙烯之聚合物；所述基於乙烯之聚合物及所述基於丙烯之聚合物各自具有一儲存模數，其中所述基於乙烯之聚合物及所述基於丙烯之聚合物的所述儲存模數之間的差在110℃下大於40MPa，且在120℃下大於18MPa；(B)如在45°角下藉由ASTM D2457所量測，所述表層之所述無光澤表面具有小於50%的一光澤度；(C)以所有所述核心層之重量計，所述核心包括至少50重量%的一基於乙烯之聚合物；(D)所述膜具有一厚度，且所述核心佔所述膜厚度之至少50%；及(E)所述膜在縱向上以2：1至6：1之一拉伸比且在橫向上以2：1至11：1之一拉伸比定向。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之BOPE多層膜，其中所述基於乙烯之聚合物及所述基於丙烯之聚合物的所述儲存模數之間的所述差在110℃下大於50MPa，且在120℃下大於50MPa。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面之所述表層的所述基於乙烯之聚合物為線性低密度聚乙烯(LLDPE)。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面之所述表層的所述基於丙烯之聚合物為一丙烯無規共聚物與一丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物中之一或多者。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其包括兩個表層，其中一個具有一無光澤表面，其具有小於50%的一光澤度，且其中另一個具有50%或更大的一光澤度。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中所述表層的所述無光澤表面具有大於50%的一霧度，如藉由ASTM D1003所量測。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中所述核心包括複數個層，其包括多於一個核心層。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中所述核心包括至少3層，其包括至少3個核心層。
  9. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面的所述表層直接接觸所述核心；且以所有所述核心層之重量計，所述核心包括50重量%至100重量%之所述基於乙烯之聚合物。
  10. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面的所述表層包括一丙烯/乙烯共聚物，其儲存模數之差在110℃下為100MPa至130 MPa，且在120℃下為70MPa至80MPa；且所述表層之所述無光澤表面具有(i)3%至15%的一光澤度及(ii)70%至90%的一霧度。
  11. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面的所述表層包括一丙烯/乙烯/丁烯三元共聚物，其儲存模數之差為大於40MPa至50MPa，且在120℃下為大於18MPa至20MPa；且所述表層之所述無光澤表面具有(i)15%至19%的一光澤度及(ii)50%至55%的一霧度。
  12. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之BOPE多層膜，其包括至少兩個核心層，各核心層由相同的基於乙烯之聚合物構成。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之BOPE多層膜，其中具有一無光澤表面的所述表層中的所述基於乙烯之聚合物與各核心層中的所述基於乙烯之聚合物為所述相同的基於乙烯之聚合物。
  14. 一種包裝，其包括如申請專利範圍第1項至第13項中任一項所述之BOPE多層膜。
TW108116871A 2018-06-29 2019-05-16 具有無光澤表面之雙軸定向聚乙烯多層膜 TWI841563B (zh)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP1396336B1 (en) 2002-09-05 2009-06-17 SK Energy Co., Ltd. Matte biaxially oriented polypropylene film with improved matte property and processability

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EP1396336B1 (en) 2002-09-05 2009-06-17 SK Energy Co., Ltd. Matte biaxially oriented polypropylene film with improved matte property and processability

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