FR2670513A1

FR2670513A1 - Process for bleaching chemical paper pulps by treatment with oxygen in two stages

Info

Publication number: FR2670513A1
Application number: FR9016202A
Authority: FR
Inventors: Lachenal Dominique
Original assignee: CENTRE TECH IND PAPIER
Current assignee: CENTRE TECH IND PAPIER
Priority date: 1990-12-18
Filing date: 1990-12-18
Publication date: 1992-06-19
Anticipated expiration: 2010-12-18
Also published as: FR2670513B1; CA2067720A1

Abstract

Process for bleaching chemical paper pulps, in which the pulp is treated with oxygen in two stages O1 and O2, characterised: - in that in the first oxygen stage O1 is performed in the presence of an alkaline agent consisting of a mixture of caustic soda and sodium carbonate; - and in that in neither of the two oxygen stages O1 and O2 are magnesium salts introduced. Application: bleaching of kraft, soda or sulphite pulps.

Description

PROCEDE DE BLANCHIMENT DES PATES PAPETIERES CHIMIQUES PAR
TRAITEMENT A L'OXYGENE EN DEUX STADES.PROCESS FOR BLEACHING CHEMICAL PAPER PULP BY
TWO-STAGE OXYGEN TREATMENT.

L'invention concerne un procédé de blanchiment des pâtes papetières chimiques ; elle se rapporte également aux pâtes chimiques traitées de la sorte. The invention relates to a process for bleaching chemical pulp; it also relates to chemical pulps treated in this way.

Dans la description et dans les revendications, par "pâte papetière chimique", on entend des pâtes obtenues par les procédés de cuisson classiques : kraft, à la soude ou au sulfite, ayant des taux de lignine résiduelle inférieurs à 8 % et dans la plupart des cas compris entre 2 et 5 % en poids. In the description and in the claims, “chemical paper pulp” means pulps obtained by conventional cooking methods: kraft, with soda or with sulphite, having residual lignin levels of less than 8% and in most cases between 2 and 5% by weight.

Comme on le sait, l'opération de blanchiment consiste à éliminer complètement cette lignine résiduelle de façon à ne garder que la fraction hydrates de carbone (cellulose et hémicelluloses) parfaitement blanche. As is known, the bleaching operation consists in completely eliminating this residual lignin so as to keep only the carbohydrate fraction (cellulose and hemicelluloses) perfectly white.

Le blanchiment des pâtes papetières chimiques est réalisé généralement au moyen de réactifs chlorés et consiste en une suite de traitements comprenant dans l'ordre le plus généralement une chloration, une extraction alcaline, et un ou plusieurs stades de réaction avec du bioxyde de chlore. Les contraintes nouvelles en matière de protection de l'environnement imposent aujourd'hui de réduire l'utilisation du chlore, responsable pour une grande part de la production de composés organochlorés toxiques. The bleaching of chemical paper pulp is generally carried out by means of chlorinated reagents and consists of a series of treatments comprising, in the order most generally, chlorination, alkaline extraction, and one or more stages of reaction with chlorine dioxide. The new constraints in terms of environmental protection impose today to reduce the use of chlorine, responsible for a large part of the production of toxic organochlorine compounds.

Le préblanchiment par l'oxygène offre un moyen efficace et économique de réduire la charge en chlore au blanchiment. Celà explique le développement actuel de cette technique, particulièrement dans les pays ayant adopté une législation sévère sur les rejets en composés organochlorés. Cette technique consiste à traiter la pâte par de l'oxygène sous pression en milieu alcalin à une température voisine de 100"C et en présence d'un agent protecteur de la cellulose, tel qu'un sel de magnésium. Pre-bleaching with oxygen provides an efficient and economical way to reduce the chlorine load during bleaching. This explains the current development of this technique, particularly in countries which have adopted strict legislation on discharges of organochlorine compounds. This technique consists in treating the pulp with oxygen under pressure in an alkaline medium at a temperature close to 100 "C and in the presence of a cellulose protective agent, such as a magnesium salt.

En effet, l'oxygène en milieu alcalin dégrade la cellulose et il est absolument nécessaire d'introduire un agent protecteur pour empêcher une dépolymérisation trop importante de la cellulose, sans réduire l'action de l'oxygène sur la lignine résiduelle qu'il faut éliminer au cours du blanchiment. Cette protection n'est cependant pas parfaite et, dans la pratique, il n'est pas possible d'éliminer plus de la moitié de la lignine résiduelle sans dégradation trop sévère de la cellulose et donc de la qualité de la pâte. Après ce traitement à l'oxygène, dit de préblanchiment, la pâte peut alors être blanchie par les procédés classiques à base de réactifs chlorés, mais en n'utilisant que 50 % environ de la quantité appliquée en l'absence de traitement à l'oxygène.Indeed, oxygen in an alkaline medium degrades the cellulose and it is absolutely necessary to introduce a protective agent to prevent excessive depolymerization of the cellulose, without reducing the action of oxygen on the residual lignin which is necessary remove during bleaching. However, this protection is not perfect and, in practice, it is not possible to remove more than half of the residual lignin without too severe degradation of the cellulose and therefore of the quality of the pulp. After this oxygen treatment, called pre-bleaching, the pulp can then be bleached by conventional methods based on chlorinated reagents, but using only about 50% of the amount applied in the absence of treatment with oxygen.

Ainsi, l'oxygène appliqué dans des conditions adaptées, élimine à lui tout seul la moitié de cette lignine résiduelle, ce qui soulage donc d'autant la suite du blanchiment à réaliser avec des réactifs chlorés. Thus, the oxygen applied under suitable conditions, alone eliminates half of this residual lignin, which therefore alleviates the subsequent bleaching to be carried out with chlorine reagents.

De nombreux travaux ont été réalisés pour tenter d'éliminer par l'oxygène plus de la moitié de la lignine résiduelle, sans dégradation trop importante de la cellulose, notamment en présence d'agents protecteurs. Aucun agent ne s'est révélé être plus performant que les sels de magnésium (TAPPI vol 56 n" 6 - 1973 - p.95), dont on sait qu'ils ont une efficacité voisine : sulfate de magnésium, carbonate de magnésium, gluconate de magnésium... Dans la pratique, on utilise le sulfate de magnésium (MgS0 4 ) . Numerous studies have been carried out in an attempt to remove more than half of the residual lignin by oxygen, without undue degradation of the cellulose, especially in the presence of protective agents. No agent has been shown to be more effective than magnesium salts (TAPPI vol 56 no "6 - 1973 - p.95), which we know to have similar efficacy: magnesium sulfate, magnesium carbonate, gluconate magnesium ... In practice, we use magnesium sulfate (MgS0 4).

Pour pallier l'absence d'agent protecteur plus efficace que le magnésium, il a été proposé de réaliser le traitement à l'oxygène en deux stades successifs, désignés respectivement O et 0. Ainsi, dans la publication de l'inventeur "Paperi Ja Puu volume 70 n" 7 du 30 Septembre 1988", on a décrit qu'il est possible de dépasser ce seuil de 50 % d'élimination de la lignine résiduelle après le second stade 02. Cependant, il est établi que l'amélioration apportée par 0i + Oz, comparé à O est faible et insuffisante dans la plupart des cas pour que le procédé soit adopté.En d'autres termes, la chute de qualité dans le stade 02 est toujours trop importante pour être acceptable, sauf dans quelques cas très particuliers où une baisse de qualité peut être tolérée. To compensate for the absence of a more effective protective agent than magnesium, it has been proposed to carry out the oxygen treatment in two successive stages, designated respectively O and 0. Thus, in the publication of the inventor "Paperi Ja Puu volume 70 n "7 of September 30, 1988", it has been described that it is possible to exceed this threshold of 50% elimination of the residual lignin after the second stage 02. However, it is established that the improvement brought by 0i + Oz, compared to O is weak and insufficient in most cases for the process to be adopted. In other words, the drop in quality in stage 02 is always too great to be acceptable, except in a few cases very special where a drop in quality can be tolerated.

La présente invention permet de résoudre ce problème de la dégradation de la cellulose dans le second stade 02 sans utilisation d'aucun agent protecteur de la cellulose, mais en modifiant la nature de l'agent alcalin utilisé dans le premier stade 1. The present invention makes it possible to solve this problem of the degradation of the cellulose in the second stage 02 without using any protective agent for the cellulose, but by modifying the nature of the alkaline agent used in the first stage 1.

En effet, on a trouvé de façon surprenante que si l'on ajoute à la soude du premier stade O du carbonate de sodium, sans rien changer aux autres conditions de ce stade 0,, non seulement on n'a plus besoin de sel de magnésium, mais que de plus le second stade Oz devient plus performant qu'auparavant et peut être également réalisé sans addition de sel de magnésium. Indeed, it has been surprisingly found that if we add sodium carbonate to the first stage soda O, without changing anything in the other conditions of this stage 0, not only do we no longer need magnesium, but moreover the second stage Oz becomes more efficient than before and can also be carried out without the addition of magnesium salt.

L'invention concerne donc un procédé de blanchiment des pâtes papetières chimiques à l'oxygène en deux stades 0i + 2, dans lequel l'agent alcalin du stade O est un mélange de soude et de carbonate de sodium. The invention therefore relates to a process for bleaching chemical pulp with oxygen in two stages Oi + 2, in which the alkaline agent of stage O is a mixture of soda and sodium carbonate.

Avantageusement, en pratique, on a observé que la charge en carbonate de sodium doit avantageusement être au plus égale à la moitié de la charge en soude, pour ne pas surcharger le système de récupération de l'usine qui recevra l'effluent des traitements O et 02 ; avantageusement, cependant, la quantité de carbonate représente au moins 0,5 % en poids par rapport à la pâte. Il est à souligner par ailleurs, que la charge en soude reste celle habituellement utilisée dans un traitement à l'oxy- gène et que l'addition de carbonate de sodium se fait sans réduction de la charge en soude. Enfin et surtout, le sel de magnésium est éliminé. Advantageously, in practice, it has been observed that the load of sodium carbonate must advantageously be at most equal to half of the load of soda, so as not to overload the recovery system of the plant which will receive the treatment effluent O and 02; advantageously, however, the amount of carbonate represents at least 0.5% by weight relative to the dough. It should also be emphasized that the sodium hydroxide charge remains that usually used in an oxygen treatment and that the addition of sodium carbonate takes place without reduction of the sodium hydroxide charge. Last but not least, the magnesium salt is eliminated.

L'invention vise également à retirer le sel de magnésium du second stade 02. L'addition de carbonate de sodium n'est toutefois pas nécessaire dans ce second stade 02 pour obtenir une meilleure élimination de la lignine résiduelle, sans dégradation importante de la cellulose. The invention also aims to remove the magnesium salt from the second stage 02. The addition of sodium carbonate is however not necessary in this second stage 02 to obtain better elimination of the residual lignin, without significant degradation of the cellulose .

Avantageusement, en pratique, dans les deux stades à l'oxygène O et 2, la température est comprise entre 60 et 1200C, la consistance de la pâte entre 8 et 30 %, la pression d'oxygène entre 2 et 8 atmosphères et la durée du traitement entre quinze et quatre vingt dix minutes. Advantageously, in practice, in the two stages with oxygen O and 2, the temperature is between 60 and 1200C, the consistency of the dough between 8 and 30%, the oxygen pressure between 2 and 8 atmospheres and the duration of the treatment between fifteen and ninety minutes.

Il s'agit de conditions habituelles dans les pré-blanchiments industriels à l'oxygène. De la sorte, l'invention ne nécessite pas de modifier ces conditions, ce qui est toujours avantageux.These are the usual conditions in industrial oxygen pre-bleaching. In this way, the invention does not require modifying these conditions, which is always advantageous.

Ainsi, on a observé que si la température était inférieure à 60"C, l'oxygène devenait trop peu réactif et la délignification était insuffisante. En revanche, si cette température excède 1200C, l'oxygène dégrade la cellulose. Si la consistance est inférieure à 8 %, la délignification est insuffisante, et si elle excède 30 %, il devient alors nécessaire d'effectuer un pressage intensif suivi d'une opération de décompactage du matelas fibreux pour permettre à l'oxygène de pénétrer à l'intérieur de la pâte, ce qui industriellement, est difficile. De même, si la pression d'oxygène est inférieure à deux atmosphères, la concentration dans la solution entourant les fibres est trop faible pour obtenir une délignification suffisamment importante.Au-delà de huit atmosphères, la pression dans le réacteur devient inutilement trop importante et il faudrait alourdir la technologie ou renforcer les équipements. Enfin, en deçà de quinze minutes, la délignification est insuffisante et au-delà de quatre vingt-dix minutes, inutilement trop longue. Thus, it was observed that if the temperature was below 60 "C, the oxygen became too little reactive and the delignification was insufficient. On the other hand, if this temperature exceeds 1200C, the oxygen degrades the cellulose. If the consistency is lower at 8%, delignification is insufficient, and if it exceeds 30%, it then becomes necessary to carry out an intensive pressing followed by an operation of unpacking the fibrous mat to allow oxygen to penetrate inside the pulp, which industrially is difficult. Similarly, if the oxygen pressure is less than two atmospheres, the concentration in the solution surrounding the fibers is too low to obtain a sufficiently significant delignification. Beyond eight atmospheres, the pressure in the reactor becomes unnecessarily too great and technology would have to be weighed down or equipment reinforced. Finally, within fifteen minutes, the delignificati one is insufficient and beyond ninety minutes, unnecessarily too long.

Le lavage de la pâte après le premier stade O est conseillé. Washing the dough after the first stage O is advised.

De même, il est intéressant dans certains cas d'intercaler un traitement chimique entre les deux stades O et 02, comme par exemple une petite chloration, un traitement par du bioxyde de chlore, par le dioxyde d'azote, par de l'ozone, par du peroxyde d'hydrogène, de l'acide peracétique. Cependant dans ce cas, il est conseillé de rajouter également du carbonate de sodium à la soude du second stade 02. Similarly, it is advantageous in certain cases to insert a chemical treatment between the two stages O and 02, such as for example a small chlorination, a treatment with chlorine dioxide, with nitrogen dioxide, with ozone , with hydrogen peroxide, peracetic acid. However in this case, it is advisable to also add sodium carbonate to the soda of the second stage 02.

Les exemples qui suivent illustrent la manière dont l'invention peut être réalisée et les avantages qui en découlent. The examples which follow illustrate the manner in which the invention can be embodied and the advantages which result therefrom.

Exemple 1
On traite de manière connue une pâte kraft de bois résineux dont le taux de lignine résiduelle correspond à un indice kappa de 30 (mesuré suivant la norme TAPPI
AFNOR NFT 12018) et dont la cellulose a un degré de polymérisation moyen de 1600 (norme AFNOR-NF Q-03-039) par de l'oxygène dans les conditions suivantes
- température : 100 C,
- durée : 60 minutes,
- concentration en pâte : 10 %,
- pression d'oxygène à 20"C : 5 bars,
- taux de soude : 4 % en poids par rapport au poids
de la pâte.Example 1
In a known manner, a kraft pulp of softwood is treated, the residual lignin level of which corresponds to a kappa index of 30 (measured according to the TAPPI standard).
AFNOR NFT 12018) and whose cellulose has an average degree of polymerization of 1600 (standard AFNOR-NF Q-03-039) with oxygen under the following conditions
- temperature: 100 C,
- duration: 60 minutes,
- pulp concentration: 10%,
- oxygen pressure at 20 "C: 5 bars,
- soda content: 4% by weight relative to the weight
paste.

Après lavage, la pâte traitée présente un indice kappa de 13,1. L'élimination de la lignine résiduelle a donc dépassé les 50 %. La mesure du degré de polymérisation de la cellulode (DP) donne une valeur de 1070, soit une chute très importante, qui correspond bien à ce qui est connu des traitements à l'oxygène, sans addition de sel de magnésium. After washing, the treated dough has a kappa index of 13.1. The elimination of residual lignin therefore exceeded 50%. The measurement of the degree of polymerization of the cellulode (DP) gives a value of 1070, a very significant drop, which corresponds well to what is known from oxygen treatments, without addition of magnesium salt.

Exemple 2
On répète l'exemple 1 en introduisant comme indiqué dans le préambule 0,5 % de sulfate de magnésium MgSO,. Example 2
Example 1 is repeated, introducing as indicated in the preamble 0.5% of magnesium sulfate MgSO 4.

Après traitement et lavage, la pâte présente un indice kappa de 14,6 et un DP de 1260, soit une augmentation appréciable par rapport à l'exemple 1.After treatment and washing, the dough has a kappa index of 14.6 and a DP of 1260, an appreciable increase compared to Example 1.

Exemple 3
On répète l'exemple 2, en remplaçant le sulfate de magnésium par du carbonate de magnésium (0,5 % de MgCO3).Example 3
Example 2 is repeated, replacing the magnesium sulfate with magnesium carbonate (0.5% MgCO3).

L'indice kappa est alors de 14,2 et le DP de 1270, soit un résultat sensiblement équivalent à celui obtenu avec le sulfate de magnésium, ce qui confirme bien le rôle protecteur connu des sels de magnésium. The kappa index is then 14.2 and the DP of 1270, a result substantially equivalent to that obtained with magnesium sulfate, which confirms the known protective role of magnesium salts.

Exemple 4
On répète l'exemple 2, c'est-à-dire oxygène sous pression, en présence de sulfate de magnésium (stade O,), puis on lave et traite à nouveau par de l'oxygène à 5 bars de pression à 20"C (stade 02), Si ce n'est que le taux de soude est réduit à 3 % en poids (contre 4 %) par rapport à la pâte.Example 4
Example 2 is repeated, that is to say oxygen under pressure, in the presence of magnesium sulphate (stage O,), then washed and treated again with oxygen at 5 bars of pressure at 20 " C (stage 02), except that the soda content is reduced to 3% by weight (against 4%) relative to the dough.

Après traitement, la pâte ainsi traitée par ce procédé en deux stades Oi + 02, dans lequel un sel de magnésium est introduit dans les deux stades 0i et 02 au taux de 0,5 %, présente un indice kappa de 11,6 et un DP de 1130. After treatment, the dough thus treated by this process in two stages Oi + 02, in which a magnesium salt is introduced in the two stages Oi and 02 at the rate of 0.5%, has a kappa index of 11.6 and a DP of 1130.

Celà illustre bien le fait que la protection par les sels de magnésium est insuffisante, lorsque on veut éliminer par un traitement en deux stades 01 + O2 plus de la moitié de la lignine résiduelle. This is a good illustration of the fact that protection by magnesium salts is insufficient, when we want to eliminate by treatment in two stages 01 + O2 more than half of the residual lignin.

Exemple 5
On répète l'exemple 4, mais en augmentant la quantité de sulfate de magnésium à 1 % (contre 0,5 %).Example 5
Example 4 is repeated, but increasing the amount of magnesium sulfate to 1% (against 0.5%).

L'indice kappa de la pâte traitée est de 12,5 et le
DP de 1180.The kappa number of the treated dough is 12.5 and the
DP of 1180.

Celà montre qu'il existe un taux optimum d'addition du sel de magnésium et qu'un taux trop élevé entraine une baisse d'efficacité du traitement, comme l'indique la remontée de l'indice kappa de 11,6 à 12,5. La légère amélioration du DP observée provient sans doute du fait que le traitement est moins poussé. This shows that there is an optimum rate of addition of the magnesium salt and that too high a rate results in a decrease in the effectiveness of the treatment, as indicated by the rise in the kappa index from 11.6 to 12, 5. The slight improvement in PD observed probably comes from the fact that the treatment is less advanced.

Exemple 6
On répète l'exemple 4 en supprimant le sel de magnésium dans les deux stades O et 02. Example 6
Example 4 is repeated, removing the magnesium salt in the two stages O and 02.

L'indice kappa de la pâte traitée est de 9,7 et le
DP de 860, ce qui traduit une forte dégradation de la pâte et illustre l'effet bénéfique connu des sels de magnésium.The kappa index of the treated dough is 9.7 and the
DP of 860, which shows a strong degradation of the dough and illustrates the known beneficial effect of magnesium salts.

Exemple 7
La même pâte kraft qu'aux essais précédents est traitée à l'oxygène dans les mêmes conditions de l'exemple 1, mais en ajoutant 2 % de carbonate de sodium
Na2CO3 aux 4 % de NaOH (stade O,). Example 7
The same kraft paste as in the previous tests is treated with oxygen under the same conditions of Example 1, but by adding 2% of sodium carbonate
Na2CO3 with 4% NaOH (stage O,).

Après ce traitement, la pâte est lavée, puis est traitée une seconde fois à l'oxygène dans les mêmes conditions qu'à l'exemple 1, à la différence que le taux de soude est réduit à 3 % (stade 02), et en prenant bien soin de n'introduire dans le stade 02 ni carbonate, ni sel de magnésium. After this treatment, the dough is washed, then it is treated a second time with oxygen under the same conditions as in Example 1, with the difference that the level of soda is reduced to 3% (stage 02), and taking care not to introduce in stage 02 either carbonate or magnesium salt.

La pâte ainsi traitée présente un indice kappa de 10,1 et un DP de 1330. The dough thus treated has a kappa index of 10.1 and a DP of 1330.

Cet exemple illustre bien le bénéfice du procédé selon l'invention, puisqu'il devient possible d'éliminer plus de 60 % de la lignine résiduelle, tout en maintenant le DP à une valeur bien plus élevée que dans les procédés connus, et ce sans faire appel à l'addition de sel de magnésium. Ce résultat est à comparer à celui de l'exemple 6 où sans sel de magnésium, pour un indice kappa équivalent, le DP chute à 860. This example illustrates well the benefit of the process according to the invention, since it becomes possible to remove more than 60% of the residual lignin, while maintaining the DP at a much higher value than in known processes, and this without use the addition of magnesium salt. This result should be compared to that of Example 6 where, without a magnesium salt, for an equivalent kappa index, the DP drops to 860.

Exemple 8
On répète l'exemple 7 conforme à l'invention, mais avec un taux de carbonate variable, dans le premier stade 0, (0,5 %, 1 %, 2 %, 3 % et 4 %), mais sans autre changement.Example 8
Example 7 is repeated in accordance with the invention, but with a variable carbonate content, in the first stage 0, (0.5%, 1%, 2%, 3% and 4%), but without any other change.

Après traitement, les indices kappa de la pâte sont de 10,3 ; 10, 1 ; 10,3 et 10,0, donc sensiblement identiques et les DP de 1290, 1330, 1330 et 1340 respectivement. Celà montre bien que l'augmentation du taux de carbonate au dessus d'une certaine valeur voisine de 2,5 à 3 %, n'apporte qu'une amélioration marginale. After treatment, the kappa indices of the dough are 10.3; 10, 1; 10.3 and 10.0, therefore substantially identical and the PDs of 1290, 1330, 1330 and 1340 respectively. This clearly shows that increasing the carbonate level above a certain value close to 2.5 to 3%, brings only a marginal improvement.

Exemple 9
On répète l'exemple 7, mais en réduisant le taux de soude dans le premier stade (0i) à 3 %, puis à 2 %, puis à 0 %, et sans autre changement dans le reste du procédé.Example 9
Example 7 is repeated, but by reducing the level of sodium hydroxide in the first stage (0i) to 3%, then to 2%, then to 0%, and without any other change in the rest of the process.

Après traitement, les indices kappa de la pâte sont de 12,0 ; 13,2 et 15,5 et les DP de 1330, 1350 et 1380 respectivement. After treatment, the kappa indices of the dough are 12.0; 13.2 and 15.5 and the PDs of 1330, 1350 and 1380 respectively.

Ces résultats montrent que pour éliminer efficacement la lignine résiduelle, il ne faut pas trop réduire la quantité de soude, et qu'en règle générale, l'addition de carbonate ne doit pas être accompagnée d'une baisse du taux de soude. En effet, l'exemple 4 montre qu'il faut au total 7 % de soude pour atteindre un indice kappa voisin de 10, après les deux stades à l'oxygène O et 02. Dans le procédé selon l'invention, il faut toujours sensiblement 7 % de soude pour atteindre le même indice kappa de 10. Cependant, le DP de la cellulose est considérablement amélioré (1300 et plus contre 1100). These results show that in order to effectively remove the residual lignin, the amount of soda must not be reduced too much, and that, as a general rule, the addition of carbonate should not be accompanied by a reduction in the soda level. Indeed, Example 4 shows that a total of 7% of sodium hydroxide is required to reach a kappa index close to 10, after the two stages with oxygen O and 02. In the process according to the invention, it is always necessary substantially 7% of sodium hydroxide to reach the same kappa index of 10. However, the DP of the cellulose is considerably improved (1300 and more against 1100).

Exemple 10
On répète l'exemple 7, en ajoutant toutefois 2 % de carbonate de sodium dans le deuxième stade à l'oxygène (02), sans autre modification.Example 10
Example 7 is repeated, however adding 2% sodium carbonate in the second stage to oxygen (02), without further modification.

La pâte obtenue présente un indice kappa de 10,2 et un DP de 1350, soit une légère amélioration par rapport aux résultats de l'exemple 7. Cet exemple montre bien que l'essentiel du bénéfice de l'invention est obtenu dans les conditions de l'exemple 7, mais que toutefois, ce résultat peut être amélioré par addition de carbonate dans le deuxième stade à l'oxygène. The dough obtained has a kappa index of 10.2 and a DP of 1350, a slight improvement compared to the results of Example 7. This example clearly shows that most of the benefit of the invention is obtained under the conditions of Example 7, but that, however, this result can be improved by adding carbonate in the second stage with oxygen.

Exemple 11
On répète à nouveau l'exemple 7 conforme à l'invention, mais en ajoutant dans un premier essai 0,5 % de sulfate de magnésium dans le deuxième stade à l'oxygène (02), puis dans un autre essai, on ajoute 1 % de carbonate de magnésium toujours dans ce deuxième stade à l'oxygène (02), mais sans autre modification du procédé.Example 11
Example 7 is repeated again in accordance with the invention, but by adding in a first test 0.5% of magnesium sulfate in the second stage with oxygen (02), then in another test, 1 is added. % of magnesium carbonate still in this second stage with oxygen (02), but without any other modification of the process.

Les pâtes obtenues possèdent alors des indices kappa, respectivement de 11,9 et 11,7 et des DP de 1330. The doughs obtained then have kappa indices of 11.9 and 11.7 respectively and PDs of 1330.

Ces résultats montrent que l'addition de sel de magnésium dans le deuxième stade à l'oxygène non seulement n'apporte aucune protection supplémentaire de la cellulose, mais que l'élimination de la lignine résiduelle est rendue moins efficace. These results show that the addition of magnesium salt in the second stage to oxygen not only does not provide any additional protection for the cellulose, but that the elimination of residual lignin is made less effective.

Exemple 12
On répète l'exemple 7 à la différence qu'aucun lavage intermédiaire n'est réalisé après le premier stade à l'oxygène ( 1). Après le deuxième stade (02), l'indice kappa de la pâte est de 12,0 et le DP de 1350. Celà montre que bien qu'une étape de lavage est favorable à l'élimination de la lignine résiduelle.Example 12
Example 7 is repeated with the difference that no intermediate washing is carried out after the first stage with oxygen (1). After the second stage (02), the kappa index of the pulp is 12.0 and the DP of 1350. This shows that although a washing step is favorable for the elimination of the residual lignin.

Exemple 13
On répète l'exemple 7, mais après le lavage intermédiaire situé après O, on réalise un traitement par un mélange de chlore et de bioxyde de chlore dans les conditions suivantes
- consistance : 10 %,
- température : 70"C,
- durée : 45 minutes,
- taux de chlore : 1 % en poids par rapport au poids
de la pâte,
- taux de bioxyde de chlore : 0,4 % en poids par
rapport au poids de la pâte.Example 13
Example 7 is repeated, but after the intermediate washing located after O, a treatment is carried out with a mixture of chlorine and chlorine dioxide under the following conditions
- consistency: 10%,
- temperature: 70 "C,
- duration: 45 minutes,
- chlorine level: 1% by weight relative to the weight
paste,
- chlorine dioxide content: 0.4% by weight per
relative to the weight of the dough.

Après ce traitement intermédiaire, la pâte est lavée, puis est traitée à nouveau à l'oxygène (02), comme à l'exemple 7, mais avec seulement 2 % de soude par rapport à la pâte. After this intermediate treatment, the dough is washed, then is treated again with oxygen (02), as in Example 7, but with only 2% of sodium hydroxide relative to the dough.

La pâte obtenue présente un indice kappa de 3,0 et un DP de 1300, ce qui est remarquable. The dough obtained has a kappa index of 3.0 and a DP of 1300, which is remarkable.

Exemple 14
On répète l'exemple 13, en ajoutant dans le second stade à l'oxygène (02), 1,0 % de carbonate de sodium à la soude.Example 14
Example 13 is repeated, adding in the second stage to the oxygen (02), 1.0% of sodium carbonate to soda.

La pâte obtenue possède un indice kappa de 2,9 et un
DP de 1380, soit un résultat encore en légère amélioration. The dough obtained has a kappa index of 2.9 and a
DP of 1380, a result still slightly improving.

Exemple 15
On répète l'exemple 13, en ajoutant dans le deuxième stade à l'oxygène (ou), 0,5 % de MgSO4 à la place du carbonate de sodium.Example 15
Example 13 is repeated, adding in the second stage to the oxygen (or), 0.5% of MgSO 4 in place of the sodium carbonate.

La pâte obtenue a un indice kappa de 3,8 et un DP de 1300. Celà illustre l'absence d'effet positif du sel de magnésium sur la protection de la cellulose et son effet négatif sur l'élimination de la lignine résiduelle. The paste obtained has a kappa index of 3.8 and a DP of 1300. This illustrates the absence of a positive effect of the magnesium salt on the protection of cellulose and its negative effect on the elimination of residual lignin.

Les exemples 7 à 14 illustrent parfaitement le progrés du procédé selon l'invention, notamment avec l'adjonction d'étapes intermédiaires (exemples 13 et 14), à savoir diminution de l'indice kappa et augmentation du
DP.Examples 7 to 14 perfectly illustrate the progress of the process according to the invention, in particular with the addition of intermediate steps (examples 13 and 14), namely reduction of the kappa index and increase of the
DP.

De la sorte, ce traitement peut être utilisé avec succès pour toutes les pâtes papetières chimiques, notamment les pâtes kraft à la soude ou au sulfite. In this way, this treatment can be used successfully for all chemical paper pulps, in particular soda or sulphite kraft pulps.

Claims

1 / Process for bleaching chemical paper pulps, in which the pulp is treated with oxygen in two stages 0i and 02, characterized

- in that the first oxygen stage: O is carried out in the presence of an alkaline agent consisting of a mixture of caustic soda and sodium carbonate;

- And in that in none of the two stages with oxygen 0, and 02, magnesium salts are introduced.

2 / A method according to claim 1, characterized in that in the first stage with oxygen 0 ,, the soda content represents by weight at least half of the total charge of alkaline agent, expressed by weight of pure product.

3 / Method according to one of claims 1 and 2, characterized in that the soda load represents by weight from 2 to 5% of the weight of treated chemical pulp.

4 / Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that the load of sodium carbonate represents by weight from 0.5 to 2.5% of the weight of treated chemical pulp.

5 / Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that in the two stages with oxygen and 2, the temperature is between sixty and one hundred and twenty degrees, the consistency is between eight and thirty percent, the oxygen pressure is between two and eight atmospheres, and the treatment time is between fifteen and ninety minutes.

6 / A method according to one of claims 1 to 5, characterized in that the second stage with oxygen Oz is carried out in the presence of soda, or a mixture of soda and sodium carbonate.

7 / A method according to one of claims 1 to 6, characterized in that a washing is carried out between the two stages with oxygen 0i and 02

8 / A method according to one of claims 1 to 7, characterized in that between the two stages with oxygen 0L and 02, an intermediate chemical treatment is carried out by means of a compound chosen from the group comprising chlorine, chlorine dioxide, nitrogen dioxide, hydrogen peroxide, peracetic acid, used alone or as a mixture.

9 / Method according to one of claims 1 to 8, characterized in that the treated pastes are kraft, soda or sulfite.