FR2669032A1 - Procede de fabrication d'une preparation de d-alpha-tocopherol. - Google Patents
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Abstract
La présente invention est relative à un procédé de fabrication d'une préparation à haute teneur en d-alpha- tocophérol. Selon l'invention, on procure des feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae, Lauraceae, Myrtaceae, Ericaceae, Fagaceae, Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae, Anacardiacea, Rhamnaceae, Valerianaceae, puis on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles, on met en contact lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant, on filtre la suspension, on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil que l'on concentre. Le domaine technique de l'invention est celui de la chimie fine.
Description
Procédé de fabrication d'une préparation de d-alpha-tocophérol.
DESCRIPTION
La présente invention est relative à un procédé de fabrication d'une préparation à haute teneur en d-alpha-tocophérol, qui est également appelé vitamine E naturelle, et à la vitamine E obtenue par ce procédé.
La présente invention est relative à un procédé de fabrication d'une préparation à haute teneur en d-alpha-tocophérol, qui est également appelé vitamine E naturelle, et à la vitamine E obtenue par ce procédé.
Le domaine technique de l'invention est celui de la chimie fine.
La vitamine E est connue et utilisée notamment pour ses propriétés anti-oxydantes.
Le terme vitamine E désigne généralement les tocophérols qui englobent quatre molécules différentes : l'alpha-tocophérol, le bétatocophérol, le gamma-tocophérol, le delta-tocophérol. La différence entre ces molécules tient principalement au nombre de radicaux méthyle (CH3) situés sur le noyau benzénique de la molécule ; l'alphatocophérol comporte trois radicaux méthyle, le béta/gamma comporte deux radicaux méthyle, le delta-tocophérol comporte un radical méthyle. La véritable vitamine E est, en fait, l'alpha-tocophérol. On sait que la vitamine E naturelle, c'est-à-dire la forme dextrogyre de la molécule d'alpha-tocophérol, notée d-alpha-tocophérol, est présente dans de très nombreux végétaux ainsi que dans le corps humain.
On sait, par ailleurs, synthétiser la vitamine E, la synthèse aboutissant à un mélange des formes dextrogyres et lévogyres de la molécule d'alpha-tocophérol, la vitamine E de synthèse étant notée d, l-alpha-tocophérol.
Alors que les procédés connus de synthèse de vitamine E permettent de fabriquer le d,l-alpha-tocophérol à des coûts relativement faibles, le prix de la vitamine E naturelle, soit le dalpha-tocophérol, est très élevé. Bien que la vitamine E de synthèse puisse remplacer la vitamine E naturelle dans de nombreuses applications, des besoins existent de vitamine E naturelle, qui sont pour l'instant très limités du fait du prix de ce produit, notamment pour des utilisations pour les produits alimentaires, cosmétiques et pharmaceutiques.
On a essayé depuis longtemps d'extraire la vitamine E naturelle des végétaux et des produits d'origine végétale ; on a remarqué en effet que les sous-produits de raffinage des huiles végétales contiennent des tocophérols en quantité non négligeable ; on sait, par exemple, que l'huile de germe de blé, qui est particulièrement riche en alpha-tocophérol, contient environ 2200 ppm d'alpha-tocophérol dans l'huile brute, ce qui correspond sensiblement à une teneur de 400 ppm d'alpha-tocophérol dans le germe de blé sec. De nombreux brevets décrivent des procédés pour concentrer ces tocophérols, notamment les tocophérols obtenus à partir de ces sous-produits de raffinage des huiles végétales, parmi lesquels on peut noter les Brevets EP 171 009 et EP 333 472.
La demande de Brevet EP 171 009 décrit un procédé de purification de tocophérols qui isole les tocophérols dans des phases de solvants non miscibles les solvants employés permettent de séparer les impuretés des tocophérols et de concentrer les tocophérols. La demande de Brevet EP 333 472 est relative à des procédés de concentration de tocophérols et de tocotriénols à partir de sous-produits de l'huile de palme. Selon ce document, on transforme les acides gras et les glycérides contenus dans les résidus de distillation d'huile de palme en esters, puis on sépare les tocophérols et tocotriénols des esters d'alkyles et des impuretés les tocophérols et les tocotriénols sont ensuite concentrés par échange d'ions et par distillation. Le procédé fait intervenir des catalyseurs et implique des plages de températures préférentielles.
Le problème non résolu par les procédés connus est que l'on ne peut disposer du d-alpha-tocophérol concentré seul, mais que l'on dispose par ces procédés d'un concentré comportant en mélange les alpha, béta/gamma et delta-tocophérol, les proportions relatives des alpha, béta/gamma et delta-tocophérol (variant selon l'espèce oléagineuse) étant généralement du même ordre de grandeur. Ces tocophérols ne se différencient que par leurs poids moléculaires (430 pour l'alpha-tocophérol, 416 pour le béta/gamma-tocophérol, 402 pour le delta-tocophérol) qui sont très voisins, ce qui fait que la séparation de l'alpha-tocophérol (ou d-alpha-tocophérol) des autres tocophérols obtenus à partir des sous-produits de l'huilerie est très difficile.
Le problème posé est donc de procurer des procédés de fabrication de préparation à haute teneur en d-alpha-tocophérol qui soient faciles à mettre en oeuvre, qui permettent de procurer de la vitamine E naturelle concentrée à des prix raisonnables ; un objectif de l'invention est également de procurer des procédés de fabrication de préparation à haute teneur en alpha-tocophérol qui permettent de procurer du d-alpha-tocophérol concentré, qui ne soit pas en mélange dans des proportions voisines avec d'autres tocophérols, tels que les béta/gamma-tocophérols ou delta-tocophérols.
Un autre objet de l'invention est également d'utiliser des matières premières peu onéreuses qui contiennent des proportions intéressantes de d-alpha-tocophérol, afin de procurer des procédés de bonne rentabilité.
La solution au problème posé consiste à procurer un procédé de fabrication d'une préparation à haute teneur en d-alpha-tocophérol, comportant les opérations suivantes
(a - dite opération de collecte) - on procure des feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae, Lauraceae,
Myrtaceae, Ericaceae, Eagaceae, Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae,
Anacardiaceae, Rhamnaceae, Valerianaceae, puis,
(b - dite opération de préparation) - on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles puis,
(c - dite opération de mise en contact) - on met en contact lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant choisi parmi le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les esters, les solvants chlorés et fluorochlorés, puis,
(d - dite opération de séparation) - on filtre la suspension desdites feuilles en poudre dans ledit premier solvant,
(e - dite opération d'évaporation) - on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil à forte teneur en d-alpha-tocophérol,
(f - dite opération de concentration) - on concentre ledit extrait non volatil pour obtenir un concentrat de d-alpha-tocophérol.
(a - dite opération de collecte) - on procure des feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae, Lauraceae,
Myrtaceae, Ericaceae, Eagaceae, Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae,
Anacardiaceae, Rhamnaceae, Valerianaceae, puis,
(b - dite opération de préparation) - on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles puis,
(c - dite opération de mise en contact) - on met en contact lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant choisi parmi le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, les alcanes, les cyclanes, les solvants aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les esters, les solvants chlorés et fluorochlorés, puis,
(d - dite opération de séparation) - on filtre la suspension desdites feuilles en poudre dans ledit premier solvant,
(e - dite opération d'évaporation) - on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil à forte teneur en d-alpha-tocophérol,
(f - dite opération de concentration) - on concentre ledit extrait non volatil pour obtenir un concentrat de d-alpha-tocophérol.
Avantageusement dans un procédé selon l'invention, la teneur en poids de d-alpha-tocophérol obtenu, par rapport aux poids desdites feuilles de plantes séchées est au moins égal à 400 ppm (0,04 %), et de préférence supérieur à 1.000 ppm (0,1 %), et en ce que ledit extrait non volatil obtenu par ladite opération (e) a une teneur en poids de d-alpha-tocophérol au moins égale à 1 %, et de préférence au moins égale à 5 %, et en ce que la teneur en poids de d-alphatocophérol, dont ledit concentrat de d-alpha-tocophérol obtenu par ladite opération (f) est au moins égale à 50 % et, de préférence, au moins égale à 80 %.
Avantageusement, dans un procédé selon l'invention, on choisit de préférence, parmi lesdites familles, les espèces Lonicera implexa,
Viburnum tinus, Laurus nobilis. Myrtus communis, Eucalyptus globulus,
Erica multiflora, Arbutus unedo, Quercus ilex, Quercus coccifera,
Pinus halepensis, Coronilla juncea, Phyllirea angustifolia, Phyllirea latifolia, Olea europea, Pistacia lentiscus, Rhamnus alcaternus,
Centranthus ruber.
Viburnum tinus, Laurus nobilis. Myrtus communis, Eucalyptus globulus,
Erica multiflora, Arbutus unedo, Quercus ilex, Quercus coccifera,
Pinus halepensis, Coronilla juncea, Phyllirea angustifolia, Phyllirea latifolia, Olea europea, Pistacia lentiscus, Rhamnus alcaternus,
Centranthus ruber.
Avantageusement, ledit premier solvant est choisi parmi le disulfure de carbone, l'hexane, le cyclohexane, le toluène, l'alcool éthylique, l'acétone, l'éther diéthylique, l'acétate de méthyle, le dichlorométhane.
Lesdits premiers solvants constitués par l'alcool éthylique, l'acétone et le dioxyde de carbone sont intéressants pour l'extraction de d-alpha-tocophérol destiné à des produits alimentaires.
Avantageusement, ladite opération (c) de mise en contact comporte au moins une opération de macération desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ledit premier solvant, et de préférence ladite opération de mise en contact comporte au moins une opération de macération avec agitation, et ladite opération de macération a une durée au moins égale à une heure et, de préférence, au moins égale à quatre heures, et ladite opération de mise en contact est réalisée sous atmosphère inerte, à température et pression normales. à l'abri de la lumière.
Ladite opération (c) de mise en contact peut également comporter au moins une opération de percolation desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ledit premier solvant, et ladite opération de percolation est réalisée à température et pression normales et à l'abri de la lumière, et le rapport des masses mises en oeuvre desdites feuilles séchées par rapport à la masse dudit premier solvant est compris entre 0,01 et 0,1, et de préférence compris entre 0,025 et 0,05.
Avantageusement, ladite opération (f) de concentration comporte au moins une et, de préférence, comporte au moins deux opérations de fractionnement.
Avantageusement, l'une au moins desdites opérations de fractionnement est effectuée sur une colonne de silice en présence d'un deuxième solvant, et de préférence en présence d'un deuxième solvant comprenant de l'hexane et de l'oxyde diéthylique.
Une solution au problème posé est également de procurer du dalpha- tocophérol obtenu par les procédés selon l'invention.
Les nombreux avantages procurés par l'invention seront mieux compris au travers de la description suivante, qui décrit sans aucun caractère limitatif des modes de mise en oeuvre de procédés selon l'invention.
Les objectifs de l'invention sont atteints en effectuant les opérations suivantes
a - on collecte et on trie les feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae, Lauraceae, Myrtaceae, Ericacea, Fagaceae, Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae, Anacardiaceae, Rhamnaceae,
Valerianaceae, qui sont des familles d'espèces végétales présentant en abondance de la Vitamine E
b - on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles
c - on met en contact, de préférence par percolation ou macération, lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant ; le premier solvant peut être choisi parmi les solvants suivants : dioxyde de carbone, disulfure de carbone, alcanes, cyclanes, les solvants aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les esters, les solvants chlorés ou fluoro-chlorés
d - on filtre la suspension desdites feuilles en poudre dans ledit premier solvant
e - on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil à forte teneur en d-alpha-tocophérol
f - on concentre ledit extrait non volatil pour obtenir un concentrat de d-alpha-tocophérol, par exemple par chromatographie préparative sur colonne de silice.
a - on collecte et on trie les feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae, Lauraceae, Myrtaceae, Ericacea, Fagaceae, Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae, Anacardiaceae, Rhamnaceae,
Valerianaceae, qui sont des familles d'espèces végétales présentant en abondance de la Vitamine E
b - on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles
c - on met en contact, de préférence par percolation ou macération, lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant ; le premier solvant peut être choisi parmi les solvants suivants : dioxyde de carbone, disulfure de carbone, alcanes, cyclanes, les solvants aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les esters, les solvants chlorés ou fluoro-chlorés
d - on filtre la suspension desdites feuilles en poudre dans ledit premier solvant
e - on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil à forte teneur en d-alpha-tocophérol
f - on concentre ledit extrait non volatil pour obtenir un concentrat de d-alpha-tocophérol, par exemple par chromatographie préparative sur colonne de silice.
Parmi les familles végétales désignées ci-dessus, il est intéressant de choisir les espèces végétales suivantes : Lonicera implexa, Viburnum tinus, Laurus nobilis, Myrtus communia, Eucalyptus globulus, Erica multiflora, Arbutus unedo, Quercus ilex, Quercus coccifera, Pinus halepensis, Coronilla juncea, Phyllirea angustifolia,
Phyllirea latifolia, Olea europea, Pistacia lentiscus. Rhamnus alcaternus, Centranthus ruber.
Phyllirea latifolia, Olea europea, Pistacia lentiscus. Rhamnus alcaternus, Centranthus ruber.
En effet, bien que l'en sache que presque toutes les espèces végétales contiennent de la vitamine E, des espèces végétales prises au hasard en contiennent en quantité très variable : la majorité des espèces ont des teneurs de d-alpha-tocophétol, susceptibles d'être obtenues par rapport au poids des feuilles de plantes séchées, de l'ordre de 100 ppm (0,01 %). Il est donc intéressant d'utiliser les familles végétales et, de préférence, les espèces végétales selon l'invention, qui permettent d'obtenir une teneur en poids de d-alphatocophérol, par rapport au poids desdites feuilles de plantes séchées, au moins égale à 400 ppm et, dans de nombreux cas, supérieure à 1000 ppm et pouvant aller au delà de 5000 ppm, notamment dans le cas de l'utilisation de l'espèce Lonicera implexa.On voit donc que l'invention permet de procurer un procédé intéressant sur le plan industriel pour la préparation de d-alpha-tocophérol ; des estimations faites sur l'étude de la végétation de zones relativement étendues permettent d'envisager des rendements de l'ordre de deux à trois kilos à l'hectare.
Dans la deuxième opération d'un procédé selon l'invention, on peut sécher lesdites feuilles desdites plantes sur branches ou sur tiges, à l'air libre et à température ambiante ; on peut ensuite séparer les feuilles des tiges et des branches, et dans l'opération (c) d'un procédé sur 1' invention, on met en contact lesdites feuilles séchées, qui ont été réduites en poudre avec un premier solvant, laquelle opération de mise en contact est, de préférence, réalisée par percolation ou macération et de préférence, par macérations successives.
Exemple 1 : Percolation à l'hexane
Dans ce mode particulier de réalisation des opérations (c), (d), (e) d'un procédé selon l'invention, on utilise une colonne en pyrex de diamètre 2,1 cm et de hauteur 55 cm munie à sa partie inférieure d'un robinet ; on place dans le fond de ladite colonne un tampon de coton hydrophile tassé sur une hauteur de 2 cm, lequel tampon permet d'éviter le passage des particules solides constituant lesdites feuilles séchées et mises en poudre, dans le produit d'extraction. On verse 10 grammes desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ladite colonne, et on place sur lesdites feuilles séchées et mises en poudre un deuxième tampon de coton hydrophile, lequel deuxième tampon est destiné à éviter la formation de circulations préférentielles du solvant utilisé pour effectuer ladite percolation.A partir d'un réservoir placé au dessus de ladite colonne, on fait couler de l'hexane, de façon à remplir le volume mort de ladite colonne, et de façon à constituer une colonne d'hexane d'environ 10 cm au dessus desdites feuilles séchées et mises en poudre. On ouvre un robinet situé dans la partie basse de ladite colonne et on récupère l'éluat dans un ballon en pyrex, placé sous atmosphère d'azote ou d'argon et protégé de la lumière. Ladite percolation peut être effectuée à température ambiante, notamment entre 15 et 25 degrés et, de façon plus générale, entre 0 et 50 degrés, avec l'aide éventuelle d'un dispositif de maintien en température de ladite colonne. On verse à nouveau de l'hexane dans ladite'colonne et on règle le débit d'hexane versé dans la dite colonne à la valeur du débit de sortie de l'éluat, qui est de l'ordre de 150 ml/heure.On arrête la percolation après passage de 300 ml d'hexane. L'éluat hexanique ainsi récupéré est porté à ébullition à l'abri de la lumière, à pression atmosphérique, de façon à éliminer les 4/5 de l'hexane ; le 1/5 de l'éluat hexanique restant est distillé sous pression réduite, par exemple sous une pression de l'ordre de 20 mm de mercure, à 400 environ, à poids constant. On recueille après distillation un extrait non volatil qui est odorant, de consistance huileuse, et dont la couleur varie selon l'espèce végétale.Les opérations de l'exemple décrites ci-dessus ont permis d'obtenir les résultats suivants
I
ESPECES % EH TH (%) TP (PPM)
I
Arbutus unedo L. 3.8 2,2 836
Centranthus ruber DC. 2,5 1,7 425
Coronilla juncea L. 1,8 4,1 738
Erica Multiflora L. 5,4 2,3 1242
Eucalyptus globulus Labill 11,1 1,4 1554
Globularia alypum L. 1,7 3,9 663
Laurus nobilis L. 4,4 5,1 2244
Lonicera implexa Ait. 3,2 16,0 5120
Myrtus communis L. 1,9 3,3 627
Phyllyrea angustifolia L 2,0 2,4 480
Pinus halepensis Mill. 10,5 0,8 840
Pistacia lenticus L. 3,4 1,4 476
Quercus ilex L. 1,8 4,7 846
Rhamus alaternatus L. 1,3 3,4 442
Thymus vulgaris L. 5,5 0,9 495
Viburnum tinus L. 5,4 2,5 1350
EH : Pourcentage du poids de l'extrait non volatil hexanique
après évaporation dudit premier solvant, par rapport au poids des
feuilles séchées.
Dans ce mode particulier de réalisation des opérations (c), (d), (e) d'un procédé selon l'invention, on utilise une colonne en pyrex de diamètre 2,1 cm et de hauteur 55 cm munie à sa partie inférieure d'un robinet ; on place dans le fond de ladite colonne un tampon de coton hydrophile tassé sur une hauteur de 2 cm, lequel tampon permet d'éviter le passage des particules solides constituant lesdites feuilles séchées et mises en poudre, dans le produit d'extraction. On verse 10 grammes desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ladite colonne, et on place sur lesdites feuilles séchées et mises en poudre un deuxième tampon de coton hydrophile, lequel deuxième tampon est destiné à éviter la formation de circulations préférentielles du solvant utilisé pour effectuer ladite percolation.A partir d'un réservoir placé au dessus de ladite colonne, on fait couler de l'hexane, de façon à remplir le volume mort de ladite colonne, et de façon à constituer une colonne d'hexane d'environ 10 cm au dessus desdites feuilles séchées et mises en poudre. On ouvre un robinet situé dans la partie basse de ladite colonne et on récupère l'éluat dans un ballon en pyrex, placé sous atmosphère d'azote ou d'argon et protégé de la lumière. Ladite percolation peut être effectuée à température ambiante, notamment entre 15 et 25 degrés et, de façon plus générale, entre 0 et 50 degrés, avec l'aide éventuelle d'un dispositif de maintien en température de ladite colonne. On verse à nouveau de l'hexane dans ladite'colonne et on règle le débit d'hexane versé dans la dite colonne à la valeur du débit de sortie de l'éluat, qui est de l'ordre de 150 ml/heure.On arrête la percolation après passage de 300 ml d'hexane. L'éluat hexanique ainsi récupéré est porté à ébullition à l'abri de la lumière, à pression atmosphérique, de façon à éliminer les 4/5 de l'hexane ; le 1/5 de l'éluat hexanique restant est distillé sous pression réduite, par exemple sous une pression de l'ordre de 20 mm de mercure, à 400 environ, à poids constant. On recueille après distillation un extrait non volatil qui est odorant, de consistance huileuse, et dont la couleur varie selon l'espèce végétale.Les opérations de l'exemple décrites ci-dessus ont permis d'obtenir les résultats suivants
I
ESPECES % EH TH (%) TP (PPM)
I
Arbutus unedo L. 3.8 2,2 836
Centranthus ruber DC. 2,5 1,7 425
Coronilla juncea L. 1,8 4,1 738
Erica Multiflora L. 5,4 2,3 1242
Eucalyptus globulus Labill 11,1 1,4 1554
Globularia alypum L. 1,7 3,9 663
Laurus nobilis L. 4,4 5,1 2244
Lonicera implexa Ait. 3,2 16,0 5120
Myrtus communis L. 1,9 3,3 627
Phyllyrea angustifolia L 2,0 2,4 480
Pinus halepensis Mill. 10,5 0,8 840
Pistacia lenticus L. 3,4 1,4 476
Quercus ilex L. 1,8 4,7 846
Rhamus alaternatus L. 1,3 3,4 442
Thymus vulgaris L. 5,5 0,9 495
Viburnum tinus L. 5,4 2,5 1350
EH : Pourcentage du poids de l'extrait non volatil hexanique
après évaporation dudit premier solvant, par rapport au poids des
feuilles séchées.
TH : Teneur en poids en d-alpha-tocophérol dudit extrait non
volatil hexanique.
volatil hexanique.
TP = TH X EH.
L'évaluation quantitative de d-alpha-tocophérol a été faite par
chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire d"'OV1"
(polydiméthylesiloxane) par la méthode de l'étalonnage interne.
chromatographie en phase gazeuse sur colonne capillaire d"'OV1"
(polydiméthylesiloxane) par la méthode de l'étalonnage interne.
Exemple N02 : Macération dans l'hexane.
Dans un mode particulier de réalisation des opérations (a) à (e)
d'un procédé selon l'invention, on a récolté et fait sécher 500
grammes de feuilles des espèces du tableau ci-dessus, puis introduit
lesdites feuilles séchées et mises en poudre dans un réacteur de 6
litres de capacité, pourvu d'un dispositif d'agitation mécanique
ledit réacteur est protégé de l'air par de l'argon et est protégé de
la lumière. On effectue quatre extractions successives par 1,5 litre
d'hexane, en agitant la solution d'hexane, avec des temps de contact respectifs de 2 heures, 5 heures, 8 heures et 8 heures.Ladite solution hexanique obtenue par chacune desdites macérations est séparée de la partie solide constituée par lesdites feuilles séchées et mises en poudre, par filtration inversée sous un vide de l'ordre de 18 mm de mercure, par exemple à l'aide d'un filtre muni d'une plaque de verre fritté de porosité 2. Lesdites solutions hexaniques, débarassées desdites parties solides, sont réunies ; la solution hexanique ainsi obtenue est portée à ébullition à l'abri de la lumière, de façon à éliminer à pression atmosphérique les 4/5 de l'hexane présent dans ladite solution ; le 1/5 restant est distillé sous pression réduite, à 400, à poids constant, comme décrit précédemment pour l'exemple de la percolation.On obtient, après ladite distillation, un extrait non volatil tout à fait comparable à celui obtenu dans ledit exemple de percolation, mais ledit extrait non volatil obtenu par macération a une teneur en poids en alphatocophérol pour les espèces mentionnées dans le tableau ci-dessus, supérieure d'environ 20 % à la teneur donnée dans ce tableau et obtenue par le procédé de percolation.
d'un procédé selon l'invention, on a récolté et fait sécher 500
grammes de feuilles des espèces du tableau ci-dessus, puis introduit
lesdites feuilles séchées et mises en poudre dans un réacteur de 6
litres de capacité, pourvu d'un dispositif d'agitation mécanique
ledit réacteur est protégé de l'air par de l'argon et est protégé de
la lumière. On effectue quatre extractions successives par 1,5 litre
d'hexane, en agitant la solution d'hexane, avec des temps de contact respectifs de 2 heures, 5 heures, 8 heures et 8 heures.Ladite solution hexanique obtenue par chacune desdites macérations est séparée de la partie solide constituée par lesdites feuilles séchées et mises en poudre, par filtration inversée sous un vide de l'ordre de 18 mm de mercure, par exemple à l'aide d'un filtre muni d'une plaque de verre fritté de porosité 2. Lesdites solutions hexaniques, débarassées desdites parties solides, sont réunies ; la solution hexanique ainsi obtenue est portée à ébullition à l'abri de la lumière, de façon à éliminer à pression atmosphérique les 4/5 de l'hexane présent dans ladite solution ; le 1/5 restant est distillé sous pression réduite, à 400, à poids constant, comme décrit précédemment pour l'exemple de la percolation.On obtient, après ladite distillation, un extrait non volatil tout à fait comparable à celui obtenu dans ledit exemple de percolation, mais ledit extrait non volatil obtenu par macération a une teneur en poids en alphatocophérol pour les espèces mentionnées dans le tableau ci-dessus, supérieure d'environ 20 % à la teneur donnée dans ce tableau et obtenue par le procédé de percolation.
Exemple 3 : Concentration de la vitamine E dans l'extrait non volatil (Opération (f) d'un procédé selon l'invention).
Ledit extrait non volatil obtenu par macération dans l'hexane desdites feuilles séchées de Myrtus communis, comme décrit dans l'exemple précédent, pour lequel on a obtenu un poids de l'extrait non volatil hexanique égal à 2,3 % du poids des feuilles séchées (EH = 2,3 %), est soumis à une chromatographie sur colonne de silice dans les conditions suivantes : 100 grammes de silice (Fabricant MERCK, Réf. NO 7734 de granulométrie 70-230 mesh) sont versés dans une colonne en pyrex contenant 300 ml d'hexane, laquelle colonne est munie à sa partie inférieure d'une plaque de verre fritté et d'un robinet d'évacuation.Après décantation de la silice et élimination de l'hexane dépassant le niveau de ladite silice dans ladite colonne en pyrex , on dépose sur ladite colonne de silice, un gramme dudit extrait non volatil hexanique qui a été préalablement dissout dans 5 ml d'hexane. On ouvre ensuite ledit robinet d'évacuation, de manière à faire pénétrer ledit extrait non volatil dissout dans l'hexane, dans ladite colonne de silice ; on fait ensuite couler dans ladite colonne en pyrex un deuxième solvant constitué d' un mélange d'hexane et de dioxyde d'éthyle. de façon à ce que le volume dudit mélange ajouté corresponde au volume qui s'échappe par ledit robinet d' évacuation, et de façon donc à maintenir un niveau constant dudit deuxième solvant dans ladite colonne. On recueille l'éluat par fraction de 5ml et on contrôle la nature du soluté par chromatographie sur couche mince.
L'éluat contenant la vitamine E est ensuite rassemblé et le mélange dudit solvant est évaporé sous pression réduite à l'abri de la lumière. On obtient une fraction qui contient 9,4 % en poids de dalpha-tocophérol par rapport au poids dudit extrait non volatil hexanique, soit 94 milligrammes. Trois autres fractionnements identiques de la même quantité (lg) dudit extrait non volatil hexanique ont permis de recueillir trois fractions qui contiennent respectivement 9,4 %, 11,9 YO et 9,8 % en poids de d-alpha-tocophérol par rapport au poids dudit extrait non volatil hexanique. En mélangeant lesdites 4 fractions, on obtient 420 mg d'un produit contenant en poids 61% de d-alpha-tocophérol, laquelle teneur a été déterminée par chromatographie én phase gazeuse. Le produit obtenu est soumis à un nouveau fractionnement sur colonne de silice, comme décrit précédemment, et permet de récupérer 320mg d'une fraction contenant 84% de d-alpha-tocophérol, ce qui correspond à une teneur en d-alphatocophérol, par rapport au poids desdites feuilles séchées et mises en poudre, de 0,16.
Claims (10)
1. Procédé de fabrication d'une préparation à haute teneur en d-alpha-tocophérol, caractérisé en ce qu'il comporte les opérations suivantes :
(a) - On procure des feuilles de plantes choisies parmi les familles Caprifoliaceae. Lauraceae, Myrtaceae, Ericaceae, Fagaceae,
Pinaceae, Fabaceae, Oleaceae, Anacardiaceae, Rhamnaceae,
Valerianaceae, puis,
(b) - on sèche et on réduit en poudre lesdites feuilles puis,
(c) - on met en contact lesdites feuilles séchées et mises en poudre avec un premier solvant choisi parmi le dioxyde de carbone, le disulfure de carbone, les alcanes, les cyclanes. les solvants aromatiques, les alcools, les cétones, les éthers, les esters, les solvants chlorés et fluoro-chlorés, puis,
(d) - on filtre la suspension desdites feuilles en poudre dans ledit premier solvant,
(e) - on fait évaporer ledit premier solvant et on recueille un extrait non volatil à forte teneur en d-alpha-tocophérol,
(f) - on concentre ledit extrait non volatil pour obtenir un concentrat de d-alpha-tocophérol.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que la teneur en poids de d-alpha-tocophérol, obtenu par rapport aux poids desdites feuilles de plantes séchées est au moins égal à 400 ppm (0,04 %), et de préférence supérieur à 1000 ppm (0.1 %), et en ce que ledit extrait non volatil obtenu par ladite opération (e) a une teneur en poids de d-alpha-tocophérol au moins égale à 1 %, et de préférence au moins égale à 5 %, et en ce que la teneur en poids de d-alphatocophérol, dont ledit concentrat de d-alpha-tocophérol obtenu par ladite opération (f) est au moins égale à 50 % et, de préférence, au moins égale à 80 %.
3. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 2 caractérisé en ce que parmi lesdites familles, on choisit de préférence les espèces Lonicera implexa, Viburnum tinus, Laurus nobilis, Myrtus communis, Eucalyptus globulus, Erica multiflora,
Arbutus unedo, Quercus ilex, Quercus coccifera, Pinus halepensis,
Coronilla juncea, Phyllirea angustifolia, Phyllirea latifolia, Olea europea, Pistacia lentiscus, Rhamnus alcaternus, Centranthus ruber.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 3 caractérisé en ce que ledit premier solvant est choisi parmi le disulfure de carbone, l'hexane, le cyclohexane, le toluène, l'alcool éthylique, l'acétone, l'éther diéthylique, l'acétate de méthyle, le dichlorométhane.
5. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que ladite opération (c) de mise en contact comporte au moins une opération de macération desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ledit premier solvant, et de préférence ladite opération de mise en contact comporte au moins une opération de macération avec agitation, et en ce que ladite opération de macération a une durée au moins égale à une heure et, de préférence, au moins égale à quatre heures, et en ce que ladite opération de mise en contact est réalisée sous atmosphère inerte, à température et pression normales; à l'abri de la lumière.
6. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 4 caractérisé en ce que ladite opération (c) de mise en contact comporte au moins une opération de percolation desdites feuilles séchées et mises en poudre dans ledit premier solvant, et en ce que ladite opération de percolation est réalisée à température et pression normales et à l'abri de la lumière, et en ce que le rapport des masses mises en oeuvre desdites feuilles séchées par rapport à la masse dudit premier solvant est compris entre 0.01 et 0,1, et de préférence compris entre 0,025 et 0,05.
7. Procédé selon l'une quelconque des revendication 1 à 6 caractérisé en ce que ledit premier solvant est de l'hexane.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7 caractérisé en ce que ladite opération (f) de concentration comporte au moins une et, de préférence, comporte au moins deux opérations de fractionnement.
9. Procédé selon la revendication 8 caractérisé en ce que l'une au moins desdites opérations de fractionnement est effectuée sur une colonne de silice en présence d'un deuxième solvant, et de préférence en présence d'un deuxième solvant comprenant de l'hexane et de l'oxyde diéthylique.
10. d-alpha-tocophérol caractérisé en ce qu'il est obtenu par l'un quelconque des procédés des revendications 1 à 9.
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