FR2659642A1 - Procede et appareil de purification d'eau contenant des cyanures. - Google Patents

Abstract

L'invention concerne un procédé et un appareil de décyanuration. Elle se rapporte à un procédé de purification des déchets industriels liquides par mise en œuvre d'une réaction électrochimique destinée à retirer les cyanures par purification électrolytique. Cette réaction est réalisée dans une cellule d'électrolyse (93). Les gaz obtenus par ce traitement sont soumis à une purification dans une tour 94, les gaz circulant dans un garnissage et subissant un arrosage d'un liquide alcalin. Les gaz évacués à la partie supérieure de la tour sont uniquement constitués de CO2 et N2 . Application à la purification des déchets industriels contenant des cyanures.

Description

La présente invention concerne la purification de l'eau ainsi qu'un

appareil destiné à retirer les cyanures des déchets liquides, et elle concerne plus précisément un procédé et un appareil de décyanuration utilisés pour la purification des eaux polluées. On sait que les cyanures qui sont extrêmement toxiques existent dans les déchets liquides des opérations existantes de fabrication utilisées pour la préparation des minerais, dans la métallurgie, pour la cokéfaction, dans

l'électrodéposition, etc, et des procédés adoptés généra-

lement pour l'extraction des cyanures, tels que l'échange d'ions, 1 'ozonisation ou l'oxydation électrolytique directe, ne sont pas efficaces Par exemple, au cours de l'oxydation électrolytique, le rendement en courant n'est pas stable, si bien que des gaz nocifs sont dégagés pendant l'opération et le coût du traitement est élevé Au cours du fonctionnement d'un appareil de traitement de cyanures à anodes de niobium, des gaz explosifs, tels que l'hydrogène et la chloramine, ainsi que des gaz toxiques tels que le

trichlorure drazote, la cyanhydrine et l'acide chlorhy-

drique qui s'échappent peuvent créer une pollution secon-

daire Le procédé mettant en oeuvre un chlorure alcalin, un oxydant contenant du chlore (chlore, chlorure liquide, hypochlorite de sodium ou solution de blanchiment, etc) est ajouté à l'eau contenant du cyanure afin que les cyanures soient oxydés et décomposés dans des conditions alcalines Comme le chlore disponible peut se dégrader

pendant le stockage des oxydants chlorés, il réagit chimi-

quement avec les ions cyanure au cours de l'opération et dégage des gaz toxiques tels que l'acide cyanhydrique et le chlorure de cyanogène En outre, des oxydants contenant du chlore peuvent facilement s'échapper pendant le transport,

si bien qu'ils peuvent provoquer une pollution secondaire.

En outre, le poids équivalent de chlorure de cyanogène n'est pas facile à régler pendant le traitement, et une quantité excessive de chlore peut être produite ou la

teneur en cyanogène peut dépasser les normes d'évacuation.

Par ailleurs, le coût du procédé est élevé.

On utilise habituellement l'échange d'ions pour le dessalement de l'eau de boisson et pour le traitement des ions des métaux et des éléments radioactifs Ce traitement est efficace pour les déchets liquides contenant moins de ppm de cyanogène mais ne convient pas au traitement des

déchets liquides contenant plus de 200 ppm de cyanogène.

L'invention a pour objet la réalisation d'un appa-

reil de décyanuration qui permet l'extraction des cyanures très toxiques des déchets industriels liquides et qui résout donc les problèmes posés par les appareils existants. L'invention concerne aussi un nouveau procédé de purification des déchets industriels liquides par mise en oeuvre de l'appareil précité en combinaison avec les principes de la réaction électrochimique de manière que les

cyanures soient retirés par purification électrolytique.

Les gaz dégagés par le procédé sont à nouveau purifiés si

bien que le problème de la pollution secondaire est résolu.

Selon l'invention, trois réservoirs de stockage, contenant H Cl, Na OH et Na Cl respectivement, transmettent ces matières par l'intermédiaire d'électrovannes et de tuyauteries, à une cellule d'électrolyse, la quantité transmise étant réglée par un débitmètre; les déchets liquides sont pompés dans la cellule d'électrolyse à partir d'un puisard collecteur d'eau Le p H dans la cellule d'électrolyse est réglé et est affiché sur un tableau de commande par l'intermédiaire d'un capteur de p H et d'un potentiomètre d'oxydo-réduction (ORP) placé dans la cellule

d'électrolyse Un ventilateur externe à la cellule d'élec-

trolyse souffle de l'air dans celle-ci afin qu'il l'agite, cette agitation étant en outre favorisée par les courants tridimensionnels créés par des buses de pulvérisation installées verticalement et horizontalement dans l'appareil d'électrolysè Un ensemble de plaques d'électrodes placées dans la cellule d'électrolyse change de polarité sous la commande d'un inverseur La liaison CN du cyanure est totalement détruite au cours de l'électrolyse et les gaz dégagés par la cellule d'électrolyse sont transmis par un ventilateur à une tour de purification Les gaz parviennent dans une tour dans laquelle un liquide alcalin est arrosé à l'aide de buses d'un ensemble d'arrosage Les gaz ayant subi l'arrosage du liquide alcalin passent dans un filtre ayant une couche de garnissage à anneaux Paul PN placée dans le tronçon médian de la tour et sont transformés en Co -et N 2 qui sont alors rejetés Il n'existe aucune pollution secondaire provoquée par les gaz qui ont été

ainsi traités.

D'autres caractéristiques et avantages de l'inven-

tion ressortiront mieux de la description qui va suivre,

faite en référence aux dessins annexés sur lesquels:

la figure 1 est un schéma d'un appareil de décyanu-

ration selon l'invention; la figure 2 est un schéma d'un mode de réalisation de cellule d'électrolyse; la figure 3 est une vue en élévation frontale d'un ensemble de plaques d'électrodes; la figure 4 est une vue de bout de l'ensemble de plaques de la figure 3, la figure 5 représente le profil de deux plaques d'électrodes de l'ensemble de la figure 3; la figure 6 est une coupe du flasque de câblage de l'ensemble d'électrodes; la figure 7 est une coupe du cadre de support de l'ensemble d'électrodes; la figure 8 est une vue schématique en élévation frontale de la tour de purification; la figure 9 est une vue schématique des plaques supérieure et inférieure de support; la figure 10 est une vue schématique en élévation frontale d'un mode de réalisation d'organe de séparation eau-gaz de la tour de purification; et la figure Il est une vue en plan de l'organe de

séparation eau-gaz de la tour de purification.

La figure 1 représente un mode de réalisation

d'appareil de décyanuration selon l'invention.

Un acidimètre 14 destiné à mesurer le p H et un potentiomètre d'oxydoréduction 15 (ORP) sont montés sur un tableau de commande 13 Un ensemble de six touches placé du côté droit du tableau a les fonctions suivantes La touche

1 est connectée à la pompe d'entrée de la cellule d'élec-

trolyse 93 et commande le fonctionnement de la pompe La touche 2 est connectée à une électrovanne 16 et à un débitmètre d'un réservoir 18 d'acide chlorhydrique La touche 3 est connectée à une électrovanne 24 et à un débitmètre d'un réservoir 19 d'une matière alcaline La touche 4 est connectée à une électrovanne 21 et à un débitmètre d'un réservoir 20 de sel Les trois touches 2, 3, 4, en fonction de l'affichage donné par l'appareil de

mesure de p H 14, commandent l'addition des matières pré-

sentes dans les réservoirs 18, 19, 20 d'acide, de base et de sel dans la cellule d'électrolyse 93 afin que le p H prenne une valeur donnée La touche 5 est connectée à une électrovanne 79 et à un débitmètre 95 permettant le réglage

du débit de liquide alcalin vers la tour de purification.

La touche 8 est connectée à un ventilateur de la cellule 93 d'électrolyse et commande le ventilateur afin qu'il souffle de l'air d'agitation dans la cellule Un autre ensemble de six touches placé à la partie inférieure du tableau de commande comporte notamment une touche 10 connectée à une

électrovanne 83 d'évacuation placée sur une bride au-

dessous de la cellule d'électrolyse 93 et commande l'éva-

cuation d'eau Un commutateur bidirectionnel commandé -9 commande le thyristor 84 qui comporte un organe d'inversion de phase dont la bande de sortie est connectée aux tableaux 33, 35 de câblage des électrodes positives et négatives de la cellule d'électrolyse 93 afin que la polarité des électrodes soit inversée à intervalles réguliers de manière que l'électrolyse soit accélérée La touche 6 est connectée à un ventilateur 77 placé dans le circuit de passage entre la cellule 93 d'électrolyse et la tour de purification de manière que le ventilateur soit commandé et fasse circuler les gaz usés évacués par la cellule d'électrolyse 93 dans la tour de purification 94, avec conservation d'une action continue de purification La touche 11 est connectée à un

ventilateur 82 associé au réservoir 80 afin que le ventila-

teur assure l'agitation dans ce réservoir 80 La touche 7 est connectée à une pompe 78 de la matière alcaline de la tour de purification 94 et elle commande la pompe afin qu'elle transmette le liquide alcalin de la tour 94 à une canalisation 72 d'arrosage placée dans la partie supérieure de la tour de purification, le liquide alcalin étant alors arrosé par l'intermédiaire d'un certain nombre de buses et assurant la purification des gaz usés filtrés par une couche de filtration La touche 12 est connectée à une pompe 81 associée au réservoir 80 afin que la pompe soit commandée et pompe l'acide, la base et le sel dans le

réservoir 80.

Sur la figure 2, la cellule d'électrolyse de l'appa-

reil selon l'invention comporte un couvercle 27, un organe 28 de séparation eau-gaz, un corps cylindrique et un ensemble de plaques d'électrodes, etc Le couvercle 27 est un organe -de couverture en forme de pot dont la partie centrale supérieure remonte et forme une bride qui est raccordée par une autre bride 26 et par des boulons 49 ou un autre dispositif La bride 26 est raccordée à une canalisation 25 d'évacuation Un organe de logement et de raccordement d'un capteur de p H et un organe de logement et de raccordement d'un capteur potentiométrique sont montés

en des emplacements opposés sur le couvercle 27.

Un ventilateur 30 est monté sur le corps cylindrique 37 entre le corps et une canalisation 29 d'entrée d'air

dans le corps, et il est raccordé à plusieurs buses hori-

zontales et verticales 31, 32 de soufflage dans le corps.

Un dispositif de câblage positif 33 et un dispositif de câblage négatif 35 sont fixés à une bride 34 par des vis ou analogue La bride 34 est fixée à une bride qui dépasse du corps et qui a une ouverture par laquelle un jeu de plaques d'électrodes formant une anode et une cathode, pénètre dans la partie inférieure du corps délimitant une cellule d'électrolyse Les plaques d'électrodes sont connectées mutuellement les unes aux autres par des boulons 44, des écrous 45 et des rondelles 52 qui sont peintes d'une couche de polytétrafluoréthylène assurant une bonne résistance à

la corrosion L'ensemble des plaques d'électrodes est sup-

porté par un cadre rendu solidaire du corps et dépassant à l'intérieur du corps Le corps a, à sa partie inférieure, un profil analogue à celui du couvercle 27, c'est-à-dire un profil en forme de pot dont la partie centrale dépasse vers le bas, et forme une bride raccordée à une bride 40 par des boulons 39 Une canalisation 38 d'entrée de déchets

liquides et une canalisation 41 d'évacuation sont raccor-

dées et traversent la bride 40 à des emplacements opposés.

Un appareil 42 de mesure de p H et un capteur potentiomé-

trique 43 sont placés dans le corps au-dessus des buses de soufflage Un niveau à bille flottante est placé dans le corps afin qu'il permette le réglage du niveau du liquide

dans le corps.

La figure 3 est une vue en élévation frontale de l'ensemble des plaques d'électrodes Les plaques positives 56 (anodes) et les plaques négatives 57 (cathodes) sont en nombres égaux et alternent avec des espacements entre les plaques de chaque paire qui sont de préférence de 5 mm et qui comprennent des blocs d'isolement 53 Chaque plaque d'électrodes a deux trous formés à ses deux extrémités et une bague isolante 54 est placée dans chaque trou Chaque bloc d'isolement 53 a aussi un trou central de manière que les boulons 44 de raccordement puissent passer dans ce trou et dans le trou de l'extrémité de la plaque afin que les plaques 56, 57 soient fixées à un cadre de support 55 et à des flasques de câblage 34 Les boulons 44, les écrous 45 et les rondelles 52 sont de préférence formés d'acier

inoxydable ou d'un autre type d'acier peint de polytêtra-

fluoréthylène afin que leur corrosion soit évitée.

La figure 4 est une vue en élévation latérale de l'ensemble des plaques formant les électrodes Deux plaques rectangulaires de cuivre (l'une étant positive et l'autre négative) sont placées à distance l'une de l'autre et en face l'une de l'autre Des orifices en nombre égal au nombre des plaques positives ou négatives sont formés sur chaque plaque pour la logement des plaques positives ou négatives, de manière que les plaques positives 56 soient placées à demeure dans les ouvertures de la plaque de cuivre positive, et que les plaques négatives soient placées dans la plaque négative Les plaques d'électrodes sont découpées aux configurations indiquées sur la figure 5 afin que la possibilité de mise en contact de deux plaques de cuivre par une plaque d'électrodes soit éliminée Grâce au fonctionnement du dispositif d'inversion de phase, les

polarités des plaques des électrodes s'inversent à inter-

valles réguliers, si bien que l'inactivation des électrodes

est évitée et la tension du bain est stabilisée.

La figure 6 est une coupe du flasque 34 de câblage.

Le flasque 34 a la configuration d'un manchon rectangulaire si bien que l'ensemble des plaques d'électrodes peut être

placé à l'intérieur Deux trous circulaires, perpendicu-

laires à l'ouverture rectangulaire du manchon et placés en face l'un de l'autre sur le manchon, sont aussi formés sur le flasque afin qu'ils fixent les plaques d'électrodes 56,

57 et les blocs isolants intermédiaires sur le flasque.

La figure 7 est une coupe du cadre de support 55 Ce

cadre de support 55 a aussi la forme d'un manchon rectan-

gulaire dans lequel est placé l'ensemble des plaques d'électrodes Aux extrémités supérieure et inférieure, des

trous sont formés perpendiculairement à l'ouverture rectan-

gulaire du manchon afin que les plaques d'électrodes et les blocs isolants placés-entre elles soient fixés et supportés

dans le cadre -

On se réfère maintenant à la figure 11 Un organe 28 de séparation eau-gaz est placé entre le couvercle 27 et le corps de la cellule d'électrolyse qui est constitué de deux plaques perforées de matière plastique entre lesquelles est placée une mince couche d'un matériau fibreux destiné à

assurer la séparation eau-gaz Plusieurs trous de ventila-

tion sont formés dans la paroi latérale de cet organe, et les gaz usés peuvent ainsi être dilués lors de l'évacuation dans l'air et toute explosion due à de l'hydrogène en grande concentration et toute circulation en sens inverse

provoquée par une dépression due à une quantité insuffi-

sante d'air sont évitées.

La figure 8 est une vue en élévation frontale de la

tour 94 de purification des gaz usés La tour 94 de purifi-

cation est un corps cylindrique formé en trois tronçons Le tronçon supérieur est raccordé, à sa partie supérieure, à un couvercle tronconique formant un organe 73 de séparation eau-gaz de la tour de purification Un flasque formé sur

cet organe est raccordé à une bride 74 par des boulons 59.

Une canalisation 58 d'évacuation des gaz non toxiques purifiés C 02 et N 2 pénètre hermétiquement dans le corps par une partie centrale de la bride 74 Une canalisation 72 de pulvérisation d'un liquide alcalin ayant quatre à cinq buses d'arrosage 71 est placée dans le tronçon supérieur du corps, et pénètre hermétiquement dans celui-ci si bien qu'une chambre d'arrosage 70 est délimitée Le tronçon médian du corps cylindrique est rempli de particules 68 polyédriques PN (anneaux Paul) formant une chambre 69 de réaction gaz-liquide destinée à transformer la phase liquide des gaz usés et à hydrolyser et oxyder les gaz usés Une plaque inférieure-poreuse 75 de support analogue à un flasque est placée entre le tronçon inférieur et le

tronçon médian, et une plaque supérieure analogue de sup-

port 76 est placée entre le tronçon médian et le tronçon supérieur Le tronçon inférieur du corps cylindrique est divisé en deux parties, la partie supérieure ayant une bride qui dépasse à l'extérieur et qui est raccordée à une canalisation 64 d'entrée de gaz usés ayant une bride à son extrémité, et la partie inférieure formant un réservoir de stockage 65 de liquide alcalin qui a aussi un flasque

dépassant à l'extérieur et qui est raccordée à une canali-

sation 66 rejoignant une pompe de liquide alcalin, la partie inférieure du réservoir de stockage 65 ayant une forme tronconique afin que la stabilité et la capacité de

la tour soient accrues.

La figure 9 est un schéma des plaques supérieure et inférieure de support Ces plaques supérieure et inférieure 76, 75 de support sont sous forme d'un disque ayant des

ouvertures permettant la filtration.

On décrit maintenant le procédé de purification

selon l'invention.

D'abord, les déchets liquides qui se trouvent dans un bassin de précipitation sont pompés dans la cellule d'électrolyse 93 H Cl ( 30 %), Na OH ( 16 %) et Na Cl sont transmis à partir des trois réservoirs de stockage, par

l'intermédiaire des électrovannes, à la cellule d'électro-

lyse dans laquelle le p H des déchets liquides est réglé à ,5, comme l'indique l'appareil 14 de mesure de p H, par addition d'un acide ou d'une base à la cellule L'adoption

de l'appareil de mesure de p H ou acidimètre pour le con-

trôle, le réglage et l'ajustement automatiques de la valeur du p H des déchets liquides dans la cellule d'électrolyse réduit le temps de réaction, augmente le rendement en courant et réduit le coût de fonctionnement Ensuite, Na Cl à 180 g/l est ajouté dans la cellule d'électrolyse sous la

commande d'une électrovanne, d'un débitmètre et d'une minu-

terie afin que le rapport Na Cl/déchets liquides soit réglé

à une valeur comprise entre 0,15 et 3 g/l, suivant la con-

centration des déchets liquides.

De l'air est alors soufflé dans la cellule d'électrolyse par le ventilateur 30 afin qu'il agite le liquide L'introduction d'air d'agitation dans la cellule empêche la précipitation des cyanures métalliques et la formation d'une substance floculée qui pourrait adsorber

des ions cyanure, si bien que la différence de concentra-

tion est-réduite et que le chlore non dissous accélère la décomposition de CN Na OH liquide est alors transmis du réservoir de matière alcaline, par l'intermédiaire d'une électrovanne 24, au réservoir de stockage de la tour de

purification et arrose les gaz usés qui doivent purifiés.

Les gaz usés circulent alors dans une couche de filtre d'anneaux PN Les réactions suivantes sont réalisées dans la tour de purification: Na OH+ HCN->Na CN+H 20 CN +C 12 + 20 H ->CNO + 2 Cl+H 20 2 CHO-+ 3 Cl O-+H 20->C 02 t+N 2 t+ON-+ 3 C 11 CN Cl+ 2 Na OH->Na CNO+Na Cl+H 20 2 Na CNO+Na Cl O+ H 20 > 20 o 2 t+N 2 t+ 2 Na OH+ 3 Na Cl Les déchets liquides contenant du cyanure sont oxydés électrolytiquement Les gaz usés produits par électrolyse sont décomposés et purifiés dans la tour de purification dans laquelle la liaison CN est totalement détruite, et les ions métalliques sont séparés sur les

plaques négatives.

Les réactions à l'anode de la cellule d'électrolyse sont les suivantes-: CN + 20 H -2 e->CNO +H 20 2 CHO-+ 40 H 6 e-> 2 co 2 t+N 2 t + 2 H 20 H 4 e-> 2 H 20 + 02 t La réaction à la cathode est 2 H + 2 e->H 2 t, les métaux lourds étant réduits et séparés; la réaction secondaire est:

CNO + 2 H 20->NH +CO 3

Na Cl est ajouté afin que l'oxydation et la décomposition du cyanure soient accélérées dans la cellule d'électrolyse La réaction à l'anode est la suivante: Cl-e->(Cl) il et les réactions secondaires sont les suivantes 2 Cl-2 e->C 12 H +C 12->O Cl +Cl +H 20

CN +OC 1 + 2 H 20->CNC 1 + 20 H

CNC 1 + 20 H ->CNO +Cl +H O 2 CNO + 3 O Cl+H 20-> 2 C 02 t +N 2 t + 3 Cl + H 20 et HO Cl->H Cl+( 0) Des expériences ont été réalisées par l'inventeur, pour la résolution des problèmes posés par le procédé existant de décyanuration par électrolyse, c'est-à-dire l'instabilité du rendement en courant, la création de gaz toxiques et le coût élevé de traitement, ces expériences étant relatives aux conditions d'oxydation électrolytique, au rendement en courant et à la corrélation entre les

quantités mises en oeuvre au cours du procédé La détermi-

nation du matériau des électrodes est une condition préa-

lable à la résolution des problèmes existants En consé-

quence, à partir de recherches réalisées sur les électrodes de titane par Dt-Nora (Italie), Damond (EUA), et ICI (GB), une nouvelle électrode DSA 5 a été mise au point, et elle permet une électrolyse avec une densité élevée de courant et favorise la séparation de l'oxygène naissant et du chlore naissant En outre, le rendement en courant est accru. L'appareil selon l'invention comporte des électrodes insolubles du même matériau de manière que les électrodes positives et négatives soient en nombre égal et soient placées sous forme d'un ensemble présentant de faibles espacements Les électrodes utilisées dans l'appareil selon l'invention peuvent résister à une densité élevée de

courant et peuvent changer automatiquement de polarité.

Comme du sel adhère aux plaques négatives sous l'action des produits placés sur les électrodes, comme les ions calcium et magnésium se déposent sur l'électrode négative, comme les produits et l'électrolyte de la solution se concentrent et comme les électrodes présentent différentes surtensions pour différentes quantités de Cl et H, la résistance du bain de la cellule d'électrolyse augmente et provoque une

élévation de la tension du bain et une réduction du rende-

ment en courant L'adoption de l'inversion des phases

empêche efficacement l'inactivation des électrodes, aug-

mente la conductivité, réduit la chute de tension et stabilise ainsi la tension du bain, et maintient une faible surtension de Cl (une faible force électromotrice pour la séparation du chlore) Au cours de cette opération, aucune boue ne se forme et la pollution secondaire est donc évitée 1 L'adoption d'un densité élevée de courant ( 55 A/dm 2), d'un faible espacement entre les électrodes et d'une inversion de phase à intervalles réguliers (toutes les trois à huit minutes) facilite la décomposition du cyanure au niveau des électrodes positives et négatives à la fois, alors que l'addition de chlorure de sodium ( 0,5 à 3 g/l) provoque le dégagement d'un hypochlorite de sodium, le cyanogène restant étant oxydé par le chlore à une

certaine valeur du p H ( 10,5).

Pendant l'électrolyse, CN est détruit constamment et l'équilibre de complexation des complexes de cyanures

métalliques est détruit avec formation de cyanures métal-

liques insolubles qui précipitent alors et, simultanément, avec formation d'une substance floculée qui adsorbe

quelques ions cyanogène La formation d'un cyanure métal-

lique insoluble et d'une substance floculée empêche l'oxy-

dation du cyanogène par le chlore disponible L'agitation par air est utilisée pour la résolution de ce problème car

elle provoque une réduction des différences de concentra-

tion et accélère la décomposition de CN en combinaison avec le chlore non dissous Par rapport à l'agitation mécanique,

l'agitation par de l'air est avantageuse pour la disso-

ciation du cyanure Dans la cellule d'électrolyse, de l'hypochlorite de sodium et du chlore se forment à cause de l'addition de Na Cl Les réactions sont les suivantes: Na CN+Na Cl O->Na OCN+Na Cl Na CN+C 12 t + 2 Na OH->Na OCN+ 2 Na Cl+H 20 On a constaté expérimentalement que la réaction se terminait instantanément lorsque le p H était supérieur à 12 et que la valeur critique du p H était de 10,5, mais le produit principal est le chlorure de cyanogène qui est très toxique indépendamment de la valeur du p H Na CN+Na Cl O+H 20->CNC 12 + 2 Na OH

Lorsque le p H est inférieur à 10,5, l'opération électroly-

tique suivante se produit: CN Cl+ 2 Na OH->Na Cl+Na CNO+H 20 alors que Na OCN (cyanate) est totalement oxydé en azote, c'est-à-dire 2 Na OCN+ 3 Cl 2 + 6 Na OH-> 2 Na HCO 3 +N 21 + 6 Na Cl+ 2 H 20 le p H critique étant le même que dans l'opération de

transformation du cyanure en cyanate, c'est-à-dire 10,5.

La teneur en oxyde au cours de la réaction varie entre quelques milligrammes par litre et quelques milliers

de milligrammes par litre selon les industries En consé-

quence, un potentiomètre d'oxydo-réduction est utilisé pour le contrôle automatique de la teneur en oxyde afin que l'électrolyse puisse être réalisée sans détermination séparée de la teneur en oxygène des déchets liquides Le

potentiomètre est aussi utilisé pour le contrôle du poten-

tiel équivalent du chlorure de cyanogène Lorsque la

lecture du potentiomètre atteint 350 m V (potentiel ter-

minal), les déchets liquides qui ont été purifiés sont

déchargés Ceci simplifie notablement les essais de labora-

toire portant sur la teneur en chlore et en cyanogène et le contrôle d'alimentation du chlore et du cyanogène et la

transmission des réactifs.

L'appareil selon l'invention permet le traitement de

0,1 à 1 000 t de déchets liquides par jour, la concentra-

tion de l'eau à purifier étant comprise entre 1 et

8 000 mg/l.

Il est bien entendu que l'invention n'a été décrite et représentée qu'à titre d'exemples préférentiels et qu'on pourra apporter toute équivalence technique dans ses

éléments constitutifs sans pour autant sortir de son cadre.

Claims (9)

REVENDICATIONS

1 Procédé d'extraction de cyanures de déchets liquides par électrolyse, caractérisé en ce qu'il comprend les étapes suivantes: l'addition des déchets liquides à une cellule d'électrolyse, l'addition de H Cl à 30 % et Na OH à 16 % dans la cellule d'électrolyse afin que la valeur du p H des déchets liquides dans la cellule soit automatiquement maintenue à

10,5,

l'addition de Na Cl à une concentration de 180 g/1 dans la cellule d'électrolyse afin que le rapport Na Cl/déchets liquides soit réglé entre 0,5 et 3 g/l, l'introduction d'air dans la cellule d'électrolyse afin qu'elle soit agitée, l'application d'un courant de densité élevée et de

faible tension ( 55 A/dm 2) à un ensemble de plaques d'élec-

trodes positives et négatives formant une anode et une cathode dans la cellule d'électrolyse, à l'anode: CN-+ 2 (OH) 2 e->CNO-+H 2 O 2 CHO + 4 (OH) -6 e-> 2 C 02 t +N 2 t+ 2 H 20 4 (OH) 4 e-> 2 H 20 02 t à la cathode, la séparation des métaux lourds et la libération d'oxygène, les gaz usés CHN, CH Cl produits étant transportés d'abord vers une tour de purification dans laquelle sont réalisées les réactions suivantes: Na OH+ HCN->Na CN+H 20 CN-+C 12 + 20 H>CNO-+ 2 Ct 1 +H 20

2 CNO + 3 C 10 +H 20->CO 2 t +N 2 +ON + 3 C 1-

les gaz étant alors transportés à travers une couche de garnissage et se transformant en CO 2 et N 2 avant d'être évacués. 2 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que les plaques des électrodes positives et négatives

sont commandées-afin que les polarités s'inversent.

3 Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les plaques des électrodes changent de polarité après 3 à 8 min. 4 Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que la-réaction secondaire dans la cellule d'électrolyse est la suivante:

CNO-+ 2 H 20->NH 4 ++CO

2 4 3

Appareil de décyanuration comprenant une cellule d'électrolyse et un appareil de purification de gaz, caractérisé en ce que la cellule d'électrolyse comprend -: un dispositif ( 27) de couverture ayant un raccord ( 50) pour un capteur de p H et un raccord ( 51) pour un capteur potentiométrique d'oxydo-réduction, le dispositif étant raccordé à une canalisation d'évacuation, un organe ( 28) de séparation gaz-eau,

un corps cylindrique ( 37) raccordé à une canalisa-

tion d'entrée d'air par l'intermédiaire d'un dispositif de soufflage,

un jeu de plaques d'électrodes positives et néga-

tives formant une anode et une cathode, placé à la partie

inférieure du corps et délimitant une cellule d'électro-

lyse, les plaques étant connectées par une paire de dispo-

sitifs de câblage d'électrodes, un capteur de p H ( 42) connecté hermétiquement au raccord ( 50) de capteur de p H, un capteur potentiométrique d'oxydo-réduction

connecté hermétiquement au raccord de capteur potentio-

métrique, une entrée d'eau formée sur le corps, une sortie formée sur le corps, et une entrée d'adjuvant chimique formée sur le corps au-dessus de l'entrée d'eau et de la sortie, et l'appareil de purification de gaz comprend:

une tour de purification ( 94) comprenant des tron-

çons supérieur, médian et inférieur, un organe ( 73) de séparation gazeau recouvrant à demeure la tour, une canalisation d'évacuation ( 58) connectée audit organe, une canalisation ( 72) d'arrosage de liquide alcalin

passant hermétiquement dans la tour dans le tronçon supé-

rieur et formant une chambre d'arrosage, une plaque supérieure poreuse de support ( 76) placée entre le tronçon supérieur et le tronçon médian, une plaque poreuse inférieure de support ( 75) placée entre le tronçon médian et le tronçon inférieur, une chambre de réaction contenant un garnissage d'anneaux polyédriques, dans le tronçon médian et entre les plaques ( 75, 76), un réservoir de stockage d'un liquide alcalin formé dans le tronçon inférieur et connecté à une pompe de liquide alcalin par une canalisation ( 66), et une canalisation ( 64) d'entrée de gaz connectée au

tronçon inférieur au-dessus du réservoir de stockage.

6 Appareil selon la revendication 5, caractérisé en ce que les électrodes positives ( 56) et les électrodes négatives ( 57) sont en nombres égaux et sont disposées afin qu'elles alternent, et elles sont maintenues à distance par

un matériau isolant ( 53).

7 Appareil selon les revendications 5 et 6, carac-

térisé en ce que les plaques d'électrodes sont insolubles, très oxydables et de type DSA réversible, constituées du

même matériau.

8 Appareil selon les revendications 5 et 6, carac-

térisé en ce que les électrodes positives et négatives sont

commandées afin que leurs polarités s'inversent.

9 Appareil selon la revendication 6, caractérisé en ce que la distance comprise entre l'électrode positive et

l'électrode négative est égale à 5 mm.

Appareil selon les revendications 5 et 6, carac-

térisé en ce que l'inversion des polarités des électrodes s'effectue toutes les 3 à 8 min. 11 Appareil selon la revendication 5, caractérisé

en ce qu'un appareil de mesure de p H est destiné à contrô-

ler la valeur du p H dans la cellule d'électrolyse.

12 Appareil selon la revendication 5, caractérisé en ce qu'un capteur potentiométrique d'oxydo-réduction contrôle le fait que le potentiel équivalent chlore-cyano- gène dans la cellule d'électrolyse atteint une valeur

terminale ( 350 m V).