FR2651124A1 - BACTERIAL ANTIBACTERIAL, ANTIPLAQUE AND ANTITAGER COMPOSITION AND METHOD OF USE. - Google Patents
BACTERIAL ANTIBACTERIAL, ANTIPLAQUE AND ANTITAGER COMPOSITION AND METHOD OF USE. Download PDFInfo
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Abstract
L'invention concerne une composition antibactérienne à usage buccal efficace contre la plaque et le tartre dentaires. La composition contient un agent antitartre du type polyphosphate, tel qu'un pyrophosphate de tétra(métal alcalin), et un agent antibactérien antiplaque compatible avec celui-ci. L'agent antiplaque est un agent antibactérien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau, tel que le 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy(éther de diphényle) (Triclosan). L'efficacité contre la plaque dentaire est optimalisée par la présence d'un agent de stimulation antibactérienne, tel qu'un polymère anionique, qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces de la cavité buccale. Domaine d'application: Produits pour l'hygiène buccodentaire.The present invention relates to an antibacterial composition for oral use effective against dental plaque and tartar. The composition contains a polyphosphate type anti-tartar agent, such as tetra (alkali metal) pyrophosphate, and an antiplaque antibacterial agent compatible therewith. The antiplaque agent is a substantially water-insoluble non-cationic antibacterial agent, such as 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxy (diphenyl ether) (Triclosan). Efficacy against dental plaque is enhanced by the presence of an antibacterial stimulating agent, such as an anionic polymer, which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the surfaces of the oral cavity. Field of application: Products for oral hygiene.
Description
La présente invention concerne une composi-The present invention relates to a composition
tion à usage buccal antibactérienne, antiplaque et antitartre. Plus particulièrement, l'invention concerne antibacterial, anti-plaque and anti-scaling oral use. More particularly, the invention relates to
une composition à usage buccal contenant un polyphos- a composition for oral use containing a polyphosphoric acid
phate comme agent antitartre et un agent antibactérien compatible efficace pour inhiber la plaque dentaire, l'activité antiplaque étant optimalisée par la présence d'un agent de stimulation antibactérienne qui améliore phate anti-scale agent and an effective antibacterial agent effective to inhibit plaque, the antiplaque activity being optimized by the presence of an antibacterial stimulating agent which improves
la distribution et la rétention dudit agent antibacté- distribution and retention of said antibacterial agent
rien sur les surfaces de la cavité buccale. nothing on the surfaces of the oral cavity.
Les brevets des E.U.A. N 4 627 977, 4 515 772 et 4 323 551 décrivent des compositions à U.S. Patents Nos. 4,627,977, 4,515,772 and 4,323,551 disclose compositions
usage buccal qui contiennent divers polyphosphates. oral use that contain various polyphosphates.
Selon le brevet N 4 627 977 précité, un polyphosphate salin linéaire à déshydratation moléculaire est utilisé conjointement à une source d'ions fluorure et à un polycarboxylate polymère linéaire synthétique pour inhiber la formation du tartre. Dans la demande de brevet européen simultanément pendante N 89 200 710.5, l'activité antitartre est optimalisée avec une moindre According to the aforementioned patent No. 4,627,977, a molecularly dehydrated linear salt polyphosphate is used together with a fluoride ion source and a synthetic linear polymeric polycarboxylate to inhibit scale formation. In the concurrently pending European patent application N 89 200 710.5, antiscaling activity is optimized with less
proportion du polyphosphate salin linéaire à déshydra- proportion of linear polyphosphate salt to dehydrate
tation moléculaire utilisé conjointement à la source molecular formula used in conjunction with the source
d'ions fluorure et une plus grande proportion du poly- fluoride ion and a greater proportion of poly-
carboxylate polymère linéaire synthétique. synthetic linear polymeric carboxylate.
Selon les brevets N 4 515 772 et 4 323 551, According to patents Nos. 4,515,772 and 4,323,551,
il est fait usage d'un pyrophosphate de di(métal alca- di (alkali metal pyrophosphate) is used
lin) hydrosoluble, seul ou en mélange avec un pyrophos- linseed), alone or in combination with a pyrophosphate
phate de tétra(métal alcalin).tetra phate (alkaline metal).
Les compositions à usage buccal qui inhibent la formation du tartre sur les surfaces dentaires sont très intéressantes, car le tartre est l'un des facteurs Oral compositions that inhibit the formation of tartar on dental surfaces are very interesting because tartar is one of the factors
responsables d'affections périodontiques. Par consé- responsible for periodontal affections. As a result
quent, sa réduction favorise l'hygiène buccodentaire. its reduction promotes oral hygiene.
La plaque dentaire est un précurseur du tartre. A la différence du tartre, toutefois, la plaque peut se former partout sur la surface de la dent, y Plaque is a precursor of tartar. Unlike tartar, however, plaque can form anywhere on the tooth surface, including
compris notamment au niveau de la lisière gingivale. including in the gingival margin.
Par suite, outre son aspect inesthétique, la plaque As a result, in addition to its unsightly appearance, the plate
dentaire est impliquée dans l'apparition de la gin- dentistry is involved in the appearance of gin-
givite. En conséquence, il serait très souhaitable d'inclure des agents antimicrobiens, déjà connus pour réduire la plaque dentaire, dans des compositions à usage buccal contenant des agents antitartre. De fait, cela a été décrit dans le brevet des E.U.A. N 4 022 550 selon lequel un composé fournissant des ions zinc est givite. Accordingly, it would be highly desirable to include antimicrobial agents, already known to reduce plaque, in oral compositions containing anti-scale agents. Indeed, this has been described in U.S. No. 4,022,550, according to which a compound providing zinc ions is
mélangé à titre d'agent antitartre avec un agent anti- mixed as an anti-scale agent with an anti-scaling agent
bactérien efficace pour retarder le développement des bactéries de la plaque dentaire. Une grande diversité d'agents antibactériens sont décrits avec les composés de zinc, y compris des substances cationiques telles effective bacterial to delay the development of plaque bacteria. A wide variety of antibacterial agents are described with zinc compounds, including cationic substances such as
que des guanides et des composés d'ammonium quater- that guanides and ammonium compounds quater-
naire, ainsi que des composés non cationiques tels que as well as non-cationic compounds such as
les salicylanilides halogénés et les éthers hydroxydi- halogenated salicylanilides and hydroxydic ethers
phényliques halogénés.halogenated phenyls.
Jusqu'à présent, ce sont des substances So far, these are substances
antibactériennes cationiques telles que la chlorhexi- cationic antibacterials such as chlorhexine
dine, le chlorure de benzéthonium et le chlorure de dine, benzethonium chloride and
cétylpyridinium qui ont fait l'objet des plus impor- cetylpyridinium which have been the most important
tants travaux de recherche sur les agents antibacté- tants research work on antibacterial agents
riens antiplaque. Cependant, bien qu'étant utilisés conjointement à un agent antitartre au zinc, ils sont antiplaque. However, while being used in conjunction with a zinc anti-scalant, they are
inefficaces lorsqu'ils sont utilisés avec des subs- inefficient when used with
tances anioniques telles qu'un agent antitartre du type polyphosphate. Cette inefficacité est considérée comme anionic materials such as a polyphosphate antiscalant. This inefficiency is considered
tout à fait surprenante, étant donné que les polyphos- quite surprising, given that polyphosphonophosphates
phates sont des agents chélatants et qu'il avait été antérieurement reconnu que l'effet chélatant accroît l'efficacité d'agents antibactériens cationiques (voir, phates are chelating agents and that it has been previously recognized that the chelating effect increases the effectiveness of cationic antibacterial agents (see
par exemple, Disinfection, Sterilization and Preserva- for example, Disinfection, Sterilization and Preserva-
tion, 2ème éd., Black, 1977, page 915, et Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, page 215). De fait, un composé d'ammonium quaternaire est ed., 2nd ed., Black, 1977, page 915, and Inhibition and Destruction of the Microbial Cell, Hugo, 1971, page 215). In fact, a quaternary ammonium compound is
présent dans le bain de bouche antiplaque au pyrophos- present in anti-plaque mouth wash with pyrophosphate
phate du brevet des E.U.A. N 4 323 551, et un bis- US patent pte. N 4 323 551, and a bis
biguanide est suggéré comme agent antiplaque dans la composition à usage buccal antitartre au pyrophosphate biguanide is suggested as an antiplaque agent in the composition for oral anti-scalp pyrophosphate
du brevet des E.U.A. N 4 515 772.of the U.S. Patent No. 4,515,772.
Compte tenu de la surprenante incompatibilité Given the surprising incompatibility
des agents antibactériens cationiques avec les poly- cationic antibacterial agents with the poly-
phosphates présents comme agents antitartre, il était phosphates present as anti-scale agents it was
tout à fait imprévisible que d'autres agents antibacté- completely unpredictable that other antibacterial agents
riens soient efficaces.are effective.
Un avantage de la présente invention réside en ce qu'elle offre certains agents antibactériens efficaces pour inhiber la formation de plaque dentaire An advantage of the present invention is that it provides certain antibacterial agents effective to inhibit plaque formation
dans des compositions antitartre à usage buccal conte- in anti-scalp compositions for oral use containing
nant un polyphosphate salin linéaire à déshydratation moléculaire, une source fournissant des ions fluorure a molecular dehydration linear salt polyphosphate, a source providing fluoride ions
et l'agent de stimulation antibactérienne susmentionné. and the aforementioned antibacterial stimulating agent.
Un autre avantage de la présente invention réside en ce qu'elle fournit une composition qui est efficace pour réduire la formation du tartre dentaire Another advantage of the present invention is that it provides a composition that is effective in reducing the formation of dental calculus
et optimaliser la réduction de la plaque dentaire. and optimize the reduction of dental plaque.
Un autre avantage de la présente invention réside en ce qu'elle fournit une composition antitartre antiplaque à usage buccal qui est efficace pour réduire Another advantage of the present invention is that it provides an anti-plaque oral anti-scalp composition which is effective in reducing
l'apparition de gingivite.the appearance of gingivitis.
D'autres avantages de la présente invention Other advantages of the present invention
se dégageront de la description qui va suivre. will emerge from the description that follows.
Sous certains de ses aspects, la présente invention concerne une composition à usage buccal In some aspects, the present invention relates to a composition for oral use
comprenant, dans un véhicule acceptable en usage buc- comprising, in an acceptable vehicle for use in
cal, une quantité efficace contre le tartre dentaire d'une matière comprenant environ 0,1 à 3 % en poids cal, an effective amount against dental calculus of a material comprising about 0.1 to 3% by weight
d'au moins un polyphosphate salin linéaire à déshydra- at least one linear salt-free polyphosphate with dehydration
tation moléculaire comme agent antitartre, une quantité molecular weight as an anti-scale agent, a
efficace contre la plaque dentaire d'un agent antibac- effective against dental plaque of an antibacterial agent
térien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau et, avantageusement, jusqu'à environ 4 % en poids d'un agent de stimulation antibactérienne qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces de la cavité buccale, dans laquelle le rapport en poids des ions polyphosphate à l'agent de stimulation antibactérienne étant de plus de 0,72:1 à moins de 4:1, par exemple d'environ 1:1 à environ 3,5:1, notamment d'environ 1,6:1 à environ 2,7:1, de préférence d'environ 1,7:1 à environ 2,3:1, et mieux encore d'environ 1,9:1 à environ 2:1. Par exemple, lorsqu'on utilise du pyrophosphate tétrasodique (PPTS) (fournissant environ 1,3 % d'ions pyrophosphate) avec 2,5 % de l'agent de stimulation antibactérienne, on obtient un rapport en poids très avantageux d'environ substantially water-insoluble non-cationic material and, advantageously, up to about 4% by weight of an antibacterial stimulating agent which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the surfaces of the oral cavity, wherein the ratio by weight of the polyphosphate ions to the antibacterial stimulating agent being from more than 0.72: 1 to less than 4: 1, for example from about 1: 1 to about 3.5: 1, especially about 1, 6: 1 to about 2.7: 1, preferably about 1.7: 1 to about 2.3: 1, and more preferably about 1.9: 1 to about 2: 1. For example, when using tetrasodium pyrophosphate (PPTS) (providing about 1.3% pyrophosphate ion) with 2.5% of the antibacterial stimulating agent, a very advantageous weight ratio of about
1,9:1.1.9: 1.
Des exemples représentatifs d'agents antibac- Representative examples of antibacterial agents
tériens qui sont particulièrement avantageux pour des considérations d'efficacité contre la plaque dentaire, de sûreté d'emploi et de formulation sont les suivants: Ethers de diphényle halogénés 2',4,4'trichloro-2-hydroxy(éther de diphényle) (Triclosan) 2,2'-dihydroxy-5,5'dibromo(éther de diphényle) Salicylanilides halogénés 4',5dibromosalicylanilide 3,4',5-trichlorosalicylanilide 3,4',5tribromosalicylanilide 2,3,3',5-tétrachlorosalicylanilide 3,3,3',5tétrachlorosalicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluorométhyl-salicylanilide n-octanoyl-3'-trifluorométhyl-salicylanilide 3,5-dibromo-4'trifluorométhyl-salicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluorométhylsalicylanilide (Flurophène) Esters benzoiques p-hydroxybenzoate de méthyle p-hydroxybenzoate d'éthyle p-hydroxybenzoate de propyle p- hydroxybenzoate de butyle Carbanilides halogénés 3,4,4'- trichlorocarbanilide 3-trifluorométhyl-4,4'-dichlorocarbanilide 3,3,4'- trichlorocarbanilide Composés phénoliques (y compris le phénol et ses homologues, les mono- et polyalkyl- et aryl-phénols halogénés (par exemple par F, C1, Br, I), le résorcinol, le pyrocatéchol et leurs dérivés, et les composés bisphénoliques). Ces composés phénoliques comprennent entre autres: Phénol et ses homologues Phénol 2-méthylphénol 3-méthylphénol 4-méthylphénol 4-éthylphénol 2,4-diméthylphénol 2,5- diméthylphénol 3,4-diméthylphénol 2,6-diméthylphénol 4-n-propylphénol 4-n- butylphénol 4-n-amylphénol 4-tert.-amylphénol 4-n-hexylphénol 4-n- heptylphénol 2-méthoxy-4-(2-propényl)phénol (eugénol) 2-isopropyl-5- méthylphénol (thymol) Mono- et poly-alkyl- et aralkyl-halogénophénols Méthyl-p-chlorophénol Ethyl-p-chlorophénol n-propyl-p-chlorophénol nbutyl-p-chlorophénol n-amyl-p-chlorophénol sec.-amyl-p-chlorophénol nhexyl-p-chlorophénol Cyclohexyl-p-chlorophénol n-heptyl-p-chlorophénol noctyl-p-chlorophénol o-chlorophénol Méthyl-o-chlorophénol Ethyl-ochlorophénol n-propyl-o-chlorophénol n-butyl-o-chlorophénol n-amyl-ochlorophénol tert.-amyl-o-chlorophénol n-hexyl-o-chlorophénol n-heptyl-ochlorophénol p-chlorophénol o-benzyl-p-chlorophénol o-benzyl-m-méthyl-pcl-lorophéno i o-benzyl-m,m-diméthyl-p-chlorophénol o-phényléthyl-pchlorophénol o-phényléthyl-m-m6thyl-p-chlorophénol 3-méthyl-pchlorophénol 3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-fthyl-3-méthyl-p-chloroph6nol 6-n-propyl-3-méthyl-p-chlorophénol 6-isopropyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2éthyl-3, 5-diméthyl-p-chlorophénol 6-sec.-butyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2isopropyl-3,5-diméthyl-p-chlorophénol 6-diéthylméthyl-3-méthyl-pchlorophénol 6-isopropyl-2-éthyl-3-méthyl-p-chlorophénol 2-sec.-amyl-3,5dim6thyl-p-chlorophénol 2-diéthylméthyl-3,5-diméthyl-p-chlorophénol 6-sec. -octyl-3-méthyl-p-chlorophénol p-bromophénol Méthyl-p-bromoph6nol Ethyl-pbromoph6nol n-propyl-p-bromophénol n-butyl-p-bromophénol n-amyl-pbromophénol sec.-amyl-p-bromophénol n-hexyl-p-bromophénol Cyclohexyl-pbromophénol o-bromophénol tert!-amyl-o-bromophénol n-hexyl-o-bromophénol n-propyl-m,m-diméthyl-o-bromophénol 2-phénylphénol 4-chloro-2méthylph6nol 4-chloro-3-méthylphénol 4-chloro-3,5-diméthylphénol 2,4dichloro-3,5-diméthylphénol 3,4,5,6-tétrabromo-2-méthylphénol -méthyl-2pentylphénol 4-isopropyl-3-méthylphénol -chloro-2-hydroxydiphénylméthane Résorcinol et ses dérivés Résorcinol Méthylrésorcinol Ethylrésorcinol npropylrésorcinol n-butylrésorcinol n-amylrésorcinol n-hexylrésorcinol nheptylrésorcinol n-octylrésorcinol n-nonylrésorcinol Phénylrésorcinol Benzylrésorcinol Phényléthyl-résorcinol Phénylpropyl-résorcinol pchlorobenzyl-résorcinol -chloro-2,4-dihydroxydiphénylméthane 4'-chloro-2, 4-dihydroxydiphénylméthane -bromo-2,4-dihydroxydiphénylméthane 4'-bromo-2, 4-dihydroxydiphénylméthane Composés bisphénoliques Bisphénol A 2,2'méthylène-bis(4-chlorophénol) 2,2'-méthylène-bis(3,4,6-trichlorophénol) (hexachlorophène) 2,2'-méthylène-bis(4-chloro-6-bromophénol) Sulfure de bis(2-hydroxy-3,5-dichlorophényle) Sulfure de bis(2-hydroxy-5chlorobenzyle) L'agent antibactérien est présent dans la composition à usage buccal en une quantité efficace contre la plaque dentaire, généralement d'environ 0,01 à 5 % en poids, de préférence d'environ 0,03 à 1 %, très avantageusement d'environ 0,25 à 0,5 % et, au mieux d'environ 0,25 à 0,35 %. L'agent antibactérien est sensiblement insoluble dans l'eau, ce qui signifie que sa solubilité est inférieure à environ 1 % en poids Particularly advantageous for reasons of efficacy against dental plaque, safety and formulation are the following: Halogenated diphenyl ethers 2 ', 4,4'-trichloro-2-hydroxy (diphenyl ether) ( Triclosan) 2,2'-dihydroxy-5,5'dibromo (diphenyl ether) Halogenated salicylanilides 4 ', 5dibromosalicylanilide 3,4', 5-trichlorosalicylanilide 3,4 ', 5tribromosalicylanilide 2,3,3', 5-tetrachlorosalicylanilide 3 , 3,3 ', 5-tetrachlorosalicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluoromethyl-salicylanilide n-octanoyl-3'-trifluoromethyl-salicylanilide 3,5-dibromo-4'-trifluoromethyl-salicylanilide 3,5-dibromo-3'-trifluoromethylsalicylanilide (Flurophene) benzoic esters methyl p-hydroxybenzoate ethyl p-hydroxybenzoate propyl p-hydroxybenzoate p-hydroxybenzoate of butyl Carbanilides halogenated 3,4,4'-trichlorocarbanilide 3-trifluoromethyl-4,4'-dichlorocarbanilide 3,3 4'- trichlorocarbanilide Phenolic compounds (including phenol and its homologues, halogenated mono- and polyalkyl- and aryl-phenols (for example by F, Cl, Br, I), resorcinol, pyrocatechol and their derivatives, and bisphenolic compounds). These phenol compounds include but are not limited to: Phenol and its homologs Phenol 2-methylphenol 3-methylphenol 4-methylphenol 4-ethylphenol 2,4-dimethylphenol 2,5-dimethylphenol 3,4-dimethylphenol 2,6-dimethylphenol 4-n-propylphenol 4 n-butylphenol 4-n-amylphenol 4-tert.-amylphenol 4-n-hexylphenol 4-n-heptylphenol 2-methoxy-4- (2-propenyl) phenol (eugenol) 2-isopropyl-5-methylphenol (thymol) Mono- and poly-alkyl- and aralkyl-halophenols Methyl-p-chlorophenol Ethyl-p-chlorophenol n-propyl-p-chlorophenol n-butyl-p-chlorophenol n-amyl-p-chlorophenol sec.-amyl-p-chlorophenol n-hexyl p-chlorophenol Cyclohexyl-p-chlorophenol n-heptyl-p-chlorophenol noctyl-p-chlorophenol o-chlorophenol Methyl-o-chlorophenol Ethyl-ochlorophenol n-propyl-o-chlorophenol n-butyl-o-chlorophenol n-amyl-ochlorophenol tert.-amyl-o-chlorophenol n-hexyl-o-chlorophenol n-heptyl-ochlorophenol p-chlorophenol o-benzyl-p-chlorophenol o-benzyl-m-methyl-pcl-loroph o-benzyl-m, m-dimethyl-p-chlorophenol o-phenylethyl-pchlorophenol o-phenylethyl-m-methyl-p-chlorophenol 3-methyl-pchlorophenol 3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-methyl-3 methyl-p-chlorophenol 6-n-propyl-3-methyl-p-chlorophenol 6-isopropyl-3-methyl-p-chlorophenol 2-ethyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-sec-butyl-3- methyl-p-chlorophenol 2isopropyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-diethylmethyl-3-methyl-pchlorophenol 6-isopropyl-2-ethyl-3-methyl-p-chlorophenol 2-sec-amyl-3,5-dimethyl p-chlorophenol 2-diethylmethyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol 6-sec. -octyl-3-methyl-p-chlorophenol p-bromophenol Methyl-p-bromophenol Ethyl-pbromophenol n-propyl-p-bromophenol n-butyl-p-bromophenol n-amyl-pbromophenol sec.-amyl-p-bromophenol n- hexyl-p-bromophenol Cyclohexyl-pbromophenol o-bromophenol tert-amyl-o-bromophenol n-hexyl-o-bromophenol n-propyl-m, m-dimethyl-o-bromophenol 2-phenylphenol 4-chloro-2-methylphenol 4-chloro 3-methylphenol 4-chloro-3,5-dimethylphenol 2,4-dichloro-3,5-dimethylphenol 3,4,5,6-tetrabromo-2-methylphenol-methyl-2-pentylphenol 4-isopropyl-3-methylphenol-chloro-2 -hydroxydiphénylméthane resorcinol and its derivatives resorcinol methylresorcinol Ethylrésorcinol npropylrésorcinol butylrésorcinol n-n-n-hexylresorcinol amylrésorcinol nheptylrésorcinol n-octylrésorcinol n-phenylresorcinol nonylrésorcinol Benzylrésorcinol phenylethyl resorcinol-phenylpropyl-resorcinol-resorcinol pchlorobenzyl chloro-2,4-dihydroxydiphenylmethane 4'-chloro- 2,4-dihydroxydiphenylmethane -bromo-2 , 4-dihydroxydiphenylmethane 4'-bromo-2,4-dihydroxydiphenylmethane Bisphenol compounds Bisphenol A 2,2'methylene-bis (4-chlorophenol) 2,2'-methylene-bis (3,4,6-trichlorophenol) (hexachlorophene) 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol) bis (2-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) sulfide Bis (2-hydroxy-5-chlorobenzyl) sulfide The antibacterial agent is present in the composition for oral use in an effective amount against dental plaque, generally from about 0.01 to 5% by weight, preferably from about 0.03 to 1%, most preferably from about 0.25 to 0.5% and at best about 0.25 to 0.35%. The antibacterial agent is substantially insoluble in water, which means that its solubility is less than about 1% by weight
dans l'eau à 25 C et peut même être inférieure à envi- in water at 25 C and may even be less than
ron 0,1 %. Si un groupe ionisable est présent, la solu- 0.1%. If an ionizable group is present, the solution
bilité est déterminée à un pH auquel il ne se produit is determined at a pH at which it does not occur
pas d'ionisation.no ionization.
L'éther diphénylique halogéné que l'on pré- The halogenated diphenyl ether which is
fère est le Triclosan. Les composés phénoliques que l'on préfère sont le phénol, le thymol, l'eugénol, et fere is Triclosan. The preferred phenolic compounds are phenol, thymol, eugenol, and
le 2,2'-méthylène-bis(4-chloro-6-bromophénol). Le com- 2,2'-methylenebis (4-chloro-6-bromophenol). Com-
posé antibactérien antiplaque que l'on préfère avant tout est le Triclosan. Le Triclosan est proposé dans le brevet des E.U.A. N 4 022 880 susmentionné en tant qu'agent antibactérien en association avec un agent antitartre qui fournit des ions zinc et dans le brevet Anti-bacterial anti-bacterial layer which is most preferred is Triclosan. Triclosan is proposed in U.S. No. 4,022,880 mentioned above as an antibacterial agent in combination with an anti-scale agent which provides zinc ions and in the patent
de la R.F.A. N 3 532 860 en association avec un com- of R.F.A. No. 3,532,860 in association with a
posé du cuivre. Dans le brevet européen N 0 278 744, laid copper. In European Patent No. 0 278 744,
il est proposé en association avec un agent de désensi- it is proposed in association with a desensitizing agent
bilisation des dents contenant une source d'ions potas- bilization of teeth containing a source of potassium ions
sium. Il est également proposé dans la demande de sium. It is also proposed in the application for
brevet européen publiée N 0 161 898 comme agent anti- published European Patent No. 0 161 898 as an anti-
plaque dans un dentifrice formulé de façon à contenir une phase lamellaire d'un agent tensio-actif de cristal liquide lamellaire dont l'espacement interlamellaire est inférieur à 6,0 nm et qui peut facultativement contenir un sel de zinc, ainsi que dans la demande de brevet européen publiée N 0 161 899 dans un dentifrice contenant du citrate plaque in a toothpaste formulated to contain a lamellar phase of a lamellar liquid crystal surfactant having an interlamellar spacing of less than 6.0 nm and which may optionally contain a zinc salt, as well as in the application European Patent Application No. 161,899 in a toothpaste containing citrate
de zinc trihydraté.zinc trihydrate.
Les polyphosphates salins linéaires à déshy- Linear saline polyphosphates with dehy-
dratation moléculaire qui sont efficaces ici comme agents antitartre sont des composés bien connus, which are effective here as anti-scale agents are well known compounds,
généralement employés sous leur forme de sels hydro- generally used in the form of hydro-
solubles, totalement ou partiellement neutralisés, de soluble, totally or partially neutralized,
métaux alcalins (par exemple de potassium, et de pré- alkali metals (eg potassium, and
férence de sodium) ou d'ammonium, et de quelconques mélanges d'entre eux. Des exemples représentatifs comprennent l'hexamétaphosphate de sodium, le tripoly- sodium) or ammonium, and any mixtures of them. Representative examples include sodium hexametaphosphate, tripolytic
phosphate de sodium, les pyrophosphates diacide diso- sodium phosphate, pyrophosphates diacid diso
dique, monoacide trisodique et tétrasodique, les sels de potassium correspondants, etc. Les polyphosphates linéaires répondent à la formule (NaPO3)n o n est d'environ 2 à environ 125. Dans la présente invention, on les emploie dans les compositions à usage buccal en des proportions pondérales de 0,1 à 3 %, typiquement de 1 à 2,5 %, et plus typiquement de 1,5 à 2 %. Lorsque n dic acid, trisodium mono- and tetrasodium acid, the corresponding potassium salts, etc. The linear polyphosphates have the non-acidic (NaPO 3) formula of about 2 to about 125. In the present invention, they are used in oral compositions in weight proportions of 0.1 to 3%, typically 1 to 2.5%, and more typically 1.5 to 2%. When n
est égal ou supérieur à 3 dans (NaPO3)n, ces polyphos- is equal to or greater than 3 in (NaPO3) n, these polyphosphonates
phates sont de nature vitreuse.phates are vitreous in nature.
Des agents antitartre particulièrement avan- Anti-scaling agents particularly
tageux sont les pyrophosphates de tétra(métal alcalin), y compris leurs mélanges, tels que le pyrophosphate tétrasodique, le pyrophosphate tétrapotassique, et leurs mélanges. Ainsi, la composition à usage buccal peut contenir un agent antitartre du type polyphosphate tageux are the tetra (alkali metal) pyrophosphates, including their mixtures, such as tetrasodium pyrophosphate, tetrapotassium pyrophosphate, and mixtures thereof. Thus, the composition for oral use may contain an antiscaling agent of the polyphosphate type
qui est sensiblement exempt de pyrophosphate tétraso- which is substantially free of tetrasodium pyrophosphate
dique ou sensiblement exempt d'une association de pyro- or substantially free of a combination of pyrolysis
phosphate tétrapotassique et de pyrophosphate tétra- tetrapotassium phosphate and pyrophosphate tetra-
sodique o le rapport du pyrophosphate de potassium au sodium, the ratio of potassium pyrophosphate to
pyrophosphate de sodium est égal ou supérieur à 3:1. Sodium pyrophosphate is equal to or greater than 3: 1.
Un agent antitartre comprenant environ 2 % en poids de pyrophosphate tétrasodique, par rapport au poids des compositions à usage buccal, est particulièrement An antiscaling agent comprising about 2% by weight of tetrasodium pyrophosphate, based on the weight of the compositions for oral use, is particularly
efficace.effective.
L'agent de stimulation antibactérienne (ASA) qui améliore la distribution et la rétention dudit agent antibactérien sur les surfaces buccales, est utilisé en des quantités efficaces pour réaliser cette amélioration qui se situent dans l'intervalle d'environ 0,005 % à environ 4 %, de préférence d'environ 0,1 % à environ 3 % et mieux encore d'environ 0,5 % à environ The antibacterial stimulating agent (ASA) which improves the distribution and retention of said antibacterial agent on the oral surfaces is used in amounts effective to achieve this improvement which are in the range of about 0.005% to about 4% preferably from about 0.1% to about 3% and more preferably from about 0.5% to about
2,5 % en poids dans la composition à usage buccal. 2.5% by weight in the composition for oral use.
L'ASA peut être un composé simple, de buccal rence un monomère polymérisable, mieux encore un poly- mère, ce dernier terme étant pris dans un sens tout à fait générique et incluant par exemple des oligomères, ASA can be a simple compound, orally a polymerizable monomer, more preferably a polymer, the latter term being taken in a completely generic sense and including for example oligomers,
homopolymères, copolymères de deux ou plusieurs mono- homopolymers, copolymers of two or more mono-
mères, ionomères, copolymères séquences, copolymères greffés, polymères et copolymères réticulés, etc. L'ASA peut être naturel ou synthétique, et insoluble dans mothers, ionomers, block copolymers, graft copolymers, crosslinked polymers and copolymers, etc. ASA can be natural or synthetic, and insoluble in
l'eau ou, de préférence, soluble ou gonflable (hydra- water or, preferably, soluble or inflatable (hydra-
table, formant un hydrogel) dans l'eau (salive). Il a un poids moléculaire moyen (en poids) d'environ 100 à environ 1 000 000, de préférence d'environ 1000 à environ 1 000 000 et mieux encore d'environ 2000 ou table, forming a hydrogel) in water (saliva). It has a weight average molecular weight of from about 100 to about 1,000,000, preferably from about 1,000 to about 1,000,000 and more preferably from about 2,000 to about 1,000,000.
2500 à environ 250 000 ou 500 000.2500 to about 250,000 or 500,000.
L'ASA contient ordinairement au moins un ASA usually contains at least one
groupe améliorant la distribution, qui est de préfé- group improving distribution, which is preferably
rence acide, par exemple d'un acide sulfonique, phos- acid, for example a sulphonic acid, phosphorus
phonique, ou mieux encore phosphonique ou carboxylique, ou un sel de celui-ci, par exemple de métal alcalin ou d'ammonium, et au moins un groupe organique améliorant la rétention, de préférence plusieurs de chacun des groupes améliorant la distribution et améliorant la rétention, ces derniers groupes répondant de préférence à la formule -(X)n-R o X est O, N, S, SO, SO2, P, P0, Si, etc., R est un groupe hydrophobe alkyle, alcényle, acyle, aryle, alkaryle, aralkyle, hétérocyclique ou lers drivés à substituants inertes, et n est zéro ou 1 ou plus. Les phonic or, more preferably, phosphonic or carboxylic acid, or a salt thereof, for example of alkali metal or ammonium, and at least one organic group which improves retention, preferably several of each of the groups improving the distribution and improving the retention, the latter groups preferably having the formula - (X) nR o X is O, N, S, SO, SO 2, P, PO, Si, etc., R is a hydrophobic group alkyl, alkenyl, acyl, aryl alkaryl, aralkyl, heterocyclic or inert substituents, and n is zero or 1 or more. The
"dérivés à substituants inertes" susmentionnés compor- "inert substitute derivatives" mentioned above
tent des substituants sur R qui sont généralement non substituents on R that are usually not
hydrophiles et ne perturbent sensiblement pas les fonc- hydrophilic and do not substantially disturb the functions
tions que doit remplir l'ASA pour améliorer la distri- which the ASA must fulfill to improve the distribution of
bution et la rétention de l'agent antibactérien sur les bution and retention of the antibacterial agent on
surfaces buccales, par exemple des substituants halo- mouth surfaces, for example halogen substituents
géno, notamment C1, Br, I, et carbo, etc. Des exemples représentatifs de tels groupes améliorant la rétention geno, including C1, Br, I, and carbo, etc. Representative examples of such groups improving retention
sont présentés en un tableau ci-dessous. are presented in a table below.
n X -(X)n 0 --- méthyle, éthyle, propyle, butyle, isobutyle, t-butyle, cyclohexyle, allyle, benzyle, phényle, chlorophényle, xylyle, pyridyle, furannyle, acétyle, benzoyle, butyryle, téréphtaloyle, etc. 1 O éthoxy, benzyloxy, thioacétoxy, phénoxy, carbéthoxy, carbobenzyloxy, etc. N éthylamino, diéthylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phénylacétamido, etc. S thiobutyle, thio-isobutyle, thioallyle, thiobenzyle, thiophényle, thiopropionyle, phénylthioacétyle, thiobenzoyle, etc. SO butylsulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phénylsulfoxy, etc. X - (X) n 0 --- methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, t-butyl, cyclohexyl, allyl, benzyl, phenyl, chlorophenyl, xylyl, pyridyl, furanyl, acetyl, benzoyl, butyryl, terephthaloyl, etc. . Ethoxy, benzyloxy, thioacetoxy, phenoxy, carbethoxy, carbobenzyloxy, etc .; N-ethylamino, diethylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phenylacetamido, etc. S-thiobutyl, thioisobutyl, thioallyl, thiobenzyl, thiophenyl, thiopropionyl, phenylthioacetyl, thiobenzoyl, etc. SO butylsulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phenylsulfoxy, etc.
S02 butylsulfonyle, allylsulfonyle, benzylsul- S02 butylsulfonyl, allylsulfonyl, benzylsul-
fonyle, phénylsulfonyle, etc. P diéthylphosphinyle, éthylvinylphosphinyle, fonyl, phenylsulfonyl, etc. P diethylphosphinyl, ethylvinylphosphinyl,
éthylallylphosphinyle, éthylbenzylphosphi- ethylallylphosphinyl, ethylbenzylphosphine
nyle, éthylphénylphosphinyle, etc. PO diéthylphophinoxy, éthylvinylphosphinoxy, nyl, ethylphenylphosphinyl, etc. PO diethylphosphinoxy, ethylvinylphosphinoxy,
méthylallylphosphinoxy, méthylbenzylphos- methylallylphosphinoxy, methylbenzylphosphoric acid
phinoxy, méthylphénylphosphinoxy, etc. Si triméthylsilyle, diméthylbutylsilyle, diméthylbenzylsilyle, diméthylvinylsilyle, diméthylallylsilyle, etc. Comme on l'entend ici, l'expression "groupe améliorant la distribution" se rapporte à un groupe qui phinoxy, methylphenylphosphinoxy, etc. If trimethylsilyl, dimethylbutylsilyl, dimethylbenzylsilyl, dimethylvinylsilyl, dimethylallylsilyl, etc. As used here, the term "distribution enhancing group" refers to a group that
fixe ou lie substantivement, adhésivement ou cohésive- fixed or binds substantively, adhesively or cohesively
ment ou d'une autre façon l'ASA (transportant l'agent antibactérien) aux surfaces de la cavité buccale (par exemple des dents et les gencives), en "délivrant" ou or other way ASA (carrying the antibacterial agent) to the surfaces of the oral cavity (eg teeth and gums), by "delivering" or
"distribuant" ainsi l'agent antibactérien à ces surfa- thus "distributing" the antibacterial agent to these surfaces.
ces. Le groupe organique améliorant la rétention, géné- these. The organic group improving retention, gen-
ralement hydrophobe, fixe ou lie d'une autre manière l'agent antibactérien à 1'ASA, en améliorant ainsi la hydrophobic, fixed or otherwise binds the antibacterial agent to ASA, thereby improving the
rétention de l'agent antibactérien à i'ASA et, indi- retention of the antibacterial agent at ASA and
rectement, aux surfaces de la cavité buccale. Dans certains cas, la fixation de l'agent antibactérien s'effectue par son empiègement physique par l'ASA, en particulier lorsque l'ASA est un polymère réticulé, dont la structure offre par nature davantage de sites directly to the surfaces of the oral cavity. In some cases, the attachment of the antibacterial agent is by its physical encroachment with ASA, particularly when the ASA is a crosslinked polymer, the structure of which by nature offers more sites.
convenant à un tel empiègement. La présence d'un frag- suitable for such an overlap. The presence of a frag-
ment réticulant plus hydrophobe, de plus haut poids moléculaire, dans le polymère réticulé favorise encore l'empiègement physique de l'agent antibactérien par le More hydrophobic, higher molecular weight crosslinking agent in the crosslinked polymer further promotes the physical encroachment of the antibacterial agent by the
polymère réticulé formant l'ASA.crosslinked polymer forming the ASA.
De préférence, 'ASA est un polymère anioni- Preferably, ASA is an anionic polymer
que comprenant une chaîne ou squelette ayant des motifs récurrents qui contiennent chacun, de préférence, au moins un atome de carbone et, de préférence, au moins un groupe monovalent améliorant la distribution fixé latéralement directement ou indirectement et au moins comprising a chain or backbone having repeating units which each preferably contain at least one carbon atom and preferably at least one monovalent group improving the laterally or directly and indirectly fixed distribution and at least one
un groupe monovalent améliorant la rétention fixé laté- a monovalent group improving the retention fixed laterally
ralement directement ou indirectement, qui sont liés en relation géminale, vicinale ou, moins préférablement, directly or indirectly, which are related in a geminal, vicinal or, less
d'une autre manière à des atomes de la chaîne, de pré- in another way to atoms of the chain, pre-
férence des atomes de carbone. Moins préférablement, le polymère peut contenir des groupes améliorant la distribution et/ou des groupes améliorant la rétention carbon atoms. Less preferably, the polymer may contain distribution enhancing groups and / or retention enhancing groups
et/ou d'autres atomes ou groupes divalents comme mail- and / or other divalent atoms or groups such as mail-
lons de la chaîne polymère à la place ou en plus des of the polymer chain instead of or in addition to
atomes de carbone, ou comme fragments réticulants. carbon atoms, or as cross-linking moieties.
On comprendra que tous les exemples ou illus- It will be understood that all examples or illus-
trations d'ASA présentés ici qui ne contiennent pas à la fois des groupes améliorant la distribution et des ASA presented here that do not contain both distribution enhancing groups and
groupes améliorant la rétention peuvent, et de préfé- groups that improve retention can, and preferably
rence doivent, être chimiquement modifiés d'une manière connue pour former les ASA préférés contenant ces deux types de groupes, et de préférence plusieurs de chaque should be chemically modified in a manner known to form the preferred ASAs containing these two types of groups, and preferably several of each
type de ces groupes. Dans le cas des ASA polymères pré- type of these groups. In the case of polymeric ASAs
férés, il est avantageux, pour maximaliser la substan- it is advantageous to maximize the
tivité et la distribution de l'agent antibactérien aux the distribution and distribution of the antibacterial agent
surfaces de la cavité buccale, que les motifs récur- surfaces of the oral cavity, that recurring patterns
rents de la chaîne ou squelette polymère comportant les groupes acides améliorant la distribution constituent au moins 10 %, de préférence au moins environ 50 %, et mieux encore au moins environ 80 % à 95 % ou 100 % en of the chain or polymer skeleton comprising the distribution-improving acid groups constitute at least 10%, preferably at least about 50%, and more preferably at least about 80% to 95% or 100% thereof.
poids du polymère.weight of the polymer.
Selon une forme de réalisation préférée de la According to a preferred embodiment of the
présente invention, l'ASA consiste en un polymère con- the present invention, the ASA consists of a polymer
tenant des motifs récurrents dans lesquels un ou plu- with recurrent motives in which one or more
sieurs groupes acide phosphonique améliorant la distri- phosphonic acid groups improving the distribution of
bution sont liés à un ou plusieurs atomes de carbone de are bound to one or more carbon atoms of
la chaîne polymère. Un exemple d'un tel ASA est un poly- the polymer chain. An example of such an ASA is a poly-
(acide vinylphosphonique) ayant des motifs de formule: (vinylphosphonic acid) having units of formula:
I -[CH2 CH]-I - [CH2 CH] -
P03H2 qui, cependant, ne contient pas de groupe améliorant la rétention. Un groupe de ce dernier type est cependant présent dans un poly(lphosphonopropène) ayant des motifs de formule: P03H2 which, however, does not contain a retention enhancing group. A group of the latter type, however, is present in a poly (lphosphonopropene) having units of the formula:
II -[CH - H]-II - [CH - H] -
-[CH Un ASA contenant de l'acide phosphonique que l'on - [CH An ASA containing phosphonic acid which one
préfère utiliser ici est un poly(acide bêta-styrène- prefer to use here is a poly (beta-styrene acid)
phosphonique) ayant des motifs de formule: phosphonic acid) having units of formula:
III -[CH - CH]-III - [CH - CH] -
1//1 //
Ph PO 3H2 o Ph est le groupe phényle, le groupe phosphonique Ph PO 3H2 where Ph is the phenyl group, the phosphonic group
améliorant la distribution et le groupe phényle amélio- improving the distribution and the improved phenyl group
rant la rétention étant liés à des atomes de carbone the retention being bound to carbon atoms
vicinaux de la chaîne, ou un copolymère d'acide bêta- vicinals of the chain, or a copolymer of beta-acid
styrène-phosphonique avec le chlorure de vinylphos- styrene-phosphonic acid with vinylphosphoric chloride
phonyle contenant les motifs de formule III en alter- phony containing the units of formula III alternately
nance ou en association statistique avec des motifs de nance or in statistical association with
formule I ci-dessus, ou encore un poly(acide alpha- formula I above, or alternatively a poly (alpha-
styrène-phosphonique) ayant des motifs de formule: styrene-phosphonic acid) having units of formula:
IV -[CH2 /C-----IV - [CH2 / C -----
Ph P03H2 o les groupes améliorant la distribution et les groupes améliorant la rétention sont liés en relation Ph P03H2 where the groups improving the distribution and the groups improving the retention are related in relation
géminale à la chaîne.geminally to the chain.
Ces polymères d'acides styrène-phosphoniques et leurs copolymères formés avec d'autres monomères inertes éthyléniquement insaturés ont généralement des poids moléculaires compris dans l'intervalle d'environ 2000 à environ 30 000, de préférence d'environ 2500 à environ 10 000. Ces monomères "inertes" ne perturbent pas notablement la fonction dévolue à tout copolymère These styrene-phosphonic acid polymers and their copolymers formed with other ethylenically unsaturated inert monomers generally have molecular weights ranging from about 2,000 to about 30,000, preferably from about 2,500 to about 10,000. These "inert" monomers do not significantly disturb the function assigned to any copolymer
employé ici comme ASA.used here as ASA.
D'autres polymères contenant des groupes phosphoniques comprennent, par exemple, un polymère d'éthylène phosphoné ayant des motifs de formule: V [CH2)14CHPO3H2]n o n peut, par exemple, être un nombre entier ou avoir une valeur conférant au polymère un poids moléculaire d'environ 3000; et un poly(butène-4,4-diphosphonate de sodium) ayant des motifs de formule: Other polymers containing phosphonic groups include, for example, a phosphonated ethylene polymer having units of the formula: ## STR2 ## molecular weight of about 3000; and a poly (sodium butene-4,4-diphosphonate) having units of the formula:
VI -[CH2 - CH----]-VI - [CH2 - CH ----] -
CH2 - CH < (PO3Na2)2 et une poly(allyl-bis(phosphonoéthyl)amine) ayant des motifs de formule: CH 2 --CH <(PO 3 Na 2) 2 and a poly (allyl-bis (phosphonoethyl) amine) having units of formula:
VII -[CH2 - CH---]-VII - [CH2 - CH ---] -
- N < (P03H2)2- N <(P03H2) 2
D'autres polymères phosphonés, par exemple un poly- Other phosphonated polymers, for example a poly-
(allyl-phosphono-acétate), un polyméthacrylate phos- (allyl-phosphono-acetate), a polymethylmethacrylate
phoné, etc., et les polymères à deux groupements phosphonates géminaux décrits dans le brevet européen N 0 321 233 peuvent être utilisés ici comme ASA, pourvu évidemment qu'ils contiennent ou soient modifiés pour contenir les groupes organiques améliorant la phoné, etc., and the polymers with two geminal phosphonate groups described in European Patent No. 321,233 can be used herein as ASA, provided of course that they contain or are modified to contain the organic groups improving the
rétention définis ci-dessus.retention defined above.
Sous un aspect de la présente invention, la In one aspect of the present invention, the
composition à usage buccal comprend un véhicule accep- composition for oral use comprises an accepting vehicle
table en usage buccal, un agent qui est efficace pour table in oral use, an agent that is effective for
stimuler l'effet antibactérien d'un agent antibacté- stimulate the antibacterial effect of an antibacterial
rien, qui a un poids moléculaire moyen d'environ 1000 nothing, which has an average molecular weight of about 1000
à environ 1 000 000, contient au moins un groupe fonc- approximately 1,000,000, contains at least one functional group
tionnel améliorant la distribution de l'effet antibac- improving the distribution of the antibacterial effect
térien et au moins un groupe organique améliorant la and at least one organic group improving the
rétention de l'effet antibactérien, ledit agent conte- retention of the antibacterial effect, said agent containing
nant lesdits groupes étant exempt ou sensiblement exempt de polycarboxylate polymère linéaire anionique said groups being free or substantially free of anionic linear polymeric polycarboxylate
synthétique hydrosoluble de métal alcalin ou d'ammo- synthetic water-soluble alkali metal or ammo-
nium, ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à nium, having a molecular weight of about 1000 to
1 000 000, et un agent antitartre du type polyphos- 1,000,000, and a polyphosphate antiscaling agent
phate, par exemple un mélange des sels de potassium et phate, for example a mixture of potassium salts and
de sodium, le rapport du potassium au sodium dans la- sodium, the ratio of potassium to sodium in
dite composition étant compris dans l'intervalle allant jusqu'à moins d'environ 3:1, par exemple d'environ 0,37 said composition being in the range of less than about 3: 1, for example about 0.37
à environ 1,04:1.at about 1.04: 1.
Sous une autre forme de réalisation préférée, 'ASA comprend un polycarboxylate polymère anionique In another preferred embodiment, ASA comprises an anionic polymeric polycarboxylate
synthétique qui est également un inhibiteur de phospha- which is also a phosphate inhibitor
tase alcaline. Les polycarboxylates polymères anioni- alkaline tase. Anionic polymeric polycarboxylates
ques synthétiques et leurs complexes formés avec divers germicides cationiques, du zinc et du magnésium ont été antérieurement proposés comme agents antitartre par Synthetic compounds and their complexes formed with various cationic germicides, zinc and magnesium have been previously proposed as anti-scale agents by
eux-mêmes, par exemple dans les brevets des E.U.A. themselves, for example in U.S. patents.
N 3 429 963, 4 152 420, 3 956 480, 4 138 477 et N 3 429 963, 4 152 420, 3 956 480, 4 138 477 and
4 183 914. Cependant, c'est seulement dans une divulga- 4 183 914. However, it is only in a disclosure
tion correspondant essentiellement au brevet des E.U.A. essentially corresponding to the U.S. patent.
No 4 627 977 qu'il est décrit l'utilisation de ces polycarboxylates pour inhiber l'hydrolyse par la salive No. 4,627,977 that describes the use of these polycarboxylates to inhibit hydrolysis by saliva.
d'un agent antitartre du type pyrophosphate en associa- anti-scaling agent of the pyrophosphate type in combination with
tion avec un composé fournissant des ions fluorure. On with a compound providing fluoride ions. We
comprendra que les polycarboxylates polymères anioni- will understand that anionic polymeric polycarboxylates
ques synthétiques ainsi proposés dans ces divers bre- synthetic substances thus proposed in these various
vets, lorsqu'ils contiennent ou sont modifiés pour contenir des groupes améliorant la rétention, sont utilisables dans les compositions et procédés de la présente invention et, dans cette mesure, les exposés pertinents de ces brevets sont incorporés ici par When they contain or are modified to contain retention enhancing groups, they are useful in the compositions and methods of the present invention and, to this extent, the relevant disclosures of these patents are incorporated herein by reference.
référence à ceux-ci.reference to these.
Ces polycarboxylates polymères anioniques synthétiques sont souvent utilisés sous la forme de leurs acides libres ou, de préférence, de leurs sels de These synthetic anionic polymeric polycarboxylates are often used in the form of their free acids or, preferably, their
métaux alcalins (par exemple de potassium et de préfé- alkali metals (eg potassium and preferably
rence de sodium) ou d'ammonium, partiellement ou, mieux sodium) or ammonium, partially or better
encore, totalement neutralisés, hydrosolubles ou gon- still completely neutralized, water-soluble or
flables à l'eau (hydratables, formant un gel). On préfère les copolymères de 1:4 à 4:1 d'anhydride ou acide maléique avec un autre monomère polymérisable éthyléniquement insaturé, de préférence un copolymère éther de méthyle et de vinyle/anhydride maléique ayant un poids moléculaire (P. M.) d'environ 30 000 à environ 1 000 000 et mieux encore d'environ 30 000 à environ 500 000. Ces copolymères sont disponibles, par exemple, sous les désignations de produits Gantrez, par exemple AN 139 (P.M. 500 000), AN 119 (P.M. 250 000) et, de préférence, S-97 Pharmaceutical Grade (P.M. 70 000) de water flables (hydratables, forming a gel). Copolymers of 1: 4 to 4: 1 anhydride or maleic acid are preferred with another ethylenically unsaturated polymerizable monomer, preferably a methyl vinyl vinyl / maleic anhydride copolymer having a molecular weight (MW) of about 30. 000 to about 1,000,000 and more preferably from about 30,000 to about 500,000. These copolymers are available, for example, as Gantrez products, for example AN 139 (MW 500,000), AN 119 (MW 250,000). ) and, preferably, S-97 Pharmaceutical Grade (MW 70,000) of
GAF Corporation.GAF Corporation.
D'autres polycarboxylates polymères utili- Other polymeric polycarboxylates used
* sables comme ASA, contenant ou modifiés pour contenir des groupes améliorant la rétention comprennent ceux* sands like ASA, containing or modified to contain retention enhancing groups include those
proposés dans le brevet des E.U.A. N 3 956 480 pré- proposed in the U.S. Patent. N 3 956 480 pre-
cité, tels que les copolymères à 1:1 d'anhydride maléique avec l'acrylate d'éthyle, le méthacrylate cited, such as 1: 1 copolymers of maleic anhydride with ethyl acrylate, methacrylate
d'hydroxyéthyle, la N-vinyl-2-pyrrolidone ou l'éthy- hydroxyethyl, N-vinyl-2-pyrrolidone or ethyl
lène, ce dernier type de copolymère étant disponible, par exemple, sous les désignations EMA N 1103, P.M. ethylene, the latter type of copolymer being available, for example, under the names EMA N 1103, P.M.
000, et EMA Grade 61 de Monsanto, et les copolymères à 1:1 d'acide acrylique avec le méthacrylate de méthyle ou d'hydroxyéthyle, l'acrylate de méthyle ou d'éthyle, 000, and EMA Grade 61 from Monsanto, and the 1: 1 copolymers of acrylic acid with methyl or hydroxyethyl methacrylate, methyl or ethyl acrylate,
l'éther d'isobutyle et de vinyle ou la N-vinyl-2-pyrro- isobutyl vinyl ether or N-vinyl-2-pyrrolidone
lidone.pyrrolidone.
D'autres polycarboxylates polymères utilisa- Other polymeric polycarboxylates used
bles proposés dans les brevets des E.U.A. N 4 138 477 proposed in U.S. patents. N 4,138,477
et 4 183 914 précités, contenant ou modifiés pour con- and 4,183,914 cited above, containing or modified to
tenir des groupes améliorant la rétention, comprennent des copolymères d'anhydride maléique avec le styrène, l'isobutylène ou l'éther d'éthyle et de vinyle, des retain retention groups, include copolymers of maleic anhydride with styrene, isobutylene or ethyl vinyl ether,
acides polyacryliques, polyitaconiques et polymaléi- polyacrylic, polyitaconic and polymaleic acids
ques, et des oligomères sulfoacryliques de P.M. aussi bas que 1000, disponibles sous la désignation ND-2 de Uniroyal. Des monomères appropriés d'une façon générale and sulfoacrylic oligomers of P.M. as low as 1000, available as ND-2 from Uniroyal. Monomers suitable in general
sont les acides carboxyliques oléfiniquement ou éthylé- are the carboxylic acids olefinically or ethylenically
niquement insaturés contenant un groupe améliorant la rétention, qui comportent une double liaison oléfinique neat unsaturates containing a retention enhancing group, which comprise an olefinic double bond
carbone-carbone activée opérant facilement une polymé- carbon-activated carbon easily operating a polymer
risation du fait qu'elle est présente dans la molécule de monomère soit en position alpha-bêta par rapport à un groupe carboxyle, soit comme partie d'un groupement méthylène terminal. Des exemples représentatifs de tels it is present in the monomer molecule either alpha-beta with respect to a carboxyl group or as part of a terminal methylene group. Representative examples of such
acides sont les acides acrylique, méthacrylique, étha- Acids are acrylic, methacrylic, ethanol
crylique, alpha-chloracrylique, crotonique, bêta-acryl- crylic, alpha-chloroacrylic, crotonic, beta-acryl-
oxypropionique, sorbique, alpha-chlorosorbique, cinna- oxypropionic, sorbic, alpha-chlorosorbic, cinnamon
mique, bêta-styrylacrylique, muconique, itaconique, citraconique, mésaconique, glutaconique, aconitique, mica, beta-styrylacrylic, muconic, itaconic, citraconic, mesaconic, glutaconic, aconitic,
alpha-phénylacrylique, 2-benzylacrylique, 2-cyclohexyl- alpha-phenylacrylic, 2-benzylacrylic, 2-cyclohexyl-
acrylique, angélique, umbellique, fumarique, maléique et leurs anhydrides. D'autres monomères oléfiniques acrylic, angelic, umbellic, fumaric, maleic and their anhydrides. Other olefinic monomers
différents copolymérisables avec ces monomères carboxy- different copolymerizable with these carboxy-monomers
liques comprennent l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, le maléate de diméthyle, etc. Les copolymères contiennent suffisamment de groupes carboxyliques These include vinyl acetate, vinyl chloride, dimethyl maleate, etc. The copolymers contain enough carboxylic groups
salifiés pour assurer leur solubilité dans l'eau. salified to ensure their solubility in water.
Des substances également utiles ici sont des Also useful substances here are
polymères dits carboxyvinyliques proposés comme compo- so-called carboxyvinyl polymers proposed as
sants de pâtes dentifrices dans les brevets des E.U.A. of toothpastes in U.S. patents
N 3 980 767, 3 935 306, 3 919 409, 3 911 904 et 3 711 604. Ces polymères sont disponibles dans le commerce, par exemple sous les marques de fabrique Carbopol 934, 940 et 941 de B.F. Goodrich, ces produits Nos. 3,980,767, 3,935,306, 3,919,409, 3,911,904 and 3,711,604. These polymers are commercially available, for example under the trademarks Carbopol 934, 940 and 941 of B. F. Goodrich, these products
étant essentiellement constitués d'un polymère collol- consisting essentially of a colloidal polymer
dalement hydrosoluble d'acide polyacrylique réticulé water-soluble dalt of crosslinked polyacrylic acid
par environ 0,75 % à environ 2,0 % de polyallyl-saccha- about 0.75% to about 2.0% polyallyl saccha
rose ou de polyallyl-pentaérythritol comme agent réti- rose or polyallyl-pentaerythritol as a crosslinking agent
culant, la structure réticulée et les liaisons de réticulation assurant l'amélioration de rétention growing, the crosslinked structure and the crosslinking bonds ensuring retention enhancement
désirée par hydrophobie et/ou empiègement physique de l'agent an- desired by hydrophobicity and / or physical encroachment of the
tibactérien, ou autre. Un polymère carbophile est assez similaire, s'agissant d'un acide polyacrylique réticulé par moins de 0,2 % de divinylglycol, la proportion, le poids moléculaire et/ou l'hydrophobie plus faibles de cet agent réticulant ayant tendance à n'offrir que peu sinon pas d'amélioration de la rétention. Le 2,5- tibacterial, or other. A carbophilic polymer is quite similar, being a polyacrylic acid crosslinked with less than 0.2% divinyl glycol, the proportion, the lower molecular weight and / or hydrophobicity of this crosslinking agent tending to offer little if any improvement in retention. The 2.5-
diméthyl-1,5-hexadiène est un exemple d'agent réticu- 1,5-dimethylhexadiene is an example of a
lant améliorant la rétention qui est plus efficace. improving retention which is more efficient.
Le composant polycarboxylate polymère anio- The anionic polymeric polycarboxylate component
nique synthétique est le plus souvent un hydrocarbure portant des substituants et liaisons halogénés et oxygénés facultatifs, comme il en existe par exemple dans des groupes ester, éther et OH, et, lorsqu'il est présent, on l'utilise généralement dans les présentes compositions en des proportions approximatives en poids allant jusqu'à environ 4 % (généralement d'au moins The synthetic solvent is most often a hydrocarbon bearing optional halogenated and oxygenated substituents and bonds, as exists, for example, in ester, ether and OH groups, and when present is generally used in the present compositions. in approximate proportions by weight up to about 4% (usually at least
environ 0,05 %).about 0.05%).
L'ASA peut également comprendre des polycar- The ASA may also include polycarbonate
boxylates polymères anioniques naturels contenant des natural anionic polymeric boxylates containing
groupes améliorant la rétention. La carboxyméthylcel- groups improving retention. Carboxymethylcellulose
lulose et autres agents liants, gommes et agents filmo- lulose and other binding agents, gums and film-forming agents
gènes dépourvus des groupes améliorant la distribution et/ou améliorant la rétention ci-dessus définis sont genes lacking the above-defined distribution-improving and / or retention-enhancing groups are
inefficaces en tant qu'ASA.ineffective as ASA.
A titre d'exemples représentatifs de ASA contenant des groupes acide phosphinique et/ou acide As representative examples of ASA containing phosphinic acid and / or acid groups
sulfonique améliorant la distribution, on peut mention- sulfonic acid improving the distribution, we can mention
ner des polymères et copolymères contenant des motifs ou fragments provenant de la polymérisation d'acides polymers and copolymers containing units or fragments resulting from the polymerisation of acids
vinyl- ou allyl-phosphiniques et/ou sulfoniques substi- vinyl- or allyl-phosphinic and / or sulfonic substituted
tués, selon les besoins, sur l'atome de carbone en 1 ou killed, as needed, on the carbon atom in 1 or
2 (ou 3) par un groupe organique améliorant la réten- 2 (or 3) by an organic group improving the retention of
tion, répondant par exemple à la formule -(X)n-R défi- tion, responding for example to the formula - (X) n-R defined
nie ci-dessus. On peut employer des mélanges de ces nie above. Mixtures of these
monomères et leurs copolymères formés avec un ou plu- monomers and their copolymers formed with one or more
sieurs monomères polymérisables inertes éthyléniquement insaturés tels que ceux décrits ci-dessus à propos des inert ethylenically unsaturated polymerizable monomers such as those described above
polycarboxylates polymères anioniques synthétiques uti- synthetic anionic polymeric polycarboxylates
utilisables. Comme on le remarquera, dans ces ASA polymères ainsi que d'autres utilisables ici, il n'y a en général qu'un seul groupe acide améliorant la dis- tribution lié à un quelconque atome donné de carbone ou autre du squelette du polymère ou d'une ramification de celui-ci. On peut également utiliser ici comme ASA des polysiloxanes contenant ou modifiés pour contenir des groupes latéraux améliorant la distribution et des groupes latéraux améliorant la rétention. Des ionomères usable. As will be appreciated, in these polymeric ASAs as well as others useful herein, there is generally only one acid group improving the distribution bonded to any given carbon or other atom of the polymer backbone or of an offshoot of it. ASA can also be used here as polysiloxanes containing or modified to contain side groups improving the distribution and side groups improving retention. Ionomers
contenant ou modifiés pour contenir des groupes amélio- containing or modified to contain improved groups
rant la distribution et la rétention sont également efficaces ici comme ASA. Ces ionomères sont décrits aux pages 546 à 573 du volume supplémentaire de "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", troisième édition, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1984, dont Distribution and retention are also effective here as ASA. These ionomers are described on pages 546 to 573 of the additional volume of "Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology", Third Edition, John Wiley & Sons, Inc., copyright 1984, of which
la description est incorporée ici par référence. Des the description is incorporated herein by reference. of the
substances également efficaces ici comme ASA sont des polyesters, polyuréthannes et polyamides synthétiques et naturels, y compris des protéines et des matières protéiques telles que le collagène, une poly(arginine) et d'autres amino-acides polymérisés, pourvu qu'ils substances also effective here as ASA are synthetic and natural polyesters, polyurethanes and polyamides, including proteins and proteinaceous materials such as collagen, poly (arginine) and other polymerized amino acids, provided they
contiennent ou soient modifiés pour contenir des grou- contain or be modified to contain groups
pes améliorant la rétention.pes improving retention.
Lorsque la composition à usage buccal est préparée en dissolvant tout d'abord le polyphosphate et l'agent antibactérien dans un humectant et un agent tensio-actif et en y ajoutant l'ASA, en particulier le polycarboxylate, par portions successives, la solution devient limpide et peut être caractérisée comme une When the oral composition is prepared by first dissolving the polyphosphate and the antibacterial agent in a humectant and a surfactant and adding the ASA, particularly the polycarboxylate, in successive portions, the solution becomes limpid and can be characterized as a
"microémulsion'". A mesure que la proportion de polycar- "Microemulsion". As the proportion of polycarbonate
boxylate augmente de sorte que la préparation terminée boxylate increases so that preparation is complete
en contienne au moins environ 2,2 % en poids, la solu- at least about 2.2% by weight, the solution
tion devient trouble et peut être caractérisée comme une "macroémulsion". Dans ces compositions du type It becomes cloudy and can be characterized as a "macroemulsion". In these compositions of the type
"macroémulsion", l'effet antiplaque de l'agent anti- "macroemulsion", the antiplaque effect of the anti-
bactérien s'avère être optimalisé. bacterial proves to be optimized.
Un rapport en poids avantageux de l'agent antibactérien non cationique sensiblement insoluble dans l'eau à l'agent antitartre du type polyphosphate An advantageous weight ratio of the substantially water-insoluble non-cationic antibacterial agent to polyphosphate antiscaling agent
est compris entre plus d'environ 0,72:1 et moins d'en- is between more than about 0.72: 1 and less than
viron 4:1, par exemple d'environ 1:1 à environ 3,5:1, 4: 1, for example from about 1: 1 to about 3.5: 1,
notamment d'environ 1,6:1 à environ 2,7:1. in particular from about 1.6: 1 to about 2.7: 1.
Afin d'optimaliser l'efficacité antitartre de la composition à usage buccal, il est souhaitable que soient présents des inhibiteurs empêchant l'hydrolyse enzymatique du polyphosphate. Ces agents consistent en une proportion d'une source d'ions fluorure suffisante pour fournir 25 à 5000 x 10-4 % d'ions fluorure, et In order to optimize the antiscaling efficacy of the oral composition, inhibitors preventing the enzymatic hydrolysis of the polyphosphate are desirable. These agents consist of a proportion of a source of fluoride ions sufficient to provide 25 to 5000 x 10-4% of fluoride ions, and
jusqu'à 3 % ou plus du polycarboxylate polymère anio- up to 3% or more of the anionic polymeric polycarboxylate
nique synthétique ayant un poids moléculaire d'environ 1000 à environ 1 000 000, de préférence d'environ synthetic compound having a molecular weight of from about 1000 to about 1,000,000, preferably about
000 à environ 500 000.000 to about 500,000.
Les sources d'ions fluorure, ou composés Sources of fluoride ions, or compounds
fournissant du fluor, utilisées comme composant inhibi- providing fluorine, used as an inhibitory component
teur de pyrophosphatase et de phosphatase acide, sont pyrophosphatase and acid phosphatase are
bien connues dans l'art en tant qu'agents anticarie. well known in the art as anticaries agents.
Ces composés peuvent être légèrement solubles dans These compounds may be slightly soluble in
l'eau ou peuvent être totalement solubles dans l'eau. water or can be totally soluble in water.
Ils sont caractérisés par la faculté de libérer des They are characterized by the ability to release
ions fluorure dans l'eau et par leur absence de réac- fluoride ions in water and by their lack of reac-
tion indésirable avec les autres composés contenus dans la composition à usage buccal. Parmi ces substances, on compte des fluorures salins minéraux, tels que des sels undesirable with other compounds in the oral composition. Among these substances, there are mineral saline fluorides, such as salts
solubles de métaux alcalins et de métaux alcalino- soluble alkali metal and alkali metal
terreux comme, par exemple, le fluorure de sodium, le fluorure de potassium, le fluorure d'ammonium, le fluorure de calcium, un fluorure de cuivre tel que le fluorure cuivreux, le fluorure de zinc, le fluorure de baryum, le fluorosilicate de sodium, le fluorosilicate as, for example, sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, calcium fluoride, copper fluoride such as cuprous fluoride, zinc fluoride, barium fluoride, fluorosilicate sodium fluorosilicate
d'ammonium, le fluorozirconate de sodium, le fluorozir- ammonium fluoride, sodium fluorozirconate, fluorozir-
conate d'ammonium, le monofluorophosphate de sodium, les mono- et difluorophosphates d'aluminium, et le pyrophosphate de sodium et de calcium fluoré. On pré- fère les fluorures de métaux alcalins et d'étain, tels ammonium conate, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and difluorophosphates, and sodium and fluorinated calcium pyrophosphate. The fluorides of alkali metals and tin are preferred, such as
que les fluorures sodique et stanneux, le monofluoro- sodium and stannous fluorides, monofluoro-
phosphate de sodium (MFP) et leurs mélanges. sodium phosphate (MFP) and mixtures thereof.
La proportion de composé fournissant du fluor dépend dans une certaine mesure du type de composé, de sa solubilité et du type de préparation à usage buccal, The proportion of fluorine-providing compound depends to some extent on the type of compound, its solubility and the type of preparation for oral use,
mais ce doit être une proportion non toxique, générale- but it must be a non-toxic proportion, generally
ment d'environ 0,005 à environ 3,0 % dans la prépara- from about 0.005 to about 3.0% in the preparation of
tion. Dans une préparation de dentifrice, par exemple un gel dentifrice, une pâte dentifrice (y compris une crème), une poudre dentifrice ou un comprimé dentaire, on considère comme satisfaisante une proportion d'un tel composé qui libère un maximum d'environ 5000 x 10-4 % tion. In a dentifrice preparation, for example a toothpaste gel, a toothpaste (including a cream), a toothpowder or a dental tablet, a proportion of such a compound which liberates a maximum of about 5000 × is considered satisfactory. 10-4%
en poids d'ions F, par rapport au poids de la prépara- by weight of F-ions, relative to the weight of the preparation
tion. Toute proportion inférieure de ce composé peut être utilisée, mais il est préférable d'en employer suffisamment pour libérer environ 300 à 2000 x 10 4 %, --4 et mieux encore environ 800 à environ 1500 x 10 4 %, tion. Any lower proportion of this compound can be used, but it is preferable to employ enough to release about 300 to 2000 x 10 4%, -4 and more preferably about 800 to about 1500 x 10 4%,
d'ions fluorure.of fluoride ions.
Dans le cas des fluorures de métaux alcalins, ce composant est typiquement présent en une quantité limitée à environ 2 % en poids, par rapport au poids de la préparation, et de préférence dans l'intervalle In the case of alkali metal fluorides, this component is typically present in an amount limited to about 2% by weight, based on the weight of the preparation, and preferably in the range
d'environ 0,05 à 1 %. Dans le cas du monofluorophos- from about 0.05 to 1%. In the case of monofluorophos-
phate de sodium, ce composé peut être présent en une quantité d'environ 0, 1 à 3 %, plus spécifiquement sodium pellet, this compound may be present in an amount of about 0.1 to 3%, more specifically
d'environ 0,76 %.about 0.76%.
Dans des préparations à usage buccal telles In oral preparations such
que les bains de bouche, les pastilles et les chewing- that mouthwashes, lozenges and chewing
gums, le composé fournissant du fluor est typiquement gums, the fluorine-providing compound is typically
présent en une quantité suffisante pour libérer un maxi- present in an amount sufficient to release a maximum of
mum d'environ 500 x 10-4 %, depréférence 25 à 300 x 10-4 % en poids d'ions fluorure. En général, ce composé est mum of about 500 x 10-4%, preferably 25 to 300 x 10-4% by weight of fluoride ions. In general, this compound is
présent en une proportion de 0,005 à 1,0 % en poids. present in a proportion of 0.005 to 1.0% by weight.
Dans certaines formes de réalisation de l'invention que l'on préfère tout particulièrement, la In certain embodiments of the invention which are most particularly preferred, the
composition à usage buccal peut être de nature sensi- composition for oral use may be of a sensitive nature
blement liquide, s'agissant par exemple d'un bain de liquid, for example a bath of
lavage ou de rinçage de la bouche. Dans une telle pré- washing or rinsing the mouth. In such a way
paration, le véhicule est typiquement un mélange eau- paration, the vehicle is typically a mixture of water and
alcool contenant avantageusement un humectant tel que décrit ci-après. En général, le rapport en poids de l'eau à l'alcool se situe dans l'intervalle d'environ 1:1 à environ 20:1, de préférence d'environ 3:1 à 10:1 alcohol advantageously containing a humectant as described below. In general, the weight ratio of water to alcohol is in the range of about 1: 1 to about 20: 1, preferably about 3: 1 to 10: 1
et, mieux encore, d'environ 4:1 à environ 6:1. La quan- and, more preferably, from about 4: 1 to about 6: 1. The quantity
tité totale de mélange eau-alcool dans ce type de pré- total amount of water-alcohol mixture in this type of pre-
paration se situe typiquement dans l'intervalle d'en- paration is typically in the interval between
viron 70 à environ 99,9 % en poids de la préparation. 70 to about 99.9% by weight of the preparation.
L'alcool est typiquement l'éthanol ou l'isopropanol. The alcohol is typically ethanol or isopropanol.
On préfère l'éthanol.Ethanol is preferred.
Le pH de ces préparations liquides et des The pH of these liquid preparations and
autres préparations de l'invention se situe générale- Other preparations of the invention are generally
ment dans l'intervalle d'environ 4,5 à environ 9, et from about 4.5 to about 9, and
typiquement d'environ 5,5 à 8. Le pH se situe de préfé- typically about 5.5 to 8. The pH is preferably
rence dans l'intervalle d'environ 6 à environ 8,0. Il est intéressant de remarquer que les compositions de l'invention peuvent être appliquées à la cavité buccale à un pH inférieur à 5 sans décalcifier sensiblement ou endommager d'une autre façon l'émail dentaire. Le pH peut être ajusté par un acide (par exemple l'acide citrique ou l'acide benzoïque) ou par une base (par exemple l'hydroxyde de sodium), ou être tamponné (comme in the range of about 6 to about 8.0. It is interesting to note that the compositions of the invention can be applied to the oral cavity at a pH below 5 without appreciably decalcifying or otherwise damaging the dental enamel. The pH can be adjusted by an acid (eg citric acid or benzoic acid) or by a base (eg sodium hydroxide), or be buffered (as
par le citrate, le benzoate, le carbonate ou le bicar- citrate, benzoate, carbonate or bicarbonate
bonate de sodium, l'hydrogénophosphate disodique, le sodium bonate, disodium hydrogen phosphate,
dihydrogénophosphate de sodium, etc.). sodium dihydrogenphosphate, etc.).
Dans certaines autres formes de réalisation intéressantes de la présente invention, la composition à usage buccal peut être de nature sensiblement solide In certain other useful embodiments of the present invention, the oral composition may be substantially solid in nature
ou pâteuse, s'agissant par exemple d'une poudre denti- or pasty, for example with a dentine powder
frice, d'un comprimé dentaire ou d'un dentifrice,c'est- à-dire une pâte dentifrice (crème dentaire) ou un gel dentifrice. Le véhicule de ces préparations à usage buccal solides ou pâteuses contient généralement une matière de polissage acceptable pour les dents. Des exemples de matières de polissage sont un métaphosphate de sodium insoluble dans l'eau, le métaphosphate de potassium, le phosphate tricalcique, le phosphate de calcium dihydraté, le phosphate dicalcique anhydre, le pyrophosphate de calcium, l'orthophosphate de magnésium le phosphate trimagnésique, le carbonate de calcium, l'alumine hydratée, l'alumine calcinée, le silicate d'aluminium, le silicate de zirconium, la silice, la bentonite, et leurs mélanges. D'autres matières de a dental tablet or a toothpaste, that is, a toothpaste (dental cream) or a toothpaste gel. The vehicle of these solid or pasty oral preparations generally contains an acceptable polishing material for the teeth. Examples of polishing materials are water-insoluble sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, tricalcium phosphate, calcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate calcium carbonate, hydrated alumina, calcined alumina, aluminum silicate, zirconium silicate, silica, bentonite, and mixtures thereof. Other materials of
polissage appropriées comprennent les résines thermo- polishing techniques include heat resins
durcissables particulaires décrites dans le brevet des particulate curatives described in the US Pat.
E.U.A. N 3 070 510, telles que des résines de méla- USA. No. 3,070,510, such as melamine resins,
mine, phénoliques et urée-formaldéhyde, et des poly- mine, phenolic and urea-formaldehyde, and poly-
esters et polyépoxydes réticulés. Des matières de polissage que l'on préfère comprennent une silice cristalline ayant une dimension granulométrique d' environ 5 micromètres au maximum, une dimension granulométrique moyenne d'environ 1,1 micromètre au maximum et une surface spécifique d'environ 50 000 crosslinked esters and polyepoxides. Preferred polishing materials include a crystalline silica having a particle size of up to about 5 micrometers, an average particle size of about 1.1 micron at the most, and a surface area of about 50,000.
cm2/g au maximum, un gel de silice ou une silice col- cm2 / g maximum, a silica gel or silica
loidale, et un aluminosilicate complexe amorphe de loidal, and an amorphous complex aluminosilicate of
métal alcalin.alkali metal.
Lorsqu'on utilise des gels d'aspect transpa- When using transparent gels
rent, des agents de polissage particulièrement utiles sont des silices colloïdales, telles que les produits vendus sous la marque de fabrique SYLOID comme Syloid 72 et Syloid 74 ou sous la marque de fabrique SANTOCEL comme Santocel 100, ou des aluminosilicates complexes de métaux alcalins, car leur indice de réfraction est proche de l'indice de réfraction des systèmes agent gélifiant-liquide (comprenant de l'eau et/ou un humec- Particularly useful polishing agents are colloidal silicas, such as the products sold under the tradename SYLOID as Syloid 72 and Syloid 74 or under the trademark SANTOCEL as Santocel 100, or complex aluminosilicates of alkali metals because their refractive index is close to the refractive index of the gelling agent-liquid systems (including water and / or humidity)
tant) couramment utilisés dans les dentifrices. both) commonly used in toothpastes.
Un grand nombre des matières de polissage Many of the polishing materials
dites "insolubles dans l'eau" sont de caractère anio- so-called "insoluble in water" are of an ani-
nique et renferment également de petites quantités de matière soluble. Ainsi, un métaphosphate de sodium and also contain small amounts of soluble matter. So, a sodium metaphosphate
insoluble peut être préparé par toute méthode appro- insoluble material may be prepared by any suitable method
priée comme expliqué, par exemple, dans l'ouvrage "Dictionary of Applied Chemistry" de Thorpe, Volume 9, as explained, for example, in Thorpe's "Dictionary of Applied Chemistry", Volume 9,
4ème édition, pages 510-511. Les formes de métaphos- 4th edition, pages 510-511. The forms of metaphysics
phate de sodium insoluble connues en tant que sel de Madrell et sel de Kurrol sont d'autres exemples de matières qui conviennent. Ces métaphosphates salins ne manifestent qu'une infime solubilité dans l'eau et sont par conséquent couramment appelés des métaphosphates insolubles (MPI). On y rencontre, comme impuretés, une proportion mineure de matières phosphatées solubles, ordinairement de quelques pour cent, par exemple 4 % en poids tout au plus. La quantité de matières phosphatées insoluble sodium pte, known as Madrell salt and Kurrol salt are other examples of suitable materials. These saline metaphosphates show only slight water solubility and are therefore commonly referred to as insoluble metaphosphates (IPMs). As impurities, there is found a minor proportion of soluble phosphates, usually of a few percent, for example 4% by weight at most. The quantity of phosphatic materials
solubles, qui sont supposées inclure un trimétaphos- which are supposed to include a trimetaphos-
phate de sodium soluble dans le cas d'un métaphosphate soluble sodium phat in the case of a metaphosphate
insoluble, peut être éventuellement réduite ou éli- insoluble, may be reduced or eliminated
minée par lavage à l'eau. Le métaphosphate insoluble de métal alcalin est typiquement utilisé sous forme d'une poudre dont la dimension granulométrique est telle qu'un maximum de 1 % de la matière soit plus grosse que washed with water. The insoluble metaphosphate of alkali metal is typically used in the form of a powder whose particle size is such that a maximum of 1% of the material is larger than
37 micromètres.37 micrometers.
La matière de polissage est généralement pré- The polishing material is generally
sente dans les compositions solides ou pâteuses en des in solid or pasty compositions in
concentrations pondérales d'environ 10 à environ 99 %. weight concentrations of about 10 to about 99%.
De préférence, cette matière est présente en des pro- Preferably, this material is present in
portions allant d'environ 10 % à environ 75 % dans une pâte dentifrice, et d'environ 70 % à environ 99 % dans une poudre dentifrice. Dans les pâtes dentifrices, portions ranging from about 10% to about 75% in a toothpaste, and from about 70% to about 99% in a toothpaste powder. In toothpastes,
lorsque la matière de polissage est de nature sili- when the polishing material is of a silicone nature
ceuse, elle est généralement présente en une proportion d'environ 10 à 30 % en poids. Les autres matières de polissage sont typiquement présentes en une proportion it is generally present in a proportion of about 10 to 30% by weight. Other polishing materials are typically present in a proportion
d'environ 30 à 75 % en poids.from about 30 to 75% by weight.
Dans une pâte dentifrice, le véhicule liquide peut comprendre de l'eau et un humectant, typiquement en une quantité d'environ 10 % à environ 80 % du poids In a toothpaste, the liquid vehicle may comprise water and a humectant, typically in an amount of from about 10% to about 80% by weight.
de la préparation. Des exemples représentatifs de véhi- of the preparation. Representative examples of vehicles
cules/humectants appropriés sont le glycérol, le propy- the appropriate humectants are glycerol, propylene
lène-glycol, le sorbitol et le polypropylène-glycol. ethylene glycol, sorbitol and polypropylene glycol.
Les mélanges liquides d'eau, glycérol et sorbitol sont également avantageux. Dans des gels transparents o l'indice de réfraction est un critère important, on utilise de préférence entre environ 3 et 30 % en poids d'eau, 0 à environ 70 % en poids de glycérol et environ Liquid mixtures of water, glycerol and sorbitol are also advantageous. In transparent gels where the refractive index is an important criterion, preferably between about 3 and 30% by weight of water, 0 to about 70% by weight of glycerol and about
20 à 80 % en poids de sorbitol.20 to 80% by weight of sorbitol.
Les pâtes, crèmes et gels dentifrices con- Toothpastes, creams and toothpastes
tiennent typiquement un agentgélifiant ou épaississant naturel ou synthétique en des proportions d'environ 0,1 à environ 10 %, de préférence d'environ 0,5 à environ 5 %, en poids. Un épaississant approprié est l'hectorite typically contain a natural or synthetic thickening agent or thickener in amounts of about 0.1 to about 10%, preferably about 0.5 to about 5%, by weight. A suitable thickener is hectorite
synthétique, une argile colloïdale synthétique consis- a synthetic colloidal clay
tant en un complexe silicaté de métaux alcalins et de both in a silicate complex of alkali metals and
magnésium, disponible dans le commerce sous la désigna- magnesium, available commercially under the name
tion Laponite (par exemple CP, SP, 2002, D), ces pro- Laponite (eg CP, SP, 2002, D), these
duits étant commercialisés par Laporte Industries products being marketed by Laporte Industries
Limited. L'analyse de la Laponite D indique, approxima- Limited. The analysis of Laponite D indicates, approximately
tivement, en poids, 58,00 % de SiO2, 25,40 % de MgO, by weight, 58.00% SiO 2, 25.40% MgO,
3,05 % de Na2O, 0,98 % de Li2O et des traces de métaux. 3.05% Na2O, 0.98% Li2O and traces of metals.
Sa densité réelle est de 2,53 et sa densité apparente Its actual density is 2.53 and its apparent density
(à 8 % d'humidité) de 1,0.(at 8% moisture) 1.0.
D'autres épaississants appropriés comprennent la mousse d'Irlande, la iota-carraghénine, la gomme Other suitable thickeners include Irish moss, iota-carrageenan, gum
adragante, l'amidon, la polyvinylpyrrolidone, l'hydroxy- tragacanth, starch, polyvinylpyrrolidone, hydroxypropyl
éthylpropylcellulose, l'hydroxybutylméthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellulose, l'hydroxyéthylcellulose (disponible par exemple sous la désignation Natrosol, ethylpropylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose (available for example under the designation Natrosol,
la carboxyméthylcellulose sodique et une silice colloi- sodium carboxymethylcellulose and a colloidal silica
dale telle que Syloid (par exemple 244) finement broyée. Dans certains dentifrices préparés selon la présente invention, en particulier lorsqu'on utilise plus d'environ 0,35 % en poids de l'agent antibactérien dale such as Syloid (for example 244) finely ground. In some toothpastes prepared according to the present invention, particularly when more than about 0.35% by weight of the antibacterial agent is used.
insoluble dans l'eau et qu'un agent de polissage sili- insoluble in water and that a silicone polishing agent
ceux est présent en une quantité inférieure à environ % en poids, il peut être avantageux d'inclure un agent qui dissout l'agent antibactérien. De tels agents solubilisants comprennent des polyols humectants tels que le propylène-glycol, le dipropylène-glycol et l'hexylène-glycol, des produits du type Cellosolve tels those present in an amount of less than about 1% by weight, it may be advantageous to include an agent that dissolves the antibacterial agent. Such solubilizing agents include humectant polyols such as propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol, Cellosolve products such as
que le Méthylcellosolve et l'Ethylcellosolve, des hui- Methylcellosolve and Ethylcellosolve, water
les végétales et des cires contenant au moins environ 12 atomes de carbone en une configuration de chaîne droite, telles que l'huile d'olive, l'huile de ricin et la vaseline et des esters tels que l'acétate d'amyle, plants and waxes containing at least about 12 carbon atoms in a straight chain configuration, such as olive oil, castor oil and petrolatum and esters such as amyl acetate,
l'acétate d'éthyle et le benzoate de benzyle. ethyl acetate and benzyl benzoate.
On comprendra que, comme cela est habituel, les préparations à usage buccal doivent être vendues ou It will be understood that, as is customary, oral preparations must be sold or
autrement distribuées dans des emballages convenable- otherwise distributed in suitable packaging
ment étiquetés. Ainsi, un flacon de bain de bouche doit porter une étiquette qui le décrit essentiellement comme tel et donne des indications pour son emploi; et une pâte dentifrice, un gel ou une crème dentaire est habituellement conditionné dans un tube compressible, typiquement en aluminium, en plomb revêtu ou en matière plastique, ou dans un autre distributeur compressible, à pompe ou sous pression, destiné à délivrer son contenu de manière dosée et portant une étiquette le décrivant essentiellement comme une pâte dentifrice, un gel ou labeled. Thus, a bottle of mouthwash must bear a label that essentially describes it as such and gives indications for its use; and a toothpaste, a gel or a dental cream is usually packaged in a compressible tube, typically aluminum, coated lead or plastic, or in another compressible pump or pressure dispenser, intended to deliver its contents. dosed and essentially labeled as a toothpaste, gel or
une crème dentaire.a dental cream.
Des agents tensio-actifs organiques sont utilisés dans les compositions de la présente invention pour exercer une action prophylactique accrue, aider à réaliser une dispersion complète et uniforme de l'agent antitartre et de l'agent antiplaque dans toute la cavité buccale, et rendre les présentes compositions Organic surfactants are used in the compositions of the present invention to exert increased prophylactic action, help achieve complete and uniform dispersion of the anti-scale agent and anti-plaque agent throughout the oral cavity, and render the present compositions
plus acceptables du point de vue cosmétique. La subs- more acceptable from the cosmetic point of view. The subs-
tance tensio-active organique est de préférence de caractère anionique, non ionique ou ampholytique, et l'on préfère employer comme agent tensioactif une substance détersive qui confère à la composition des propriétés détersives et moussantes. Des exemples de The surface-active organic surfactant is preferably of anionic, nonionic or ampholytic character, and it is preferred to employ as surfactant a detersive substance which provides the composition with detersive and foaming properties. Examples of
surfactifs anioniques appropriés sont les sels hydro- suitable anionic surfactants are the hydro-
solubles de monosulfates de monoglycérides d'acides soluble monosulphates of monoglycerides of acids
gras supérieurs, tels que le sel de sodium du monogly- fatty acids, such as the sodium salt of monogly-
céride monosulfaté d'acides gras d'huile de coprah hydrogénée, des alkylsulfates supérieurs tels que le laurylsulfate de sodium, des alkylarylsulfonates tels monosulphated ceride of hydrogenated coconut oil fatty acids, higher alkyl sulphates such as sodium lauryl sulphate, alkylarylsulphonates such as
que le dodécylbenzène-sulfonate de sodium, les alkyl- sodium dodecylbenzene sulphonate, alkyl
sulfoacétates supérieurs, les esters d'acides gras supérieurs de 1,2dihydroxypropane-sulfonates, et les acylamides aliphatiques supérieurs sensiblement saturés formés avec des acides aminocarboxyliques aliphatiques inférieurs, tels que ceux dont les radicaux acide gras, alkyle ou acyle comptent 12 à 16 atomes de carbone, etc. Des exemples des amides mentionnés en dernier lieu sont la N-lauroylsarcosine, et les sels de sodium, de higher sulfoacetates, the higher fatty acid esters of 1,2-dihydroxypropane sulfonates, and the substantially saturated higher aliphatic acylamides formed with lower aliphatic aminocarboxylic acids, such as those wherein the fatty acid, alkyl, or acyl radicals have 12 to 16 carbon atoms; carbon, etc. Examples of the amides mentioned last are N-lauroyl sarcosine, and the sodium salts of
potassium et d'éthanolamine de N-lauroyl-, N-myristoyl- potassium and ethanolamine from N-lauroyl-, N-myristoyl-
ou N-palmitoyl-sarcosine qui doivent être sensiblement exempts de savon ou de dérivés similaires d'acides gras supérieurs. L'utilisation de ces sarcosinates dans les compositions à usage buccal de la présente invention est particulièrement avantageuse car ces substances exercent un effet marqué et prolongé d'inhibition de la or N-palmitoyl-sarcosine which should be substantially free of soap or similar derivatives of higher fatty acids. The use of these sarcosinates in the oral compositions of the present invention is particularly advantageous because these substances exert a marked and prolonged effect of inhibition of
formation d'acides par décomposition d'hydrates de car- formation of acids by decomposition of carbohydrates
bone dans la cavité buccale, et exercent de plus une certaine réduction de la solubilité de l'émail dentaire dans les solutions acides. Des exemples de surfactifs in the oral cavity, and also exert some reduction in the solubility of dental enamel in acidic solutions. Examples of surfactants
non ioniques hydrosolubles sont des produits de conden- Water-soluble nonionics are condensation products
sation de l'oxyde d'éthylène avec divers composés à hydrogène labile réactifs avec l'oxyde d'éthylène qui possèdent de longues chaînes hydrophobes (par exemple des chaînes aliphatiques d'environ 12 à 20 atomes de carbone), ces produits de condensation ("éthoxamères") contenant des fragments polyoxyéthylène hydrophiles, par exemple les produits de condensation de poly(oxyde d'éthylène) avec des acides gras, des alcools gras, des ethylene oxide with various ethylene oxide-reactive labile hydrogen compounds which have long hydrophobic chains (eg aliphatic chains of about 12 to 20 carbon atoms), these condensation products ( "ethoxamers") containing hydrophilic polyoxyethylene moieties, for example the condensation products of poly (ethylene oxide) with fatty acids, fatty alcohols,
amides gras, des polyalcools (par exemple le monostéa- fatty amides, polyalcohols (for example monostea
rate de sorbitanne) et le poly(oxyde de propylène) (par sorbitan spleen) and poly (propylene oxide) (by
exemple les produits de la série Pluronic). example the products of the Pluronic series).
L'agent tensio-actif est généralement présent en une proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids, de préférence d'environ 1 à 2,5 %. Il est intéressant de remarquer que l'agent tensio-actif peut favoriser la dissolution de l'agent antibactérien non cationique et diminuer ainsi la quantité d'humectant solubilisant The surfactant is generally present in an amount of about 0.1 to 5% by weight, preferably about 1 to 2.5%. It is interesting to note that the surfactant can promote the dissolution of the non-cationic antibacterial agent and thus decrease the amount of solubilizing humectant
nécessaire.necessary.
Diverses autres substances peuvent être incorporées dans les préparations à usage buccal de la Various other substances may be incorporated into the oral preparations of the
présente invention, telles que des agents de blanchie- present invention, such as bleaching agents,
ment, des conservateurs, des silicones, des composés chlorophylles et/ou des substances ammoniées telles que l'urée et le phosphate diammonique, et leurs mélanges. Ces adjuvants, s'ils sont présents, sont incorporés dans les préparations en des quantités qui preservatives, silicones, chlorophyll compounds and / or ammoniated substances such as urea and diammonium phosphate, and mixtures thereof. These adjuvants, if present, are incorporated into the preparations in amounts which
ne nuisent sensiblement pas aux propriétés et caracté- substantially do not affect the properties and characteristics
ristiques désirées. Il faut éviter d'importantes pro- desired. It is important to avoid major
portions de sels et substances, généralement solubles, contenant du zinc, du magnésium et d'autres métaux, qui formeraient des complexes avec les composants actifs salt portions and substances, generally soluble, containing zinc, magnesium and other metals, which would form complexes with the active components
des préparations de la présente invention. preparations of the present invention.
Toute substance aromatisante ou édulcorante convenable peut également être utilisée. Des exemples de constituants aromatisants appropriés sont des huiles essentielles aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, menthe poivrée, wintergreen, sassafras, girofle, sauge, eucalyptus, marjolaine, cannelle, citron et orange, et le salicylate de méthyle. Des Any suitable flavoring or sweetening substance may also be used. Examples of suitable flavoring components are flavoring essential oils, for example the essences of spearmint, peppermint, wintergreen, sassafras, clove, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon and orange, and methyl salicylate. of the
agents édulcorants appropriés comprennent le saccha- Suitable sweetening agents include saccharine
rose, le lactose, le maltose, le xylitol, le cyclamate de sodium, la périllartine, AMP (ester méthylique d'aspartyl-phényl-alanine), la saccharine, etc. Les pink, lactose, maltose, xylitol, sodium cyclamate, perillartine, AMP (aspartyl-phenyl-alanine methyl ester), saccharin, etc. The
agents aromatisants et édulcorants peuvent convenable- flavoring agents and sweeteners may be suitable
ment constituer ensemble environ 0,1 % à 5 % ou plus de la préparation. En outre, l'essence aromatisante s'avère together constitute approximately 0.1% to 5% or more of the preparation. In addition, the flavoring essence turns out
faciliter la dissolution de l'agent antibactérien. facilitate the dissolution of the antibacterial agent.
Dans l'application pratique préférée de la présente invention, une composition à usage buccal selon l'invention, par exemple un bain de bouche ou un dentifrice contenant la composition de la présente invention, est de préférence appliquée à intervalles réguliers sur l'émail dentaire, par exemple tous les jours ou tous les deux ou trois jours, ou de préférence 1 à 3 fois par jour, à un pH d'environ 4,5 à environ 9, en général d'environ 5,5 à environ 8 et de préférence d'environ 6 à 8, pendant au moins 2 à 8 semaines ou In the preferred practical application of the present invention, a composition for oral use according to the invention, for example a mouthwash or a dentifrice containing the composition of the present invention, is preferably applied at regular intervals to the dental enamel for example every other day or every two or three days, or preferably 1 to 3 times a day, at a pH of about 4.5 to about 9, in general about 5.5 to about 8 and preferably from about 6 to 8, for at least 2 to 8 weeks or
davantage, voire à vie.more, even for life.
Les compositions de la présente invention peuvent être incorporées dans des pastilles ou dans des chewing-gums ou d'autres produits, par exemple en les The compositions of the present invention may be incorporated into lozenges or chewing gum or other products, for example into
agitant dans une base de gomme chaude ou en les appli- waving in a warm gum base or applying them
quant sur la surface extérieure d'une base de gomme as to the outer surface of an eraser base
dont des exemples représentatifs que l'on peut mention- representative examples which may be mentioned
ner sont le jelutong, le latex de caoutchouc, des résines Vinylite, etc., avantageusement associée à des plastifiants ou amollissants classiques, du sucre ou d'autres édulcorants ou des hydrates de carbone, tels que le glucose, le sorbitol, etc. Les exemples suivants illustrent davantage la présente invention sans toutefois la limiter. Toutes les quantités et proportions qui y sont mentionnées They are jelutong, rubber latex, vinylite resins, etc., advantageously associated with conventional plasticizers or softeners, sugar or other sweeteners or carbohydrates, such as glucose, sorbitol, etc. The following examples further illustrate the present invention without limiting it. All quantities and proportions mentioned therein
sont exprimées en poids.are expressed in weight.
Dans les exemples qui suivent, l'agent anti- In the following examples, the anti-
bactérien Triclosan, c'est-à-dire le 2,4,4'-trichloro- bacterial Triclosan, that is 2,4,4'-trichloroacetic acid
2'-hydroxy(éther de diphényle) est désigné par "TCHE"; le laurylsulfate de sodium est désigné par "LSS"; le copolymère d'anhydride maléique et d'éther de méthyle et de vinyle disponible auprès de GAF Corporation sous la désignation "Gantrez S-97" est identifié par "Gantrez'"; le pyrophosphate tétrasodique est identifié par "pyrophosphate"; et le fluorure de sodium est 2'-hydroxy (diphenyl ether) is referred to as "TCHE"; sodium lauryl sulphate is designated "LSS"; the copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether available from GAF Corporation under the designation "Gantrez S-97" is identified by "Gantrez '"; tetrasodium pyrophosphate is identified by "pyrophosphate"; and sodium fluoride is
identifié par "NaF".identified by "NaF".
Exemple 1Example 1
* On évalue l'adsorption et la libération par les constituants minéraux des dents pour déterminer* Adsorption and release by mineral constituents of teeth are evaluated to determine
l'efficacité antiplaque/antitartre des agents en procé- anti-plaque / anti-scaling efficacy of agents in
dant par adsorption de l'agent antibactérien sur un disque d'hydroxyapatite minérale dentaire, enduit de salive, en présence de pyrophosphate et de diverses adsorption agent of the antibacterial agent on a dental mineral hydroxyapatite disk, coated with saliva, in the presence of pyrophosphate and various
quantités de polycarboxylate.quantities of polycarboxylate.
Les formulations des pâtes dentifrices éva- Toothpaste formulations that are
luées sont les suivantes: Parties en poids readings are as follows: Parts by weight
A BA B
Glycérol 10,000 10,000 Iota-carraghénine 0,750 0,750 Sorbitol (solution à 70 %) 30,000 30,000 Propylène-glycol 0,500 0,500 Gantrez (solution à 13,02 %) 19,000 15,500 Bioxyde de titane 0,500 0,500 Eau (désionisée) 9,957 13,457 NaF 0,243 0,243 Saccharinate de sodium 0,300 0,300 Pyrophosphate 2, 000 2,000 Hydroxyde de sodium (50 % 1,000 1,000 Agent de polissage (silice) (Zeodent 113) 20,000 20,000 Epaississant (silice) (Sylodent 15) 2,500 2,500 Essence aromatisante 0,950 0,950 Glycerol 10,000 10,000 Iota-carrageenan 0.750 0.750 Sorbitol (70% solution) 30,000 30,000 Propylene glycol 0.500 0.500 Gantrez (13.02% solution) 19,000 15,500 Titanium dioxide 0.500 0.500 Water (deionized) 9.957 13.457 NaF 0.243 0.243 Saccharin sodium 0.300 0.300 Pyrophosphate 2.000 2,000 Sodium Hydroxide (50% 1,000 1.000 Polishing Agent (Silica) (Zeodent 113) 20,000 20,000 Thickener (Silica) (Sylodent 15) 2,500 2,500 Flavoring Essence 0.950 0.950
TCHE 0,300 0,300TCHE 0.300 0.300
LSS 2,000 2,000LSS 2,000 2,000
Le produit Gantrez est présent à titre d'ingrédient actif en une quantité de 2,5 parties dans The product Gantrez is present as an active ingredient in a quantity of 2.5 parts in
la pâte dentifrice A et 2,0 parties dans la pâte denti- toothpaste A and 2.0 parts in the dentine dough.
frice B. Pour l'essai de distribution de l'agent antibactérien sur un disque d'hydroxyapatite enduit de salive, on lave abondamment à l'eau distillée de l'hydroxyapatite (HA) fournie par Monsanto Co., la recueille par filtration sous vide et la met à sécher durant une nuit à 37 C. On broie en poudre la HA séchée à l'aide d'un mortier et d'un pilon. On place 150,00 mg de HA dans la cavité d'une matrice à pastille de KBr (Barnes Analytical, Stanford, CT.) et l'on comprime pendant 6 minutes sous une pression de 4540 kg dans une presse de laboratoire de Carver. Les disques de 13 mm résultants sont frittés pendant 4 heures à 800 C dans un four Thermolyne. On recueille de la salive entière produite par stimulation au parafilm dans un bécher en verre refroidi à la glace. On clarifie la salive par B. For the distribution test of the antibacterial agent on a saliva-coated hydroxyapatite disk, it is washed extensively with distilled water of the hydroxyapatite (HA) supplied by Monsanto Co., collected by filtration under vacuum and dried overnight at 37 C. The dried HA is ground into a powder using a mortar and pestle. 150.00 mg of HA is placed in the cavity of a KBr pelletized matrix (Barnes Analytical, Stanford, CT.) And compressed for 6 minutes at a pressure of 4540 kg in a Carver laboratory press. The resulting 13 mm discs are sintered for 4 hours at 800 ° C. in a Thermolyne furnace. Whole saliva produced by parafilm stimulation is collected in an ice-cooled glass beaker. Saliva is clarified by
centrifugation à 15 000 x g pendant 15 minutes à 4 C. centrifugation at 15,000 x g for 15 minutes at 4 C.
On effectue une stérilisation de la salive clarifiée, sous agitation à 4 C, par irradiation de l'échantillon Sterilization of the clarified saliva, with stirring at 4 C, is carried out by irradiation of the sample
avec une lampe UV pendant 1,0 heure. with a UV lamp for 1.0 hour.
On hydrate chaque disque fritté avec de l'eau stérile dans un tube à essai en polyéthylène. On retire Each sintered disc is hydrated with sterile water in a polyethylene test tube. We remove
ensuite l'eau est et la remplace par 2,00 ml de salive. then the water is and replaces it with 2.00 ml of saliva.
Une pellicule de salive est formée par incubation du disque pendant une nuit à 37 C dans un bain-marie sous agitation continue par secousses. Après ce traitement, on retire la salive et traite les disques avec 1,00 ml A film of saliva is formed by incubating the disc overnight at 37 ° C in a water bath with continuous shaking. After this treatment, saliva is removed and treated with 1.00 ml
d'une solution contenant contenant l'agent antibacté- of a solution containing the antibacterial agent
rien (Triclosan) dans une solution en phase liquide de nothing (Triclosan) in a liquid phase solution of
dentifrice et les met à incuber à 37 C dans le bain- toothpaste and incubates them at 37 C in the bath-
marie sous agitation continue par secousses. Au bout de minutes, on transfère le disque dans un nouveau tube et l'on ajoute 5,00 ml d'eau, puis on secoue doucement le disque avec un appareil Vortex. On transfère ensuite le disque dans un nouveau tube et répète deux fois l'opération de lavage. Enfin, on transfère le disque dans un nouveau tube avec précaution pour éviter un marries with continuous shaking. At the end of minutes, the disc is transferred to a new tube and 5.00 ml of water is added, and the disc is shaken gently with a vortex apparatus. The disc is then transferred to a new tube and the washing operation is repeated twice. Finally, you transfer the disc to a new tube carefully to avoid a
transfert simultané de tout liquide avec le disque. simultaneous transfer of any liquid with the disc.
Ensuite, on ajoute 1,00 ml de méthanol au disque et l'on secoue énergiquement avec un appareil Vortex. On laisse l'échantillon à la température ambiante pendant minutes pour extraire le Triclosan adsorbé en le faisant passer dans le méthanol. On retire ensuite le Then, 1.00 ml of methanol is added to the disc and shaken vigorously with a Vortex apparatus. The sample is allowed to stand at room temperature for minutes to extract the adsorbed Triclosan by passing it through methanol. Then remove
méthanol par aspiration et le clarifie par centrifuga- methanol by suction and clarifies it by centrifugation
tion dans un appareil Beckman Microfuge 11 à 10 000 tr/min pendant -5 minutes. Après ce traitement, on in a Beckman Microfuge 11 at 10,000 rpm for -5 minutes. After this treatment,
transvase le méthanol dans des flacons de CLHP (chroma- transvases methanol into HPLC bottles (chroma-
tographie en phase liquide à haute performance) pour le dosage de l'agent antibactérien. Des échantillons en high performance liquid chromatography) for the determination of the antibacterial agent. Samples in
triple exemplaire sont utilisés dans toutes les expé- triple copies are used in all experiments.
riences. Le Tableau ci-dessous résume les résultats: Tableau Distribution de TCHE sur un disque d'hydroxyapatite enduit de salive Pâte dentifrice (microgrammes) ences. The table below summarizes the results: Table Distribution of TCHE on a saliva-coated hydroxyapatite disc Toothpaste (micrograms)
A 130A 130
B 30B 30
Les résultats montrent qu'avec l'augmentation de la quantité de Gantrez (Pâte dentifrice A), il y a un très grand accroissement de la distribution de TCHE The results show that with the increase in the amount of Gantrez (Toothpaste A), there is a very large increase in the distribution of TCHE
sur des minéraux dentaires enduits de salive. on dental minerals coated with saliva.
Exemple 2Example 2
La pâte dentifrice suivante est efficace comme composition antiplaque et antitartre: Parties en poids Sorbitol (70 %) 22,00 Mousse d'Irlande 1,00 Hydroxyde de sodium (50 %) 1,00 Gantrez (solution à 13,02 %) 19,00 Eau (désionisée) 2,69 Monofluorophosphate de sodium 0,76 Saccharinate de sodium 0,30 Pyrophosphate 2,00 Alumine hydratée 48,00 Essence aromatisante 0,95 The following toothpaste is effective as an anti-plaque and anti-scale composition: Parts by weight Sorbitol (70%) 22.00 Irish Moss 1.00 Sodium Hydroxide (50%) 1.00 Gantrez (13.02% solution) 19 , 00 Water (deionized) 2.69 Sodium monofluorophosphate 0.76 Saccharin sodium 0.30 Pyrophosphate 2.00 Alumina hydrate 48.00 Flavoring spirit 0.95
TCHE 0,30TCHE 0.30
LSS 2,00LSS 2.00
Exemple 3Example 3
Bain de bouche Parties Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Gantrez S-97 2,50 Glycérol 10,00 Fluorure de sodium 0,05 Laurylsulfate de sodium 0,20 Mouthwash Parts Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Gantrez S-97 2.50 Glycerol 10.00 Sodium Fluoride 0.05 Sodium Lauryl Sulfate 0.20
TCHE 0,06TCHE 0.06
Essence aromatisante 0,40 Eau, q.s. pour 100,00 Flavoring Essence 0.40 Water, q.s. for 100,00
Exemple 4Example 4
Pastilles Pour cent Sucre 75-80 Sirop de glucose 1-20 Essence aromatisante 0,1-1,0 Pyrophosphate tétrasodique 2 Gantrez S-97 2,50 NaF 0, 01-0,05 Pellets Percent Sugar 75-80 Glucose syrup 1-20 Flavoring spirit 0.1-1.0 Tetrasodium pyrophosphate 2 Gantrez S-97 2.50 NaF 0, 01-0.05
TCHE 0,01-0,1TCHE 0.01-0.1
Stéarate de magnésium (lubrifiant) 1-5 Eau 0,01-0,2 Magnesium Stearate (Lubricant) 1-5 Water 0.01-0.2
Exemple 5Example 5
Chewing-gum Parties Base de gomme 25,00 Sorbitol (70 %) 17,00 Chewing gum Parts Gum base 25.00 Sorbitol (70%) 17.00
TCHE 0,50-0,10TCHE 0.50-0.10
Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Gantrez S-97 2,50 Dans une variante de l'Exemple ci-dessus, on peut Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Gantrez S-97 2.50 In a variant of the Example above, it is possible to
omettre Gantrez S-97.omit Gantrez S-97.
Exemple 6Example 6
Chewing-gum Parties Base de gomme 30,00 Chewing gum Parts Gum Base 30,00
TCHE 0,50TCHE 0.50
Gantrez 2,00 NaF 0,05 Glycérol 0,50 Sorbitol cristallin 53,00 Pyrophosphate tétrasodique 2,00 Essence aromatisante et eau, q.s. pour 100,00 Gantrez 2.00 NaF 0.05 Glycerol 0.50 Crystalline Sorbitol 53.00 Tetrasodium Pyrophosphate 2.00 Flavoring Essence and Water, q.s. for 100,00
Dans les exemples ci-dessus, on peut égale- In the examples above, we can also
ment parvenir aux meilleurs résultats lorsque TCHE est to achieve the best results when TCHE is
remplacé par l'un ou l'autre du phénol, du 2,2'-méthy- replaced by any of the phenol, 2,2'-methyl-
lène-bis(4-chloro-6-bromophénol), de l'eugénol et du thymol, et/ou lorsque Gantrez est remplacé par d'autres ASA tels que des produits Carbopol (par exemple 934), ou des polymères d'acide styrène-phosphonique ayant des lene-bis (4-chloro-6-bromophenol), eugenol and thymol, and / or when Gantrez is replaced by other ASAs such as Carbopol products (eg 934), or acid polymers styrene-phosphonic acid having
poids moléculaires s'inscrivant dans l'intervalle d'en- molecular weights falling within the range of
viron 3000 à 10 000, tels qu'un poly(acide bêta-sty- viron 3000 to 10,000, such as a poly (beta-styrene)
rène-phosphonique), des copolymères d'acide vinylphos- phosphonic acid), copolymers of vinylphosphoric acid
phonique et d'acide bêta-styrène-phosphonique et un phonic acid and beta-styrene-phosphonic acid and a
poly(acide alpha-styrène-phosphonique), ou des oligo- poly (alpha-styrene-phosphonic acid), or oligomers
mères sulfoacryliques, ou un copolymère à 1:1 d'anhy- sulphoacrylamines, or a 1: 1 copolymer of anhy-
dride maléique et d'acrylate d'éthyle. Maleic anhydride and ethyl acrylate.
On obtient également des résultats similaires Similar results are also obtained
en remplaçant le pyrophosphate (pyrophosphate tétra- replacing the pyrophosphate (tetra-
sodique) par du pyrophosphate tétrasodique et du pyro- sodium) with tetrasodium pyrophosphate and pyrol
phosphate tétrapotassique, le rapport en poids du potassium au sodium étant de a) 0,37:1, b) 1,04:1, c) Tetrapotassium phosphate, the weight ratio of potassium to sodium being a) 0.37: 1, b) 1.04: 1, c)
3:1, et d) 3,5:1.3: 1, and d) 3.5: 1.
Il va de soi que l'invention n'est pas limi- It goes without saying that the invention is not limited
tée aux formes de réalisation décrites et qu'on peut y apporter diverses variantes et modifications sans to the described embodiments and that various variations and modifications can be made without
sortir de son cadre.get out of his frame.
Claims (58)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
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---|---|
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