DD291244A5

DD291244A5 - ANTIBACTERIAL TOOTH ANTI-TREATMENT AND TOOTHBRUSHING MOUTHPROOF

Info

Publication number: DD291244A5
Application number: DD89336812A
Authority: DD
Inventors: Abdul Gaffar; Nuran Nabi; John Afflitto; Orum Stringer
Original assignee: ��`��@��k��
Priority date: 1989-08-25
Filing date: 1989-12-29
Publication date: 1991-06-27
Also published as: DK175758B1; PL283116A1; SE513702C2; DK671289D0; RU2116781C1; SK280834B6; PT92733A; AT400000B; CA2006718C; IT8948696A0; NO895311L; PL163551B1; IT1237484B; KR910004172A; AU640355B2; OA09254A; ZM5089A1; HU896807D0; CH680111A5; AU4676689A

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mundpflegemittel, wie z. B. eine Zahnpasta, ein Mundwasser, eine Lutschpastille oder ein Kaugummi, welches ein zahnsteinverhinderndes Polyphosphat wie Tetraalkalipyrophosphat und ein damit vertraegliches antibakterielles zahnbelagverhinderndes Mittel enthaelt; letzteres ist im wesentlichen ein wasserunloesliches, nicht-kationisches Bakterizid wie * (Triclosan). Die Wirksamkeit der Zahnbelagverhinderung wird durch die Anwesenheit eines antibakteriellen Verstaerkungsaktivators erhoeht, der die Zufuhr des Bakterizids zu den oralen Flaechen und die Retention desselben an diesen erhoeht.{Mundpflegemittel; Zahnpasta; Mundwasser; Lutschpastille; Kaugummi; zahnsteinverhinderndes Polyphosphat; Tetraalkalipyrophosphat; antibakterielles zahnbelagverhinderndes Mittel, nicht-kationisches Bakterizid; * (Triclosan)}The invention relates to an oral hygiene product, such as. As a toothpaste, a mouthwash, a lozenge or a chewing gum, which contains a tartar-preventing polyphosphate such as tetraalkalipyrophosphate and thus an acceptable antibacterial plaque-preventing agent; the latter is essentially a water non-cationic, non-cationic bactericide such as * (triclosan). The effectiveness of the plaque prevention is increased by the presence of an antibacterial reinforcing promoter which increases the supply of and the retention of the bactericide to the oral surfaces. {Oral Care; Toothpaste; Mouthwash; lozenge; Chewing gum; tartaric polyphosphate; Tetraalkalipyrophosphat; antibacterial plaque preventing agent, non-cationic bactericide; * (Triclosan)}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein antibakteriell zahnbelagverhinderndes und zahnsteinverhinderndes Mundpflegemittel und insbesondere ein solches, welches ein Polyphosphat als zahnsteinverhinderndes Mittel und ein verträgliches antibakterielles Mittel enthält, um die Ausbildung von Zahnbelag zu verhindern, wobei die zahnbelaghindemcle Wirksamkeit durch die Anwesenheit eines antibakteriellen Verstärkungs-Aktivators optimiert wird, der die Abgabe der antibakteriellen Substanz oder des Bakterizids an die oralen Oberflächen erhöht und die Retention dieses Mittels an diesen Oberflächen steigert. Oral anzuwendende Zusammensetzungen mit einem Gehalt an verschiedenen Polyphosphat-Verbindungen sind aus den US-PS'en 4,627,977 bzw. 4,515,772 und 4,323,551 bekannt. Hiernach wird ein lineares Polyphosphatsalz ohne Kristallwasser zusammen mit einem Fiuorid-Lieferanten und einem synthetischen linearen polymeren Carboxylat zur Verhinderung einer Zahnsteinbildung eingesetzt. In der EU-A 89200710.5 wird die zahnsteinverhindernde Wirkung mit einer geringeren Menge an linearem kristallwasserfreiem Polyphosphatsalz in Kombination mit einem Fiuorid-Lieferanten und einer erhöhten Menge an synthetischem linearen polymeren Carboxylat verbessert. Gemäß US-PS 4,323,551 wird ein wasserlösliches Dialkalipyrophosphat alleine oder in Mischung mit Tetraalkaliphyrophosphat verwendet. Mundpflegemittel mit zahnsteinverhindernder Wirkung sind erwünscht, da der Zahnstein die periodontalen Zustände negativ beeinflußt, so daß eine Zahnsteinverringerung der oralen Hygiene dient.The present invention relates to an antibacterial plaque preventing and anticalculus oral hygiene product, and more particularly to such containing a polyphosphate as an anticalculus agent and a compatible antibacterial agent to prevent the formation of dental plaque, optimizing the anti-inflammatory activity by the presence of an antibacterial enhancer activator. which increases the delivery of the antibacterial substance or bactericide to the oral surfaces and increases the retention of this agent on these surfaces. Oral compositions containing various polyphosphate compounds are known from U.S. Patents 4,627,977 and 4,515,772 and 4,323,551, respectively. Hereinafter, a linear polyphosphate salt without water of crystallization is used together with a fluoride supplier and a synthetic linear polymeric carboxylate to prevent calculus formation. In EU-A 89200710.5, the anticalculus effect is improved with a smaller amount of linear polyhydric phosphite salt in combination with a fluoride supplier and an increased amount of synthetic linear polymeric carboxylate. According to US Pat. No. 4,323,551, a water-soluble dialkalipyrophosphate is used alone or in admixture with tetraalkaliphyrophosphate. Anti-tartar oral care products are desirable because the tartar adversely affects the periodontal conditions, so that tartar reduction serves oral hygiene.

Zahnbelag schafft die Anfangsbedingungen zur Ausbildung von Zahnstein, bildet sich aber im Gegensatz zu letzterem an jedem Bereich der Zahiiflächen aus und insbesondere an den gingivalen Grenzbereichen. Abgesehen davon, daß Zahnbelag kaum erkennbar ist, begünstigt er das Auftreten von Gingivitis.Dental plaque creates the initial conditions for the development of tartar, but forms in contrast to the latter at every area of Zahiiflächen and in particular at the gingival border areas. Apart from the fact that plaque is barely recognizable, it favors the occurrence of gingivitis.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Demzufolge ist es erwünscht, antimikrobiell oder mikrobizide Substanzen, die Zahnbelag verringern, oralen Zusammensetzungen mit einem Gehalt an Zahnstein verhindernden Mitteln zuzusetzen. Entsprechend offenbart US-PS 4,022,550 eine Zinkionen liefernde Verbindung als zahnsteinverhinderndes Mittel in Mischung mit einem antibakteriellen Mittel, welches das Wachstum von Zahnbelag-Bakterien verzögert. Für diese Zinkverbindungen sind zahlreiche bakterizide Mittel beschrieben, einschließlich kationischer Verbindungen wie Guanidine und quaternäre Ammoniumverbindungen und auch nicht-kationische Verbindungen, wie halogenierte Salicylamide und halogenieite Hydroxy-diphenylether. Kationische Bakterizide wie Chlorhexidin, Benzethoniumchlorid und Cetylpyridiniumchlorid sind als antibakterielle zahnbelagverhindernde Mittel weidlich beschrieben. Wenngleich sie zusammen mit zahnsteinverhindernden Zinkverbindungen benutzt werden, sind sie nicht wirksam, wenn sie mit anionischen Verbindungen wie eii<em zahnsteinverhindernden Polyphosphat eingesetzt werden. Diese Unwirksamkeit ist recht überraschend, da Polyphosphate Chelatiermittel sind und die Chelierwirkung bislang zur Erhöhung der Wirksamkeit kationischer Bakterizide gemäß „Disinfection, Sterilization and Preservation", 2. Aufl., Black, 1977, Seite 915 und „Inhibition and Destruction of the Microbial Cell" von Hugo, 1971, Seite 215 beschrieben ist. In der Tat werden in der US-PS 4,323,551 quaternäre Ammoniumverbindungen in einem Pyrophosphat enthaltenden Mundwasser gegen Zahnbelag offenbart; ebenso zeigt US-PS 4,515,772 den Einsau von den Zahnbelag verhinderndem Bis-Biguanid in einer zahnsteinverhindernden Pyrophosphat enthaltenden oralen Zusammensetzung. Im Hinblick auf die überraschende Unverträglichkeit kationischer Bakterizide mit den als zahnsteinverhindernden Mitteln vorhandenen Polyphosphate^ war es überraschend, daß andere Bakterizide wirksam sein könnten.Accordingly, it is desirable to add antimicrobial or microbicidal substances that reduce dental plaque to oral compositions containing tartar. Similarly, US Pat. No. 4,022,550 discloses a zinc ion donating compound as an anticalculus agent in admixture with an antibacterial agent that retards the growth of dental plaque bacteria. Numerous bactericidal agents are described for these zinc compounds, including cationic compounds such as guanidines and quaternary ammonium compounds, and also non-cationic compounds such as halogenated salicylamides and halogenated hydroxy-diphenyl ethers. Cationic bactericides such as chlorhexidine, benzethonium chloride and cetylpyridinium chloride are well described as antibacterial antiplaque agents. Although used with tartar-preventing zinc compounds, they are not effective when used with anionic compounds such as tartaric polyphosphate. This ineffectiveness is quite surprising, since polyphosphates are chelating agents and the chelating effect hitherto to increase the effectiveness of cationic bactericides according to "Disinfection, Sterilization and Preservation", 2nd ed., Black, 1977, page 915 and "Inhibition and Destruction of the Microbial Cell" by Hugo, 1971, page 215. In fact, US Pat. No. 4,323,551 discloses quaternary ammonium compounds in a pyrophosphate mouthwash for dental plaque; Also, U.S. Patent 4,515,772 shows the incorporation of plaque preventing bis-biguanide in an anticalcific pyrophosphate-containing oral composition. In view of the surprising incompatibility of cationic bactericides with the polyphosphates present as anticalculus agents, it was surprising that other bactericides could be effective.

Ziel dar ErfindungAim of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht darin, neue orale Zusammensetzungen zu finden, die eine zahnbelaghindernde und zahnsteinverhindernde Wirkung haben und das Auftreten von Gingivitis wirksam verhindern.The object of the invention is to find new oral compositions which have a anti-plaque and anti-calculus effect and effectively prevent the occurrence of gingivitis.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin. Mundpflegemittel vorzuschlagen, die bestimmte Bakterizide in zahnsteinverhindernden oralen Zusammensetzungen vorsehen, die ein lineares kristallwasserfreies Polyphosphatsalz, gegebenenfalls einen Fluoridionen-Lieferanten und den oben erwähr ten antibakteriellen Verstärkungs-Aktivator zur Verhinderung der Plaque-Bildung enthalten, insbesondere eine Zusammensetzung, die die Zahnsteinbildung wirksam verringert und die Verringerung von Zahnbelag optimiert.The object of the invention is. To propose oral care compositions which provide certain bactericides in antiplatelet oral compositions containing a linear polyphosphate salt free of water of crystallization, optionally a fluoride ion supplier and the above-mentioned antibacterial enhancer to prevent plaque formation, particularly a composition which effectively reduces calculus formation and the reduction of dental plaque is optimized.

Diese Aufgebe wird erfindungsgemäß durch eine orale Zusammensetzung bzw. ein Mundpflegemittel gelöst, wie es im Hauptanspruch erwähnt und in den Unteransprüchen näher erläutert ist.This charge is inventively solved by an oral composition or oral hygiene products, as mentioned in the main claim and is explained in more detail in the dependent claims.

Nach einem Gesichtspunkt der Erfindung wird eine orale Zusammensetzung vorgeschlagen, die in einem oral annehmbaren Träger eine wirksame, die Zahnsteinbildung verhindernde Menge von etwa 0,1 bis 3 Gew.-% mindestens eines linearen molekularen dehydratisierenden, also kristallwasserfreien Polyphosphatsalzes als zahnsteinverhinderndes Mittel und eine wirksame den Zahnbelag hindernde Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen antibakteriellen Mitteis und vorzugsweise bis zu etwa 4Gew.-% eines antibakteriellen Verstärkungs-Aktivators enthält, der die Freisetzung des Bakterizids an die oralen Oberflächen und die Retention desselben an diesen erhöht, wobei vorzugsweise das Gewichtsverhältnis von Polyphosphat-Ionen zu antibakteriellem Verstärkungs-Aktivator in einem Bereich von 0,72:1 bis 4:1, beispielsweise von 1:1 bis etwa 3,5:1 und insbesondere in einem Bereich von 1,6:1 bis etwa 2,7:1 und vorzugsweise in einem Bereich von 1,7:1 bis etwa 2,3:1 und am besten in einem Bereich von 1,9:1 bis etwa 2:1 liegt. Wenn beispielsweise 2%Tetranatriumpyrophosphat eingesetzt werden, das etwa 1,3% Pyrophosphat-Ionen liefert, und 2,5% eines antibakteriellen Verstärkungs-Aktivators, so wird das am meisten bevorzugte Gewichtsverhältnis von etwa 1,9:1 erreicht.According to one aspect of the invention, there is provided an oral composition comprising, in an orally acceptable carrier, an effective anticalculus amount of from about 0.1 to 3% by weight of at least one linear molecular dehydrating, i.e., free of water of crystallization, polyphosphate salt as an anticalculus agent and effective containing the plaque-preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic antibacterial agent and preferably up to about 4% by weight of an antibacterial enhancer activator which increases the release of the bactericide to the oral surfaces and the retention thereof, preferably the weight ratio from polyphosphate ions to antibacterial enhancer activator in a range of from 0.72: 1 to 4: 1, for example from 1: 1 to about 3.5: 1, and more preferably in a range from 1.6: 1 to about 2, 7: 1 and preferably in a range of 1.7: 1 to about 2.3: 1, and most preferably in range from 1.9: 1 to about 2: 1. For example, when using 2% tetrasodium pyrophosphate that provides about 1.3% pyrophosphate ion and 2.5% of an antibacterial enhancer activator, the most preferred weight ratio of about 1.9: 1 is achieved.

Typische Beispiele für wasserunlösliche, Agentien, die insbesondere im Hinblick auf ihre zahnsteinverhindernde Wirksamkeit und Verträglichkeit bzw. Sicherheit geeignet sind, sind die folgenden Verbindungen:Typical examples of water-insoluble, agents which are particularly suitable with regard to their anticalculus efficacy and compatibility or safety, are the following compounds:

Halogenierte Diphenylether wie 2',4,4'-Trichlor-2-hydroxy-diphenylether (Triclosan) und 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dibromdiphenylether.Halogenated diphenyl ethers such as 2 ', 4,4'-trichloro-2-hydroxy-diphenyl ether (triclosan) and 2,2'-dihydroxy-5,5'-dibromodiphenyl ether.

Ferner halogenierte Salicylanilide wie 4',5-Dibrom-, bzw. 3,4',5-Trichlor-, bzw. 3,4',5-Tribrom-, bzw. 2,3,3',5-Tetrachlor-, bzw.Furthermore, halogenated salicylanilides such as 4 ', 5-dibromo and 3,4', 5-trichloro, or 3,4 ', 5-tribromo, or 2,3,3', 5-tetrachloro, or.

3,3,3',5-Tetrachlor- oder 3,3,3',5-Tetracr iorsalicylanilide sowie 3,5-Dibrom-3'-, bzw. 5-n-Octanoyl-3'-, bzw. 3,5-Dibrom-4'- oder S.S-Dibrom-S'-trifluormethylsalicylanilicijFluorphene).3,3,3 ', 5-tetrachloro or 3,3,3', 5-Tetracr iorsalicylanilide and 3,5-dibromo-3'-, or 5-n-octanoyl-3'-, or 3, 5-dibromo-4'- or SS-dibromo-S'-trifluoromethylsalicylanilicyl-fluorophene).

Als Benzoesäureester sind Methyl-, Ethyl-, Propyl- oder Butyl-p-hydroxybenzoesäureester geeignet.Suitable benzoic acid esters are methyl, ethyl, propyl or butyl p-hydroxybenzoic acid esters.

Als halogenierte Carbanilide kommen 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, S-Trifluormethyl^'-dichlorcarbanilid und 3,3,4'-Trichlorcarbanilid in Frage.Suitable halogenated carbanilides are 3,4,4'-trichlorocarbanilide, S-trifluoromethyl-1'-dichlorocarbanilide and 3,3,4'-trichlorocarbanilide.

Als phenolische Verbindungen können die folgenden Phenole und deren Homologe wie Mono- und Polyalkylphenole und aromatische Halogenphenole mit z. B. F, Cl, Br, I sowie Resorcinol und Catechol und deren Derivate und Bis-Phenolverbindungen verwendet werden.As phenolic compounds, the following phenols and their homologs such as mono- and polyalkylphenols and aromatic halophenols with z. As F, Cl, Br, I and resorcinol and catechol and their derivatives and bis-phenol compounds are used.

Als Phenolverbindungen sind außer Phenol das 2-Methyl-, 3-Methyl-, 4-Methyl-, 4-Ethyl-, 2,4-Dimethyl-, 2,5-Dimethyl-, 3,4-Dimethyl-, 2,6-Dimethyl-, 4-n-Propyl-, 4-n-Butyl-, 4-n-Amyl-, 4-tert.-Amyl-, 4-n-Hexyl- oder 4-n-Heptyl-phenol bzw. 2-Methoxy-4-(2-propenyl)-phenol (Eugenol) oder 2-lsopropyl-5-methyl-phenoi (Thymol) geeignet.Besides phenol, the phenol compounds are 2-methyl-, 3-methyl-, 4-methyl-, 4-ethyl-, 2,4-dimethyl-, 2,5-dimethyl-, 3,4-dimethyl-, 2,6 Dimethyl, 4-n-propyl, 4-n-butyl, 4-n-amyl, 4-tert-amyl, 4-n-hexyl or 4-n-heptyl-phenol and 2, respectively -Methoxy-4- (2-propenyl) -phenol (eugenol) or 2-isopropyl-5-methyl-phenoi (thymol).

Als Mono- und Polyalkyl- bzw. Aralkyl-Halophenole können eingesetzt werden: Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Amyl-, sec.-Amyl-, n-Hexyl-, Cyclohexyl-, n-Heptyl- oder n-Octyl-p-Chlorophenol; ferner o-Chlorphenol bzw. Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Amyl-, tert.-Amyl-, n-Hexyl- oder n-Heptyl-o-Chlorphenol.As mono- and polyalkyl or aralkyl halophenols it is possible to use: methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, sec-amyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-heptyl or n-octyl p-chlorophenol; furthermore o-chlorophenol or methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, tert-amyl, n-hexyl or n-heptyl-o-chlorophenol.

Ferner können p-Chlorphenol sowie o-Benzyl-, o-Benzyl-m-methyl-, o-Benzyl-m,m-dimethyl-, o-Phenylethyl-, o-Phenylethyl-mmehtyl-, 3-Methyl-, 3,5-Dimethyl-, 6-Ethyl-3-methyl-, e-n-Propyl-S-methyl-, e-isoPropyl-3-methyl-, 2-Ethyl-3,5-dimethyl-, 6-sec-Butyl-3-methyl-, 2-iso-Propyl-3,5-dimethyl-, S-Diethylmethyl-S-methyl-, ö-lso-Propyl^-ethyl-S-methyl-, 2-sec.-Amyl-3,5-dimethyl-, 2-Diethylmethyl-3,5-dimethyl-p-chlor-phenol, oder e-sec.-Octyl-S-methyl-p-chlorphenol sowie ferner p-Bromphenol und dessen Derivate wia Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, η-Butyl, n-Amyl·, sec.-Amyl-, n-Hexyl- und Cyclohexyl-p-Bromphenol sowie o-Bromphenoi einschließlich tert.-Amyl-, n-Hexyl- oder n-Propyl-m.m-dimethyl-o-bromphenol verwendet werden, ferner 2-Phenylphenol, 4-Ch!or-2-methylphenol, 4-Chlor-3-methyiphenol, 4-ChIor-3,5-dimethylphenol, 2,4-Dichlor-3,5-dimethylphenol, 3,4,5,6-Tetrabrom-2-methylphβnol₍ 5-Methyl-2-pentylphenol, 4-lsopropyl-3·methylphenol, 5-Chlor-2-hydroxydiphenylmethan.Further, p-chlorophenol and o-benzyl, o-benzyl-m-methyl, o-benzyl-m, m-dimethyl, o-phenylethyl, o-phenylethyl-methyl, 3-methyl, 3, 5-dimethyl, 6-ethyl-3-methyl, en-propyl-S-methyl, e-iso-propyl-3-methyl, 2-ethyl-3,5-dimethyl, 6-sec-butyl-3 methyl, 2-iso-propyl-3,5-dimethyl, S-diethylmethyl-S-methyl, ö-iso-propyl-ethyl-S-methyl, 2-sec-amyl-3,5 dimethyl, 2-diethylmethyl-3,5-dimethyl-p-chlorophenol, or e-sec-octyl-S-methyl-p-chlorophenol, and also p-bromophenol and its derivatives such as methyl, ethyl, n-propyl, η-butyl, n-amyl, sec-amyl, n-hexyl and cyclohexyl p-bromophenol and o-bromophenoi including tert-amyl, n-hexyl or n-propyl 2-phenylphenol, 4-chloro-2-methylphenol, 4-chloro-3-methylphenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2,4-dichloro-3 , 5-dimethylphenol, 3,4,5,6-tetrabromo-2-methylpholazole ₍ 5-methyl-2-pentylphenol, 4-isopropyl-3-methylphenol, 5-chloro-2-hydroxydiphenylmethane.

Ferner können Resorcinol und dessen Derivate eingesetzt werden wie Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, η-Butyl-, n-Amyl-, n-Hexyl-, n-Heptyl-, n-Octyl-, n-Nonyl-, Phenyl-, Benzyl-, Phenylethyl-, Phenylpropyl- oder p-Chlorbenzylresorcinol verwendet werden sowie 5-Chlor-, bzw. 4'-Chlor-, bzw. 5-Brom- oder 4"-Brom-2,4-dihydroxydiphenylmethan.Resorcinol and its derivatives can also be used, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-amyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, Phenyl, benzyl, phenylethyl, phenylpropyl or p-chlorobenzylresorcinol be used as well as 5-chloro, or 4'-chloro, or 5-bromo or 4 "-bromo-2,4-dihydroxydiphenylmethane.

Als Bis-Phenolverbindungen können Bisphenol A sowie 2,2'-Methylen-Bis-(4-chlorphenol), 2,2'-Methylen-Bis-(3,4,6-trichlorphenol [Hexachlorophen], 2,2'-Methylen-Bis-(4-chlor-6-bromphenol), Bis-i2-Hydroxy-3,S-dichlorphenyl)sulfid, Bis-(2-Hydroxy-5-chIorbenzyl)sulfid verwendet w srden.As bis-phenol compounds, bisphenol A and 2,2'-methylene-bis (4-chlorophenol), 2,2'-methylene-bis (3,4,6-trichlorophenol [hexachlorophene], 2,2'-methylene Bis (4-chloro-6-bromophenol), bis-i2-hydroxy-3, S-dichlorophenyl) sulfide, bis (2-hydroxy-5-chlorobenzyl) sulfide were used.

Die nicht-kationische bakterizide Kompone ite ist in dem Mundpflegemittel in einer wirksam zahnbelagverhindernden Menge vorhanden, und zwar im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 5Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,03 bis 1 Gew.-% und insbesondere in einer Menge von 0,25 bis 0,5Gew.-% oder bestenfalls in einer Mefige von 0,25 bis 0,35Gew.-% wie beispielsweise in einer Menge von 0,3Gew,-% in einem Zahnpflegemittel oder vorzugsweise in einer Menge von 0,03 bis 0,3Gew,-% und insbesondere in einer Menge von 0,03 bis 0,1 Gew.-% in einem Mundspülmittel oder einem flüssigen Mundpflegemittel. Das Bakterizid ist im wesentlichen wasserunlöslich, d. h. daß seine Löslichkeit in Wasser bei 25°C unter 1 Gew.-% liegt und auch niedriger als etwa 0,1 Gew.-% sein kann. Bei Vorhandensein ionisierbarer Reste wird der pH-Wert zur Bestimmung der Löslichkeit auf einen Wert eingestellt, bei dem keine Ionisierung erfolgt.The non-cationic bactericidal component is present in the oral care composition in an effective antiplaque composition, generally in an amount of from 0.01% to 5% by weight, preferably from about 0.03% to 1% by weight, and more preferably in one Amount of 0.25 to 0.5% by weight, or at best in a range of 0.25 to 0.35% by weight, such as in an amount of 0.3% by weight in a dentifrice or preferably in an amount of 0 , 03 to 0.3% by weight, and in particular in an amount of 0.03 to 0.1% by weight in a mouthwash or a liquid oral hygiene product. The bactericide is substantially water-insoluble, d. H. that its solubility in water at 25 ° C is below 1% by weight and may also be lower than about 0.1% by weight. In the presence of ionizable radicals, the pH for determining the solubility is adjusted to a value at which no ionization occurs.

Der bevorzugte halogenierte Diphenylether istTriclosan. Bevorzugte Phenolverbindungen sind Phenol, Thymol, Eugenol, Hexylresorcinol und 2,2'-Methylen-bis(4-chlor-6-bromphenol), wobei jedoch Triclosan besonders bevorzugt wird. Triclosan ist als Bakterizid in Kombination mit einem zahnsteinverhindernden Mittel, welches Zinkionen liefert, in der erwähnten US-PS 4,022,880 und in Kombination mit einer Kupferverbindung in DE-PS 3532860 beschrieben. Triclosan ist in Kombination mit einem Kalium-ionen enthaltenden, den Zahn unempfindlich machenden Mittel in EU-PS 0278744 beschrieben. Ferner offenbart EU-PS 016189Θ die Verwendung von Triclosan als zahnbelagverhinderndes Mittel in einer Zahnpasta, die so formuliert ist, daß sie eine lamellare flüssige Kristall-Tensidphase enthält mit Lamellenabständen von weniger als 6,0 ηm und die vorzugsweise ein Zinksalz enthalten kann; auch in Kombination mit Zinkcitrat-Trihydrat ist Triclosan gemäß EU-PS 0161899 offenbart. Die linearen kristallwasserfreien bzw. molekular entwässerten Polyphosphate, die als zahnsteinverhindernde Mittel verwendet werden, sind allgemein bekannt und werden als vollständig oder teilweise neutralisierte wasserlösliche Alkalisalze wie Kaliumoder Natriumsalze und auch als Ammoniumsalze einschließlich deren Mischungen verwendet. Typische Beispiele sind hierfür Natriumhexametaphosphat, Natriumtripolyphosphat wie Natriumdihydrogen-, Trinatriummonohydrogen- und Tetranatriumpyrophosphate sowie deren entsprechenden Kaliumsalze. Lineare Polyphosphate der Formel (NaPO₃I_n, in welcher η einen Wert '">n 2 bis 125 hat, werden den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln in Mengen von 0,1 bis 3 und meist von 1 bis 2,5 und insbesondere von 1,5 bis 2 Gew.-% eingesetzt. Wenn der Wert von η in der obigen Formel mindestens 3 beträgt, sind die Polyphosphate glasartig.The preferred halogenated diphenyl ether is triclosan. Preferred phenolic compounds are phenol, thymol, eugenol, hexylresorcinol, and 2,2'-methylene-bis (4-chloro-6-bromophenol), but triclosan is particularly preferred. Triclosan is described as a bactericide in combination with an anticalculus agent which provides zinc ions in the mentioned US Pat. No. 4,022,880 and in combination with a copper compound in DE-PS 3532860. Triclosan is described in combination with a potassium ion-containing, the tooth insensitive agents in EU PS 0278744 described. Further, EU-PS 016189Θ discloses the use of triclosan as an antiplaque agent in a toothpaste which is formulated to contain a lamellar liquid crystal surfactant phase having fin spacings of less than 6.0 ηm and which may preferably contain a zinc salt; Triclosan is also disclosed in combination with zinc citrate trihydrate according to EU Patent 0161899. The linear anhydrous or molecularly dehydrated polyphosphates used as anticalculus agents are well known and are used as wholly or partially neutralized water-soluble alkali metal salts such as potassium or sodium salts and also as ammonium salts including mixtures thereof. Typical examples are sodium hexametaphosphate, sodium tripolyphosphate, such as sodium dihydrogen, trisodium monohydrogen and tetrasodium pyrophosphates and their corresponding potassium salts. Linear polyphosphates of the formula (NaPO ₃ I _n in which η has a value of n 2 to 125 are added to the oral hygiene compositions according to the invention in amounts of from 0.1 to 3 and usually from 1 to 2.5 and in particular from 1.5 When the value of η in the above formula is at least 3, the polyphosphates are glassy.

Besonders geeignete zahnsteinverhindernde Mittel sind Tetraalkalipyrophosphate, wie Tetranatrium- oder Tetrakaliumpyrophosphat. Demzufolge kann das Mundpflegemittel Polyphosphate als zahnsteinverhindernde Mittel enthalten, die im wesentlichen kein Tetranatriumpyrophosphat aufweisen oder im wesentlichen frei von einer Kombination von TetrakaliumpyropsphosphatundTetranatriumpyrophosphatsindJndenen das Verhältnis von Kalium zu Natriumpyrophosphat 3:1 beträgt oder höher als 3:1 ist. Ein zahnsteinverhinderndes Mittel, welches etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das Mundpflegemittel, Tetranatriumpyrophosphat enthält, ist besonders wirksam.Particularly suitable anticalculus agents are tetraalkalipyrophosphates, such as tetrasodium or tetrapotassium pyrophosphate. Accordingly, the oral hygiene product may contain polyphosphates as anticalculus agents which are substantially free of tetrasodium pyrophosphate or substantially free of a combination of tetrapotassium pyrophosphate and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium to sodium pyrophosphate is 3: 1 or higher than 3: 1. An anticalculus agent containing about 2% by weight, based on the oral care product, of tetrasodium pyrophosphate is particularly effective.

Das antibakterielle Verstärkungsmittel oder der Verstärkungs-Aktivator AVA, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids für die oralen Bereiche erhöht und die Retention des Bakterizids an diesen Bereichen steigert, wird zur Erzielung dieser Erhöhung in Mengen von etwa 0,005 bis etwa 4 und vorzugsweise von 0,1 bis etwa 3 und insbesondere von 0,5 bis etwa 2,5 Gew.-% verwendet.The antibacterial enhancing agent or enhancing activator AVA, which increases the availability of the bactericidal agent for the oral areas and enhances the retention of the bactericide at these areas, is used to achieve this increase in amounts of from about 0.005 to about 4 and preferably from 0.1 to about 3 and especially from 0.5 to about 2.5 wt .-% used.

Die AVA-Komponente kann eine einfache Verbindung vorzugsweise ein polymerisierbares Monomer, vorzugsweise ein Polymer im allgemeinen Sinne sein, wie beipielsweise ein Oligomer, Hompolymer, Copolymer von zwei oder mehr Monomeren, lonomer, Block-Copolymer, Pfropf-Copolymer, quernetzte Polymere und Copolymere. Die AVA-Komponente kann eine natürliche oder synthetische Verbindung sein, die wasserunlöslich oder vorzugsweise wasser- bzw. speichellöslich ist oder quellbar z, B. hydratisierbar oder unter Bildung eines Hydrogels quellbar sein kann. Das durchschnittliche Gewichtsmolekuiar liegt in einem Bereich von 100 bis etwa 1000000 und vorzugsweise in einem Bereich von 1000 bis etwa 1000000 und insbesondere in einem Bereich von 2000 oder 2500 bis etwa 250000 oder 500000.The AVA component may be a simple compound, preferably a polymerizable monomer, preferably a polymer in the general sense, such as an oligomer, homopolymer, copolymer of two or more monomers, ionomer, block copolymer, graft copolymer, crosslinked polymers and copolymers. The AVA component may be a natural or synthetic compound which is water insoluble or preferably water or saline soluble or swellable, B. hydratable or swellable to form a hydrogel. The weight average molecular weight is in a range of 100 to about 1,000,000, and preferably in a range of 1,000 to about 1,000,000, and more preferably in a range of 2,000 or 2,500 to about 250,000 or 500,000.

Der antibakterielle Verstärkungs-Aktivator AVA enthält mindestens einen Rest, der die Zurverfügungstellung des Bakterizids erhöht; dieser Rest ist vorzugsweise ein Säurerest wie ein Sulfonsäure- oder Phosphonsäurerest und insbesondere ein Phosphonsäure- oder Carbonsäurerest oder ein Salz dieser, wie beispielsweise ein Alkali- oder Ammoniumsalz. Der Verstärkungs-Aktivator enthält ferner mindestens einen organischen Rest der die Retention des Bakterizids erhöht. Vorzugsweise sind mehrere derartige Reste vorhanden. Die die Retention fördernden Reste haben vorzugsweise die allgemeine Formel -(X)_n-R, wobei X z. B. ein O, N, S, SO, SO₂, P, PO oder Si bedeutet und R ein hydrophober Alkyl-, Alkenyl-, Acyl-, Aryl-, Alkaryl-, Aralkyl- oder heterocyclischer Rest ist bzw. Derivate dieser Verbindungen mit inerten Substituenten, wobei η den Wert von Null oder 1 oder mehr hat.The antibacterial enhancer activator AVA contains at least one residue which increases the availability of the bactericide; this radical is preferably an acid radical such as a sulfonic acid or phosphonic acid radical and in particular a phosphonic acid or carboxylic acid radical or a salt thereof, such as, for example, an alkali metal or ammonium salt. The enhancer activator further contains at least one organic moiety which increases the retention of the bactericide. Preferably, several such radicals are present. The retention-promoting radicals preferably have the general formula - (X) _n -R, where X is z. B. is an O, N, S, SO, SO ₂ , P, PO or Si and R is a hydrophobic alkyl, alkenyl, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic radical or derivatives of these compounds with inert substituents, where η has the value of zero or 1 or more.

Die erwähnten inert-substituierten Derivate sind u.a. Substituenten an dem Rest R, welche im allgemeinen nicht hydrophil sind und nicht mit der gewünschten Wirkungsweise des AVAim Hinblickauf die Erhöhung der Zurverfügungstellung des Bakterizids und der Retention desselben an den oralen Bereichen kollidieren; derartige Derivate sind Halogenreste wie Cl, Br, J und Carbogruppen. Beispiele für derartige die Retention erhöhenden Gruppen sind in der folgenden Tabelle aufgeführt:The mentioned inert-substituted derivatives are i.a. Substituents on the group R which are generally not hydrophilic and do not interfere with the desired mode of action of the AVA with regard to increasing the supply of the bactericide and its retention at the oral sites; such derivatives are halo radicals such as Cl, Br, J and carbo groups. Examples of such retention-enhancing groups are listed in the following table:

η Χ -(X)_nR ___η Χ - (X) _n R ___

0 - Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, IsoLiütyl, t.-Butyl, Cyclohexyl, Allyl, Benzyl, Phenyl, Chlorphenyl, XyIyI,0 - methyl, ethyl, propyl, butyl, iso-butyl, t-butyl, cyclohexyl, allyl, benzyl, phenyl, chlorophenyl, xylene,

Pyridyl, Furanyl, Acetyl, Benzoyl, Butyryl, Terephthaloyl,Pyridyl, furanyl, acetyl, benzoyl, butyryl, terephthaloyl,

1 0 Ethoxy, Benzyloxy.Thioacetoxy, Phenoxy, Carbethoxy, Carbbenzyloxy,1 0 ethoxy, benzyloxy.thioacetoxy, phenoxy, carbethoxy, carbobenzyloxy,

N Ethylamino, Diethylamino, Propylamido, Benzylamino, Benzoylamido, Phenylacetamido,N ethylamino, diethylamino, propylamido, benzylamino, benzoylamido, phenylacetamido,

S Thiobutyl, Thioisobutyl, Thioallyl, Thiobenzyl, Thiophenyl, Thiopropionyl, Phenylthioacetyl,S thiobutyl, thioisobutyl, thioallyl, thiobenzyl, thiophenyl, thiopropionyl, phenylthioacetyl,

Thiobenzoyl,thiobenzoyl,

50 Butylsulfoxy, Allylsulfoxy, Benzylsulfoxy, Phenylsulfcxy, SO₂ Butylsulfonyl.Allylsulfonyl, Benzylsulfonyl, Phenylsulfonyl,50 butyl sulfoxy, allylsulfoxy, benzylsulfoxy, phenylsulfoxy, SO ₂ butylsulfonyl. Allylsulfonyl, benzylsulfonyl, phenylsulfonyl,

P Diethylphosphinyl, Ethylvinylphosphinyl, Ethylallylphosphinyl, Ethylbenzylphosphinyl,P diethylphosphinyl, ethylvinylphosphinyl, ethylallylphosphinyl, ethylbenzylphosphinyl,

Ethylphenylphosphinyl, PO Diethylphosphinoxy, Ethylvinylphosphinoxy, Methylallylphosphinoxy, Methylbenzylphosphinoxy,Ethylphenylphosphinyl, PO diethylphosphinoxy, ethylvinylphosphinoxy, methylallylphosphinoxy, methylbenzylphosphinoxy,

Methylphenylphosphinoxy,Methylphenylphosphinoxy,

51 Trimethylsilyl, Dimethylbutylsilyl, Dimethylbenzylsilyl, Dimethylvinylsilyl, Dimethylallylsilyl,51 trimethylsilyl, dimethylbutylsilyl, dimethylbenzylsilyl, dimethylvinylsilyl, dimethylallylsilyl,

Der die Zurverfügungstellung des Bakterizide erhöhende Rest ist ein solcher, der den antibakteriellen Verstärkungs-Aktivator AVA mit dem Bakterizid an die oralen Flächen, wie Zähne und Gaumen, anhaftet ojder Substantiv, adhäsiv, cohäsiv oder auf andere Weise an die Flächen anbringt und dadurch das Bakterizid anliefert. Der Rest, der die Retention des Bakterizides an diesen Bereichen fördert, ist im allgemeinen ein hydrophober Rest; dieser bindet das Bakterizid an den Verstärkungs-Aktivator und erhöht dadurch die Retention des Bakterizide an dem AVA und indirekt an den oralen Oberflächen. In einigen Fällen erfolgt die Bindung des Bakterizids durch physikalische Einbindung durch den AVA, insbesondere, wenn es sich bei diesem um ein quervernetztes Polymeres handelt, dessen Strukturen mehr Bezirke für ein derartiges Festhalten vorsehen. Die Anwesenheit eines hochmolekularen, eher hydrophoben quervernetzten Restes in den quervernetzten Polymeren erhöht die physikalische Einbingung des Bakterizids an dem oder durch das quervernetzte AVA-Polymere.The rest increasing the availability of the bactericidal agent is one which attaches the antibacterial enhancer activator AVA with the bactericide to the oral surfaces such as teeth and palate, nouns, adhesively, cohesively or otherwise to the surfaces and thereby the bactericide anliefert. The residue which promotes retention of the bactericide at these areas is generally a hydrophobic residue; this binds the bactericide to the enhancer activator and thereby increases the retention of the bactericides on the AVA and indirectly on the oral surfaces. In some cases, the binding of the bactericide occurs through physical involvement by the AVA, especially if this is a cross-linked polymer whose structures provide more districts for such retention. The presence of a high molecular weight, more hydrophobic cross-linked moiety in the crosslinked polymers increases physical entrapment of the bactericide on or through the cross-linked AVA polymer.

Vorzugsweise ist der AVA ein anionisches Polymeres mit einer Kette oder einem Kettengerüst, welches sich wiederholende Einheiten aufweist, die jeweils mindestens ein Kohlenstoffatom haben und vorzugsweise mindestens eine direkt oder indirekt angehängte einwertige, die Zurverfügungstellung erhöhende Gruppe und mindestens eine direkt oder indirekt angehängte einwertige, die Retention erhöhende Gruppe, die geminal, vicinal oder auch weniger bevorzugt auf andere Weise Atome, vorzugsweise Kohlenstoffatome in der Kette gebunden enthält. Das Polymere kann auch in einigen Fällen die die Zurverfügungstellung erhöhenden Reste und/oder die die Retention erhöhenden Reste und/oder andere zweiwertige Atome oder Reste als Verbindungsteile in der Polymerkette enthalten, und zwar anstelle oder zusätzlich zu den Kohlenstoffatomen oder als quervernetzte Gruppen.Preferably, the AVA is an anionic polymer having a chain or chain skeleton which has repeating units each having at least one carbon atom and preferably at least one directly or indirectly attached monovalent providing group and at least one directly or indirectly pendant monovalent Retention-enhancing group containing geminal, vicinal or even less preferably bound in other ways atoms, preferably carbon atoms in the chain. The polymer may also contain, in some cases, the providing-enhancing groups and / or the retention-enhancing groups and / or other bivalent atoms or groups as linking members in the polymer chain, in place of or in addition to the carbon atoms or as crosslinked groups.

Beispiele der vorliegend offenbarten AVA, die nicht Gruppen enthalten, die der Zurverfügungstellung des Bakterizids dienen und auch nicht solche enthalten, die zur Retention des Bakterizids dienen, können auf an sich bekannte Weise chemisch so modifiziert werden, daß man AVA's enthält, die beiden Gruppen und vorzugsweise eine Mehrzahl dieser Reste enthalten. Bei den bevorzugten polymeren AVA's ist es erwünscht, daß zur Erhöhung der Substantivität und der Lieferung des Bakterizids zu den oralen Oberflächen, die sich wiederholenden Einheiten in der Polymer-Kette oder in dem Rückgrat der Kette mindestens etwa 10% und vorzugsweise mindestens 50% und insbesondere mindestens 80% bis 95% oder 100Gew.-% des Polymeren saure Reste haben, die die Zurverfügungstellung erhöhen.Examples of the presently disclosed AAVs which do not contain groups which serve to provide the bactericide and which also do not contain those which serve to retain the bactericide can be chemically modified in a per se known manner to include AVA's, the two groups and preferably contain a plurality of these radicals. In the preferred polymeric AVA's, it is desirable that to increase the substantivity and delivery of the bactericide to the oral surfaces, the repeating units in the polymer chain or in the backbone of the chain be at least about 10% and preferably at least 50% and especially at least 80% to 95% or 100% by weight of the polymer have acidic residues which increase the availability.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung besteht der antibakterielle Verstärkungs-Aktivator AVA aus einem Polymeren mit sich wiederholenden Einheiten, bei dem ein oder mehrere Phosphonsäurereste vorhanden sind, die die Zurverfügungstellung erhöhen, wobei diese an ein oder mehrere Kohlenstoffatome in der polymeren Kette gebunden sind. Ein Beispiel eines derartigen AVA ist eine Poly(vinylphosphonsäure), welche Reste der folgenden Formen enthält:In a preferred embodiment of the invention, the antibacterial enhancer activator AVA is comprised of a repeating unit polymer having one or more phosphonic acid residues which increase the availability of these attached to one or more carbon atoms in the polymeric chain. An example of such an AVA is a poly (vinylphosphonic acid) containing residues of the following forms:

-ICHz-CH]- I-ICHz-CH] - I

PO₃H₂,PO ₃ H ₂ ,

wobei dieses Polymere jedoch nicht einen Rest enthält, der die Retention erhöht. Reste dieser Art sind jedoch in einem PoIyO-phosphonpropen) enthalten und haben Einheiten der Formel:however, this polymer does not contain a moiety that enhances retention. However, residues of this type are contained in a poly-O-phosphonopropene) and have units of the formula:

-[CH-CHi- II- [CH-CHi II

CH₃ PO₃H₂.CH ₃ PO ₃ H ₂ .

Ein bevorzugter AVA mit Gehalt an Phosphonsäureresten ist eine Verbindung, die Poly(beta-styrolphosphonsäure) enthaltende Einheiten der folgenden Formel:A preferred AVA containing phosphonic acid residues is a compound containing poly (beta-styrene phosphonic acid) units of the following formula:

-[CH-CHj- III- [CH-CHj-III

Ph PO₃H₂,Ph PO ₃ H ₂ ,

enthält, wobei Ph ein Phenylrest ist; der Phosphonsäurerest, der die Zurfügungstellung des Bakterizids erhöht und der Phenylrest, der die Retention verbessert, ist an vicinalen Kohlenstoffatomen in der Kette gebunden. Bevorzugt ist auch ein Copolymeres von beta-Styrolphosphonsäure mit Vinylphosphonylchlorid, welches EinheiterTder Formel III aufweist, die alternierend oder in zufälliger Verteilung mit Einheiten der Formel I auftreten oder eine Poly(alpha-styrol-phosphonsäure), welche Einheiten der folgenden Formel enthält:contains, wherein Ph is a phenyl radical; the phosphonic acid residue, which enhances the delivery of the bactericide, and the phenyl moiety, which improves retention, is attached to vicinal carbon atoms in the chain. Also preferred is a copolymer of beta-styrenephosphonic acid with vinylphosphonyl chloride which comprises units of formula III which occur alternately or in random distribution with units of formula I or a poly (alpha-styrene-phosphonic acid) containing units of the following formula:

-[CH₂-C ]- IV- [CH ₂ -C] - IV

Ph PO₃H₂,Ph PO ₃ H ₂ ,

bei der die Zurverfügungstellung und die Retention erhöhenden Reste geminal an der Katte gebunden sind.in which the residues providing the retention and the retention are geminally bound to the batt.

Diese Styrolphosphonaäure-Polymeren und deren Copolymeren mit anderen inerten ethylenisch ungesättigten Monomeren haben im allgemeinen ein Molekulargewicht in einem Bereich von etwa 2000 bis 30000 und vorzugsweise von e'wa 2500 bis 10000. Derartige inerte Monomere stören die gewünschte Funktion der als AVA verwendeten Copolymere nicht wesentlich. Andere Phosphonsäure enthaltende Polymere sind beispielsweise phosphonierte Ethylene mit Einheiten der folgenden Formel:These styrenesphosphonic acid polymers and their copolymers with other inert ethylenically unsaturated monomers generally have a molecular weight in a range of about 2,000 to 30,000, and preferably from 2,500 to 10,000. Such inert monomers do not substantially interfere with the desired function of the copolymers used as AVA , Other phosphonic acid-containing polymers are, for example, phosphonated ethylenes having units of the following formula:

in welcher η beispielsweise eine ganze Zahl sein kann oder einen Wert haben kann, um dem Polymeren ein Molekulargewicht von 3000 zu geben. Ferner sind Natriumpolybuten-4,4-diphosphonate geeignet mit den Resten der folgenden Formel:where η may be, for example, an integer or may have a value to give the polymer a molecular weight of 3000. Further, sodium polybutene-4,4-diphosphonates are useful with the radicals of the following formula:

-[CHr-CH-CH J- Vl- [CHr-CH-CH J-Vl

CH₂-CH < (PO₃Na₂)JCH ₂ -CH <(PO ₃ Na ₂ ) J

sowie Poly(allyl-bis-phosphonethylamin) mit Einheiten der folgenden Formel:and poly (allyl-bis-phosphonoethylamine) having units of the following formula:

-[CH₂-CH—-1- ViI- [CH ₂ -CH - 1- ViI

CH₂-N < (PO₃H₂J₂.CH ₂ -N <(PO ₃ H ₂ J ₂ .

Andere phosphonierte Polymere, wie beispielsweise Poly(allylphosphonoacetat), phosphonierte Polymethacrylate und dergleichen und geminate Diphosphonatpolymere gemäß EU-PS 0321233 können ebenfalls als AVA verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie die oben erwähnten organischen Reste enthalten, die die Retention des Bakterizids fördern. Bei einer Ausführungsform der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel haben diese einen oral verträglichen Träger, eine wirksam den Zahnbelag verhindernde Menge eines im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen Bakterizids und einen antibakteriellen Verstärkungs-Aktivator mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 1000 bis 1000000, der mindestens eine die Zurverfügungstellung steigernde funktionell Gruppe und mindestens eine organische die Retention erhöhende Gruppe enthält, wobei dieser AVA kein oder im wesentlichen kein wasserlösliches Alkali- oder Ammoniumsalz eines synthetischen anionischen Alkali- oder Ammoniumsalz eines synthetischen anionischen linearen polymeren Polycarboxylats mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 1000000 enthält; sie enthalten ferner ein Polyphosphat-Zahnsteinverhinderungsmittel wie eine Mischung von Kalium- und Natriumsalzen mit einem K:Na-Verhältnis von bis zu 3:1, z. B. von 0,37 bis 1,04:1.Other phosphonated polymers, such as poly (allylphosphonoacetate), phosphonated polymethacrylates, and the like, and geminated diphosphonate polymers according to EU Patent 0321233 can also be used as AVA, provided that they contain the above-mentioned organic moieties which promote the retention of the bactericide. In one embodiment of the oral hygiene compositions of the present invention, they have an orally acceptable carrier, an effective plaque-preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericide, and an antibacterial enhancer-activator having an average molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 which is at least one providing functional Group and at least one organic retention-enhancing group, said AVA containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylate having a molecular weight of about 1,000 to about 1,000,000; they also contain a polyphosphate anticalculus such as a mixture of potassium and sodium salts having a K: Na ratio of up to 3: 1, e.g. From 0.37 to 1.04: 1.

Eine weiters bevorzugte Ausführungsform gemäß Erfindung besteht darin, daß der AVA ein ,synthetisches anionisches polymeres Carboxylat ist; das auch alkalische Phosphatase Enzyme inhibiert.A further preferred embodiment according to the invention is that the AVA is a synthetic anionic polymeric carboxylate; which also inhibits alkaline phosphatase enzymes.

Synthetische anionische polymere Polycarboxylate und deren Komplexe mit verschiedenen kationischen Germiziden, Zink und Magnesium sind als zahnsteinverhindernde Mittel an sich beispielsweise aus den US-PS'en 3,429,963; 4,152,420; 3,956,480; 4,138,477 und 4,183,914 bekannt. Die synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate aus dieser Literatur können, sofern sie retentionsfördernde Reste enthalten oder derart modifiziert sind, bei den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln eingesetzt werden.Synthetic anionic polymeric polycarboxylates and their complexes with various cationic germicides, zinc and magnesium are known as anticalculus agents per se, for example, from U.S. Patents 3,429,963; 4,152,420; 3,956,480; 4,138,477 and 4,183,914. The synthetic anionic polymeric polycarboxylates from this literature can, if they contain retention-promoting radicals or are modified in this way, be used in the oral hygiene products according to the invention.

Die synthetischen anionischen polymeren Polycarboxylate, die gemäß Erfindung verwendet werden, sind bekannt und werden oft als freie Säuren und vorzugsweise als teilweise oder vollständig neutralisierte wasserlösliche Alkalisalze oder Ammoniumsalze eingesetzt. Bevorzugt werden 1:4 bis 4:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäure mit anderen polymerisierbaren ethylenisch ungesättigten Monomeren, vorzugsweise Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid mit einem Molekulargewicht von etwa 30000 bis 1000000, insbesondere 30000 bis etwa 500000. Diese Copolymere werden beispielsweise von der GAF-Corporation unter der Bezeichnung „Gantrez" z. B. als AN 139 mit einem Molekulargewicht von 500000 oder als AN 119 mit einem Molekulargewicht von 250000 und insbesondere als S97 in pharmazeutischer Reinheit mit einem Molekulargewicht von 70000 vertrieben.The synthetic anionic polymeric polycarboxylates used according to the invention are known and are often used as free acids and preferably as partially or completely neutralized water-soluble alkali metal salts or ammonium salts. Preferred are 1: 4 to 4: 1 copolymers of maleic anhydride or maleic acid with other polymerizable ethylenically unsaturated monomers, preferably methyl vinyl ether / maleic anhydride having a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000, more preferably 30,000 to about 500,000. These copolymers are available, for example, from GAF Corporation The term "Gantrez" is sold, for example, as AN 139 with a molecular weight of 500,000 or as AN 119 with a molecular weight of 250,000 and in particular as S97 in pharmaceutical purity with a molecular weight of 70,000.

Andere polymere Polycarboxylate, die als AVA geeignet sind und die Retention der Bakterizide fördernde Reste enthalten oder entsprechend modifiziert sind, sind in der US-PS 3,956,480 offenbart, wie die 1:1 Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Ethylacrylat, Hydroxyethylmethacrylat, N-Vinyl-2-pyrolidon oder Ethylen, wobei letzteres untsr der Bezeichnung „Monsanto EMA Nr. 1103", mit einem Molekulargewicht von 10000 und als „EMA Grade 61" erhältlich ist, sowie 1:1 Copolymere von Acrylsäure mit Methyl· oder Hydroxyethylmethacrylat, Methyl- oder Ethylacrylat, Isobutyl- bzw. Isobutylvinylether oder N-Vinyl-2-pyrolidon.Other polymeric polycarboxylates which are useful as AVA and which contain retention of bactericide-promoting moieties or are modified accordingly are disclosed in U.S. Patent 3,956,480, such as the 1: 1 copolymers of maleic anhydride with ethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, N-vinyl-2. pyrolidone or ethylene, the latter being sold under the designation "Monsanto EMA No. 1103", having a molecular weight of 10,000 and as "EMA Grade 61", and 1: 1 copolymers of acrylic acid with methyl or hydroxyethyl methacrylate, methyl or ethyl acrylate, Isobutyl or isobutyl vinyl ether or N-vinyl-2-pyrolidone.

Weitere wirksame polymere Polycarboxylate sind in den oben erwähnten US-PS'en 4,138,477 und 4,183,914 offenbart, die Retention erhöhende Reste enthalten oder entsprechend modifiziert ',ind, nämlich Copolymere von Maleinsäureanhydrid mit Styrol, Isobutylen oder Ethylvinylethern, Polacrylsäure, Polyitaconsäure und Polymaleinsäure und Sulfoacrylsäure-Oligomere mit einem Molekulargewicht bis herab zu 1000, die als „Uniroyal ND-2" im Handel erhältlich sind.Other effective polymeric polycarboxylates are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,138,477 and 4,183,914, which contain retention enhancing moieties or modified accordingly, namely, copolymers of maleic anhydride with styrene, isobutylene or ethyl vinyl ethers, polacrylic acid, polyitaconic acid and polymaleic acid and sulfoacrylic acid. Up to 1000 molecular weight oligomers commercially available as "Uniroyal ND-2".

Allgemein geeignet sind polymerisierte olefinische oder ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren mit retentionsfördernden Resten, die eine aktivierte olefinische Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindung aufweisen, die bei der Polymerisation leicht reagiert aufgrund ihrer Anwesenh sit im monomeren Molekül, und zwar entweder in der alpha-beta-Stellung bezüglich der Carboxylgruppe oder als Teil eines endständigen Ethylenrestes. Beispiele derartiger Säuren sind Acryl-, Methacryl- Ethacryl-, alpha-Chloracryl-, Croton-, beta-Acryloxypropion-, Sorbin-, alpha-Chlorsorbin- oder Zimtsäure, beta-Styrylacrylsäure, Muconsäure, Itaconsüuro, Zitraconsäure, Mesaconsäure, Glutaconsäure, Aconitsäure, alpha-Phenylacrylsäure, 2-Benzylacrylsäure, 2-Cyclohexylacrylsäure, Angelikasäure, Umbellicsäure, Fumarsäure, Maleinsäure und deren Anhydride. Andere olefinische Monomere, die mit derartigen monomeren Carbonsäuren mischpolymerisierbar sind, sind Vinylacetat, Vinylchlorid oder Dimethylmaleat. Ferner Copolymere, die hinreichend Carbonsäuresalzreste für ihre Wasserlöslichkeit enthalten.Generally suitable are polymerized olefinic or ethylenically unsaturated carboxylic acids having retention-promoting radicals which have an activated olefinic carbon-carbon double bond which readily reacts in the polymerization due to their presence in the monomeric molecule, either in the alpha-beta position with respect to Carboxyl group or as part of a terminal ethylene radical. Examples of such acids are acrylic, methacrylic, ethacrylic, alpha-chloroacrylic, crotonic, beta-acryloxypropionic, sorbic, alpha-chlorosorbinic or cinnamic, beta-styrylacrylic, muconic, itaconucluric, citraconic, mesaconic, glutaconic and aconitic acids , alpha-phenylacrylic acid, 2-benzylacrylic acid, 2-cyclohexylacrylic acid, angelic acid, umbellic acid, fumaric acid, maleic acid and their anhydrides. Other olefinic monomers which are copolymerizable with such monomeric carboxylic acids are vinyl acetate, vinyl chloride or dimethyl maleate. Furthermore, copolymers containing sufficient carboxylic acid salt residues for their water solubility.

Ferner sind für die vorliegende Erfindung geeignet die sogenannten Carboxyvinyl-Polymere, die als Zahnpasten-Komponenten in den US-PS'en 3,980,767; 3,935,306; 3,919,409; 3,911,94 und 3,711,604 beschrieben sind. Diese sind im Handel beispielsweise unter dem Warenzeichen „Carbopol 934" bzw. „-940" und „-941" von der B. F. Goodrich erhältlich. Diese Produkte bestehen imFurther, suitable for the present invention are the so-called carboxyvinyl polymers used as toothpaste components in U.S. Patents 3,980,767; 3,935,306; 3,919,409; 3,911.94 and 3,711,604. These are commercially available, for example, under the trademarks "Carbopol 934" and "-940" and "-941" from B.F. Goodrich

wesentlichen aus einem kolloidalen wasserlöslichem Polymeren von Polyacrylsäure, das mit etwa 0,76 bis 2,0 Gew.·% Polyallylsucrose oder Polyallylpentaerythritol als Vernetzungsmittel vernetzt ist, wobei die quervernetzte Struktur und die quervernetzten Bindungen die gewünschte Erhöhung der Retention durch Hydrophobie oder physikalisches Einfangen des Rakterizids bewirken und auf ähnliche Weise wirkt. Geeignet ist auch „Polycarbophil", welches eine Polyacrylsäure ist, die mit weniger als 0,2% Divinylglykol quervernetzt ist, wobei der geringere Anteil, das Molekulargewicht und/oder die Hydrophobie dieses Vernetzungsmittels die Retention nur wenig oder gar nicht erhöht. Das 2,5-Dimethyl-1,5-hexadien ist ein Beispiel für ein sehr wirksameres, die Retention erhöhendes Vernetzungsmittel.essentially from a colloidal water-soluble polymer of polyacrylic acid crosslinked with about 0.76 to 2.0 wt.% of polyallylsucrose or polyallylpentaerythritol as crosslinking agent, wherein the crosslinked structure and cross-linked bonds provide the desired increase in retention by hydrophobicity or physical trapping Rakterizids and acts in a similar manner. Also suitable is "polycarbophil" which is a polyacrylic acid which is cross-linked with less than 0.2% divinyl glycol, the lower level, molecular weight and / or hydrophobicity of this cross-linking agent increasing retention only slightly or not at all. 5-Dimethyl-1,5-hexadiene is an example of a much more effective retention enhancing crosslinking agent.

Das synthetische anionische polymere Polycarboxylat ist im wesentlichen ein Kohlenwasserstoff mit vorzugsweise HaIu^i und/oder Sauerstoff enthaltenden Substituenten und Bindungen in beispielsweise Ester-, Ether- und OH-Gruppen und wird in den vorliegenden Mundpflegemitteln in einer Menge bis 4 und vorzugsweise von mindestens 0,05Gew.-% eingesetzt. Die antibakteriellen Verstärkungs-Aktivatoren AVA können natürliche anionische polymere Polycarboxylate sein, die die Retention fördernden Reste enthalten. Carboxymethylcellulose und andere Bindemittel wie Gumme und filmbildende Substanzen, die nicht die oben erwähnten, die Bereitstellung erhöhenden und/oder retentionsverbessernden Reste enthalten, sind als AVA ungeeignet.The synthetic anionic polymeric polycarboxylate is essentially a hydrocarbon having preferably halide and / or oxygen-containing substituents and bonds in, for example, ester, ether and OH groups and is present in the present oral care compositions in an amount of up to 4 and preferably at least 0 , 05Gew .-% used. The antibacterial enhancer activators AVA may be natural anionic polymeric polycarboxylates containing retention promoting moieties. Carboxymethylcellulose and other binders such as gums and film-forming substances which do not contain the above-mentioned providing enhancing and / or retention-enhancing residues are unsuitable as AVA.

Beispiele für AVA mit Phosphinsäureresten und/oder Sulfonsäureresten zur Erhöhung der Zurverfügungstellung sind beispielsweise Polymere und Copolymere, welche Einheiten oder Gruppen enthalten, die durch Polymerisation von Vinyl- oder Aliylphosphinsäure oder Sulfonsäure stammen, die an dem 1- oder 2- oder 3-Kohlenstoffatom durch einen organischen die Retention erhöhenden Rest substituiert sind und beispielsweise die oben erwähnte allgemeine Formel -(Xh_n-R enthalten. Mischungen dieser Monomeren können verwendet werden und Copolymere dieser mit ein oder mehreren inerten poiymerisierbaren ethyfenisch urlgesättigten Monomeren der oben beschriebenen Art in Zusammenhang mit synthetischen, anionischen polymeren Polycarboxylaten. Bei diesen und anderen polymeren AVA's ist gewöhnlich nur eine saure, die Zurverfügungstellung erhöhende Gruppe an ein beliebiges Kohlenstoffatom oder an ein anderes Atom in der Polymergrundkette oder an einen Zweig dieser gebunden. Polysiloxane, welche Reste enthalten, die die Zurverfügungstellung des Bakterizide und die zur Retention desselben fördernde Reste enthalten oder entsprechend modifizie-i sind, können ebenfalls als AVA verwendet werden. Ferner sind als AVA lonomere geeignet, die derartige Gruppen enthalten. Derartige lonomere sind in Kirk Othmer, „Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Auflage, Supplement Volume, auf den Seiten 546 bis 573 beschrieben. Weitere AVA's sind Polyester, Polyurethane und synthetische und natürliche Polyamide einschließlich der Proteine und proteinhaltiger Materialien wie Collagen, Poly(arginin) und andere polymerisierte Aminosäuren, sofern sie eine Retention des Bakterizids enthaltende Reste aufweisen.Examples of AVA having phosphinic acid residues and / or sulfonic acid residues for increasing the availability are, for example, polymers and copolymers containing units or groups derived by polymerization of vinyl or allyl phosphinic acid or sulfonic acid, which at the 1- or 2- or 3-carbon atom an organic retention-enhancing group and, for example, the above-mentioned general formula - (Xh _n -R.) Mixtures of these monomers may be used and copolymers thereof with one or more inert polymerizable ethylenically unsaturated monomers of the type described above in connection with synthetic, anionic polymeric polycarboxylates In these and other polymeric AVA's, usually only one acidic providing group is attached to any carbon atom or atom in the polymer backbone or branch thereof Containing radicals which contain or are modified according to the provision of the bactericides and the residues promoting their retention can likewise be used as AVA. Further suitable as AVA ionomers containing such groups. Such ionomers are described in Kirk Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3rd Edition, Supplement Volume, described on pages 546-573. Additional AVA's are polyesters, polyurethanes and synthetic and natural polyamides including proteins and proteinaceous materials such as collagen, poly (arginine) and other polymerized amino acids, provided that they have a retention of the bactericide-containing residues.

Bei der Herstellung des Mundpflegemittels durch anfängliches Auflösen des Polyphosphate und des Bakterizids in einem Feuchthaltemittel und einem Tensid und anschließender Zugabe von AVA, insbesondere Polycarboxylat wird die Lösung allmählich klar und kann als Mikroemulsion bezeichnet werden. Wenn die Menge an Polycarboxylat so ansteigt, daß die gesamte Zusammensetzung mindestens 2,2 Gew.-% an Carboxylat enthält, wird die Lösung trüb und kann als Makroemulsion bezeichnet werden, in welcher der zahnbelagverhindernde Effekt des Bakterizids anscheinend am besten ist. Ein erwünschtes Gtwichtsverhältnis des im wesentlichen wasserunlöslichen nicht-kationischen Bakterizids zu dem zahnsteinverhindernden Polyphosphat liegt über etwa 0,72:1 bis etwas weniger als etwa 4:1 und beispielsweise in einem Bereich von 1:1 bis 3,5:1 und insbesondere in einem Bereich von 1,6:1 bis etwa 2,7:1.In preparing the oral care composition by initially dissolving the polyphosphate and the bactericide in a humectant and a surfactant and then adding AVA, especially polycarboxylate, the solution gradually becomes clear and may be termed a microemulsion. When the amount of polycarboxylate increases so that the entire composition contains at least 2.2% by weight of carboxylate, the solution becomes cloudy and may be termed a macroemulsion in which the antiplaque effect of the bactericide appears to be best. A desirable weight ratio of the substantially water-insoluble non-cationic bactericide to the anticalcific polyphosphate is greater than about 0.72: 1 to about less than about 4: 1 and, for example, in the range of 1: 1 to 3.5: 1, and more preferably in one Range from 1.6: 1 to about 2.7: 1.

Um die zahnsteinverhindendernde Wirksamkeit des Mundpflegemittels zu optimieren, sind vorzugsweise Inhibitoren gegen die enzymatische Hydrolyse der Polyphosphate vorhanden. Solche Komponenten sind Fluoridionen-Lieferanten, wenn sie 25 bis 5000p. η Flouridionen liefern, und bis zu 3Gew.-% oder mehr synthetische anionische polymere Carboxylate mit einem Molekulargewicht von etwa 1000 bis etwa 1000000, vorzugsweise von etwa 30000 bis etwa 500000.In order to optimize the antithrombotic efficacy of the oral care composition, preferably inhibitors of the enzymatic hydrolysis of the polyphosphates are present. Such components are fluoride ion suppliers when they are 25 to 5000p. η provide fluoride ions, and up to 3Gew% or more of synthetic anionic polymeric carboxylates having a molecular weight of from about 1,000 to about 1,000,000, preferably from about 30,000 to about 500,000.

Der Fluoridionen-Lieferant oder die Fluor liefernde Verbindung sind als Inhibitoren für saure Phosphatase und Pyrophosphatase-Enzyme als Antikariesbestandteile bekannt. Diese Verbindungen können gering oder vollständig wasserlöslich sein; sie sind in der Lage, Fluoridionen in Wasser abzugeben und gehen keine störenden Reaktion mit den anderen Bestandteilen der Mundpflegemittel ein. Hierzu gehören anorganische Fluoride wie lösliche Alkali- oder Erdalkalisalze wie Natriumfluorid, Kaliumfluorid,Ammoniumfluorid, Calciumfluorid, Kupferfluoride wie Kupfer(l)fluorid, Zinkfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluorsilikat, Ammoniumfluorsilikat, Natrium- oder Ammoniumfluorzirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und difluorphosphat und fluorierte Natriumcalciumpyrophosphate. Alkali- und Zinnfluoride wie Natrium- und Zinn(ll)fiuoride und/oder Natriummonofluorphosphat werden bevorzugt.The fluoride ion supplier or the fluorine-providing compound are known as inhibitors of acid phosphatase and pyrophosphatase enzymes as Antikariesbestandteile. These compounds may be low or completely water-soluble; they are able to release fluoride ions in water and do not interfere with the other ingredients of the oral care products. These include inorganic fluorides such as soluble alkali or alkaline earth salts such as sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, calcium fluoride, copper fluorides such as copper (l) fluoride, zinc fluoride, barium fluoride, sodium fluorosilicate, ammonium fluorosilicate, sodium or Ammoniumfluorzirkonat, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and difluorophosphate and fluorinated Natriumcalciumpyrophosphate. Alkali and stannous fluorides such as sodium and stannous fluorides and / or sodium monofluorophosphate are preferred.

Die Menge der Fluor liefernden Vorbindungen hängt in gewissem Maße von der eingesetzten Verbindung, ihrer Löslichkeit und der Art des Mundpflegemittels ab; im allgemeinen werden 0,005 bis etwa 3 Gew. ·% vorgesehen. Bei einem Zahnpflegemittel wie einem Zahngel, einer Zahnpasta, Zahnpulver odor Zahntablette liegen diese Verbindungen in solchen Mengen vor, daß sie biszu etwa 5000ppm Fluorionen zur Verfugung stellen. Diese Verbindungen können in einer beliebigen Mindestmenge eingesetzt werden, jedoch sollen sie vorzugsweise in einer solchen Menge vorhanden sein, daß sie mindestens etwa 300 bis 2000ppm und vorzugsweise 800 bis 1500 ppm Fiuorionen liefern.The amount of fluorochemical precursors depends to some extent on the compound used, its solubility and the type of oral care product; In general, 0.005 to about 3 wt.% are provided. In a dentifrice such as a dental gel, a toothpaste, tooth powder or dental tablet, these compounds are present in amounts such that they provide up to about 5000 ppm of fluorine ion. These compounds may be used in any minimum amount, but they are preferably to be present in an amount to provide at least about 300 to 2000 ppm and preferably 800 to 1500 ppm of fluorine ion.

Die Alkalifluoride sind meist in Mengen von bis zu 2Gew.-% und vorzugsweise in Mengen von 0,05 bis 1 Gew.-% in dem Mundpflegemittel vorhanden, während Natriummonofluorphosphat in Mengen von 0,1 bis 3 und meist in Mengen von etwa 076% vorhanden ist.The alkali fluorides are usually present in amounts of up to 2% by weight and preferably in amounts of from 0.05 to 1% by weight in the oral hygiene product, while sodium monofluorophosphate is present in amounts of from 0.1 to 3 and usually in amounts of approximately 076%. is available.

Bei anderen Mundpflegemittel wie Mundwasser, Lutschpastillen und Kaugummi liegt der Fluorlieferant meist in einer solchen Menge vor, daß er bis ;u etwa BOOppm und vorzugsweise 25 bis 300 ppm Fluorid zur Verfugung stellt und ist im allgemeinen in einer Menge von 0,005 bis 1,0Gew.-% vorhanden.In other oral care products such as mouthwash, lozenges and chewing gum, the fluorine supplier is usually present in an amount such that it provides up to about 100 ppm and preferably 25 to 300 ppm of fluoride and is generally present in an amount of 0.005 to 1.0 μg. -% available.

Bei bestimmten bevorzugten Mundpflegemitteln gemäß Erfindungen sollen diese im wesentlichen flüssig als Mundwasser vorliegen. Bei derartigen Zubereitungen wird als Träger meist ein Wasser/Alkohol-Gemisch verwendet, welches vorzugsweise noch ein Feuchthaltemittel enthält. Im allgemeinen liegt das Gewichtsverhältnis von Wasser zu Alkohol in einem Bereich von etwa 1:1 bis etwa 20:1 und vorzugsweise in einem Bereich von 3:1 bis 10:1 und insbesondere in einem Bereich von 4:1 bis etwa 6:1. Die Gesamtmenge an Wasser/Alkohol-Gemisnh liegt bei diesen Präparaten in einem Bereich von 70 bis 99Gow.-%. Als Alkohol wird meist Ethanol, aber auch Isopropanol verwendet.In certain preferred oral care compositions according to the inventions, these should be present substantially liquid as mouthwash. In such preparations, the carrier used is usually a water / alcohol mixture, which preferably also contains a humectant. In general, the weight ratio of water to alcohol ranges from about 1: 1 to about 20: 1, and preferably in the range of 3: 1 to 10: 1, and more preferably in the range of 4: 1 to about 6: 1. The total amount of water / alcohol mixture in these preparations is in a range of 70 to 99% by weight. The alcohol used is usually ethanol, but also isopropanol.

Der pH-Wert derartiger flüssigen Präparate liegt im allgemeinen in einem Bereich von 4,5 bis etwa 9 und vorzugsweise in einem Bereich von 5,6 bis 8. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch moral bei einem pH-Wert unter 5 eingesetzt werden, ohne den Zahnschmelzzu entkalken oder auf andere Weise zu stören. Der pH-Wert kann durch Säuren wie Zitronensäure oder Benzoesäure, oder durch Basen wie Natriumhydrid eingestellt oder mit Natriumzitrat, -benzoat, -carbonat oder -bicarbonat oder Dinatriumhydrogenphosphat bzw. Natriumdihydrogenphosphat abgepuffert werden.The pH of such liquid preparations is generally in the range of 4.5 to about 9, and preferably in the range of 5.6 to 8. The compositions of the invention may also be used morally at a pH below 5, without the To decalcify tooth enamel or otherwise disrupt it. The pH can be adjusted by acids such as citric acid or benzoic acid, or by bases such as sodium hydride or buffered with sodium citrate, benzoate, carbonate or bicarbonate or disodium hydrogen phosphate or sodium dihydrogen phosphate.

Bei anderen bevorzugten Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Mundpflegemittel sind diese im wesentlichen fest oder pastenförmig und liegen als Zahnpulver, als Zahntablette oder als Zahnpasta oder als Zahngel vor. Der Träger derartiger fester oder pastenförmiger Mittel enthält ein Poliermaterial, wie beispielsweise wasserunlösliches Natriumetaphosphat, Kaliummetaphosphat, Tricalciumphosphat, dihydratisiertes Calciumphosphat, wasserfreies Calciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesiumorthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, hydratisiertes Aluminiumoxid, calciniertes Aluminiumoxid, Aluminiumsilikat, Zirkonsilikat, Kieselsäure und/oder Bentonit. Andere geeignete Poliermittel einschließlich teilchenförmiger wärmehärtbarer Harze sind in US-PS 3070510 beschrieben einschließlich der Melamin-, Phenol- und Harnstoff-Formaldehyde sowie quervernetzter Polyepoxide und Polyester. Ein bevorzugtes Poliermittel ist kristalline Kieselsäure mit einer Teilchengröße bis etwa 5|im und einer mittleren Teilchengröße bis zu etwa 1,1 pm und einer Oberfläche von etwa SOOOOcmVg, ferner Kieselsäuregele und kolloidale Kieselsäure sowie komplexe amorphe Alkalialuminosilikate. Wenn optisch klaro Gele gewünscht werden, wird als Poliermittel eine kolloidale Kieselsäure eingesetzt, wie sie unter der Bezeichnung „SYLOID 72" oder „SYl OID 74" oder als „SANTOCEL100" vertrieben werden. Alkalialuminosilikat-Komplexe sind für derartige Zahngele besonders geeignet, da deren Refraktionsindices in der Nähe-der Refraktionsindices des Geliermittels und der flüssigen Bestandteile liegen.In other preferred embodiments of the oral hygiene compositions according to the invention, these are substantially solid or paste-like and are present as tooth powder, as a dental tablet or as toothpaste or as a dental gel. The carrier of such solid or pasty agents contains a polishing material such as water-insoluble sodium metaphosphate, potassium metaphosphate, tricalcium phosphate, dihydrate calcium phosphate, anhydrous calcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate, calcium carbonate, hydrated alumina, calcined alumina, aluminum silicate, zirconium silicate, silicic acid and / or bentonite. Other suitable polishing agents, including particulate thermosetting resins, are described in US Patent 3,070,510 including the melamine, phenolic and urea formaldehydes, as well as crosslinked polyepoxides and polyesters. A preferred polishing agent is crystalline silica having a particle size of up to about 5 μm and an average particle size of up to about 1.1 μm and having a surface area of about 10000 μg, further silica sols and colloidal silicic acid, and complex amorphous alkali aluminosilicates. When optically clear gels are desired, the polish used is a colloidal silica such as sold under the name "SYLOID 72" or "SYIDOID 74" or as "SANTOCEL 100." Alkali aluminosilicate complexes are particularly suitable for such dental gels because of their properties Refractive indices are close to-refractive indices of the gelling agent and the liquid components.

Viele „wasserunlösliche". Poliermittel sind anionisch und können auch geringe Mengen löslicher Bestandteile enthalten. Beispielsweise können als unlösliches Natriummetaphosphat auch Mandrell'sches Salz und Kurrol'sches Salz vorwendet werden.Many "water-insoluble" polishing agents are anionic and may also contain small amounts of soluble ingredients, for example, Mandrell's salt and Kurrol's salt may be used as the insoluble sodium metaphosphate.

Diese Metaphosphate zeigen eine geringe Löslichkeit in Wasser und werden im allgemeinen als unlösliche Metaphosphate bezeichnet, die aber eine geringe Menge bis zu 4Gew.% an löslichen Phosphaten wie Natriumtrimetaphosphat enthalten, was jedoch ausgewaschen werden kann. Die unlöslichen Alkalimetaphosphate werden meist als Pulver mit einer Teilchengröße verwendet, von denen nicht mehr als 1 % größer als 37μ ist.These metaphosphates show low solubility in water and are generally referred to as insoluble metaphosphates, but containing a small amount up to 4 wt% of soluble phosphates such as sodium trimetaphosphate, but this can be washed out. The insoluble alkali metal metaphosphates are most commonly used as powders having a particle size of which no more than 1% is greater than 37μ.

Das Poliermittel ist im allgemeinen in den festen oder pastenförmigen Zusammensetzungen in Gewichtskonzentrationen von etwa 10 bis 99Gew.-% und vorzugsweise in einer Menge von 10 bis 75Gew.-% in Zahnpasta und von etwd' 70 bis 99Gew.-% in Zahnpulvern vorhanden. Zahnpasten mit einem Poliermittel auf Siliciumdioxid-Basis enthalten dieses im allgemeinen in Mengen von 10 bis 30Gew.-%. Andere Poliermittel sind meist in Mengen von 30 bis 75Gew.-% vorhanden. Bei einer Zahnpasta kann der flüssige Träger aus Wasser und einem Feuchthaltemittel meist in Mengen von 10 bis etwa SOGew.· %, bezogen auf die Gesamtzusammensetzurig vorhanden sein. Geeignete Feuchthaltemittel bzw. Träger sind Gylcerin, Propylenglykol, Sorbit und Polypropylenglykol. Auch Mischungen aus Wasser, Glycerin und Sorbit sind von Vorteil. Bei klaren Gelen, bei denen der Refraktionsindex wesentlich ist, werden etwa 2,5 bis 30 Gew.-Vo, 0 bis etwa 70Gew,-% Glycerin und etwa 20 bis 80Gew.-% Sorbit vorzugsweise verwendet.The polishing agent is generally present in the solid or paste compositions in weight concentrations of about 10 to 99% by weight and preferably in an amount of 10 to 75% by weight in toothpaste and from about 70 to 99% by weight in toothpowder. Tooth pastes containing a silica-based polish generally contain this in amounts of from 10 to 30% by weight. Other polishes are usually present in amounts of 30 to 75% by weight. For a toothpaste, the liquid carrier of water and a humectant may usually be present in amounts of from 10 to about 50% by weight, based on the total composition. Suitable humectants or carriers are glycerol, propylene glycol, sorbitol and polypropylene glycol. Mixtures of water, glycerol and sorbitol are also beneficial. For clear gels in which the refractive index is essential, about 2.5 to 30 wt.%, 0 to about 70 wt.% Glycerol, and about 20 to 80 wt.% Sorbitol are preferably used.

Zahnpasten und Zahngele enthalten meist ein natürliches oder synthetisches Verdickungs- oder Geliermittel in Mengen von 0,1 bis etwa 10 und vorzugsweise 0,5 bis etwa 5Gew.-%. Geeignete Verdickungsmittel sind synthetische kolloidale, tonartige Magnesiumalkalisilikat-Komplexe, wie beispielsweise Hectorit oder die Laponit-Typen, wobei Laponite D etwa 58,0% SiO₂, 25,4% MgO, 3,05% Na₂0,0,98% Li₂O sowie Wasser und Spurenmetalle enthält, eine spezifische Dichte von 2,53 und eine Schüttdichte bei 8% Feuchtigkeit von etwa 1,0 aufweist.Toothpastes and tooth gels usually contain a natural or synthetic thickening or gelling agent in amounts of from 0.1 to about 10, and preferably from 0.5 to about 5 percent by weight. Suitable thickening agents are synthetic colloidal, clay-like, magnesium alkali silicate complexes, such as hectorite or the laponite types, where Laponite D contains about 58.0% SiO ₂ , 25.4% MgO, 3.05% Na _2, 0.98% Li ₂ O and water and trace metals, has a specific gravity of 2.53 and a bulk density at 8% moisture of about 1.0.

Andere geeignete Verdickungs- oder Geliermittel sind Irish Moos, lota-Carrageenan, Gum-Tragacanth, Stärke, Polyvinylpyrrolidon, Hydroxyethylpropylcellulose, Hydroxybutylmethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Natriumcarboxymethylcellulose und insbesondere kolloidales SiO₃, wie „SYLOID 244". Bei einigen erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln, und insbesondere wenn mehr als etwa 0,35 Gew.-% eines wasserunlöslichen bakteriziden Mittels und ein Kieselsäurepoliermittel in Mengen von weniger als etwa 30Gew.-% verwendet werden, mag es zweckmäßig sein, einen Zusatz vorzusehen, der das Bakterizid löst. Solche Solubilisierungsmittel sind feuchthaltende Poiyole wie Propylenglykol, Dipropylenglykol und Hexylenglykol, Cellosolve wie Methylcellosolve und Ethylcellosclve, vegetabilische Öle und Paraffine, die mindestens 12 Kohlenstoffatome in einer geraden Kette aufweisen, wie Olivenöl, Rizinusöl, Petrolatum und Ester wie Amylacetat, Ethylacetat und Benzylbenzoat.Other suitable thickening or gelling agents are Irish moss, lota-carrageenan, gum-tragacanth, starch, polyvinylpyrrolidone, hydroxyethylpropylcellulose, hydroxybutylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, and especially colloidal SiO ₃ , such as "SYLOID 244." In some dentifrices of the invention, and in particular When more than about 0.35% by weight of a water-insoluble bactericidal agent and a silica polishing agent are used in amounts of less than about 30% by weight, it may be desirable to provide an additive which dissolves the bactericide.Such solubilizers are moisturizing poiyols such as propylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol, cellosolve such as methyl cellosolve and ethyl cellosolve, vegetable oils and paraffins having at least 12 carbon atoms in a straight chain such as olive oil, castor oil, petrolatum and esters such as amyl acetate, ethyl acetate and benzyl benzene benzoate.

Die vorliegenden Mundpflegemittel werden wie üblich in entsprechend etikettierten Behältern wie Mundwasser-Flaschen oder in Zahnpasta-Tuben oder Pumpdispensern zur Verfügung gestellt.The present oral hygiene products are provided as usual in correspondingly labeled containers such as mouthwash bottles or in toothpaste tubes or pump dispensers.

Organische Tenside sind in den erfindungsgemäßen Mundpflegemitteln vorhanden, um eine erhöhte prophylaktische Wirkung zu erzielen und um eine gründliche Dispergierung des zahnbelagverhindernden Bakterizides im oralen Bereich zu ermöglichen und um ferner das erfindungsgemäße Mundpflegemittel in kosmetischer Hinsicht besser auszubilden. Als Tenside werden anionische, nicht-ionische oder ampholytische Tenside verwendet, die vorzugsweise reinigende und schäumende Eigenschaften aufweisen. Geeignete anionische Tenside sind wasserlösliche Salze höherer Fettsäuremonoglyceridmonosulfate, wie das Natriumsalz von monosulfatierten Monoglyceriden, hydrierten Kokosnußölfettsäuren, höhere Alkylsulfate wie Natriumlaurylsuifat, Alkylarylsulfonate wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, höhere Alkylsulfoacetate, höhere Fettsäureester von 1,2-Dihydroxypropansulfonat und im wesentlichen gesättigte höher aliphatische Acylamide von niederen aliphatischen Aminocarbonsäuren, die beispielsweise 12 bis 16 Kohlenstoffatome im Fettsäurerest, Alkyl- oder Acylrest haben. Beispiele derartiger Verbindungen sind N-Lauroylsarcosin sowie die Natrium-, Kalium- oder Ethanolaminsalze von N-Lauroyl-, N-Myristoyl-, oder N-Palmitoylsarcosin, die im wesentlichen seifenfrei sind. Derartige Sarcosinate sind bei Mundpflegemitteln besonders vorteilhaft, da sie die Säurebildung in der Mundhöhle unterbinden. Beispiele wasserlöslicher nicht-ionischer Tenside sind Kondensi.cionsprodukte von Ethylenoxid mit verschiedenen Verbindungen mit reaktiven Wasserstoffa'.omen mit hydrophoben, langkettigen Verbindungen, wie beispielsweise C₁₂- bis C^-Aliphaten, wie Kondensationsprodukte mit hydrophilen Polyoxyethylenresten (Ethoxamere! oder Kondensationsprodukte von Poly(ethylenoxiden) mit Fettsäuren, Fettalkoholen oder Fettamiden und mehrwertigen Alkoholen wie Sorbjtanmonostearat und Polypropylenoxiden.Organic surfactants are present in the oral hygiene products according to the invention in order to achieve an increased prophylactic effect and to allow a thorough dispersion of the antiplaque bactericidal in the oral area and also to better form the oral hygiene product of the invention in cosmetic terms. Surfactants used are anionic, nonionic or ampholytic surfactants which preferably have cleansing and foaming properties. Suitable anionic surfactants are water soluble salts of higher fatty acid monoglyceride monosulfates such as the sodium salt of monosulfated monoglycerides, hydrogenated coconut oil fatty acids, higher alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, alkylaryl sulfonates such as sodium dodecylbenzenesulfonate, higher alkyl sulfoacetates, higher fatty acid esters of 1,2-dihydroxypropanesulfonate and substantially saturated higher aliphatic acylamides of lower aliphatic aminocarboxylic acids which have, for example, 12 to 16 carbon atoms in the fatty acid radical, alkyl or acyl radical. Examples of such compounds are N-lauroyl sarcosine as well as the sodium, potassium or ethanolamine salts of N-lauroyl, N-myristoyl, or N-palmitoyl sarcosine, which are substantially soap-free. Such sarcosinates are particularly advantageous in oral care products, as they prevent the formation of acid in the oral cavity. Examples of water-soluble nonionic surfactants are condensation products of ethylene oxide with various compounds having reactive hydrogen atoms with hydrophobic long chain compounds such as C ₁₂ to C ₁₂ aliphatic such as condensation products with hydrophilic polyoxyethylene radicals (ethoxamers or condensation products of poly (ethylene oxides) with fatty acids, fatty alcohols or fatty amides and polyhydric alcohols such as Sorbjtanmonostearat and polypropylene oxides.

Die Tenside sind im allgemeinen in einer Menge von etwa 0,5 bis S Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis 2,5 Gew.-% vorhanden. Diese können auch als Solubllisierungsmittel für das Bakterizid dienen und dadurch den Anteil an solubilislerendem Feuchthaltemittel verrlngsrrThe surfactants are generally present in an amount of about 0.5 to 5% by weight, preferably in an amount of about 1 to 2.5% by weight. These may also serve as solubillizers for the bactericide and thereby reduce the level of solubilizing moisturizer

Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel können noch weitere Zusatzstoffe enthalten, wie Weißmachungsmittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen und ammpniakhaltige Verbindungen, wie Harnstoff und/oder Oiammoniumphosphat. Ferner können geeignete Aromastoffe oder Süßungsmittel vorhanden sein, wie Pfefferminze usw. bzw. Sucrose usw., und zwar meist in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% oder mehr. Die Aromaöle können wie die Tenside das Lösungsvermögen des Bakterizide auch in Abwesenheit von Tensiden erhöhen.The oral hygiene compositions of the present invention may contain other additives such as whitening agents, preservatives, silicones, chlorophyll compounds and amniotic compounds such as urea and / or ammonium pyrophosphate. Further, suitable flavoring agents or sweeteners may be present, such as peppermint, etc. or sucrose, etc., usually in an amount of 0.1 to 5 wt% or more. The aroma oils, like the surfactants, can increase the dissolving power of the bactericides even in the absence of surfactants.

Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel können mehrmals täglich oder auch in Tagesabständen eingesetzt werden. Sie haben einen pH-Wert von etwa 4,5 bis 9 oder 10 und im allgemeinen von 5,5 bis etwa 8 und vorzugsweise von S bis 8, insbesondere von 6,5 bis 7,6. Mundpflegemitte! mit einem pH-Wert unter 5 ergeben keine Schaden.The oral care compositions according to the invention can be used several times a day or even at daily intervals. They have a pH of about 4.5 to 9 or 10, and generally from 5.5 to about 8, and preferably from S to 8, especially from 6.5 to 7.6. Oral care center! with a pH below 5 do no harm.

Die erfindungsgemäßen Mundpflegemittel können auch in Lutschtabletten, Kaugummi oder in andere Präparate eingearbeitet werden, indem sie beispielsweise in eine warme, gummartige Masse eingerührt werden oder indem man die gummartige Masse mit einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung beschichtet, wobei diese Präparate noch die üblichen Zusätze, Weichmanher, Süßungsmittel oder Kohlenstoffe onthahen können.The oral hygiene compositions according to the invention can also be incorporated into lozenges, chewing gum or other preparations, for example, by stirring them in a warm, rubbery mass or by coating the rubbery composition with a composition according to the invention, these preparations nor the usual additives, soft man, sweetener or carbons.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden, wobei sich alle Mengenangaben, sofern nicht anders angegeben, auf das Gewicht beziehen.In the following, the invention will be explained in more detail by way of examples, all quantities, unless otherwise stated, relate to the weight.

In den folgenden Beispielen wird das Triclosan bzw. der 2,4,-4'-Trichlor-2-'-hydroxydiphenylether als „TCHE" bezeichnet; Natriumlaurylsulfat wird als „SLS" bezeichnet, das Copolymere von Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, welches von der GAF Corporation unter der Bezeichnung „Gantrez S-97"-WZ vertrieben wird, wird als „Gantrez" bezeichnet.In the examples which follow, the triclosan or the 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether is referred to as "TCHE" and sodium lauryl sulfate is referred to as "SLS", the copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether derived from GAF Corporation under the designation "Gantrez S-97" -WZ is referred to as "Gantrez".

example 1

Die Adsorption der zahnsteinverhindernden und zahnbelagverhindernden Bestandteile an den Zahnbereichen und deren Freigabe wird durch die Adsorption von Bakterizid an mit Speichel beschichteten Hydroxylapatit-Scheiben in Gegenwart von Tetranatriumpyrophosphat und unterschiedlichen Mengen an Polycarboxylat bestimmt. Hierbei wurden Zahnpasten A und B der folgenden Zusammensetzung verwendet:The adsorption of the anticalculus and antiplaque ingredients to the tooth areas and their release is determined by the adsorption of bactericide on saliva-coated hydroxyapatite disks in the presence of tetrasodium pyrophosphate and varying amounts of polycarboxylate. Toothpastes A and B of the following composition were used:

Bestandteileingredients AA BB Glyceringlycerin 10,00010,000 10,00010,000 lota-Carrageenaniota-carrageenan 0,7500,750 0,7500,750 Sorbit (70%ige Lösung)Sorbitol (70% solution) 30,00030,000 30,00030,000 Propylenglykolpropylene glycol 0,5000,500 0,5000,500 Gantrez (13,02%ige Lösung)Gantrez (13.02% solution) 19,00019,000 15,50015,500 TitandioxidTitanium dioxide 0,5000,500 0,5000,500 Wasser, entsalztWater, desalted 9,9579,957 13,45713.457 NaFNaF 0,2430.243 0,2430.243 Natriumsaccharinsodium 0,3000,300 0,3000,300 Pyrophosphatpyrophosphate 2,0002,000 2,0002,000 Natriumhydroxid (50%ig)Sodium hydroxide (50%) 1,0001,000 1,0001,000 Kieselsäure-PoliermittelSilica polishing agent 20,00020,000 20,00020,000 („Zeodent113"-Wz)( "Zeodent113" -WZ) Kieselsäure-VerdickungsmittelSilica thickener 2,5002,500 2,5002,500 („Sylodent15"-Wz)( "Sylodent15" -WZ) Aromaölaromatic oil 0,9500.950 0,9500.950 TCHETCHE 0,3000,300 0,3000,300 SLSSLS 2,0002,000 2,0002,000

Gantrez ist in einer aktiven Menge von 2,5 Gewichtsteilen in der Zahnpasta A und von 2 Gewichtsteilen in der Zahnpasta B vorhanden.Gantrez is present in an active amount of 2.5 parts by weight in toothpaste A and 2 parts by weight in toothpaste B.

Zur Bestimmung der Freigabe des Bakterizide an mit Speichel beschichteten HA-Scheiben wurde ein von Monsanto Co. erhaltenes HA gründlich mit destilliertem Wasser gewaschen, nach Vakuumfiltration aufgenommen und über Nacht bei etwa 37⁰C getrocknet. Das getrocknete HA wurde in einem Mörser zu einem Pulver zerkleinert. 150,0mg HA wurden in einer Tablettenform oder 6 Minuten in einer Laborpresse mit etwa 5000kg zu 13mm großen Scheiben verpreßt und 4 Stunden bei 800"C gesintert. Mit Parafilm stimulierter Speichel wurde in einem eisgekühlten Becherglas durch Zentrifugieren bei 15000g etwa 15 Minuten bei 4°C geklärt und dann unter Rühren eine Stunde durch UV-Bestrahlung sterilisiert. Jede gesinterte Scheibe wurde in einen Polyethylen-Teströhrchen gewässert und nach Entfernung des Wassers mit 2,0ml Speichel versetzt. Nach einer Inkubationszeit von etwa 12 Stunden bei 37 °C bei ständigem Schütteln in einem Wasserbad bildete sich ein Speichelhäutchen. Anschließend wurde überschüssiger Speichel entfernt und die Scheiben mit 1,0ml einer Lösung behandelt, die die in flüssiger Phase befindliche Lösung des Zahnpflegemittels mit dem Bakterizid (Triclosan) enthielt; es wurde wiederum bei 37"C unter kontinuierlichem Schütteln im Wasserbad 30 Minuten inkubiert, worauf die Scheibe in ein neues Teströhrchen überführt und unter gelindem Schütteln mit 5,0 ml Wasser versetzt wurde. Die Scheibe wurde dann in ein weiteres Röhrchen gegeben und der Waschvorgang zweimal wiederholt. Anschließend wurde die Scheibe unter Vermeidung eines Mitschleppens von weiteren Flüssigbestandteilen in ein neues Teströhrchen gebracht und nach Zusatz von 1,0ml Methanol kräftig geschüttelt und 30 Minuten boi Zimmertemperatur belassen, um das adsorbierte Triclosan durch das Methanol aufzunehmen. Das Methanol wurde dann abgesaugt und 5 Minuten in einer Beckman-Mikrozentrifuge Nr. 11 bei 10000U/m zentrifugiert. Nnschließend wurde das Methanol chromatographisch auf das Bakterizid untersucht, wobei in allen Fällen drei Proben eingesetzt wurden.To determine the release of the bactericidal saliva-coated HA slices, an HA obtained from Monsanto Co. was thoroughly washed with distilled water, taken up by vacuum filtration, and dried overnight at about 37 ^° C. The dried HA was ground to a powder in a mortar. 150.0mg HA were compressed in a tablet form or 6 minutes in a laboratory press with about 5000kg to 13mm slices and sintered for 4 hours at 800 ° C. Parafilm-stimulated saliva in an ice-cooled beaker was centrifuged at 15000g for about 15 minutes at 4 ° C was sterilized and then sterilized by stirring for one hour by UV irradiation Each sintered disc was soaked in a polyethylene test tube and after removal of the water, 2.0 ml of saliva was added After incubation for about 12 hours at 37 ° C. with constant shaking A salivary pellicle was formed in a water bath, excess saliva was removed, and the slices were treated with 1.0 ml of a solution containing the liquid phase solution of the dentifrice containing the bactericide (triclosan), again at 37 ° C. under continuous flow Shake in a water bath for 30 minutes, then place the disc in a new test transferred with gentle shaking with 5.0 ml of water. The disc was then placed in another tube and the wash repeated twice. The disc was then placed in a new test tube, avoiding entrainment of other liquid components, and vigorously shaken after addition of 1.0 ml of methanol and left at room temperature for 30 minutes to pick up the adsorbed triclosan through the methanol. The methanol was then aspirated and centrifuged for 5 minutes in a # 11 Beckman microfuge at 10,000 rpm. Subsequently, the methanol was chromatographed for the bactericide, in all cases three samples were used.

Zur Bestimmung der Retention des Bakterizide an einer mit Speichel beschichteten HA-Scheibe wurde diese mit Aufsfihlämmungen des Zahnpflegemittels wie oben beschrieben behandelt. Die Scheibe wurde nach einer Inkubationszeit von 30 Minuten bei 37⁰C aus der Aufschlämmung entnommen, zweimal mit Wasser gewaschen und dann wieder mit Speichel inkubiert, der durch Zentrifugieren geklärt war. Nach einer weiteren Inkubation bei 37'C unter konstantem Schütteln innerhalb verschiedener Zeitabstände wurden die HA-Scheiben aus dem Speichel entfernt, worauf die Menge an Bakterizid (Triclosan), die von der Scheibe zurückgehalten wurde und die an den Speichel abgegeben worden war, chromatographisch bestimmt wurde. Zur Abschätzung der Zufuhr oder Abgabe von Bakterizid an die buccalen Epithel-Zellen wurde die Abgabe bestimmt, um die Wirkung von PVM/MA bei der Abgabe des Bakterizide (Triclosan) an die Schleimhaut aus einem Zahnpflegemittel zu beurteilen. Die Epithel-Zellen wurden durch gelindes Reiben eines Holzspachtels an der Schleimhaut aufgenommen und in einer Pufferlösung suspendiert. Als Pufferlösung wurde ein Rss-Puffer (Resting Saliva Salts) aus 5OnM NaCI, 1,1 nM CaCI₂ und 0,6nM KH₂POvLösung mit einem pH-Wert von 7,0 in einer Menge von 5 bis 6x 10⁶ Zellen/ml aufgenommen, wobei ein Hämocytometer zum Zählen der Zelle verwendet und bis zum Einsatz in Eis gelagert wurde. Eine Zellsuspension von 0,6ml, die vorher bei 37 "C in einem Wasserbad erwärmt war, wurde mit 0,5ml der zu untersuchenden antibakterieilen Lösung versetzt und bei 37°C inkubiert. Diese Mischung wurde mindestens 10mal verdünnt, um dieTensidkonzentration zu verringern und eine Zerstörung der Zellmembranen durch das Tensid zu vermeiden. Nach 30 Minuten Inkubation wurden die Zellen durch 5 Minuten Zentrifugieren bei 5000 U/min geerntet, 3mal mit der Rss-Pufferlösung gewaschen und mit 1,5 ml Methanol versetzt, worauf nach kräftigem Schütteln das Bakterizid chromatographisch analysiert wurde.To determine the retention of the bactericide on a saliva-coated HA disc, it was treated with dentifrice liners as described above. The disc was removed from the slurry after an incubation period of 30 minutes at 37 ^° C., washed twice with water and then incubated again with saliva which had been clarified by centrifugation. After a further incubation at 37 ° C. with constant shaking at various time intervals, the HA disks were removed from the saliva, whereupon the amount of bactericide (triclosan) retained by the disc and delivered to the saliva was determined chromatographically has been. To assess the delivery or release of bactericide to the buccal epithelial cells, delivery was determined to assess the effect of PVM / MA in the delivery of the bactericidal (triclosan) to the mucosa from a dentifrice. The epithelial cells were picked up by gently rubbing a wood spatula on the mucosa and suspended in a buffer solution. As a buffer solution, a Resting Saliva Salts (Rss) buffer of 5OnM NaCl, 1.1 nM CaCl ₂ and 0.6 nM KH ₂ POv solution of pH 7.0 was added in an amount of 5 to 6 × 10 ⁶ cells / ml a hemocytometer was used to count the cell and stored until use in ice. A cell suspension of 0.6 ml, previously heated at 37 ° C. in a water bath, was added with 0.5 ml of the antibacterial solution to be tested and incubated at 37 ° C. This mixture was diluted at least 10 times to reduce the surfactant concentration and a After incubation for 30 minutes, the cells were harvested by centrifugation at 5000 rpm for 5 minutes, washed 3 times with the Rss buffer solution and admixed with 1.5 ml of methanol, whereupon the bactericide was chromatographed after vigorous shaking was analyzed.

Die erhaltenen Werte sind in der folgenden Tabelle I angegeben, nämlich die Zufuhr von TCHE an die mit Speichel beschichteten HA-Scheiben, und zwar in μ/g.The values obtained are shown in the following Table I, namely the supply of TCHE to the saliva-coated HA discs, in μ / g.

Table I

Zahnpastatoothpaste Zufuhr in μ/gFeed in μ / g AA 130130 BB 3030

Die obigen Werte zeigen, daß bei einer erhöhten Menge Gantrez in der Zahnpasta A ein erheblicher Anstieg bei der Zufuhr von TCHE bei mit Speichel beschichteten Zahnmineralien besteht.The above values show that with an increased amount of Gantrez in toothpaste A, there is a significant increase in the supply of TCHE in saliva coated tooth minerals.

Example 2

Es wurde eine Zahnpasta der folgenden Zusammensetzung hergestellt, die äußerst wirksam sowohl zur Zahnstein- als auch zur Zahnbelag-Verhinderung ist.A toothpaste of the following composition has been made which is extremely effective for both tartar and plaque prevention.

Bestandteileingredients Gewichtsteileparts by weight Sorbit (70%ig)Sorbitol (70%) 22,0022.00 Irish MoosIrish moss 1,001.00 Natriumhydroxid (50%ig)Sodium hydroxide (50%) 1,001.00 6antrez(13,02%ige Lösung)6antrez (13.02% solution) 19,0019,00 Wasser, entsalztWater, desalted 2,692.69 NatriummonofluorphosphatSodium monofluorophosphate 0,760.76 Natriumsaccharinsodium 0,300.30 Tetrakaliumpyrophosphattetrapotassiumpyrophosphate 2,002.00 hydratisiertes Aluminiumoxidhydrated alumina 48,0048,00 Aromaölaromatic oil 0,950.95 TCHETCHE 0,300.30 Natriumlaurylsulfatsodium lauryl sulfate 2,002.00

Example 3

Es wurde ein Mundwasser der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A mouthwash of the following composition was prepared:

Bestandteileingredients Gewichtstelleweight point Tetranatriumpyrophosphattetrasodium pyrophosphate 2,002.00 (Gantrez S-97)(Gantrez S-97) 2,502.50 Glyceringlycerin 10,0010.00 Natriumfluoridsodium fluoride 0,050.05 Natriumlaurylsulfatsodium lauryl sulfate 0,200.20 TCHETCHE 0,060.06 Aromaölaromatic oil 0,400.40 WasseraufWasserauf 100,00100.00

Example 4

Es wurde ein Lutschbonbon der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A lollipop of the following composition was prepared:

Bestandteileingredients Qew.-%Qew .-% Zuckersugar 75-8075-80 Maissyrupcorn syrup 1-201-20 Aromaölaromatic oil 0,1-10.1-1 Tetranatriumpyrophosphattetrasodium pyrophosphate 2,02.0 Gantrez S-97Gantrez S-97 2,52.5 NaFNaF 0,01-0,050.01-0.05 TCHETCHE 0,01-0,10.01-0.1 Magnesiumstearat alsMagnesium stearate as 1-51-5 Gleitmittellubricant Wasserwater 0· ,-0,20 ·, -0,2

Example 5

Es wurde eine Kaugummizusammensetzung wie folgt hergestellt:A chewing gum composition was prepared as follows:

Bestandteileingredients Gewichtsteileparts by weight Gum-SasisGum-Sasis 25,0025,00 Sorbit (70%ig)Sorbitol (70%) 17,0017.00 TCHETCHE 0,50 bis 0,100.50 to 0.10 Tetranatriumpyrophosphattetrasodium pyrophosphate 2,002.00 Gantrez S-97Gantrez S-97 2,502.50

Bei einer Abwandlung dieser Zusammensetzung kann auch das Gantrez S_:97 wegfallen.In a variation of this composition, the Gantrez S _: 97 may be omitted.

Examples

Es wurde ein Kaugummi der folgenden Zusammensetzung hergestellt:A chewing gum of the following composition was prepared:

Bestandteileingredients GewlchtsteüeGewlchtsteüe Gum-BasisGum base 30,0030.00 TCHETCHE 0,500.50 GantrezGantrez 2,002.00 NaFNaF 0,050.05 Glyceringlycerin 0,500.50 kristallines Sorbitcrystalline sorbitol 53,0053,00 Tetranatriumpyrophosphattetrasodium pyrophosphate 2,002.00 Aromaöl und WasserAroma oil and water auf 100on 100

Die guten Ergebnisse bei Zusammensetzungen nach den vorhergehenden Beispielen werden auch erzielt, wenn das TCHE ersetzt wird durch Phenol oder durch 2,2'-Methylen-bis-(4-ehlor-6-bromphenol) oder durch Eugenol bzw. durch Thymol und ferner, wenn Gantrez durch andere antibakterielle Verstärkungs-Aktivatoren wie Carbopol (z. B. Carbopol 934) oder durch Styroiphosphonsäure-Polymcre mit einem Molekulargewicht im Bereich von etwa 3000 bis 10000 ersetzt wird, wie beispielsweise durch Poly(beta-styrolphosphonsäure), Copolymere von Vinylphosphonsäure mit beta-Styrolphosphonsäure und Poly(aiphastyrolphosphonsäure) oder Sulfoacrylsäure-Oligomere oder durch ein 1:1 Copolymeres von Maleinsäureanhydrid mit Ethylenacrylat. Ebenso werden gute Ergebnisse erzielt, wenn das Tetranatriumpyrophosphat durch eine Mischung aus Tetranatriumpyrophosphat und Tetrakaliumpyrophosphat ersetzt wird, wobei die Gewichtsverhältnisse von Kalium zu Natrium entweder in einem Bereich von 0,37:1 oder in einem Bereich von 1,04:1 oder in einem Bereich von 3:1 und auch in einem Bereich von 3,5:1 liegen.The good results with compositions according to the preceding examples are also achieved when the TCHE is replaced by phenol or by 2,2'-methylene-bis- (4-ehlor-6-bromophenol) or by eugenol or by thymol and furthermore, when Gantrez is replaced by other antibacterial reinforcing activators such as Carbopol (e.g., Carbopol 934) or by styroiphosphonic acid polymers having a molecular weight in the range of about 3,000 to 10,000, such as poly (beta-styrenephosphonic acid), copolymers of vinylphosphonic acid with beta-styrene phosphonic acid and poly (aiphastyrene phosphonic acid) or sulfoacrylic acid oligomers or by a 1: 1 copolymer of maleic anhydride with ethylene acrylate. Also, good results are achieved when the tetrasodium pyrophosphate is replaced by a mixture of tetrasodium pyrophosphate and tetrapotassium pyrophosphate, with the weight ratios of potassium to sodium either in a range of 0.37: 1 or in a range of 1.04: 1 or in a range of 3: 1 and also in a range of 3.5: 1.

Claims

1. Oral hygiene products containing

a) an orally acceptable carrier,

b) an effective anticalculus amount of about 0.1 to 3% by weight of at least one linear, molecularly dehydrated polyphosphate salt salt as an anticalculus agent,

~) an effective plaque-preventing amount of a substantially water-insoluble,

non-cationic antibacterial agents and
d) up to about 4% by weight of an antibacterial enhancer activator, which increases the supply of and / or retention of bactericide to the oral surfaces,

wherein the weight ratio of polyphosphate ions to the antibacterial enhancer activator ranges from 1.6: 1 to about 2.7: 1.

2. Oral care product according to claim 1, characterized in that the bactericide is selected from the group consisting of halogenated diphenyl ether ^, halogenate salicylanilides, benzoic esters ^ halogenieren carbanalides and phenolic compounds.

3. Oral care product according to claim 1, characterized in that the bactericide is a halogenated diphenyl ether,

4. Oral care product according to claim 3, characterized in that the halogenated diphenyl ether is a 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxyphenyl ether.

5. Oral care product according to claim 1, characterized in that the bactericide is a phenolic compound.

6. oral care product according to claim 5, characterized in that the phenolic compound is selected from the group consisting of phenol, thymol, eugenol and 2,2'-methylene-bis- (4-chloro-6-bromophenol).

7. Oral care product according to claim 2, characterized in that the bactericide in an amount of about 0.01 to 5 wt .-% is present.

8. Oral care product according to claim 7, characterized in that the amount of the bactericide is about 0.25 to 0.5% by weight.

9. Oral care product according to claim 1, characterized in that the linear, molecularly dehydrated polyphosphate salt is an alkali metal pyrophosphate and is present in an amount of 1 to 2.5 wt .-%.

10. Oral care product according to claim 9, characterized in that the alkali pyrophosphate is a tetrasodium pyrophosphate.

11. Oral care composition according to claim 10, characterized in that the weight ratio of polyphosphate ion to the antibacterial reinforcing activator in a range of 1.7: 1 to about 2.3: 1.

12. Oral care product according to claim 11, characterized in that it is present as toothpaste and has a carrier of water, humectants and a gelling agent and contains a water-insoluble polishing agent.

13. Oral care product according to claim 1 to 11, characterized in that it is present as a mouthwash and that the orally acceptable carrier contains water and a non-toxic alcohol.

14. oral care product according to claim 1 to 13, characterized in that the antibacterial gain activator has an average molecular weight of about 1000 to about 1,000,000.

15. Oral care product according to claim 14, characterized in that the antibacterial reinforcing activator contains at least one functional radical which increases the availability of the bactericide and contains at least one organic radical which increases its retention.

16. oral hygiene product according to claim 15, characterized in that the Zurverfügungstellung increasing radical is an acidic radical.

17. Oral care product according to claim 16, characterized in that the provision / increasing remainder is selected from the group of carboxylic, phosphonic, phosphinic and sulfonic acids and their salts and mixtures.

18. oral care product according to claim 17, characterized in that the organic radical to increase the retention of the general formula 0 (X) _n -R corresponds, in which X is the meaning of O, N, S, SO, SO ₂ , P, PO or Si and R is a hydrophobic alkyl, alkylene, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic radical including the inertly substituted derivatives of these compounds and wherein η is 1 or zero.

19. Oral care composition according to claim 17, characterized in that the antibacterial amplification activator is an anionic polymer containing a plurality of residues which increase the availability of the bactericide and increase the retention of the bactericides.

10. Oral care composition according to claim 19, characterized in that the anionic polymer has a chain with repeating units, each of which contains at least one carbon atom.

21. oral care agent according to claim 20, characterized in that each unit contains at least one providing the provision of the bactericidal residue which is bound to the same, vicinal or other atoms in the chain.

22. Oral care product according to claim 17, characterized in that the providing the bactericide increasing. Radical is a carboxyl radical or a salt thereof.

23. Oral care composition according to claim 22, characterized in that the antibacterial reinforcing activator is a copolymer of maleic acid or anhydride with another ethylenically unsaturated polymerizable monomer.

24. Oral care composition according to claim 23, characterized in that the other monomer of the copolymer is a methyl vinyl ether in a molar ratio of 4: 1 to 1: 4 to the maleic acid or its anhydride.

25. Oral care composition according to claim 24, characterized in that the copolymer has a molecular weight of about 30,000 to 1,000,000 and is present in an amount of 0.1 to 2Gew .-%.

26. Oral care product according to claim 25, characterized in that the copolymer has an average molecular weight of about 70,000.

27. Oral care product according to claim 17, characterized in that the provision of the bactericidal increasing remainder is a phosphonic acid residue or a salt thereof.

28. Oral care composition according to claim 17, characterized in that the antibacterial reinforcing activator is a poly (beta-styrenephosphonic acid) or a poly (alpha-styrenephosphonic acid) or a copolymer of one of these styrenesphosphonic acids with another ethylenically unsaturated monomer.

29. Oral care composition according to claim 28, characterized in that the antibacterial amplification activator has a molecular weight of about 1000 to 30,000.

30. Oral care product according to claim 1 to 29, characterized in that it contains a fluoride ion supplier.

31 dentifrice according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one providing the provision of the bactericidal functional group and at least one organic bactericide-retaining group-containing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, and a tartar-preventing polyphosphate containing a mixture of Potassium and sodium salts, with the ratio of potassium to sodium ranging up to less than about 3: 1.

32. Oral care composition according to claim 31, characterized in that the ratio of potassium to sodium is about 0.37: 1 to about 1.04: 1.

33. Oral care product according to claim 31, characterized in that the restoring the Zurverfügungstellung is selected from the group of carboxylic, phosphonic, phosphinic and sulfonic acids and their salts and mixtures.

34. Oral care product according to claim 32, characterized gekonnzeichnet that the organic radical to increase the retention of the general formula 0 (X) _n -R corresponds, in which X is the meaning of O, N, S, SO, SO ₂ , P, PO or R is a hydrophobic alkyl, alkylene, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic radical including the inertly substituted derivatives of these compounds and wherein η is 1 or zero.

35. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one providing the bactericidal functional group and at least one organic bactericidal retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to about 1,000,000.

36. Oral cleansing agent according to claim 35, characterized in that the restoring the availability of the remainder is selected from the group of carboxylic, phosphonic, phosphinic and sulfonic acids and their salts and mixtures.

37. Oral care composition according to claim 36, characterized in that the organic radical to increase the retention of the general formula O (X) _n -R corresponds, in which X is the meaning of O, N, S, SO, SO ₂ , P, PO or R is a hydrophobic alkyl, alkylene, acyl, aryl, alkaryl, aralkyl or heterocyclic radical including the inertly substituted derivatives of these compounds and wherein η is 1 or zero.

38. Oral care product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one providing the bactericidal functional group and containing at least one organic bactericidal retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and a tartar-preventing polyphosphate.

39. Oral care product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericidal-retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, and a tartar-preventing polyphosphate, the weight ratio of the Polyphosphate of tartaric polyphosphate to bactericide in the range above 0.72: 1 to less than 4: 1.

40. Mundp'legemittel according to claim 39, characterized in that the weight ratio in the range of about 1: 1 to about 3.5: 1.

41. Oral care composition according to claim 39, characterized in that the weight ratio is in the range of about 1.6: 1 to about 2.7: 1.

42. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericidal retention enhancing group, said agent containing no or substantially no tetrasodium pyrophosphate.

43. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque-preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal Komponnnte having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one providing the provision of the bactericidal functional group and containing at least one organic bactericide-retaining group, said agent containing no or substantially no combination of tetrapotassium pyrosophate and tetrasodium pyrophosphate in a potassium to sodium pyrophosphate ratio of 3: 1 or higher.

44. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component and a tooth-preventing polyphosphate, wherein the composition is free or substantially free of tetrasodium pyrophosphate.

45. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component and a tartar-preventing polyphosphate, wherein the composition free or substantially free of a combination of tetrapotassium pyrophosphate and Contains tetrasodium pyrophosphate in a potassium to sodium pyrophosphate ratio of 3: 1 or higher.

46. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericide-retaining group-containing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, and a toothpaste-preventing polyphosphate, said Agent contains no or substantially no tetrasodium pyrophosphate.

47. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericide-containing retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and a tartar-inhibiting polyphosphate, said agent containing no or substantially no combination of tetrapotassium and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium to sodium pyrophosphate is 3: 1 or higher.

48. Oral care product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericidal retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000 and an anticalcific polyphosphate, said agent containing potassium and sodium salts or ions, wherein the ratio of potassium to sodium is in the range up to less than 3: 1.

49. Oral care composition according to claim 48, characterized in that the weight ratio of potassium to sodium in the range of about 0.37: 1 to about 1.04: 1.

50. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, a substantially water-insoluble, non-cationic bactericidal component in an amount of 0.25 to 0.35% and a tartar-preventing polyphosphate.

51. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, a substantially water-insoluble, non-cationic bactericidal component in an amount of 0.25 to 0.35% and a tartar-preventing polyphosphate, which is a mixture of potassium and sodium salts, wherein the potassium ratio in the composition is in the range up to less than about 3: 1,

52. Oral care composition according to claim 51, characterized in that the weight ratio is in the range of about 0.35 to about 1.04: 1.

53. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, a substantially water-insoluble, non-cationic bactericidal component in an amount of 0.25 to 0.35% and a tartar-preventing polyphosphate, wherein the composition no or contains essentially no tetrasodium pyrophosphate.

54. oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it contains an orally acceptable carrier, a substantially water-insoluble, non-cationic bactericidal component in an amount of 0.25 to 0.35% and a tartar-preventing polyphosphate, wherein the composition no or contains substantially no combination of tetrasodium and tetrasodium pyrophosphate in which the ratio of potassium to sodium pyrophosphate is 3: 1 or higher.

55. Oral hygiene product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericidal agent at least one organic bactericidal retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, and a tartaric antifouling polyphosphate containing a A mixture of potassium and sodium salts, wherein the ratio of potassium to sodium in the range up to less than about 3: 1.

56. Oral care composition according to claim 54, characterized in that the ratio is in the range of about 0.37: 1 to about 1.04: 1.

57. Oral care product according to claim 1, characterized in that it comprises an orally acceptable carrier, an effective plaque preventing amount of a substantially water-insoluble non-cationic bactericidal component having an average molecular weight of about 1000 to 1,000,000 and at least one functional group increasing the availability of the bactericide at least one organic bactericidal retention-enhancing group, said compound containing no or substantially no water-soluble alkali or ammonium salt of a synthetic anionic linear polymeric polycarboxylic acid having a molecular weight of about 1,000 to 1,000,000, said composition comprising potassium and sodium salts or ions and the potassium: sodium ratio in this ranges from about 0.37: 1 to about 1.04: 1.