FR2607361A1 - Compositions insecticides et/ou acaricides a base d'imines cycliques monosubstituees et procede de destruction des insectes et acariens - Google Patents

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Abstract

COMPOSITION INSECTICIDE ETOU ACARICIDE CONTENANT DANS UN VEHICULE APPROPRIE EN TANT QUE SUBSTANCE ACTIVE UN COMPOSE CORRESPONDANT A LA FORMULE GENERALE SUIVANTE : (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE : N EST UN NOMBRE ENTIER DE 1 A 3, M EST 0 OU UN NOMBRE ENTIER DE 1 A 14, R REPRESENTE UN RADICAL METHYLE OU LORSQUE M 2 R REPRESENTE EN OUTRE UN RADICAL VINYLE OU ARYLE,ET LES SELS DESDITS COMPOSES DE FORMULE I.

Description

La présente invention a pour objet de nouvelles compositions insecticides et/ou acaricides, notamment termicides et diptéricides à base d'imines cycliques monosubstituées ainsi qu'un procédé de destruction des insectes et acariens.
Les isoptères (termites), les orthoptères (criquets), les hétéroptères (punaises) et les diptères ainsi que les acariens sont particulièrement nuisibles.
En vue de lutter contre ces insectes et acariens, différentes substances ont été proposées, notamment du DTT et des produits apparentés, des composés organochlorés ou phosphorés, des méthylcarbamates ainsi que des pyréthrinoides notamment la deltaméthrine, cette dernière substance tétant avérée être un puissant insecticide à très faible dose.
On a par ailleurs proposé dans le brevet français n0 84.06980 pour lutter notamment contre les termites européens du genre Reticulitermes d'utiliser des dérivés 2,5-disubstitués de la pyrrolidine et/ou de la pyrroline d-1 notamment des dérivés 2,5-dialkyles et 2,5-dialkényles.
Ces dérivés bien qu'également actifs à l'égard d'autres insectes ainsi qu'à l'égard d'acariens sont difficilement accessibles par les méthodes de synthèse conventionnelles avec de bons rendements, ce qui en a jusqu'à présent limité l'usage.
En effet, leur préparation nécessite plusieurs étapes de telle sorte que le rendement en produit final est généralement faible, ce qui a pour effet d'en augmenter sensiblement leur prix de revient.
Ces dérivés de la pyrrolidine et de la pyrroline A-1 présentant toutefois des propriétés insecticides et acaricides intéressantes vis-à-vis notamment des termites du genre Reticulitermes, des orthoptères et des diptères, des recherches ont été poursuivies sur des composés de structure similaire plus facilement accessibles par synthèse et présentant également de bonnes propriétés insecticides et acaricides.
Après d'importantes recherches, on vient maintenant de constater de façon surprenante que certaines imines cycliques monosubstituées étaient particulièrement actives à l'égard d'une grande variété d'insectes et d'acariens.
Ces imines cycliques monosubstituées se sont avérées hêtre plus facilement accessibles par synthèse que les composés du brevet français n0 84.06980 tout en ayant une activité insecticide et/ou acaricide très similaire et dans certains cas supérieure aux dérivés 2,5 disubstitués de la pyrrolidine et/ou de la pyrrolineh-l.
La présente invention a donc pour objet à titre de produit industriel nouveau, une composition insecticide et/ou acaricide contenant dans un véhicule approprié, en tant que substance active, au moins un composé correspondant à la formule générale suivante:
Figure img00020001

dans laquelle:
n est un nombre entier de 1 à 3,
m est 0 ou un nombre entier de 1 à 14,
R représente un radical méthyle ou lorsque m # 2 représente en outre un radical vinyle ou aryle, et les sels desdits composés de formule (I).
Par radical aryle on doit entendre de préférence un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un halogène tel que le chlore, une fonction amine, nitro ou trifluorométhyle.
Les sels des composés de formule (I) sont des sels d'un acide minéral ou organique de préférence des chlorhydrates ou formiates.
Selon une première forme de réalisation, les composés actifs de la composition sont des dérivés 5-monosubstitué du dihydro-3,4 2E-pyrrole et correspondent à la formule suivante:
Figure img00020002

dans laquelle: m et R ont les mêmes significations que ci-dessus données pour la formule générale (I).
Parmi les composés correspondant à la formule (II) on peut citer les suivants:
méthyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
éthyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
propyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
undécyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
(pentène-4 'yl) -5 dihydro-3,4 2R-pyrrole,
(hezène-5 'y1)-5 dihydro-3 , 4 2R-pyrrole,
(heptène-6'yl)-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
(nonène-8'yl)-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
(undécène-l0'yl)-5 dihydro-3, 4 2H-pyrrole,
(phényl-2'éthyl)-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
(phényl-4'butyl)-5 dihydro-3 , 4 2E-pyrrole.
Selon une deuxième forme de réalisation, les composés actifs de la composition sont des dérivés 2-monosubstitué de la tétrahydro-3,4,5,6 pyridine et correspondent à la formule suivante:
Figure img00030001

dans laquelle: m et R ont les mêmes significations que ci-dessus données pour la formule générale (I).
Parmi les composés correspondant à la formule (III) on peut citer les suivants:
méthyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
éthyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
propyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
butyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
undécyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
(undécène-10'yl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
(phényl-2'éthyl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
(phényl-4'butyl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine.
Selon une troisième forme de réalisation, les composés actifs de la composition selon l'invention sont des dérivés 7-monosubstitué de la tétrahydro-3,4,5,6 2H-Azépine et correspondent à la formule suivante:
Figure img00030002

dans laquelle: m et R ont les mêmes significations que ci-dessus données pour la formule générale (I).
Parmi les composés correspondant à la formule (IV) on peut citer les suivants:
méthyl-7 tétrahydro-3,4,5,6 2H-azépine,
éthyl-7 tétrahydro-3,4,5,6 2H-azépine,
propyl-7 tétrahydro-3,4,5,6 2R-azépine,
(phényl-2'éthyl)-7 tétrahydro-3,4,5,6 2H-azépine.
Les essais effectués ont permis de montrer que quelle que soit la structure du cycle imine, les composés avaient une bonne activité insecticide et/ou acaricide et que cette activité était plus particulièrement prononcée lorsque le substituant sur la double liaison carbone/azote était du type alkényle, l'activité augmentant avec l'accroissement de la channe.
Les raisons de cette activité n'ont pu encore être mises en évidence de façon certaine mais on suppose que les substances agissent sur le système nerveux des insectes et acariens, l'action étant instantanée et brutale (Knock Down).
Après pulvérisation, les insectes et acariens restent immobilisés et meurent dans les douze heures suivantes. La bonne activité des composés actifs des compositions selon l'invention est sans doute due en grande partie à leur bonne liposolubilité leur permettant de pénétrer facilement à travers la cuticule des insectes et acariens.
tes essais de toxicité sur les vertébrés ont par ailleurs permis d'établir que ces substances n'étaient pas toxiques, les doses létales chez la souris par injection sous-cutanée étant supérieures à 100mg/kg.
Comme l'ont montré les essais qui sont rapportés ci-après, les dérivés 2-monosubstitué de la tétrahydro-3,4,5,6 pyridine se sont avérés être dans l'ensemble plus actifs que les dérivés 5-monosubstitué du dihydro3,4 2E-pyrrole et que les dérivés 7-monosubstitué de la tétrahydro3,4,5,6 2E-Azépine notamment à l'égard des termites du genre Reticulitermes grassei ou Reticulitermes santonensis et des mouches (Musca domestica).
MéTHODE DE PREPARATION
Les composés de formule (I) des compositions selon l'invention sont pour certains connus notamment ceux pour lesquels m = O, 1 ou 2, R étant un radical méthyle.
Parmi les méthodes de synthèse permettant d'accéder à ces composés, on peut notamment mentionner celles basées sur la condensation d'organométalliques sur des lactames ou dérivés (Etienne, Y et all, Bull.
Soc. Chim. Fr, 1969, p.3704; Zegga, C.A et all, J. Org. Chem, 1984, 49, p.4397), la réaction d'Aza Wittig (Lambert, P.E et all, J. Chem. Soc. Chem.
Comm., 1982, p.1224), la transposition des cyclopropylimines (Stevens, R,V et all, J. Amer. Chem. Soc., 1968, 90, p.5576), la transposition de type
Beckmann des sulfonates d'oximes (Matuoka, K. et all, J. Amer. Chem. Soc, 1983, 105, p.2381) et le réarrangement des N-acyl lactames (Mundy, B.P et all, J. Org. Chem, 1974, 89, p.1963).
Les composés actifs non décrits des compositions insecticides et/ou acaricides selon l'invention peuvent être obtenus selon ces mêmes méthodes mais les rendements deviennent généralement faibles lorsque les channes alkyles, alkényles ou araîkyles sont élevées (supérieures à 6 atomes de carbone).
On préfère donc accéder aux composés actifs selon une nouvelle méthode particulièrement avantageuse dans la mesure où elle ne nécessite que peu d'étapes et conduit aux produits actifs avec des rendements satisfaisants.
Les étapes de cette méthodes peuvent être représentées à l'aide du schéma réactionnel suivant:
Figure img00050001

R ^ alkyle C 1 -C 3 X3 Br, Cl ou I.
Selon cette méthode, on fait réagir sur un ss-énaminoester cyclique de formule (1) un halogénure (2) en l'absence ou en présence d'une base de préférence l'hydrure de sodium et éventuellement dans un solvant organique tel que le toluène. La réaction est effectuée au reflux sous azote et le5énaminoester α-substitué obtenu (3) est isolé par distillation sous vide ou recristallisé.
Le ss-énaminoester DR-substitué (3) est ensuite chauffé avec 1 à 3 équivalents d'acide borique entre 140 et 1800C pendant 0,5 à 2 heures tout en distillant l'alcool formé, ce qui permet de conduire aux composés actifs de formule (I) dans laquelle m est 1 à 13 ou m=O R dans ce dernier cas étant un radical méthyle.
Les composés actifs de formule (I) dans laquelle m-O et R représente un radical méthyle sont obtenus par chauffage direct d'un béta énaminoester cyclique (I) en présence d'acide borique dans les mêmes conditions que celles mentionnées ci-dessus pour la transposition décarboxylante des R-énaminoesters -substitués de formule (3).
Les ss -enaminoesters cycliques de départ de formule (1) sont connus et ont été décrits dans l'article de CELERIER J.P et all, J. Org.
Chem., 1979, 44, p.3089.
PREPARATION DES COMPOSES ACTIFS
I) Préparation des ss-énaminoesters t -substitués de formule (3)
Méthode A
On ajoute 0,02 mole de ss ss-énaminoester cyclique de formule (1) (n=1 ou 2) à une suspension de 1,05g d'hydrure de sodium à 50% (0,022 mole) dans du toluène anhydre (50ml). On chauffe jusqu'à dissolution du sel de sodium formé puis on refroidit et ajoute goutte à goutte l'halogénure d'alkyle, d'alkényle ou d'aralkyle(0,025 mole) dans le toluène anhydre (50ml).
Après reflux d'environ 12 heures, on ajoute 50ml d'eau et acidifie la phase aqueuse avec de l'acide chlorhydrique à 10% jusqu'à pH-6. La phase aqueuse est extraite au chloroforme (2x30ml) et les phases organiques réunies sont séchées sur sulfate de sodium. Après évaporation du solvant on distille sous vide ou recristallise.
Méthode B
On chauffe sous reflux 0,02 mole de ss-énaminoester cyclique de formule (1) (n=3) dans 50ml d'halogénure d'alkyle, d'alkényle ou d'aralkyle pendant environ 12 heures. On chasse l'excès de dérivé halogéné, puis reprend à éther (30ml), filtre et lave à l'éther (3x20ml). Le précipité est ajouté à une solution saturée de carbonate de potassium et l'on extrait au chloroforme (3x50ml). Après séchage sur sulfate de sodium on évapore le solvant et distille le résidu sous vide.
Selon les méthodes A ou B ci-dessus on a obtenu les 5- énamino esters p < -substitués de formule (3) rassemblés dans le tableau I suivant:
TABLEAU I
Figure img00070001
<tb> n <SEP> m-l <SEP> R <SEP> R' <SEP> Méthode <SEP> Rdt <SEP> Eb <SEP> ( C/mmHg) <SEP> |&gamma;;C=C <SEP> <SEP> #ch <SEP> <SEP> 2 <SEP> -NH
<tb> <SEP> ou <SEP> F( C/solvant <SEP> (cm-1) <SEP> (ppm)
<tb> 1 <SEP> 0 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 74 <SEP> 62 <SEP> (éther <SEP> de <SEP> 1590 <SEP> 3,50
<tb> <SEP> pétrole)
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 95 <SEP> 55 <SEP> (éther) <SEP> 1580 <SEP> 3,50
<tb> 1 <SEP> 9 <SEP> - <SEP> CH3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 140/0,05 <SEP> 1580 <SEP> 3,45
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> A <SEP> 83 <SEP> 110/0,01 <SEP> 1590 <SEP> 3,45
<tb> 1 <SEP> 3 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 55 <SEP> 160/1 <SEP> 1590 <SEP> 3,45
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> -CH-CH <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 170/0,1 <SEP> 1590 <SEP> 3,55
<tb> 1 <SEP> 6 <SEP> -CH-CH <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 190/1 <SEP> 1600 <SEP> 3,45
<tb> 1 <SEP> 8 <SEP> -CH-CH <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 150/0,01 <SEP> 1590 <SEP> 3,50
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> 5 <SEP> -C <SEP> 2H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 73 <SEP> 140/0,02 <SEP> 1575 <SEP> 3,60
<tb> 1 <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> A <SEP> 61 <SEP> 225/0,01 <SEP> 1580 <SEP> 3,43
<tb> 2 <SEP> O <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 80 <SEP> 58/0,05 <SEP> 1590 <SEP> 3,35
<tb> 2 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 102/0,6 <SEP> 1600 <SEP> 3,80
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 35 <SEP> 116/0,7 <SEP> 1596 <SEP> 3,35
<tb> 2 <SEP> 9 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> A <SEP> 70 <SEP> 155/0,01 <SEP> 1590 <SEP> 3,30
<tb> 2 <SEP> 8 <SEP> -CH-CH <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> A <SEP> 50 <SEP> 165/0,01 <SEP> 1580 <SEP> 3,30
<tb> 2 <SEP> 1 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 48 <SEP> 120/0,01 <SEP> 1590 <SEP> 3,35
<tb> 2 <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> A <SEP> 40 <SEP> 160/0,01 <SEP> 1580 <SEP> 3,30
<tb> 3 <SEP> 0 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 2 <SEP> H <SEP> B <SEP> 70 <SEP> 93/0,07 <SEP> 1590 <SEP> 3,35
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> B <SEP> 64 <SEP> 100/0,01 <SEP> 1590 <SEP> 3,36
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> B <SEP> 42 <SEP> 155/0,05 <SEP> 1580 <SEP> 3,25
<tb> II. Préparation des imines cycliques monosubstitués de formule (I)
On chauffe un ss ss-énaminoester de formule (1) ou (3) avec 1 à 4 équivalents de préférence 2 équivalents d'acide borique à une température comprise entre environ 140 à 2000C pendant un temps compris entre 0,5 et 2 heures tout en distillant l'alcool formé. Après refroidissement on ajoute 100ml d'une solution saturée de carbonate de potassium et on extrait à l'éther éthylique. Après séchage sur sulfate de sodium, on évapore le solvant et le résidu est distillé sous vide.
Selon ce mode opératoire, on a obtenu les composés actifs de formule (I) rassemblés dans le tableau II suivant:
TABLEAU II
Figure img00080001
<tb> n <SEP> m <SEP> R <SEP> Rdt <SEP> % <SEP> Eb <SEP> ( C/mmHg) <SEP> &gamma; <SEP> C=N <SEP> # <SEP> <SEP> CH <SEP> 2 <SEP> -H=
<tb> <SEP> (cm-1) <SEP> (ppm)
<tb> O <SEP> O <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 90/760 <SEP> 1640 <SEP> 3,80
<tb> 1 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 95 <SEP> 128/760 <SEP> 1640 <SEP> 3,75
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 70 <SEP> 135/760 <SEP> 1640 <SEP> 3,80
<tb> 1 <SEP> 10 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 90 <SEP> 100/0,01 <SEP> 1640 <SEP> 3,85
<tb> 1 <SEP> 3 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 68 <SEP> 60/20 <SEP> 1640 <SEP> 3,70
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> -CE-CH <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> 52/0,5 <SEP> 1640 <SEP> 3,80
<tb> 1 <SEP> 5 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 80 <SEP> 60/0,05 <SEP> 1640 <SEP> 3,70
<tb> 1 <SEP> 7 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> 100/3 <SEP> 1640 <SEP> 3,70
<tb> 1 <SEP> 9 <SEP> -CH-CH <SEP> 2 <SEP> 80 <SEP> 105/0,01 <SEP> 1640 <SEP> 3,85
<tb> 1 <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 80 <SEP> 110/0,01 <SEP> 1640 <SEP> 3,70
<tb> 1 <SEP> 4 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 40 <SEP> 118/0,01 <SEP> 1640 <SEP> 3,75
<tb> 2 <SEP> O <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 70 <SEP> 120/760 <SEP> 1675 <SEP> 3,50
<tb> 2 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 65 <SEP> 70/60 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 65 <SEP> 60/15 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 3 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 57 <SEP> 75/13 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 10 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 80 <SEP> 115/0,01 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 9 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> 113/0,01 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 70 <SEP> 85/0,01 <SEP> 1660 <SEP> 3,55
<tb> 2 <SEP> 4 <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 30 <SEP> iîs/o,oi <SEP> 1660 <SEP> 3,50
<tb> 3 <SEP> 0 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 40 <SEP> 110/760 <SEP> 1670 <SEP> 3,60
<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 35 <SEP> 60/20 <SEP> 1675 <SEP> 3,60
<tb> 3 <SEP> 2 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 30 <SEP> I <SEP> 75/20 <SEP> 1660 <SEP> 3,60
<tb> 3 <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 39 <SEP> 105/0,05 <SEP> 1660 <SEP> 3,60
<tb>
Les compositions insecticides et/ou acaricides selon l'invention peuvent être mises en oeuvre sous forme permettant une application commode.
Par exemple les substances actives peuvent être utilisées dans des compositions sous forme d'émulsions, de suspensions, de solutions, de poudres ou d'aérosols.
Pour la préparation des solutions pulvérisables, on peut utiliser par exemple des fractions d'huiles minérales distillant entre les hautes et moyennes températures, des huiles d'origine animale ou végétale, des hydrocarbures aliphatiques comme I'hexane ou le pentane, des hydrocarbures aromatiques comme les naphtalènes alkylés, le tétrahydronaphtalène, éventuellement avec l'emploi de mélange de xylènes, de cyclohexanols, de cétones, d'hydrocarbures halogénés comme le tri- et le tétrachloroéthane, le trichloroéthylène ou le tri- et le tétrachlorobenzène. On utilise de préférence des solvants organiques présentant un point d'ébullition supérieur à 1000 C.
Les préparations peuvent également être aqueuses telles que des émulsions, pâtes ou poudres mouillables par addition d'eau.
Selon un mode d'utilisation particulièrement préféré, on utilise des solutions aqueuses d'eau et d'acétone dans une proportion de 50/50.
Comme agents dispersants, on emploie des produits non-ioniques par exemple des produits de condensation d'alcools aliphatiques, d'amines ou d'acides carboxyliques, ayant un radical hydrocarboné à longue chatne contenant entre 10 et 20 atomes de carbone avec de l'oxyde d'éthylène, comme le produit de condensation de l'alcool octadécylique avec 25 à 30 molécules d'oxyde d'éthylène, ou celui de l'acide gras de l'huile de soja avec 30 molécules d'oxyde d'éthylène ou celui de l'oléylamine avec 15 molécules d'oxyde d'éthylène ou celui du dodécylmercaptan avec 12 molécules d'oxyde d'éthylène.
Parmi les agents dispersants anioniques utilisables, on peut citer par exemple le sel de sodium de l'ester sulfurique de l'alcool dodécylique, le sel de sodium de l'acide dodécylbenzène-sulfonique, le sel de potassium ou de triéthanolamine de l'acide oléique ou de l'acide abiétique ou des mélanges de ces acides, ou le sel de sodium d'un acide sulfonique de pétrole.
Comme agents dispersants cationiques, on peut employer des composés d'ammonium quaternaire comme par exemple le bromure de cétyl pyridinium ou le chlorure de dioxyéthylbenzyl-dodécylammonium.
On peut également utiliser comme véhicule des agents de poudrage ou d'épendage tels que du talc, du kaolin, de la bentonite, du carbonate de calcium mais également de la farine de liège, de la farine de bois et d'autres matériaux d'origine végétale.
Les compositions peuvent également se présenter sous forme de granulés.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir d'autres substances susceptibles d'améliorer la dispersion, l'adhérence, la résistance à la pluie ou le pouvoir de pénétration.
Comme substances additives, on peut par exemple citer des acides gras, des résines, de la caséine ou des alginates.
Selon une forme de réalisation préférée, les compositions se présentent sous forme de solutions liquides éventuellement aqueuses susceptibles d'être pulvérisées à l'aide d'un gaz propulseur.
Bien que la concentration en composé actif des compositions selon l'invention puisse varier dans de larges limites, celle-ci n'est généralement pas supérieure à 10Z environ en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, ces compositions se présentent sous forme de solutions ou de suspensions contenant de 0,1 à 55 en poids du composé actif
TEST D'EVALUATION INSECTICIDE
Les essais ont été effectués sur différentes espèces de termites européens du genre RETICDLITERMES et sur la mouche domestique MUSCA
DOMESTICA.
Méthode générale
10 Termites (Reticulitermes santonensis et Reticulitermes grassei).
Les composés actifs à tester sont dissous dans l'acétone et dilués selon six concentrations 50; 10; 5; 1; 0,5 et O,img/ml.
Ipl de chacune des solutions est disposé sur le prothorax d'ouvrier de termite.
5 lots de 10 termites chacun sont utilisés pour chacune des doses.
ta mortalité est mesurée 24 heures après l'application.
Les résultats sont exprimés en pg déposé pour Img d'insecte.
20 Mouches (Musca Domestica)
Chaque essai utilise la technique de dépôt sur verre.
Les composés actifs à tester sont dissous dans l'acétone et dilués selon huit concentrations 50; 10; 5; 1; 0,5; 0,1; 0,05 et O,Olmg/ml.
200pl sont disposés sur le fond de chaque boite de pétri en verre de 6cm de diamètre dans laquelle on a introduit un coton humide (lcm3) contenant une solution à 10 de saccharose.
Après évaporation de l'acétone (environ I heure) 10 mouches de 4 jours sont introduites dans chaque boite de pétri.
ta mortalité est déterminée 24 heures après le traitement.
Les résultats sont exprimés en pg de composé actif déposé sur lcm2 de verre.
Les doses létales 50 sont calculés pour Img de mouche.
Les résultats obtenus dans ces tests sont rassemblés dans les tableaux A, B et C suivants:
TABLEAU A
Figure img00110001
Figure img00110002
<tb> <SEP> Dose <SEP> letale <SEP> 50
<tb> <SEP> R <SEP> | <SEP> Reticulitermes <SEP> Reticulitermes <SEP> Musca <SEP> domestica
<tb> <SEP> grassei <SEP> santonensis <SEP> (pg/cm2/mg)
<tb> <SEP> ( g/mg) <SEP> ( g/mg)
<tb> <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 6,1 <SEP> + <SEP> 1 <SEP> > <SEP> 50 <SEP> > <SEP> 50
<tb> <SEP> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5,4 <SEP> + <SEP> 1,7 <SEP> > <SEP> 50 <SEP> > <SEP> 50
<tb> <SEP> -C <SEP> H <SEP> 7 <SEP> 0,5 <SEP> + <SEP> 0,08 <SEP> 5,8 <SEP> + <SEP> 0,3 <SEP> > <SEP> 50
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2) <SEP> 10 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 1,8 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,2 <SEP> 1,5 <SEP> # <SEP> 1,5 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 3 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> | <SEP> - <SEP> - <SEP> 18,2 <SEP> + <SEP> 1,6 <SEP> 8,7
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 4 <SEP> CH=CH <SEP> 2 <SEP> 0,9 <SEP> + <SEP> 0,06 <SEP> - <SEP> 8,7
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2) <SEP> 5 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 0,6 <SEP> # <SEP> 0,03 <SEP> 0,7
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 7 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 1,1 <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> 4,6 <SEP> + <SEP> 0,6 <SEP> 0-,5
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2) <SEP> 8 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 0,3 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,02 <SEP> - <SEP> 0,07
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 9 <SEP> -CH=CH <SEP> 2 <SEP> 0,7 <SEP> + <SEP> 0,07 <SEP> 0,3 <SEP> + <SEP> 0,05 <SEP> 0,64
<tb> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> <SEP> 0,5 <SEP> 0,1 <SEP> 0, <SEP> 0,9 <SEP> 0,09 <SEP> 0,8
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2) <SEP> 4 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 0,3 <SEP> 0,03 <SEP> - <SEP> 1,5
<tb>
TABLEAU B
Figure img00120001
Figure img00120002
<tb> <SEP> Dose <SEP> letale <SEP> 50
<tb> <SEP> R <SEP> 2 <SEP> Reticulitermes <SEP> Reticulitermes <SEP> Musca <SEP> domestica
<tb> <SEP> grassei <SEP> santonensis <SEP> ( g/cm2/mg)
<tb> <SEP> ( g/mg) <SEP> ( g/mg)
<tb> <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 1,9 <SEP> + <SEP> 0,3 <SEP> 7,6 <SEP> + <SEP> 1,6 <SEP> 24
<tb> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 0,7 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,2 <SEP> 1,1 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,1 <SEP> 4,7
<tb> -C <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 7 <SEP> 0,17 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,01 <SEP> 0,33 <SEP> # <SEP> 0,05 <SEP> 8,1
<tb> <SEP> -C <SEP> H <SEP> 9 <SEP> 0,1 <SEP> + <SEP> 0,02 <SEP> 0,4 <SEP> + <SEP> 0,08 <SEP> > <SEP> 50
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2) <SEP> 10 <SEP> -CH <SEP> 3 <SEP> 0,1 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,02
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 9 <SEP> -CH=CE <SEP> 2 <SEP> 0,05 <SEP> + <SEP> 0,01 <SEP> - <SEP> 4,7
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2 <SEP> ) <SEP> 2 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 2,9 <SEP> + <SEP> 0,4 <SEP> 1,8 <SEP> + <SEP> 0,1 <SEP> 5,4
<tb> <SEP> -(CH <SEP> 2)4 <SEP> -C <SEP> 6 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 2,1 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,1 <SEP> - <SEP> 2,5
<tb>
TABLEAU C
Figure img00120003
Figure img00120004
<tb> <SEP> Dose <SEP> letale <SEP> 50
<tb> <SEP> R <SEP> 3 <SEP> Reticulitermes <SEP> Reticulitermes <SEP> Musca <SEP> domestica
<tb> <SEP> grassei <SEP> santonensis <SEP> ( g/cm2/mg)
<tb> <SEP> ( g/mg) <SEP> ( g/mg)
<tb> -CH <SEP> 3 <SEP> 18 <SEP> # <SEP> 9 <SEP> 3,1 <SEP> # <SEP> <SEP> 0,3 <SEP> 10
<tb> -C <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> 6,4 <SEP> # <SEP> 1,1 <SEP> 16,4 <SEP> # <SEP> 4 <SEP> > <SEP> 50
<tb> - <SEP> C <SEP> 3 <SEP> H <SEP> 7 <SEP> 1,1 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 2,2 <SEP> # <SEP> 0,2 <SEP> 5,5
<tb>
La présente invention a également pour objet un procédé de destruction des insectes et acariens, ce procédé consistant à pulvériser ou répandre sur les lieux ou prolifèrent ces insectes et acariens, une quantité efficace d'une composition contenant1 dans un véhicule approprié pour une telle application, au moins un composé actif de formule (I) tel que défini ci-dessus.

Claims (13)

  1. REVENDICATIONS
    R représente un radical méthyle ou lorsque m > 2 R représente en outre un radical vinyle ou aryle, et les sels desdits composés de formule (I).
    m est O ou un nombre entier de I à 14,
    n est un nombre entier de 1 à 3,
    dans laquelle:
    Figure img00140001
    1. Composition insecticide et/ou acaricide, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un véhicule approprié, en tant que substance active, au moins un composé correspondant à la formule générale suivante:
  2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le radical aryle est un radical phényle éventuellement substitué par un radical alkyle inférieur ayant de 1 à 3 atomes de carbone, un halogène tel que le chlore, une fonction amine, nitro ou trifluorométhyle.
  3. 3. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance active est au moins un composé correspondant à la formule suivante:
    Figure img00140002
    dans laquelle m et R ont les mêmes significations que données dans la revendication 1.
    (nonène-8'yl)-5 dihydro-3 , 4 2B-pyrrole,
    (heptène-6'yl)-5 dihydro-3, 4 2H-pyrrole,
    (hexène-5'yl)-5 dihydro-3 , 4 2H-pyrrole,
    (pentène-4'yl)-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
    undécyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
    propyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
    éthyl-5 dihydro-3,4 2H-pyrrole,
    méthyl-5 dihydro-3,4 2B-pyrrole,
  4. 4 Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait que la substance active est prise dans le groupe constitué par les composés suivants:
  5. 5. Composition selon la revendication I, caractérisée par le fait que la substance active est au moins un composé correspondant à la formule suivante:
    Figure img00150001
    dans laquelle m et R ont les mêmes significations que données à la revendication 1.
  6. 6. Composition selon la revendication 5, caractérisée par le fait que la substance active est prise dans le groupe constitué par les composés suivants:
    méthyl-2 tétrahydro-3 ,4,5,6 pyridine,
    éthyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    propyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    butyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    undécyl-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    (undécène-1O'yl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    (phényl-2'éthyl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine,
    (phényl-4'butyl)-2 tétrahydro-3,4,5,6 pyridine.
  7. 7. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la substance active est au moins un composé correspondant à la formule suivante:
    Figure img00150002
    dans laquelle m et R ont les mêmes significations que données à la revendication 1.
  8. 8. Composition selon la revendication 7, caractérisée par le fait que la substance active est prise dans le groupe constitué par les composés suivants
    méthyl-7 tétrahydro-3,4,5,6 2E-azépine,
    éthyl-7 tétrahydro-3 ,4,5,6 2H-azépine,
    propyl-7 tétrahydro-3,4,5,6 2H-azépine,
    (phényl-2'éthyl)-7 tétrahydro-3,4,5,6 2E-azépine.
  9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une émulsion, d'une suspension, d'une solution, d'une poudre ou d'un aérosol.
  10. 10. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent dispersant pris dans le groupe constitué par les agents dispersants nonioniques, anioniques et cationiques.
  11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient la substance active à une concentration généralement pas supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.
  12. 12. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle contient environ de 0,5 à 5 en poids de la substance active et se présente sous forme d'une solution ou d'une suspension.
  13. 13. Procédé de destruction des insectes et/ou acariens, caractérisé par le fait qu'il consiste à pulvériser ou à répandre, sur les lieux ou prolifèrent ces insectes et/ou acariens, une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 12.
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