FR2600493A1 - Composition herbicide contenant un nitrile comme antidote - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE UNE COMPOSITION HERBICIDE CONTENANT COMME INGREDIENT ACTIF UN DERIVE DE L'UREE REPONDANT A LA FORMULE GENERALE II: (CF DESSIN DANS BOPI) ETOU UN THIOCARBAMATE REPONDANT A LA FORMULE GENERALE III: (CF DESSIN DANS BOPI) ETOU UN CHLORACETANILIDE REPONDANT A LA FORMULE GENERALE IV: (CF DESSIN DANS BOPI) ET COMME ANTIDOTE(S) UN NITRILE REPONDANT A LA FORMULE GENERALEI: (CF DESSIN DANS BOPI) ETOU UNE CYANOPYRIDINE ETOU UN DERIVE DU BENZONITRILE EVENTUELLEMENT MONO- OU POLY-SUBSTITUE PAR UN OU PLUSIEURS HALOGENES OU GROUPES ALCOXY EN C, CE QUI REDUIT LA PHYTOTOXICITE DE L'INGREDIENT ACTIF.

Description

z

COMPOSITION HERBICIDE CONTENANT UN NITRILE COMM2E ANTIDOTE

L'invention concerne une composition herbicide contenant corme ingrédient actif un dérivé de l'urée reéondant à la formule générale II n

X ''' " - C - "

(II) et/cu un thiocarbamate répondant à la formule générale IIi (III) PF 9

- - -R1

il et/ou un chloracetanilide répondant à la formule générale IV i Z

-'1 1

(IV) il J! et comme antidote (s) un nitrile répondant à la formule générale I

3 - I

(I) et/cu une cyanopyridine et/ou un dérivé du benzonitrile éventuellement mono- ou poly-substitué par un ou plusieurs halogènes ou groupes alcoxy en C1 - 3, ce qui réduit la phytotoxicité de l'ingrédient actif. 25 Dans la formule générale I Ri et R2, qui sont identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle, éthyle, allyle, vinyle, phényle ou benzyle; ou R1 et R2 peuvent représenter ensemble un groupe 30 benzylidène-; et R3 désigne le chlore ou un groupe méthyle, phényle, chlorophényle, alcoxyphényle, chlorophénylamino, anilino,

anilinométhylène, N-alkylanilinométhylène, N,N-dialkylanilinométhylène, alcoxyanilinométhylene, benzylamino35 méthylène, cyclohexylaminométhylène, N-alkyl-cyclohexyl-

3 2600493

aminométhylène, hexaméthylèniminométhylène, phtalimido.éthylène, nitrophtalimidométhylène, morpholinométhylène, pipérdi.oéthylène, C1 alkylaminométhylène, allylaminopiper'd..om.ehylene, C1.3

méthylène ou di(alkyl e, Cl.3.laminométhylène.

Dans la formule générale II R4 et Rs, qui sont identiques ou différents, désig.ent un groupe méthyle ou méthoxy;

R6 et R7, gui sont identiques ou différents, représenten.t l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en C1 à 10 C3 ou un groupe méthoxy.

Dans la formule générale III R et R quai sont identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1.4 ou un groupe cyclohexyle; ou Rs et R. peuvent désigner ensemble un groupe hexaméthylène; R., désigne un groupe éthyle, propyle, benzyle,

chlorobenzyle, 2,3-dichlorobenzyle ou 2,3-dichloroa!lyle.

Dans la formule générale IV R,. désigne un groupe alcoxyalkyle contenant de 2 à atomes de carbone, et R. 2 et R13, qui sont identiques ou différents,

designent un groupe méthyle ou éthyle.

Les dérivés de l'urée répondant à la formule générale i_, les thiocarbamates répondant à la formule générale III et les chloracétanilides répondant à la formule générale IV sont connus depuis longtemps comme agents présentant une activité herbicide et sont largement

utilises pour la protection des plantes.

Il est connu cependant que ces agents actifs,

lorsqu'ils sont utilisés à une dose efficace pour l'actiôn herbicide, exercent également une action nuisible d'importance variable sur les plantes cultivées.

Dans les années cinquante, Hoffmann a constaté que 35 certains composés tels que l'acide 1,8-naphtalique et ses sels sont utilisables pour la réduction de la phytotoxicité de ces herbicides [voir US-A-3.131.509 et

3.702.759.

Depuis cette époque, la recnerc..e sur ces antidotes a connu un développement intense. Comme résultat des recherches effectuées à la Stauffer Chemical Company, un nouveau type d'antidotes, à savoir les dichloracétamides N,N-disubstituées a été découvert Avoir les DE-C-2.218. 097 et 2.350.800. Depuis 10 lors, plusieurs groupes de ces composés ont été mis au point, lesquels sont utiles pour réduire la phytotoxicit+é,

bien que Leur activité soit différente.

L'effet d'antidote d'un nouveau type de composé, à

savoir les dérivés d'acides dicarboxyliques (esters et 15 amides) est décrit dans le brevet hongrois n' 176.669.

Comme le mécanisme de la phytctoxicité des agents herbicides précités est variable et controversé, et quae l'effet des antidotes mis au point jusqu'à présent est

variable, ces recherches se poursuivent.

En plus des esters et amines, parmi les dérivés d'acides dicarboxyliques utilisés comme antidotes, les dir.itriles [par exemple le dinitrile de l'acide phtalique (phtaon.trile) et le dinitrile de l'acide téréphtalique (téréphtaelonitrile)l sont également mentionnés comme des 25 substances réduisant la phytotoxicité (brevet hongrois

176.669).

De même, l'effet d'antidote des dinitriles est révélé dans l'US-A-4.260. 555, et dans le brevet soviétique n 880.242. La structure et la composition de ces composés 30 sont assez compliquées, par conséquent leur préparation est difficile et onéreuse. On a trouvé à présent dans des recherches destinées à la mise au point d'antidotes, que la phytotoxocité des dérivés de l'urée répondant à la formule générale II, des thiocarbamates répondant à la formule générale III et des chloracétanilides répondant à la formule générale IV corme agents herbicides peut être efficacement réduite sans influer sur leurs effets herbicides en utilisant les nitriles répondant à la forrm.ule générale I ou des cyanopyridines ou des benzcnitriles mono- ou poly-substitués par un ou plusieurs

halogènes ou un ou plusieurs groupes alcoxy.

Dans la formule générale I R. et R2, qui sont identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle, éthyle, allyle, vinyle, phényle ou benzyle; ou R. et 2 peuvent désigner ensemble un groupe benzylidène; et R désigne le chlore ou un groupe méthyle, phényle, chlorophényle, alcoxyphényle, chlorophénylamino, anilino, lz anilinométhylène, N-alkylanilinométhylène, N,N-dialkylanilinométhylène, alcoxyanilinométhylène, benzylaminométhylene, cyclohexalanilinométhylène, N-alkylcyclohexylaminométhylène, hexaméthylèniminométhylène, phtalimidométhylène, nitro-phtalimidométhylène, morpholinométhylène, 20 pipéridinométhylène, (alkyleen C1 à C3) aminométhylène,

allylaminométhylène ou di(alkyle en C1 à C3)aminométhylène.

Les composés répondant à la formule I les plus importants, ainsi que les substituants et les caracteris25 tiques physiques (point de fusion, indice de réfraction) de ces composés et des cyanopyridines et benzonitriles substitués sont résumés dans le tableau I. Till) 1 eau I; tubst i t. uait.s R2 ( 1 X - Composé Caract er i st i cques hys i qus 1 l(li( c( de rr? i(et i on R1 R3 1.' 1 2 3 4 5 t 7 fivalonitri le 2 Trichloracétonitrile 4-E thoxyph6nylacetonitrile 4 2-(4-Ethoxyphényl) butyroni trile 2- Phinyl -2-méthylpropioni tr i le 0 2-Phrnylbutyronitrile

7 2-Bcnzyl-2-phOnylbut)ronlitriie.

fl 2-(4-Ethoxyphérnyl)-2-môthylpropionitrile 9 2,3-Dipbrinylacrylonitrile 1) 2-Cyaniopyridine Il 3-Cyanopyridine met hy 1 e C1 tt H rni thiy i e H ethy le me tiy le me thy le Cl C1 il ethyle me thyl e!thyle henzyle methyle im '. thly l 1 5) [C, 1 4-e tht ixy- 39-43 phlely I 4-thnixy- phd. fiy le p[ihenly le phiCny le phiényle 4-éthoxyphnéryl 56-58 phi;nyle [36l[8

- 212-215

- 50-52

1,440

1,5117

a)

1, 5[)41

1,5(065 1,56(17

be nrzyl i dè ne r o,, o o Co tA I'al) eau ( llit e) N. C')Com{ose 1ul):; t i t 1,int s R2 ('r cl('t 'r 1 i st i (óu(" i','IV; i (t ',; Il lli ('f. d(I' iI ac (tt. i o)1 R1 R I1 2 3 4it 5 6I(7)

I 7 3 4 5) 6 7

1 2 4-Cyarnopyrid(ine 1 2 -2 thy 1 -2-phnry 1 butyronitrile 14 2-(4ChlorophEnyl)-2-éthyl-butyronitrile 2-(4-Chlorophenyl)-2- n nmithylpropioni trile

16 2-Chlorophénylacéto-

nitrile 17 3-ChlorophJnylacétonitrile 1r 4-Chlorophénylacéto- F nitrile 19 ODiphenylacétonitrile 21 3-Phtalimidopropionitrile F et lîy le t' h y I eethyl e n{thyle t t Lhy le i thy 1 e me thyle Il Fi

711-80

1,511 59

ph iry 1:(' 4-chil lor ophériy 1 4 -ch 1 orophény le 2-cih i oropheny le 3-chloro[)phny le 4-ch'loro)phény le phény le phtal imidorinéethy lérine

3 - 57

-.J 1 52t)4 1, 54! ( 1,5437 i H

265-267

phényle H

71 - 73 153-154

K, 0, \0 'o (A Tabl eat I (u.i i e)

1u 'i; t i t luarl t!.

('alrlact (r i s;t i que, phys; i q(les Pl. Composé R1 R2 1 C I11(1 i ( ' (t(' T tl al (t i on 1 2 3 4 5 t 7 ?1 3-(3-tlitr'ophtalzimido()prop ion it ri le 22 3-(4-Nitrophtalimido)propionitri le 2 3 2-A1 lyl-2-phényl-4pentnreni t r i i e 24 3-Anilinopropionitrile l tt 3-ni troph tal i i mi dom[il( tiy I eirne 4-nii tr(ph tail.imi( dome tlly I fne

132-134

13,-1.38

H il CO allyle allyle phrny le

1,5243

H H an i 1 i riométhyline 48-49 3-Cyc 1 ohexylaminopropionitrile H H cyclohexyl ami no ilb thy l ene

1,4757

26 3-Benzylaminopropioni tri le 27 ' 3-N-(Ethylcyclohexyl)am i rinprop ioni tri le 2 'j 3-N-(04thylanil1ino)prop iounitri le 29 3--N(Ethylanilino)nitr i le H Ht tt H benzylamino- m thvl1ne N-et ylcyclohexylam i nome thy l-nre N-mr.thyl anilirio-mé thy 1 rne e Néthylanilino- méthyline

1,5272 1,47()9

H H

1, 5') 1 1, 5 52[1

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0:, W>

H H l'at leau I ( Suite) f;uib';1,.i t lant s N(). Comiposé Caract (r i st i que; p)hyv; i t1u'5, In id i <e di (e f il,(t ion R 1 R2 R 5 I,' ([:

1 2 3 4 5. 6 7

7 _

C 3-N-( Is opropylaniliro)proploni trile 3 1 3-Hexame thylerniminopropionri tri le 32 3-Morpho 1 inoprop ionitr le 33 3Pipéridinopropionitrile 34 3-(4-Methoxyanilino)propionitrile Hi fi fl Hl Il il N- j soprolpyl- ani 1 iliome thy I e'le hexamre thy] ne- imirlomifl thyly 1 're morplhn O inom d6 thy I tf' FI pipéridinomethyl-ne

1, 54 I} 1, 4 7 ' 7 1,472L7

1, 4 (9f] 1,46901 H H ti H 4-methoxyan i l i n r) mé teyl ne 62-64

3-(2,6-Oié6thylanilino)propionitrile.

36 2-Ani linnacétonitrile 37 2-(4-Chlorophényl)aminoacetonitri]e H Il 2,6dirthyl- 'ani l inomn é thy 1 l ne Anilino 45-47 4-chloro- 92-95 phinyl an i rio

1,5431

H Fi r%) o' ON

O (A 01

O fi H T1hl'l> I i1 1 (suit(e) ntst i t iuanlt s

2 R

R2 R3

p i. (Compos6 (Caract6ri stiques rphysiques p' Ind i ce (le,( el i la t i on R1 (C

1 2 3 4 - 7

I _ 2 3 4 5 fi 7 3f ' PhF'hinylace atonri tri le ) 2-Arj i inoprOp ion i tri le 4(1 (4-riéthoxyphényl)ace 'on i t r i le 41 3Methylaminopropionitrile " 42 3-Diéthylaminopropioni tri le 43 3phtalimido-2-méthympropion i trile 44 2-Méthyl-3-(4-nitrophtalimi.do) propionitrile 2-Méthtlyl-3-(3-nitrophtal imido)-propionitrile 46 3Anilino-2-methylpropionitrile 7 3-Bftrlzzylamino-2-me'thylprnpiounitri le H I-i Hi H il rnttiyI mith y]EH Hl Hi il

phn[,(1y | a11 1 n1 11 B 4--me thoxy- phIniry 1e mfr' thyl amirl-

À tylZar. me th loue diiéthy lamino- mné thy 1 ?ne phtalimido- 94 nimé thyl rine 4-nitrophtalimidomé thy lène 3-ni tro-phtalimii donu3thy I trie anilinométhylene benzylami nomi thy 1 ime E[ [

I, 53 5) 1,5318 1, 4 548 1 4 358

CD -96 H H H fi mi thyle méthyle méthyle méth y le

1,4714 1,5312

o' o 0c %a wq I'T lIl e I(a I i (sit) iîs;t i t tllant '; (ComiposSe Cal'ari (i- i!;t i (11w; phV!, i 1' I id i ('ct de I t Ii ict ion R1 R. 3

1 2 3 4 5 (6 7

4; 3 -N-M( thyl an i 1 i rino-2-m/thy1propionri trile 49 3Cyclohexylamirio-2méthylpropionitrile 0 3-N-C thylan il fno2méthylpropionritrile 1 3-N-Isopropylanilirio-2-méthylpropionitrile 52 2Chlorobenzonitrile 53 2,4,6-Triméthoxytberzonitrile il me thy le H H H mt thy le nfe thy le mé thy le

N-mrelhyl-

ari l i 1) li y 1 énei cyc l. olhxyl - a(iil niomelthy lihne N-é thy 1 an il inométhy1l ci ne N-i -sJrOpy r ani 1 i nromthy lrine 1,551il 1,4797

1,5484 1, 392 '

44-45 92 - 94 38-40

54 3-Chlorobenzonitrile 4-Chl oroberizonitrile

931-93

56 3-(2,6-Dimethylanilino)prnop i onitrile H H 2,6-dim6thylan i i i Finol thy I ene

1,4832

r%) cs ',> o' C) oe wO Ta)leau, t ( sui t e) Ni>. Corpos6 ti>SLituant Csoaraci o s t.iques phy;iques R R R In".ice (le refrai(-t ion

1 2: 4 'ô( 6 7

1 2 3 4 5 6 7

57 3-(6-E thyl-2-rnethylanl inl)p)ropionitrile 3- (i(n-Propy 1.aminrio) propionri trile 59 3-Allylaminopropionitri le I It F Il (,-e thy 1-2- 2mi t.hyl I anl] 1 tmi(' tly] i;le propy I arnlnoIlué thy l it'e a 1 yl arn i rlo) mn thy I ène 1 4>l9 1 ti I a 5 t) rM Il H ]I a}a7 r%> 0, 4-L 'o %O 0A Pour la préparation des nitriles répondant à la formule générale I, plusieurs procédés sont connus dans la litterature.

le pivalonitrile, désigné comme N 1 dans le tableau 5 I, qui est le dérivé le plus simple, peut être préparé en faisant réagir l'acide pivalique avec l'ammoniaque dans des conditions de déshydratation [voir DE-C-3.216.3821.

Cependant, le pivalonitrile (triméthylacétonitrile) peut aussi se préparer en faisant réagir l'olefine appropriée, 10 c'est-à-dire l'isobutylène, avec de l'acide cyanhydrique à

température élevée 1l'US-A-2.455.9953.

Selon K. Rokrig et coll., le 4-éthoxyphéiyl-acétonitrile se prépare en faisant réagir le chlorure de

4-éthoxybenzyle avec du cyanure de sodium (Org. Synth. 15 Col!. Vol. IV, p. 576).

M. Lora et coll. ont transformé l'acide pivalique en le chlorure d'acide en utilisant du chlorure de thionyle dans le premier stade, et le chlorure d'acide a ensuite été mis à réagir avec l'ammoniaque pour donner l'amide de l'acide pivalique. Cette amide a été mise à réagir avec du - pentoxyde de phosphore dans un solvant pour donner le

pivalonitrile (Anales Real. Soc. Espan. 48B, p. 414-420).

Parmi les dérivés de l'urée répondant à la formule générale II, dont la toxicité est abaissée par les 2 nitriles répondant à la formule générale I, la 3-(4-chlorophényl)-l,l-diméthylurée (monuron), la 3-(3, 4dichlorophényl)-l,l-diméthylurée (diuron), la 3-(3-chloro4-méthoxyphényl) -l,l-diméthylurée (métoxuron), 3-(3chloro-4-méthylphényl)-1,1diméthylurée (chlortoluron), la 30 3-(4-chlorophényl)-l-méthyl-l-méthoxyurée (monoliruron), 3-(3,4-dichlorophényl)-l-méthyl-l-méthoxyurée (linuron), le 3-(4-bromophényl)-l-méthyl-l-méthoxyurée

(metobromuron), la 3-(4-bromo-3-chlorophényl)-l-méthyl-lméthoxyurée (chlorbromuron), la 3-[3-(trifluorométhyl)35 phényl]-1, 1-diméthylurée (fluometuron), la 1,1-diméthyl-3-

phénylurée (fenuror) et la l,l-diméthyl-3-(4-isopropylphényluree (isoproturon) sont des substances bien connues.

Pa-.i les thiocarbamates répondant à la formule générale III, pour lesquels les nitriles répondant à la formule générale I sont des antidotes utiles, les composés suivants sont bien connus et largement utilisés dans la pratique: Le N,N-diisobutylthiocarbamate de s-éthyle (butylate, la N,N-di(n-propyl)thiocarbamate de s-éthyle (EFTC), 10 le N,Nhexaméthylènethiocarbamate de s-éthyle (moiinate), le N-cyclohexyl-Néthylthiocarbamate de s-éthyle (cycloate), le N,N-di(n-propyl) thiocarbamate de s-propyle 15 (vernolate), le N,Ndiisopropylthiocarbamate de s-(2,3-dichlorallyle (diallate), le N,Ndiéthylthiocarbamate de s-(4-chlorobenzyle (thiobencarb) et

le thiocarbamate de N,N-di(sec-butyle.

Parmi les chloracétanilides répondant à la formule générale IV, dont la phytotoxicité est réduite par les nitriles répondant à la formule générale I, les substances les plus connues sont les suivantes: le 2chloro-2',6'-diéthyl-N(méthoxyméthyl)acetanilide (alachlor), le 2-chloro2'-éthyl-6'-méthyl-N-(éthoxyméthyl)acétanilide (acetochlor), le 2-chloro2'-éthyl-6'-méthyl-N-(1-méthyl-230 méthoxyéthyl)acetanilide (metolachlor) et

le 2-chloro-2',6'-diéthyl-N-(butoxyméthyl)acétanilide (butachlor).

Comme le montre clairement le tableau I, les

nitriles répondant à la formule I sont pour certains des 35 solides et pour d'autres des liquides.

- 1S 2600493

Les nitriles solides peuvent être formulés par exemple en poudres mouillables (WP) en utilisant les additifs communs des compositions protectrices des plantes (supports, agents tensii-actifs), qui peuvent être appliqués en même temps que des compositions herbicides de formule similaire, sous la forme de mélanges en réservoirs. Les nitriles liquides et solides peuvent tous deux être formulés par exemple en concentrés émulsionnables 10 stables en choisissant un solvant et un émulsionnant appropriés, qui peuvent être mélangés avec les concentrés emulsionables herbicides et peuvent être appliqués sous

forme de mélanges en réservoirs.

Les nitriles peuvent aussi être formulés avec des dérivés de l'urée et/ou des thiocarbamates et/ou des chloracétanilides. Les formules contenant les nitriles seuls ainsi que les compcsitions formulées avec des agents herbicides sont

illustrées en détail dans les exemples non limitatifs 20 suivants.

ExemDle I Composition de concentré émulsionnable contenant du 2,3diphénylacrylonitrile (composé N 9) comme antidote % en poids 2 2,3Diphénylacrylonitrile 10 Atlox 4857B (agent émulsionnant) 10 Xylène 80

Exemple 2

Composition de concentré émulsionnable contenant du 30 trichloracétonitrile (composé N 2) comme antidote % en poids Trichloracétonitrile 20 Emulsogen IP 400 10 Xylène 70 S I, uodoxl úE

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1 8

18 2600493

% en Doids 2-(4-Ethoxyphényl)-2-miéthylpropionitrile 40 Atlox 4857B (agent émulsionnant) 15 Xylène 45 Les nitriles répondant à la formule générale I peuvent être formulés de manière satisfaisante avec les dérivés de l'urée répondant à la formule générale II et/ou les thiocarbamazes répondant à la formule générale III et/ou avec les chloracétanilides répondant à la formule

générale I1', comme il est illustré dans les exemples 10 suivants.

Exemple 12

Composition de poudre mouillable contenant un

antidote et une urée comme ingrédient actif.

% en poids N-(3,4-Dichlorphényl-N'-méthyl-N'méthoxyurée 50 Trichloracétonitrile (composé N 2) 25 Acide silicirue amorphe (support) 20 Sulfonate d'alcool gras 2,5 Lignosulfonate de sodium 2,5 Les constituants ci-dessus sont homogénéises dans un mélangeur à poudre, puis finement broyés dans un broyeur de laboratoire du typeAlpine 100 LU. La flottabilité de la composition s'élève à 88 %. 25 Exemple 13 Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et un thiocarbamate comme ingrédient actif % en poids N,N-di(n-propyl)thiocarbamate de s- éthyl 64,8 2-Ethyl-2-phénylbutyronitrile (composé N 13) 10,0 Atlox 4857B (agent émulsionnant) 4,3 Atlox 3400B (agent émulsionnant) - 2,9 Kerosine 18,0

*19 2600493

Exemple 14

Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et un thiocarbamate comme ingrédient actif % en poids N,N-di(n-propyl) thiocarbamate de s-propyle 67,5 Trichloracétronitrile (composé N 2) 10,0 Tensiofix AS (agent émulsionnant) 4,3 Tensiofix IS (agent émulsionnant) 2, 9 Kérosène 15,3 Exemple 15 Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 1,!-Diméthyl-3phénylurée 50 3-Cyanopyridine (Composé N' 11) 10 Zeolit 424 (support 20 Terre siliceuse (support) 20 Netzer IS agent mouillant 2 Dispergiermittel 3 Poudre de résidu desulfite 5 Les constituants ci-dessus sont homogénéisés dans un mélangeur à poudre puis finement broyés dans un broyeur de laboratoire du type Alpine 100 LU. La flottabilité de la composition s'élève à 88 %. 25 Exemole 16 Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 3-(3,4-Dichlorophényl)-1,1-diméthylurée 40 2,3- Diphénylacrylonitrile (composé N 9) 40 Zeclit 424 (support) 12 Netzer IS (agent mouillant) 1,5 Dispergiermittel 2,5 Poudre de résidu de sulfite 4, 0 Les constituants ci-dessus sont traités comme il a été décrit dans l'exemple 15 pour donner une composition

de poudre ayant une flottabilité de 82,5 %.

Exemple 17

Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 1,1-Dimnéthyl-3-,(3-(trifluorométhyl)phényliurée 50 4-Cyanopyridine (composé N 12) 25 Zeolit 424 (support) 15 Netzer IS 2 Dispergiermittel 3 Poudre de déchet de sulfite 5 Les constituants cidessus sont traités comme il a 15 été décrit dans l'exemple 15, pour donner une composition

de poudre ayant une flottabilité de 86,4 %.

Exemple 18

Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 3-(3,4-Dichlorophényl)-l-méthyl-1méthoxyurée 48 Prémélange contenant du pivalonitrile 20 Terre siliceuse (support) 22 Netzer IS (agent mouillant) 2 Dispergiermittel 3 Poudre de déchet de sulfite 5 Les constituants ci-dessus sont traités comme il a

été décrit dans l'exemple 15, pour-donner une composition 30 de poudre ayant une flottabilité de 76 %.

Le prémélange contenant l'antidote ci-dessus a été préparé en dissolvant deux parties en poids de pivalonitrile (composé N 1) comme antidote dans 5 parties en poids de dichlorométhane comme solvant, puis en pulvé35 risant la solution ainsi obtenue sur 18 parties en poids

d'un support de silicate synthétique Sipermat 50, en agitant, puis en faisant évaporer le solvant à 50'C.

Exemnle 19 Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 3-(4-bromo-3-chlorophényl)-lméthyl-lméthoxyurêe 50 Prémélange contenant du 2-benzyl-2-phényl10 butyronitrile 25 Terre siliceuse (support) 15 Netzer IS (agent mouillant) 2 Dispergiermittel 3 Poudre de déchet de sulfite 5 Les constituants cidessus comme il a été décrit dans l'exemple 15 pour donner une composition de poudre

ayant une flottabilité de 78,4 %.

Le préeélange contenant l'antidote ci-dessus a été préparé en dissolvant 5 parties en poids de 2-benzyl-220 phénylbutyronitrile (composé N 7) cosmme antidote dans 5 parties en poids de dichlorométhane, puis en pulvérisant la solution ainsi obtenue sur 20 parties en poids de support de silicate synthétique Sipermat 50 et en faisant évaporer le solvant à 50 C. 25 Exemple 20 Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 1,1-Diméthyl-3- phénylurée 18 Pivalonitrile (Composé N' 1) 2 Emulsogen IP 400 (agent émulsionnant) 6,4 Emulsogen EL 400 (agent émulsionnant) 1,6 Mélange 1:1 de xylène et de dichlorométhane 72,0

Exemple 21

Composition de concentré émulsionnable contenant un To U3aTgppaUT vtuOo apTITueaoleaoltqo un a a3OpgTuu un queuauOo aiqeuuoTsinBa aZquaOuoo ap UOTXTTSOdUOD O' L9 ap- LIlO; Xqq,3ITP 3p qe aUaIXX ap I:! 9u-elIgX 9'I (quuuuoTsInmu;uasb) oo00; - uasoshln (;uueUuoTsinUl quaft) 00o dI ua5oslnuig (11(T oN 9soduIoo) auTPT2Xdou-eLD-E spToa ua % 0ú un quuuauoD

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ú67009Z

24 2600493

ExemDle 27 Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et un thiocarbamate comme ingrédients actifs % en poids N,Ndiisobutylthiocarbamate de s-éthyle 90,0 2-(4-Ethoxyphényl)butyronitrile (composé N 4) 1,0 Atlox 3400 B (agent émulsionnant) 2,0 At!ox 4857B (agent émulsionnant) 4,0 Kercsine 3,0 Exem.Dle 28 Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et un thiocarbamate comme ingrédient actif % en poids N,N-hexamnéthylènethiocarbamate de s-éthyle 5, 0 3-Cyclohexylaminopropionitrile (composé N 25) 3,0 Granulé de terre siliceuse calcinée (support) 92,0 L'ingrédient actif de thiocarbamate et l'antidote ci-dessus sont dissous dans 10 % en poids de dichlorométhane et pulvérisés sur le support dans un

appareillage de granulation rotatif, en agitant, puis on fait évaporer le solvant à 50'C, ce qui donne un granulé 25 ayant une taille de particule de 0,2 à 1,0 mm.

Exemple 29

Composition de concentré en suspension (pouvant être amenée sous forme de suspension) contenant un antidote avec un thiocarbamate et une urée comme ingrédients actifs 30 % en poids N-Cyclohexyl-N-éthylthiocarbamate de séthyle 40,0 3-(3,4-Dichlorophényl)-l,l-diméthylurée 40,0 3Phtalimidopropionitrile (composé Né 20) 8,0 Atlox 4896B (agent émulsionnant) 6,0 Atlox 4857B (agent émulsionnant) 2,0 ,'5 (;ueuuoTsInUe quGP) SI xT;oTsu- Sú ',Z (queuuOTSTnS a z auea)HV XT;OtTSUe a T(qUOTdoldTAIZul;- Z-6OUT 0TNX sodTioo)o's aPOtU-e;iPe-OT4qx ou O ' SL (LGzuaq -02011ZO-t,)-s ap aeelDFqlqaaK spToa ua % s;Tq;D s %uFpPrUT auraoD aPTiTueSaseloTtq un za a Dun OaA.e 9aOPt-UVe 5z un quUueauoo eIqeuuoTsInUa 9q2uaouoo ap uoT;TsoduoD o'0o auooqdosTp $s asuagTx ap 1:; ajBuUgX 8 ' ú (qUUUUOTsIna -UOEU)!a L9Str XOin", 8'z (qu2uuoTsTnua =u95) g codú xolI;E'E (;tvuuo:sinut?;ueS) g 00c xo:;v O O0' (0 oN 9soduoo) t7Tuo% ueqd;xouo'o0 (e:AXIro2oIqOTp -ú' r) -s ep qa}oqFiKdo2dos77C-N'X spTod ua % +D'e quaTP?6uFT aumoD aUqeV eOTtq np -a aoPTq2 SC un qUueauoo eIqeUUOTSInUla aZ-UaOUOD ap uoT:TsodOD % '88 ep PqTlqqoi; aun qu!eA ea (% Z6 inod) fi oI ? anraT.aeuT sarlnDt;zd ap eaITt! aun,uee (uoTsuadsns ap auLo; snos auaeu a:a xuAanod) 0o uoTsuadsns u@ patuaouco un zauuop 2nod a:uessTss:edp uoTqnfos l I IaAU esTau 5oUoq sTnd '2TCoaeoqel ap salzad inaXaoaq un suep 9aoaq quaauaT;;sa nua;qo TsuU ZaTsso2.5 PszadsTp aU9%sAs al 'ue;Tre ua eSuIaUI al suep uoTsuadsns ua sTU quos aqopT.ue,T ea apan 7; Tqv zUaTpa.FUTI c sTnd 'uoT$;tqT 2Ld sasTauagDouzolq uos sZueuucTSInra s; uaBe sal;a a; q-4oà;;Te ;uatPae-FI O'L apTiDqo=sXIoJ unp spTod ua % z L; uessTssTedap asnarn1e uoT;nlos ú67009z Xylène 10,0

Exemple 32

Composition de poudre mouillable contenant un antidote et un. urée comme ingrédient actif % en poids 3-(3,4-Dichlorophényl)-l,l-diméthylurée 80,0 4-Chlorophénylacétonitrile (composé Ne 18) 2,0 Netzer IS (agent mouillant) 2,0 Dispergiermittel 1494 (agent dispersant) 4,0 Wessalon S (support) 12, 0 Les constituants ci-dessus sont traités comre il a été décrit dans l'exemple 15 pour donner une composition

en poudre ayant une flottabilité- de 86,4 %.

Exemple 33

*15 Composition de concentré émulsionnable contenat un antidote avec une urée et un chloracétanilide comme ingrédients actifs % en ooids 2-Chloro2'-éthyl-6'-méthyl-(1-méthyl20 2-meéthoxyéthyl)acétanilide 60,0 3-(3Chloro-4-méthoxyphényl)-1-diméthyl'uree 8,0 3-N-Isopropylarilino-2méthylpropionitrile (composé N 51) 5,0 Tensiofix AS (agent émulsionnant) 6,5 Tensiofix IS (agent émulsionnant) 1,5 Mélange 1:1 de xylène et de cyclohexanone 22,0

Exemple 34

Composition de concentré en suspension aqueuse (pouvant être amené sous forme de suspension) contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 3-(3-Chloro-4-méthylphényl)-1,1-diméthylurée 46,0 2Chlorobenzonitrile (composé N 52) 4,0

2- 2600493

Atlox 4853B (agent émulsionnant) 5,0 Atiox 4896B (agent émulsionnant) 3,0 Eau 35,0 Solution aqueuse d'épa.ssisiant à 2 % en poids d'un polysaccharide 7,0 Les agents émulsionnants sont dissous dans l'eau, puis l'ingrédient actif urée et l'antidote sont mis en suspension dans la solution. Ensuite, le système dispersé grossier est finement broyé dans un broyeur à perles de 10 laboratoire, puis homogénéisé avec la solution epaississante pour donner un concentré en suspension aqueuse ayant une taille de particules inférieure à 1o0 p

(pour 93,6 %) et ayant une flottabilité de 91,4 %.

Exemple 35

Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 1,l-Diméthyl-3-(4-isopropylphényl)urée 72,0 2, 4,6-Triméthoxybenzonitrile (composé N' 53) 8,0 Netzer IS (agent mouillant) 2,5 Dispergiermittel 1494 (agent dispersant) 3,5 Ultrasyl VN 3 (support) 14,0 Les constituants ci-dessus sont traités comme il a

été décrit dans l'exemple 15 pour donner une composition 25 de poudre ayant une flottabilité de 87,2 %.

Exemple 36

Composition de poudre mouillable contenant un antidote et une urée comme ingrédient actif % en poids 3-(4-Chlorophényl)-l,l_diméthylurée 76,0 2-(4Chlorophénylamino)acetonitrile (composé N' 37) 4,0 Netzer IS (agent mouillant) 2,0 Dispergiermittel 1494 (agent dispersant) 4,0 Ultrasyl VN 3 (support) 14,0 Les constituants ci-dessus sont traités comme il a été décrit dans l'exemple 15 pour donner une composition

en poudre ayant une flottabilité de 85,9 %.

ExemDle 37 _5 Composition de concentré émulsionnable contenant un antidote et un chloracétanilide comme ingrédient actif % en poids 2Chloro-2',6'-diéthyl-N-butoxyméthylacetanilide 78,0 1i 2-Méth'yl-2phénylpropionitrile (compcsé N 5) 2,0 Ter.scfix AS (agent émulsionnant) 3, 6 Tensiofix:S (agent émulsionnant) 2,4 Mélange 1:1 de xylène et de diméthyl15 fonrmaam.de 14,0 Les matières auxiliaires utilisées dans les exemples de fcrmulation ci-dessus étaient les suivantes: Emulscgen: Mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium avec des esters polyglycoliques d'acides gras 20 (produit de Hoechst) Netzer: Alkylsulfonate de sodium (produit de Hoechst) Arkopcn T: Oleylméthyltauride de sodium (produit de Hoechst) Dispergiermittel: Précondensat de crésol et de form.aidéhyde (produit de Hoechst) Atlox: Mélange de dodécylbenzènesulfonate de calcium avec des poly(oxyéthylène) alkylphénols (produit de Atlas Chemie) Tensiofix: Ether octylphénolpolyglycolique ou éther nonylphénolpolyglycolique, respectivement (produit de Tensia) Zeolex: Support de silicate synthétique (produit de Zeofinn Org. Hamine) Wessalon S: Support de silicate synthétique

- 23

(produit de Degussa) Ultrasyl VN 3 Support de silicate synthétique (produit de Degussa) Aromatol: Mélange de solvants contenant 98 % de composés aromatiques ayant un point d'ébullition de 145 à :C (produit de Dunai Koolajipari Vallalat) (Duna

Petroleum Industry Comp.).

L'effet de réduction de phytotoxicité des nitriles répondant à la formule générale I a été étudié à la fois 10 en serre et dans des expériences en plein champ. Au cours des études, la valeur en pourcentage de la pousse de la plante cultivée, l'effet nuisible observé sur la plante cultivee et l'action de l'herbicide ont été mesurés en utilisant les scores EWRC internationaux. Ces données sont

resumees dans le tableau II.

SgUTULZaqpp 4UaT2e4 sTeI np DUM! aazos al e uot;euTuuab Op aSbquacanod el sTuIs al saad Sú aUTU'ZmaS aUaT-F4Unb -el Op UT; Ul e? SaGanjUeA ':UaTUq, qU-ezaU se;ueld sae 'aeTsseau Ts saso=e qe allae s ua sPaATpno q;qq quo squuld sat 'aalnULo; aqopT-;uel qe 'aan adX; np aPTOTqatq un.p aaTdoadd2 pa4Tquunb >l DaAe spaÉT1ea eqInsue ZuaTUpa s;od saq ';nuq Op uo - ap ap a% ap aqonoo aun oaAe 0ú e4TUAnoOal sal UO qa sT!U ap suTUZb 0 sqod sep unoqo suep qTMeas UO sTnd 'Iaa; Op sTIduez quaT;, aqrpEzTp ap UI tI Op s; od saq 'saTIeidmIxa azzvnb ua aanTino ap s;od sep suep spanqa?;a Paq quo svessa saD Àa2as ua STessa sep suep aLn adXn S np sepToTqZaq sep ans aopT; uu Oa;;i ap Op apnm4 8S alauaxz O PT.dOaddUUT TIO% queUaSssTladap 6 O0 ST2Anre spa, eueqod 7;uaaC 5Z -uopue unp saod'Zs 8 S 5 sTiFeAnie queZodl7 qUaUaS&Pm -ropua un,p sauo.d-"Ls L OL quesTeJs7e su7 saqe.asqo salqTsTnu sauioqdus 9 S Z8 snb74rT$alqO2d anuuoDUT auLTB7op sOg'{s S 06 qUUSTU; sSTe4S. loDoaa *I su2p %uanuT.=Tp s2aSessed sTuu s9anbDe 2 I 96 uoq suTuaq 86 uoq spaq suTuaq SpaL 001;uallaoxa unone i % saATqlnD saquLId apT; sap sal ans spA.iasqO DEMI -Tqalq a;;a Ivauab qoadsy sarbTxoqo- qd sao--"{s Sos II nuelq-e

ú6 009Z

TABLA i I IT Traitement par 1;itrile Agent herbicide Antidote Herbicide Germination Score kg/hec- kg/hec- EWRC tare tare 1 Feronor 2.5 2.0 9.3 1 I Ferunon 2.5 1.0 93.3 2 1 Ferunon 0,5 2 0 96,6 1 i Ferunon 055 1j0 93)3 1 2 Ferunon 05 2,0 95,0 2 11 Ferunon 0,5 210 93,0 2 1 Linurocn 2,5 2 5 96 6 3 1 Linuron 2,5 1,25 9593 3 i Linuron 0, 5 2,5 9450 1 1 Linuron 0 5 1, 25 93,5 1 2 Linuron 065 1,25 96,6 1 2 Linuron 0,5 2,50 95,0 2 2 Linuron 2, 5 1,25 96,6 1 2 Liru ron 2. 5 2,50 92,5 2 3 Linuron 0,5 1,25 97,5 2 3 Linuron 0 5 2 50 96 6 3 3 Linuron 2,5 1125 94,3 2 3 Linuron 2 5 2,50 93 5 2 4 Linurnn 0O5 1,25 97,5 1 4 Linuron 0O5 2,50 95,0 2 4 Linuron 2,5 1,25 96,6 1 4 Linuron 215 2t50 9450 2 6 Linuron 0,5 1,25 97,5 1 6 Linuron 09,5 2,50 96,6 2 6 Linuron 2,5 1125 95,6 2 6 Linuron 2,5 2t5C 92,0 3 8 Linuron 0,5 1,25 95 0 2 8 Linuron 0.5.f ql O i t ri le N 1 Ahen t herbicide Traitemernt cat Antidote Herbicide kg/hec- ka/hectare tare Germn ratn -i 11 11 11 121 ll

12 12 12 12 13 13 13 13 14 14 14

14 15 15

15 Linu ron Linuro n Linuron Linur on Li nu rn n Linuron Li nuron Li n u rs n Linuro n Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linu ro n Linuron Linuron Linuro n Linuron Linurn n Li nu ron Linuron Linuron Linurn n Linuron 2,5 2,5 0o5 0,5

2 5 2,5 0,5 0O5

2,5 2,5 0 5 0,5

2,5 2 5 015 0,,5 0 5

2,5 2 55 0,5 0,5

2,5 2,5 0o5

0,5 2,5 2,5

1,25 2,50 1,25 2,50 1,25 2,50 1,25

2 C5O 1,25

2,50 1,25 2,50 1,25

2,50 1,25 2,50 1,25 2,50 1,25

2,50 1,25 2 50

1,25 1,25 2,50 94,0 92;0 96,6 92,5 a96,6

92,5 100,0 96,6

96,6 96 6 97,5 950 96,56

925,6 97t5

97,5 97,5 97,5 96,6 95,0

,0 92,5 97,5 95,0 95,0 92 5

! Nitrile Acent Ta Traitement car Nitril eAgent N herbicide Antidote Herbicide Germination Score kg/hec- kq/hec- % EWRC tare tare

16 16 16

17 17 17 17 18 18 18 18

19 19 19

19 23 23

23 23 52 52 52 52 tGA CGA CGA Linuron Li nu ro n Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linu ron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron Linuron 43.089 Linuron 43.089 L-inuron 43.089 Linuron 0o;s5

2 5 2,5 0,5

0,5 2,5

2,5 0,5

*2,5

2 5 0,5 0,5

2,5 2,5

0 5 0o5

2,5 2,5

0.5 05 2,5 2,5

0,5 0,5 255

1,25 2,50 1,25

1,25 2,50 1,25

250 1,25

2,50

1,25 2, 50

1,25 2,50 1,25

2,50 1,25

1,25

2,50 1 25 2 50 1,25

2 50 1,25 2,50 1,25

/0 /0 95,0 95,0 97,5 95,0 o, q ,0

,0 95,0 92,5 92,5

97,5 97,5 97,5 97 i 5 97,5 ,0

96,5 95,0

92 5 92,5 j, 89705 97,95 97 5 ,0 89,f -1 Nitrile N Agent herbicide Traitement par Antidote Herbicide Germination kg/hec- kg/hec- % tare tare Score EWRC CGA 43.089 Linuron - Linuron - Ferunon - Linuron - Linuron untreated control 2,50 270 i,0 1 50 2,5 1 25

89,0 8870 90,0 86,0 89,0

96,16 1

Un antidote connu, le cyanométhoxy-iminophénylacétonitrile (No de code: CGA 43.089) a été utilisé comme agent de référence dans ces expériences. Les résultats du tableau III prouvent que la toxicité tant du ferunon que du linuron est abaisée et que le pourcentage de germination du mais est amélioré en utilisant les nitriles. Exemnie 39

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'herbicides 10 du type thiocarbamate dans des essais en serre.

Ces essais ont été effectués dans des pots de 14 cm de diamètre, en 5 exemplaires. Les pots ont été remplis de sol compact sablonneux aux deuxtiers de leur volume et 10 grains de mais ont été placés dans chacun des pots. Puis 15 les grains ont été recouverts d'une hauteur de 5 cm de terre traitée ou non traitée, respectivement, suivant l'expérience. La terre a été traitée en diluant la composition contenant à la fois l'antidote et l'herbicide dans la quantité calculée pour la terre avec une surface donnée, par une quantité d'eau correspondant à 400 1/ha, puis ce mélange a été pulvérisé sur la terre en utilisant un petit mélangeur à béton rotatif. En plus des échantillons expérimentaux traités par l'herbicide seul ou traités respectivement à la fois par l'antidote et

l'herbicide, on a également utilisé un témoin non traité.

Les plantes ont été cultivées dans une serre et arrosées si nécessaire. L'évaluation a été effectuée à la fin de la quatrième semaine après le semis. Le pourcentage de germination et le score EWRC ont été déterminés; en 30 outre, le poids à l'état vert de la plante germant a été mesuré et rapporté à celui du témoin non traité. Des

résultats sont résumés dans le tableau IV.

Tableau IV

Nitrile Traitement par N. Antidote Herbicide Germination Score Poids vert kg/hec- EPTC kg/ % EWRC % tare hectare

10 13 21 21

19 ú9 18 18

2,50 2,50 0,50 2,50 2,50 0s50 0,50 1 C00 0,50 0 75 osO 0 75

8;0 8,0

8,0 S30 8 0 8s,0 8,0 8e0 8,0 8 0 8 0 890 83y3 80,0

76 6 83,3 83 3 80,0 80,0 83,3 83,3 75,6 75 5

76 6 83,3 653 63,3 83,3

-1 1

8 99,7 100,8 98,7

87t5 92,1 94 5 94 4

96-,0 91,0 90,0 97 9 70,8

88e3 100,0

R 25788

0,5 Le tableau IV montre clairement qu'en utilisant les antidotes de nitrile conformes à l'invention, le pourcentage de germination et le poids à l'état vert deviennent tous deux plus avantageux par comparaison avec un antidote connu, le N,N-diallyldichloracétamide (R 25788).

Exemple 40

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'herbicides

du type chloracetanilide dans des essais en serre.

Ces essais ont été effectués dans des pots de 14 cm de diamètre, en quatre exemplaires. Les pots ont été remplis de terre aux deux-tiers de leur volume, et l'on a semé dans chacun des pots 10 grains de betteraves à sucre, puis on les a recouvertes d'une hauteur de terre de 4 cm. 15 Le traitement a été effectué avec un mélange en réservoir contenant à la fois l'antidote et l'herbicide du type chloracétanilide. Les plants ont été cultivés en serre et arrosés si nécessaire. Ces expériences ont été évaluées après 20 l'ensemencement. Les résultats sont résumés dans le

tableau V.

Tableau V

Nitrile Traitement par N Antidote Herbicide Germination EWRC kg/hecAcenit 50 EC % % tare kg/hectare

10 10

10 10

11 11 11 11 11 11 20 20 20 20 20 20 il1 2y5 2 55 215

0 5 0,5 0,5 25 2,5 2 5 0,5 0,5 0 >5 2>5

2,5 275

05 0,5 0,5 095

275 2t5 2 5 0,5

73,3 53,3 76 16 75,6 90 0 43 3 73,3

,0 73,3

0 n

76,5 45 5 80,0

7373 45,5 73 3 75 5 45,5 435,3 80,0

73,5 46,5 75,5 76 16 73,3 53,3 75,5

! ! J-O Nitrile Traitement par No Antidote Herbicide Germination EWRC kg/hec- Acenit 50EC % kg/hectare

21 21 21

21 22 22

22 22 22 22

0,5 0,5 2)5

2,5 2 a 5 2,5 0)5 _r s O 5 5 0,5 2 5 2 5 2,5 0,5

2 5 2,5 2,5

0)5 0)5 0,5

2,5 2,5

2 s 5 2j5 0,5 0>5 0,5 10 10 ,6 66,6 73,3 66,6 63,3 7a6,6 76,6 655,6 7 E, 5E

76,5 73,3 60,0 73,3 765 6 63 3 76 6 56,6 46, 6 75,6

76 6 70,0 75 3 6 76 6 73,3 7566 73,3 6o20

24 24 25 25 25 25 25 25 30 30 30

1 1 C0

10 10 10 Nitrile Traitement car N No0 Antidote Herbicide ka!hec- Acenit 5GEC Germination EWRC tr kg/hec- Ac enit 50E C

tare kg/hectare - % -

30 30 32 32 32 32 32 32 33 33 33

33 33 33 34 34 34 34

34 34 36 36 35

2,5 2E5 2,5 0,5 0,5 0,5 2,5

2,5

0 5 0,5 0,5 2,5 2,5 2,5 0,5 0,5 0,5 2,5

2 5 2,5 0,5

2 5 10 10 10 10 10 10 10

73,3 70>0 56,6 76,5 73,6 60,0

6CjO 76,5 6n00 4 66

,0 56,6

,,0 73,6 70,0 76,6 756,6

7 E- j C

73.,5 76,6 63,3 46,6 76,6 73,3 66,6 76,6

! ! g 9'99 9 9'" Tti

T 95Z. - 9'? TV

0Z 09 01 S'O 1'

I 9'g9 GI _t 0V Z ú'CS S góZ Op

T O'O98 - 9 0I'8

9 5. OI 0' O9 T

I E9EL ú ''0 0V

E 9E9- 0 9'O 6o T 9'9L. - 9g? 6E

9'ó99 GI 9'O 6E

1 99L S 9 0 6ú

T 9' 9L - S'.O 6E

V 6'EV GI 9'? LE

E 9' 9 - - sE 0 E 0 'OS GI 9rO LE

Z 9' 99 S S9O /E

LE

I 9' 9L - S 0 LE

Z E'S T01 SZ 9E

Z 9 '99 S'/ - 9E

? % a9l. /{ a.zeq.

DOMZ uogeu2 TUeI ao Os qTuaot -Daq/5:,{ apT3Dq;aH aopTuV ed -u-a'u;ilT, ei T:FT 1 7

ú6 009Z

Nitrile Traitement par N Antidote Herbicide kg/hec- Acenit 50 EC tare kg/hectare Germinatior %-

41 42 42 42 42 42 42 43 43 43 43 43 43 44 44 44 44 44 44

2,5 0,5 0,5 0,5 2,5 2,5 2,5 0,5 0,5 0,5 2,5 2 5 2 5

0,,5 0,5 0,5 2 5 2,5 2 5 0 5 0o5 0,5 2>5 2 5 2,5 10 43,3

76,6 73,3 65, 6 73,3 56,6

46,6 76, 6 76,6

63s3 76 6

7696 5373

-g g 63,3 43,3 7C f 56,6 40,0 76 5 7576 5 76 76,16 C-3j '--_r-' ED,0 EWRC %

45 45

45 10 t

43 - 2600493

Nitrile Traitement Dar No Antidote Herbicide kg/hec- Acenit 50 EC Germination EWRC tare kg/hAcenit 50 ECc tare kg/hectare % %

46 46 46

46 46 46

47 47 47

47 47 47 48 48 48 48 48 48

49 49 49 49 49 49 50

0,5 0,5 0,5 2,5 2,5

0 _

2,5 095

0 5 015 2,5 2,5 2 5 0,5 055

25 2X5 2X5

05 0,5 Os 2j5 2,5 2 5 0,5 10 10 10 10 ,0 73t3

,0 70,0 56,6 43,3 73,3 66 6 43,3 66 16 4373 43,3

73 j 3 ,6 56,6

755,3 433 76 6 766 73,3 76 !S 733

,0 76,6

1 3 ! 10 10 Nitrile Traitement Par N Antidote Herbicide Germination EWRC kg/hec- Acenit 50 EC % % tare kg/hectare

50 50

50 51

51 51

51 51 51

R 25788 R 25788

CGA 43.089 CGA 43.089 CGA 43;089 CGA 43.089 CGA 43.089 CGA 43.089

0o 5 0,5s 2,5 2,5 2, 5 0, 5 0,5 0,5 2 5 2,5 2,5 s10

10 10

10

,0 56,6 73,3 6676 53,3 76,6 73,3 60,O 76,6 60,0

46,6 4 6, 6 0,0 10,0 10,0

_ _, _3

46, 6 33,3 65 65 43,,3

7635 6 767,5

I

2,5 0,5 0;5 0 5 0,5

2 5 25 2,5

10 10 Les résultats du tableau V montrent que, par traitement avec de l'Acenit 50 EC contenant 50 % d'acétochlor [chimiquement, le 2-chloro-2'éthyl-6'-méthyl-Néthoxyméthylacétanilide], la betterave à sucre germait dans une très faible mesure (10 %) ou pas du tout. La germination était également faible lorsqu'on utilisait l'agent herbicide N,Ndiallyldichloracétamide (N de code: R 25788) et l'antidote cyanométhoxyiminophénylacétonitrile (N de code: CGA 43089), tandis que les effets

phytotoxiques de l'acétochlor étaient réduits significativement en utilisant les nitriles de l'invention.

ExemDle 41 Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'herbicides du type urée en utilisant diverses plantes cultivées. 15 Ces essais ont été effectués dans des pots de matière plastique revêtus d'une feuille de matière plastique, qui pouvaient revecoir 800 g de terre. 400 g de terre de champ séchée à l'air ont été pesés dans chacun des pots de culture. La terre avait un pH de 4,67, une 20 "Cledginess" (?) de 46 selon Arany et une teneur en substance organique de- 1,97 %. Comme plantes d'essai, on a semé sur la terre dans les pots, 10 grains de mais Pi-3707, 5 graines de soja et 20 grains de blé. Après l'ensemencement, les graines ont été recouvertes de 100 g 25 de terre et les traitements ont été effectués en quatre exemplaires. Les plantes ont été cultivées à 28 + 4 C en

utilisant une période d'éclairement de 16 heures. De l'eau a été apportée quotidiennement jusqu'à la capacité totale.

L'évaluation a été effectuée au 12ème jour calculé à 30 partir de l'ensemencement, c'est-à-dire au 8ème jour calculé à partir de la levée. La hauteur de pousse du mals ainsi que le poids à l'état vert du soja et du blé ont été mesurés. Les résultats sont résumés dans les tableaux VI,

VII et VIII.

Tableau VI

Nitrile Herbicide Traitement par Hauteur de N Antidote Herbicide pousse du kg/hec- kg/hec- ma-s tare tare cm

7 10 10 11 1 1

13 13 25 25

26 26 27

27 27 Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturorn Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isooroturon Is cproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isoproturon

0,25 1,0 0,25 1,0 0 25 1,0

0,25 1,0 0,25

1,0 0,25 1,0

0,25 1,0

0,25 1,0 0,25 1,0

0,25 1,0 1 s O 0,2 5

1,0 0,25

1 9 O 0 1825 1, O 0 25

1} f 4 70 4S0

4,0 4,0

2,0 2,0 4,0 4,0 4,0 4,0

4} 0 4, C 2 "

2 C

2 1, 0 42,0 4,0

2,0 2,0 2,0 2,0

2,0 4,0

4tO

36,0 31,5 34 B 36 >7 401 39.3 34.$4 36,1 3678 36,2 37 1 35, O

,4 37,t 39 14 i5 37 j 237

47 2600493

Nitrile Traitement par Hauteur de N o Herbicide Antidote Herbicide pousse du Kg/hec- kg/hec- mais tare tare cm 28 Isoo roturon 0 25 2,0 42 2 28 Isoproturon 1JO 2 0 39,3 28 Isoproturon 025 4,0 32,2 28 Isoproturon 1 0 4, 0 356 4 29 Isoproturon 0,25 2,0 39 6 29 Isop roturon 1 0 20 35 7 29 Iscc roturon 0,25 4 0 37 5! 29 Isoproturon 1,0 4,0 37,4 31 Iso rotu ron 0 725 2 0 37 2 31 Isoproturon 1,0 2,0 41, Isoproturon 0 25 2,0 41, Isop rotu ron 1 0 2 0 38 4 38 Iscproturon 0,25 4,0 35, 38 Iszoroturon 1 0 4 0 32,4 53 Isoproturon 0C25 2 C 41j5 53 Isoproturon 1 0 2,0 38>0 56 Isoproturon 0, 25 250 36j,9 56 Isoproturon 1 0 2Z0 40,9 57 Isoproturon 0,25 2,0 39 9 57 Isoproturon 110 2,0 356,5 58 Isoproturon 0,25 2,0 39,5 58 Isoproturon 1 0 2,0 40,9

- - -- 36,9

- Isoproturon - 2 0 34 7 - Isoproturon - 40 29 E 15 Nitrile Traitement car N Herbicide Antidote Herbicide Hauteur de kg/hec- kg/hpousse du tare tare mais cm 56 Chlorbromuron 1,0 4,0 39,6 58 Chlorbromuron 0,25 2 0 4358 58 Chlorbromuron 1,0 2,0 41,8 58 Chlorbromuron 0,25 4,0 4050 58 Chlorbromuron 1,0 4,0 38,9 - Chlorbromuron - 2,0 36,9 - Chlorbromuron - - 0 34,8 On voit d'après le tableau VI que le mais était protégé des effets nuisibles des divers herbicides du type 20 urée en utilisant les nitriles conformes à l'invention

comme antidotes.

Tableau 'II

Nitrile N0 Herbicide Traitement par Antidote Herbicide kg/hec- kg/hectare tare Poids vert du blé en % du témoin non traité 3 0 1 5 5 7 1 il Isoproturon Isoproturon Isoproturon Isocroturon Isoproturon Isoproturon Iscproturon Isop- rot uron 0,25

1,0 0,25

1,0 0,25 170

0,25 1,0

4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4,0 4 0 4,0

82 124

116 152 124 127

103 Nitrile Herbicide Traitement oar N Antidote Herbicide ko/heckg/hectare tare

10 28 28 31

31 53 53

28 28 28 22 35 35 53 53 53

53 56 36

Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Oiuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Chlorbromuronr' Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlor romuron Chlorbromuron Chlo rbromu ron Chlorbromuron

0 25 1,0 0,25

1,0 0,25

1,0 0,25

1,0 0.)25

1,0 0 25

1)0 i,0 0,25 1,0 0j25

0 25 1,0 0,25

1 0 0,25

1,O C,25

4,0 4,0 4e

4,0 4,0

4 q0 40 4,0 4,0 4,0 4 e0 4 0 4,0

2,0 2 0 4 0 4 J0 2,0 2,0

2 5 0 2,0 2 e 0

4, 0 4 0 2,0

2C 2 40 2 i 0 4 0 Hauteur de pousse du mais c.m

34,8 30 3 34 8 33 5 34 8 31,0 35 6 3151 30,1

34,7 36,4 33,9 29 4 37 ó4 41 2 43 4 39,8

42 3 44,7

39, E 41 6 44 s 4 42,1 43x1

4,)5 40CI

Nitrile Traitement par Poids verts d: N Herbicide Antidote Herbicide blé en % du kg/hec- kg/hec- témoin non tare tare traité 13 Isoproturon 0,25 4, 0 100 13 Isoproturon 1,0 4,0 136 26 Isoproturon 0 25 430 97 26 Isoproturon 1,0 4 j0 109 27 Isoproturon 0 25 4 0 123 27 Isoprot uron 1,0 4,0 137 28 Isoproturon 0,25 450 83 28 Isoproturon 1,0 4,0 113 29 Isoproturon 0 925 4,0 101 29 Isoproturon 1i0 4,0 144 31 - Isoproturon 0, 25 4,0 123 31 Isoproturon 1,0 4,0 130 32 Isoproturon 0,25 4,0 193 32 Isoproturon 1,0 4,0 28e Iscoproturon 0, 25 4,0 136 Isoproturon 1,0 4 0 153 53 Isoproturon 0,25 4 0 182 53 Isoproturon 1,0 4%0 75 57 Isoproturon 0,25 4,0 147 57 Isoproturon 1,0 4 0 141 58 Isoproturon 0,25 4,0 136 58 Isoproturon 1,0 4,0 141 - Isoproturon - 4.0 78 6 Diuron 0,25 2 e 10 6 Diuron 1>0 2,0 111 Diuron 0>25 2,0 82

51 2600493

Nitrile N0 Herbicide Traitement par Antidote Herbicide kg/hec- kg/hectare tare Poids vert du blé en % du témoin non traité

26 26 28 28 31

31 32 32

38 38 53 53 56 56 57 57

Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron Chlorbromuron

1,0 0,25

1,0 0,25 1,0 0,25 1 0 0,25

1,0 0 25 1 s O 0 125

1 025 0,25

1,0 0,25 1,0

*1 9 O 0,25 1 0 0,25 1 0 0o25

1 50 0,25 1,0

2 0 2 0 2,0

2 0 2,0

2 0 2 0 2>0 20 2,0

2)0 2 0 250 250

2,0 2 0 2,0

2 0 2,0

2,0 490 4,0

2,0 2 0 4 0 40

86 103 110 65 113 102 85

99 106 92 107

91 146 64

91 121 107

89 62 104 85

Nitrile HerbicidTraitement par Poids vert du Nitrile blé en %du No Herbicide Antidote Herbicide téoin non kg/hec- kg/hec- tmraité non tare tare 7 Chlorbromuron 0 25 2,0 181 7 Chlorbromuron 1,0 20. 121 7 Ch lorbromuron 0,25 4)0 59 7 Chlorbromuron 1,0 4,0 96 13 Chlorbromuron 0,25 2,0 67 13 Chlorbromuron 110 2 0 52 13 Chlorbromuron 0,25 4,0 108 13 Chlorbromuron 1,0 4,0 106 26 Ch lorbromuron 0,25 2,0 112 26 Chlorbromuron 150 2>0 107 26 Chlorbromuron 0 25 4,0 108 26 Chlorbromuron 1 0 4,0 108 27 Chlorbromuron 0125 2,0 113 27 Chlorbromuron 1l0 2,C 7 27 Chlorbromuron 0 25 4,0 99 27 Chlorbromuronr 1,0 4,0 1C5 58 Chlorbromuron 0,25 2,0 100 58 ÀChlorbromuron 1,0 2,0 105 58 Chlorbromuron 0,25 4,0 134 58 Chlorbromuron 1,0 4 0 128 59 Chlorbromuron 0,25 2)0 106 59 Chlorbromuron 1,0 2)0- 75 59 Chlorbromuron C,25 4 0 141 59 Chlorbromluron 10 40 112 -- Chlorbroamuron 20 50 - Chlor-bromnuron - 40 44 I1 ressort clairement des résultats du tableau VII que le blé était protégé efficacement de l'effet nuisible de divers dérivés de l'urée herbicides tels que l'isoproturon, le diuron et le chlorbromuron en utilisant les nitriles de l'invention comme antidotes.

TABLEAU v:ii

T" 8LF% -,r V T _ N;itrile rbci Traitement par Poids vert, NH Antidote Herbicide soja en % dttmoin non kg/hec- kg/hec- trait o tare tare 32 Iscp ro tu ron Isop roturon IsDo roturon Iso c r o t uron Isoc rot u ror Isoprotron Is p ro tu ron Iscproturon IsoDrotu ro n Isoproturon 0>25 1 0 0,25 1,0

0,25 1,0 0 25

0,25 1,C

2 0 2 O0 2 0 2 y 0

2>0 2)0

2,0 2 0 2,C

'C 2,C

2,0 1 C3

89 111 104 92 88

111 126 119

56 57 25 57

-7

7 10 3

Isoprotu ron Ci u r on Diuron Diuron Diuron Diu ron Oiuron Diur onr D iuro e Diuron O iVu r on 1 0 0 25 1,0 0 25 1 tO 0>25 1 O 0 25 1 0 0,25 2, 0 2 0 2 o 4 g0 4 10 2 0 2 0 4 0

85 145 105 104 99 119 91 112 115 ICE

2 g0 2,2 Traitement oar Poids vert du Nitrile H d Antidode Herbicide soja en % du No Herbicide kg/hec- kg/hec- témoin non tare tare traité 10 11 11 1l1 1l1 13 13 13 13 25 25 25 25 27 27 27 27 32 32 32 32 56 56 56 Diuron Diu r on Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron ODiuron Diuron Diuron Diuron Diuron Diuron DiJron Diuron Diuror Diuron Diuror

0,25 1,0 0,25 1,0 0 25 1,0 '0,25

1%0 0,25

0,25 1 40 0,25

1,0 0325

1 0 o,25

1 0 0,25

1,0 0,25 1,') C0,25 110 C 25

4,0 4,0 2,0 2,0 450

4,0 250 2,0 4,0 4 50 2,0

2 O 4 n 4,0

2,0 4,0 4,0 2 0 2,0 4,0

4IL c-O 2,0 4,01

98 103 106 84 106 94 118 106 97 141 100 118 92 1C4 123 123 92 103 119 133 134

124 94 89

Nitrile Traitement par Poids vert du Nitrile No Herbicide Antidote Herbicide soja en % du kg/hec- kg/hec- témoin non traité tare tare 56 Diuron 10t 4,0 112 57 Diuror 0,25 2,0 169 57 Diuron 1 0 2,0 108 57 Diuron 0,25 4,0 88 57 Diuron 1,0 4,0 102 - Diuror - 2,0 82 - ODiuron - 4Q0 E8 1 Chlorbromurcn C,25 2,0 88 1 Chlorbrorrmuron 1,0 2 0 110 Chlorbrorrmu-ro n 025 2,0 108 Chlorbromuron 1,0 2Q0 82 Chlorbromuron 0,25 2,0 110 Chlorbromuren 1 0 2,0 101 11 Chlorbromuror C,25 2,0 102 11 Ch orbromuron 1,0 2,0 137 13 Chlorbrcruron C,25 2,0 112 13 Chlorbromuron 1,0 2,0 111 27 Chlorbromuron C,25 2,0 131 27 Chlorbromuron 1,O 2 0 C7 28 Ch.orL romuron 0,25 2,0 85 28 Chlorbromuror 1,0 2,0 111 31 Chlorbromuror! 0C25 2,0 122 31 Chlorbromuron 10 2 n 126 32 Chlorbromuron 0 25 20 122 32 Chlorbromuron 1,0 2 0 118 38 Chlorbromuron 0925 2,0 111 Nitrile Nitrile, HTraitement par Pcids vert du No Herbicde Antidote Herbicide soja en % du kg/hec- kg/hectémoin non tare tare traité 38 Chlorbromurop 1t0 2,0 92 53 Chlorbromuron 0,25 2 0 126 53 Chlorbromuron 10 2,0 123 56 Chlorbromuron 0y25 2,0 135 56 Chlorbromuron 1,0 2 0 102 57 Chlorbromuron 0?25 210 137 57 Chlorbromuron 1,0 250 116 - Chlorbrorrmuron - 20 80

57 2600493

Les résultats résumés dans le tableau VIII confirment également que le soja était protégé efficacement de l'effet nusisible de divers dérivés

herbicides de l'urée tels que l'isoproturon, le diuron et 5 le chlorbromuron en utilisant les nitriles de l'invention comme antidotes.

Exemple 42

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'herbicides

du type urée sur des espèces de mais ayant des 10 sensibilités diverses.

Ces essais ont été effectués dans des pots de 14 cm de diamètre, en cinq exemplaires. Les pots ont été remplis d'une terre compacte sablonneuse jusqu'aux deux-tiers de leur volume et 10 grains de mais de chacune des espèces 15 ETA-TC, Pi-3901, Pi-3965 et Pi-3839, respectivement, ont été semées dans les pots, puis les grains ont été recouverts d'une hauteur de5 cm de terre traitée ou non

traitée, selon l'expérience.

La terre a été traitée avec 6 kg/ha de linuron en même temps qu'avec des quantités diverses des antidotes à base de nitrile. La hauteur de pousse a été déterminée et comparée au témoin non traité. Les résultats sont résumés

dans le tableau IX.

Tableau IX

Nitrile Dose r d'antidote- Espèce Hauteur de pousse kg/hectare de mais en % du témoin non traité

10 10 10 13 13 13 13 18 18 18

0,1 0X5

1 O 1,0 156 0,1 0,5 1 0 1,5 C,1 0,5 1,0 1,5 0,1 0o5 1,O 155 0,1 0,5 1,0 15 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi- 3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi-3901 Pi- 3901 Pi-3901 Pi-3901 8-40 89,9 99 3 89,2 85 7 94 4 101 t7 97,2 9012 86 8 91,8 91,6 96,1 106,3 94 t4 84,7 85,4 10472 114 3 99,3 I;itrile Dcse itl Dc santidote Espèce Hauteur de pousse kg /hectare de mais en % du témoin non kg/heetare traité traité ,.,,

7 13 13 13 13

0,1 0,5

1 7 0 110 0,1 0:5 1 0 1,5

1, 1, O

1 O0 1,5 0 1 0;5 1 0 1)5 0,1

O S 5 1 >o 1i 0 1,5 Fi-3901 ETA-TC ETA-TC ETA-TC ETA-TC ETA - TC ETA-TC ETA-TC ETA-TC ETA-TC ETA - TC ETA-TC ETA-TC ETA-TC Pi-3965 Pi-3965 Fi3965 Pi-3965 Pi-3965 Pi-3965 Pi-3965 Pi-3965 Pi-3965 Fi-3965 Fi-3965 Fi3965 81 5 c8 8 100 8 89 2 c, 3 l 0 101,4 ú9 96 ú4,8 94 7 c8,0 101 4 97 53 91 54 89 1 1 106 8 ú8,9 112,9 10o,0 111,5 il 1 1 5 97 5 S6 il 109 '3 1CO 55 1 19 7 97 5 117 2 E

2600493

Nitrile Dose litrile Dose aEspèce Hauteur de pousse d'antidote de mais en % du témoin non kg/hectare traité 1 0 Of Fi-3965 111,1 0,5 Pi-3965 '118,3 1,0 Pi-3965 121,5 1)5 Pi-3965 10194 13 0i1 Pi-3965 107 "9 13 0o5 Pi-3965 112,2 13 1,0 Fi-3965 121,9 13 1 5 Pi-3955 109 O 18 051 Pi-3965 120C,4 18 Ci5 Pi-3955 101,1 18 1,0 Pi-3965 96,4 18 1 5 Fi-3965 97)8 - - Pi-3965 96, 1 i 01 Pi-3839 79,5 1 0,5 Fi-3839 8658 1 1,0 Pi-3839 96,0 1 - 1,5 Pi-3839 86,2 3 0,1 Pi-3839 111,6 3 0,5 Pi-3839 104 2 3 1,0 Fi-3839 106.8 3 1 5 Fi3839 104, 7 0 1 Pi-3839 94)2 7 0,5 Pi-3839 87,8 7 1 0 Pi-3839 64,9 7 1 5 Pi-3839 92e,6 Nitrile Dose Ni d'antidote Espèce Hauteur de pousse akg/hectare rie mais en 0 du témoin non kg/hectaretrait

] O 10 10 13 13 13 13 18 13

18 18

0,1 0,5 1,0 1, 5 0,1

0,5 1,0 1, 5 1,5 O,1 0, 5 0,5 1,0

1,5 Pi-3839 Pi -3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-383g Pi3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-3839 Pi-3839

92,4 96 8 92,3 97,1 100,3

,0 97,4 89,1

96,1 10E,6 105, 1 10I 3,

78.5

62 2600493

On voit d'après le tableau IX que des espèces de mais ayant des sensibilités différentes ont également été

protégées en utilisant les antidotes de l'invention.

Apres les essais en serre, l'effet d'abaissement de la phytotoxicité des nitriles conformes à la présente invention a été étudié dans des expériences sur de petites parcelles. Dans ces essais, les compositions d'antidotes et d'herbicides ont été utilisées pour une part sous la forme 10 d'un mélange en réservoir, et pour une autre part dans une formule contenant à la fois l'agent herbicide et le nitrile. Les expériences ont été évaluées en continu en déterminant le pourcentage de germination des plantes 15 cultivées, en observant les dommages provoqués par les herbicides, en évaluant la quantité récoltée et en notant l'action herbicide. D'un point de vue économique, la teneur en eau de la récolte a une grande importance: cette teneur en eau augmente lorsqu'on utilise des herbicides. Ainsi, dans l'évaluation de nos expériences en plein champ, l'étendue réelle de l'action de l'antidote

apparait également dans la diminution de la teneur en eau.

Exemple 43

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'herbicides 25 du type urée dans des essais sur de petites parcelles.

L'effet d'abaissement de la phytotoxicité dans le cas d'un herbicide du type urée a été étudié avec le pivalonitrile (composé N 1) dans des essais sur de petites parcelles. L'antidote a été formulé avec du linuron comme ingrédient actif dans une formule commune, selon quatre rapports. La formule a été appliquée par pulvérisation avec de l'eau sous la forme d'une composition de poudre mouillable (comme il a été décrit

dans l'exemple 15).

Ces essais ont été effectués sur des parcelles de m2, en quatre exemplaires, en utilisant du mais Pioner3950 cultivé sur un sol compact de Mezoseg contenant

1,46 % de substances organiques.

Les résultats des mesures, c'est-à-dire le nombre de 5 plantes par parcelle, la hauteur des plantes, la longueur du mais-épi couvert de grains, la quantité de grains récoltés par parcelle et la teneur en eau de la récolte sont résumés dans le tableau X.

TABLEAU X

NitriJl Dose de NH composé kg/hectare Dose de Ii nuron kq/hct'are

0,5 0,5

0,25 0,25

Nbre de plant s pc.

148 1,47 147 140 142 151

Haut.. des I an t. s c7ni 186,7 194,5 178,2 186,2 172,5 178,4 i96 1 Maisépi couvert de grains cm

17,3 16,3 16,4 15,0

,1 15,6 15,8

(*' -I

Récol t' e k q Teneur ci) %II 6,95

6,66 6,37 5,49 4,45

4,80 5.98

29,4 30,2 30,4 28,2 31,7 31,0 28 13

Témoin non traité %O 04 En même temps, on a étudié l'apparition de sept mauvaises herbes dans ces parcelles, et le degré de destruction des mauvaises herbes a été caractérisé par le

score EWRC dans le tableau XI.

Les mauvaises herbes étudiées ont été les suivantes: 1: Echinochloa crusgalli; 2: Amaranthus chlorostachis; 3:Chenopodium album; 4:Polygonyum lopathiofolium; 10 5:Equisetum arvense; 6:Chenopodium hydridum; 7:Setaria glauca T'ah]bleau XI Nitrile Ni tri]e Dose dle Date de Effet (e d] 'herbicide sur le score EWRC N l'ose Linuron] ' 6va iuakg/hect are kg/hec- t i oi 1 2 3 4 5 6 7 tare

0,5 4 C1.06.] 1] ] 1 1 1

04.07. 1 1 1 3 3 1 1

06.08. 2 1 6 7 1 i

0,5 2 01.06. 1 1 1 1 1] 1

04.07. 1 1 1 4 3 1 1

06.08. 2 1 1 6 7 1 1

0 25 4 01.06. 1 1 1 1 1 1

04.07. 1 1 1 3 4 1 1

06.08. 2 1 1 6 7 1 1

0,25 2 01.06. 1 1 1 1 1 1

04.07. 1 1 1 3 3 1 1

06.08. 2 1 1 6 7 1 1

- - 4 01.06. 1 1 1 1 1 1

04.07. 1 1 1 2 3 1 1

06.08. 1 1 1 5 5] i 0

- - 2 01.06. 1 1] 1 1 1

04.07. 1 1 1 3 3 1 i

06.08. 2 1 1 6 7 1 1

Témoin non traité

01.06, 9 8 7 8 8 7 8

Tableau XJ (suite) Nitri le Dose de Date de IJ f et d(le 1 'lier)bicide suri le score EWIC N " Io I.,i nuron l '("va 1 uakg/hec- t i on] 2 3 4 5 6 7 kq/lectare tatre

04.07. 9 9 B 9 ' 8 9

Témoin non traité 06.08. 9 9 9 9 9 8 9 -J r\é 0% PO1 c, -e, %o L>4 O O Il ressort clairement du tableau XI que l'effet herbicide du linuron n'est pas diminué, tandis que la phytotoxicité excercée sur le mais a été supprimée en

utilisant l'antidote de l'invention.

Exemple 44 De la même manière que dans l'exemple précédent, on a étudié l'effet d'abaissement de la phytotoxicité d'un herbicide courant à base de thiocarbamate (EPTC) des nitriles de l'invention ainsi que le développement de 10 l'action de l'herbicide dans des expériences en plein

champ sur de petites parcelles.

Les essais ont été effectués dans des parcelles de

m2 en cultivant du mais NK-PI-20 en quatre exemplaires.

Pour les traitements, 1'EPTC et deux nitriles (composés N 1 et 11) ont été appliqués par pulvérisation avec de l'eau avant l'ensemencement sous forme d'un concentré émulsionnable comme il a été décrit dans les exemples 13 et 14, et mélangés dans le sol. Les résultats de ces expériences sont résumés dans le tableau XII. 20

Tableau XIT

Antidote (le Nitrile Dose M -i

1' EPTC

Nb)re de llaut.eur 7 No I)ose Kg c k./eC (klflet J1 u couvert lRcolte Teneur en sctare Kg /ec- s dants de qrains kq eau 1:are Cln < cln

1 1.25 8 1.67.192,1 21,8 8,27 24,8

1 0,25 8 158 185,3 22,8 6,15 30,4

11 1,25 8 163 187,2 21,6 5,85 25,8

11 0,25 8 157 182,6 20,5 7,60 31' 7

- - 8 145 171,6 1.99 5,12 33,6

R-25788 1,25 8 160 186,1 2174 5171 33,6

Témoin non traité 165 188 7 20,4 6,63 29,2 aD. "O

De même, on a étudié aussi l'effet de l'herbicide dans EWRC. Les résultats sont résumés dans le tableau XIII.

les parcelles en utilisant les scores r'> o' Co -P, %O O Jm w

Tableau XIII

Antidote d(le nitrile Dose Date (l' *ff t de] 'herbicidle sur e score EWRC No.d'EPTC 1' éValia- 1 2 3 4 5 6 7 kq/hectare kg/hectare t ion

] 1 25 8 11.06 1

0,25 1,25 0,25

13.07. 1 12.08. 1 11.06. 1 13.07. 1 12.0..1

11.06 i 13.07. 1 12.08. 1 11.06. 1 13.07. 1 12.08. 1 11.06À 1 13.07. 1 12. 08. 1 11.06. 1 13.07. 1 12.08. 1 11.06. 8 13.07. 9 12.08. q 1 t 3 1 1. 5 6l

1] 7 8

1 1 2 2

1 1 6 6

1 1 7 8

1 1 2 2

1 1, 5 5

1 1 7 8

1] 2 2

1] 6 5

1 1 7 8

1 1 2 3

1 1 4 6

1 1 5 8

1 1 2 2

1 1 4 5

1 1 6 8

7 7 8 B

8 8 9 9

8 9 9 9

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1. 1 1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

1 1

6 7

7 8

7 R

-. CD

R-25788].25

rO ON Or c, 04 CD C> Témoin non traité Exemmle 45 Etude de l'effet de l'antidote dans le cas d'un herbicide de chlortoluron dans une expérience sur petite parcelle. L'effet d'antidote des composés de l'invention a été étudié dans une expérience en plein champ sur une petite

parcelle, sur un blé de l'espèce Rana 2.

Ces expériences ont été effectuées dans des

parcelles de 20 m2, sur une terre sablonneuse meuble, en 10 quatre exemplaires.

Les traitements ont été effectués en pulvérisant une quantité appropriée de l'antidote et de l'herbicide sous

la forme d'un mélange en réservoir, au milieu de mars.

L'évaluation a été effectuée en utilisant un score EWRC, deux fois pendant la période de culture. On a déterminé à la fois les dommages causés par l'herbicide et l'effet de l'herbicide. Les résultats sont résumés dans le

tableau XIV.

30 35

itri Dose de Score EWRC N i t r i le _ ___chlorNz Dose kg/ oluron 80 Blé Aoera soica venti hectare 81 2 1 2 WP kg/hectare

- - 2,0 1 1 1

- - 4,0 4 _ 1 1

- - 610 6 5 1 1

1 0,2 2,0 1 1 1 1

1 0,4 2,0 1l] 1

1 0,4 4,0 1 1 1

1 0,8 4,0 1 1 t 1

1 0 06 6,0 2 1 1

JL 1,2 690 1 1 1

1 1 0 9 2

2 0 1 1 1

72 2600493

Nitrile Dose de Score EWRC Na Dose kg/ chlorhectare toluron 80 Blé Anera spica venti

WP 1 2 1 2

kg/hecta re

11 0,4 2,0 1 1 1 1

11 0,4 4,0 1 1 1 1

11 0,8 4,0 1 1 1 1

11 0,6 6,0 2 1 1 1

11 1,2 6,0 2 1 1 1

23 0,2 2,0 1 1 1

23 0,4 2,0 1 1 1 1

23 0 4 4,0 1 i 1 1

23 0,8 4,0 1 1 2 2

23 0,6 6,0 1 1 i

22 1,2 6,0 1 1 2

0,2 2,0 1 1 1 1

0 4 2,0 1 1 1 1

0 4 4,0 2 2 1 1

0C8 4,0 2 1 1 1

056 6,0 3 2 i 1 1,2 6,0 3 1 1 i

0,2 2,0 1 1 1 1

0,4 2,0 1 1 1 i

0,4 4 0 2 1 1 1

08 4,0 2 2 1 1

*0,6 690 3 2] 1

D0 1,2 6,0 3 2 1 1

41 0,2 2,0 1 1 1 i

41 0 4 2,0 1 1 1 1

41 0,4- 4.,0 3 2 1 i

73 2600493

Nitrile Dose de Score EWRC o0 Ds g chiorN Dose kg/ toluron 80 Blé Apera spica hectare WP 1 2 venti kg/hectare 1 2 _2

41 048 4 0 2 1 1 1

41 0,6 e6,0 3 2 1 1 41 172 6 tO 2 1 1 1

CGA.43.089 0,2 2 0 1 1 1

CGA 43.089 0,4 270 1 1 1 1

CGA 43.089 094 490 3 2 1 1

CGA 43.089 C;8 4,0 3 2] 1

CGA 43.089 0J6 6,0 5 4 1 1

CGA 43.089 1,2 6,0 4 3 1 1

Il ressort clairement des résultats du tableau XIV que, par comparaison avec le cyanométhoxy-iminophénylacétonitrile (N0 de code: 43089), un antidote connu, les nitriles antidotes de l'invention sont plus efficaces pour la réduction ou l'élimination, respectivement, de l'effet nuisible de l'herbicide a base de chlortoluron.

Exemple 46

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'un

herbicide à base de metobromuron dans une expérience sur 10 petite parcelle.

L'effet d'antidote des composés conformes à l'invention a été étudié dans une expérience en plein champ sur petite parcelle, sur une pomme de terre de

l'espèce Désirée.

Ces expériences ont été effectuées dans des parcelles de 20 m2 sur un sol sablonneux meuble, en quatre exemplaires. Les traitements ont été effectués en post-émergence, après buttage. L'évaluation a été effectuée en utilisant un score EWRC, deux fois pendant la période de culture. On a déterminé à la fois les dommages provoqués par l'herbicide et l'effet de l'herbicide. Les résultats sont

résumés dans le tableau XV.

2600493

Tableau XV

Nitrile Dose de Score EWRC N Dose kg/ Metobromuron 50 Pomme de Echinocloa Setaria hectare WP terre kg/hectare 1 2 1 2 1 2

- - 310 1 1 2 3 2 2

- - 6,0 4 2 1 1 1 i

- - 9,0 6 2 1 1 1

Oj 15 3,0 1 1 2 3 2 2

030 3,0 1 1 2 3 2 2

030 6,0 2 2 1 1 1

0160 6,0 1 1 1 1 1 1

0,45 9,0 2 2 1 1 i 0,90 90 i 1 1 1 1 i Ci5 30 i 1 2 3 2 2

0,30 3,0 1 1 2 3 2 3

0f30 6 0 3 2 1 1 1 1 0)60 6 0 2 1 i i 1

0 45 9,0 3 2 1 1 1 1

C590 9,0 2 1 1 1 1

28 0,15 3,0 1 1 2 2 2

28 0,30 3,0 1 1 2 3 2. 3

28 0,30 6,0 2 2 i 1 1 1 28 0 60 6,0 2 1 1 i 1!

28 0 45 9 0 3 2 1 1 1 1

28 0g90 9,0 2 J 1 1 1 1 Nitrile Dose de Score EWRC N6 Dose kg/ Metobromuron Pomme de hectare 50 WP terre Echinocloa Setaria kg/hectare 1 2 1 2 1 2

CGA 43.089 0,15 30 1 - 1 2 3 2 - 2

CGA 43.089 053C 3,0 1 1 2 3 2 2

CGA 43,089 0)30 6,0 3 2 1 1 1 1

CGA 43.089 0,60 6,0 3 2 1 1 1 1

CGA 43.089 0,45 9,0 5 2 1 1 1 1

CGA 43.089 0,90C 90C 4 2 1 1 1!

Il ressort clairement des données du tableau XV que, par comparaison avec le cyanométhoxy-iminophénylacétonitrile (n0 de code: 43.089), un antidote connu, les nitriles antidotes de l'invention sont plus efficaces pour 20 la réduction ou l'élimination, respectivement, de l'effet

nocif de l'herbicide à base de metobromuron.

Exemple 47

Etude de l'effet d'antidote dans le cas d'un

herbicide à base de chlorobromuron dans une expérience sur 25 petite parcelle.

Cette expérience en plein champ a été effectuée sur un tournesol de l'espèce NSA-26 dans des parcelles de m2, en quatre exemplaires, sur un sol légèrement

humidifié contenant 1 % de matières organiques.

Les traitements ont été effectués en préémergence en appliquant l'antidote et l'herbicide sous la forme d'un mélange en réservoir. Dans la surface expérimentale, il ne s'est pas développé de mauvaises herbes, on n'a donc

évalué que l'effet phytotoxique provoqué par l'herbicide. 35 Les résultats sont résumés dans le tableau XVI.

T T T T T T T s E: T T FI E T T T I T T ú T I T E T I T T T E I E I t 9 E: E T E: v T S9' q ', Z9'? g9L S' L

9'? 91 2:

9' 1Z 9? 2

S' L SI/ 9g 9'?

G6 9L/

9SL 9?1

9'? 9',Z

S 'l Z

9'Z 9SL

9 z 6ó0 úc0 ú ré 3 63 1'0 ú0 i*0 6'0 c'O

6' 3 ú60 ú'0

6'0 E'0 E40

T 1O 640 E:0

To0 Ei;O0 9 V 4t, 17V 017 I

9E:O V OV O V

9 E 9 E

E E: E:E: E:E: E E:

TI da 0 uoinuloaq a oeaq/b5 D'J GalDS ap asoa aTqTTN IAX roeeTqïJ,L LL

15 20

Nitrile Dose de Score EWRC No Dose chlorkg/hectare bromuron 50 WP kg/hectare 1 2

49 0,1 2,5 1 1

49 0,3 2,5 1 1

49 0;3 7,5 2 1

49 0X9 7X5 1 1

51 051 2,5 2 1

51 0O3 2,5 1 1

51 013 7,5 2 2

51 0,9 7Y5 2 2

GCA 43.089 C,1 2,5 2 1

CGA 43,089 0,3 2,5 2 1

CGA 43,089 0,3 7,5 4 3

CGA 43,089 0,9 7.5 4 3

Les résultats du tableau XVI confirment également que, par comparaison avec le cyanométhoxy-iminophénylacétonitrile (N' de code: 43089), un antidote connu, l'antidote conforme à l'invention présente une meilleure action protection.

79 - 2600493

Claims (6)

REVENDICATIONS

1. Composition herbicide contenant un nitrile comme antidote, caractérisée par le fait qu'il comprend un ou plusieurs ingrédients actifs comme herbicides, un dérivé de l'urée répondant à la formule générale II, C RP

R6 P7 R5

dans laquelle R4 et Rs, qui sont identiques ou différents, représentent un groupe méthyle ou méthoxy; et R6 et R7, qui sont identiques ou différents, représentent l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle en 20 C1 à C3 ou un groupe méthoxy, et/ou un thiocarbamate répondant à la formule générale III C - 5 -R il Ri C dans laquelle R et R9, qui sont identiques ou différents, représentent un groupe alkyle en C1 à C4 ou un groupe cyclohexyle; ou bien R8 et R9 peuvent représenter ensemble un groupe hexaméthylène; et Ri. désigne un groupe éthyle, propyle, benzyle, c'nlorobenzyle, dichlorobenzyle ou 2,3-dichlorallyle, et/ou un dérivé du chloracétanilide répondant à la formule générale IV, R11 pi C - CHICIl t r> R12 R13 dans laquelle Ril désigne un groupe alcoxyalkyle en C1 à C5; et R12 et R13, qui sont identiques ou différents, 20 désignent un groupe méthyle ou éthyle, en même temps qu'un nitrile répondant à la formule générale I, R3 - R I C C>l I2 R2 (I) dans laquelle R1 et R2, qui sont identiques ou- différents, désignent l'hydrogène, un halogène ou un groupe méthyle, éthyle, allyle, vinyle, phényle ou benzyle; R1 et R2 peuvent représenter ensemble un groupe benzylidène; et R3 désigne le chlore ou un groupe méthyle, phényle, chlorophényle, alcoxyphényle, chlorophénylamino, arilino, enilinométhylène, N-alkylanilinométhylène, N, N-dialkyl5 anilinométhylène, alcoxyanilinométhylène, benzylaminométhylène, cyclohexylaminométhylène, N-alkylcyclohexylaminométhylène, hexaméthylèniminométhylène, phtalimidométhylène, nitrophtalimidométhylène, morpholinométhylène, pipéridinométhylène, C1 3alkylaminométhylène, allylamino10 méthylène ou di(C1 3alkyl)aminométhylène, et/ou avec une cyanopyridine et/ou avec un dérivé du benzonitrile, mono- ou polysubstitué si on le désire par un ou plusieurs halogènes ou par un ou plusieurs groupes alcoxy en C1 à C3 comme antidote(s) dans un rapport 15 pondéral de 40:1 à 1:1 de l'ingrédient actif comme

herbicide au nitrile utilisé comme antidote.

2. Composition d'herbicide contenant un nitrile comme antidote, qui comprend comme ingrédient(s) actif(s) 20 comme herbicide un dérivé de l'urée répondant à la formule générale II et/ou un thiocarbamate répondant à la formule générale III et/ou un chloracetanilide répondant à la formule générale IV en même temps qu'un nitrile répondant à la formule générale I, o R1 et R2, qui sont identiques ou différents, désignent l'hydrogène, un halogène, un groupe méthyle, éthyle, allyle, vinyle, phényle, benzyle ou benzylidène; ou bien R1 et R2 peuvent former avec l'atome de carbone central un groupe pyridyle ou un groupe benzylidène; et R3 désigne le chlore ou un groupe méthyle, phényle, chlorophényle, alcoxyphényle, chlorophénylamino, anilino,

anilinométhylène, N-alkylanilinométhylène, N,N-dialkylanilinométhylène, alcoxyanilinométhylène, benzylamino35 méthylène, cyclohexylaminométhylène, N-alkylcyclohexyl-

aminométhylène, hexaméthylèniminométhylène, phtalimidométhylène, nitrophtalimidométhylène, morpholinométhylène, pipéridinométhylène, méthylaminométhylène ou diéthylaminométhylène, comme antidote, dans un rapport pondérai de 10:1 à 1:1 de l'ingrédient actif comme herbicide au nitrile

utilisé comme antidote.

3. Composition d'herbicide selon la revendication 1, 10 caractérisée par le fait qu'elle comprend comme ingrédient actif comme herbicide un dérivé de l'urée répondant à la formule générale II, dans laquelle R4 et R5, qui sont identiques ou différents, désignent un.groupe méthyle ou méthoxy; et R6 et R7, qui sont identiques ou différents, représentent l'hydrogène, un halogène, un groupe alkyle Ci à C3 ou un groupe méthoxy

en même temps qu'un nitrile comme antidote.

4. Composition d'herbicide selon la revendication 1, caractérisee par le fait qu'elle comprend comme ingrédient actif comme herbicide un dérivé de l'urée répondant à la formule générale II, dans laquelle R4 et R5, qui sont identiques ou différents, désignent un groupe méthyle ou 25 méthoxy; et R6 et R7, qui sont identiques ou différents, représentent l'hydrogène, un halogène, un groupe méthyle ou un groupe méthoxy, en même temps qu'un nitrile comme antidote. 30

5. Composition d'herbicide selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend un ingrédient actif comme herbicide d'un thiocarbamate répondant à la formule générale III, dans laquelle RB et R9, qui sont identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1 à C4 ou un groupe cyclohexyle; ou bien R8 et R9 peuvent désignent ensemble un groupe hexaméthylène; et R10 désigne un groupe éthyle, propyle, benzyle, chlorobenzyle, dichlorobenzyle ou un groupe allyle,

en même temps qu'un nitrile comme antidote.

6. Composition d'herbicide selon la revendi 10 caractérisée par le fait qu'elle comprend comme i actif comme herbicide un chloracétanilide réponda formule générale IV, dans laquelle R1l désigne un groupe alcoxyalkyle en C2 à R12 et R13, qui sont identiques ou différen 15 désignent un groupe méthyle ou éthyle

en même temps qu'un nitrile comme antidote.

cation 1, ngrédient nt à la C5; et ts,

25 30