FR2599373A1

FR2599373A1 - Compositions a base de poly-(chlorure de vinyle) stabilisees par des composes laurylstanniques, application de ces compositions et procede pour stabiliser des matieres a mouler

Info

Publication number: FR2599373A1
Application number: FR8707306A
Authority: FR
Inventors: Gerd Abeler; Hans Jurgen Sander
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1986-05-30
Filing date: 1987-05-25
Publication date: 1987-12-04
Also published as: IT8720719A0; DE3717838A1; FR2599373B1; GB2191203B; GB2191203A; US4954546A; IT1205112B; GB8712536D0; JPS62290749A

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES COMPOSITIONS A BASE D'UN HOMOPOLYMERE DU CHLORURE DE VINYLE QUI SONT STABILISEES PAR DES COMPOSES ORGANIQUES DE L'ETAIN. CES NOUVELLES COMPOSITIONS SONT CONSTITUEES DE 20 A 80 D'UN HOMOPOLYMERE DU CHLORURE DE VINYLE ET DE 80 A 20 D'UN OU PLUSIEURS COPOLYMERES, TELS QUE LES COPOLYMERES POLYSTYRENEPOLYETHYLENEBUTENE, ACRYLATECAOUTCHOUC, ACRYLATECAOUTCHOUCSTYRENE, ACRYLONITRILESTYRENEACRYLATE, ABS, NBR, NAR, SAN ET EVA, ET ELLES CONTIENNENT, COMME STABILISANT, AU MOINS UN COMPOSE DE L'ETAIN REPONDANT A L'UNE DES FORMULES:(N-CH)SNS(CH)COOR(N-CH)SNS(CH)COORDANS LESQUELLES N EST EGAL A 1 OU A 2 TANDIS QUE R ET R REPRESENTENT CHACUN UN ALKYLE EN C-C. CES COMPOSITIONS RESISTENT BIEN A LA CHALEUR ET ELLES CONVIENNENT EN PARTICULIER POUR LA FABRICATION DE FEUILLES ET D'OBJETS CREUX QUI PEUVENT ETRE UTILISES DANS L'INDUSTRIE AUTOMOBILE.

Description

La présente invention concerne des compositions qui sont constituées d'un

homopolymère d'un halogénure de vinyle et d'au moins un copolymère et qui contiennent, comme stabilisant, au moins un composé laurylstannique, 5 Divers objets en mélanges à base de PCV ("polyblends"), c'est-à-dire en mélanges constitués de PCV et d'un copolymère, ont tendance, lorsqu'ils sont exposés longtemps à l'action de la chaleur, par exemple au cours d'une insolation intense, à céder des substances volatiles 10 au milieu environnant. Cela peut avoir des conséquences fâcheuses pour les propriétés d'usage. Ce phénomène est particulièrement gênant dans le cas d'automobiles comportant des garnissages intérieurs en matériaux du genre indiqué ci-dessus, car ceux-ci dégagent alors des odeurs incommo15 dantes et sont à l'origine d'un ternissement des vitres ("fogging"). La formation de constituants volatils peut provenir de plastifiants monomères, mais d'autres additifs présents dans le polymère peuvent contribuer à engendrer

les propriétés gênantes mentionnées. Lorsqu'on utilise des 20 stabilisants organostanniques on observe souvent un appauvrissement important en étain dans les objets cités.

I1 fallait donc mettre au point des stabilisants qui n'eussent pas les inconvénients exposés ci-dessus,

si ce n'est dans une mesure bien moindre.

Cela étant, les présents inventeurs ont trouvé que l'emploi de certains esters d'acides laurylétainthio-carboxyliques comme stabilisants permet de résoudre, au moins partiellement, les difficultés suscitées par les objets en mélanges à base de PCV, difficultés dont il a été question plus haut. Ces stabilisants exercent en outre une remarquable action de stabilisation à l'égard de la chaleur, quoi que leur teneur en étain soit plus faible que celle d'autres stabilisants organostanniques usuels, tels que ceux de la série butylstannique. Les composés laurylstanniques ont en

outre l'avantage de n'être qu'extrêmement peu toxiques.

On connaît des composés laurylstanniques, 10 de même que leur emploi comme stabilisants du PCV: on pourra consulter à ce propos le DE B 1 669 899, le DE A 1 959 909, le DE A 3 416 257 et l'EP A 70 497. On n'a cependant encore jamais décrit avec précision des mélanges PCV/copolymère qui eussent les compositions indiquées ci-dessous et qui fussent stabilisés par des esters d'acides laurylétain-thiocarboxyliques. On ne savait pas non plus que le problème de l'apprauvrissement en étain dans ces mélanges peut être

résolu au moyen des stabilisants cités.

L'invention a donc pour objet des composi20 tions qui sont constituées de 20 à 80 % d'un ho nopolymère du chlorure de vinyle (PCV) et de 80 à 20 % d'au moins un copolymère pris dans l'ensemble constitué par les copolymères polystyrène/polyéthylène/butylène, acrylate/caoutchouc, acrylate/caoutchouc/styrène, acrylonitrile/styrène/acrylate, 25 ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et EVA modifié et qui contiennent, comme stabilisant, au moins un composé de l'étain répondant à l'une des formules: (n-C12H25) 2Sn[S(CH2)nCOORJ2 (I) et (n-Ci2Hzs)Sn[S(CHZ)nCOORJ3 (I) dans lesquelles n est égal à 1 ou à 2 tandis que R et R représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un 30 radical alkyle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, ou

un mélange de composés de formules I et II.

Comme composante copolymère les polymères du chlorure de vinyle contiennent de préférence les copolymères

ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et/ou EVA modifié.

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Les abréviations dont il est fait usage dans le présent mémoire pour désigner les copolymères ont les significations suivantes: ABS: acrylonitrile/butadiène/styrène -SAN: styrène/acrylonitrile NBR: acrylonitrile/butadiène NAR: acrylonitrile/acrylate

EVA: éthylène/acétate de vinyle.

On apprécie beaucoup les compositions qui 10 sont constituées de 25 à 75 % de PCV et de 75 à 25 % des copolymères cités, par exemple de 25 à 50 % de PCV et de à 50 % de copolymères, ou de 40 à 75 o de PCV et de 60 à 25 % de copolymères. Les copolymères que l'on préfère sont l'ABS, le SAN et l'EVA modifié, plus spécialement l'ABS. 15 Le NBR, le NAR et l'EVA conviennent très bien aussi. Il peut y avoir, dans la composition conforme à l'invention, un ou

plusieurs des types de copolymères mentionnés.

Le stabilisant laurylstannique de formule I et/ou II peut être mis en jeu en des quantités de 0,1 à 10 %, 20 plus particulièrement de 0,5 à 5 %, par exemple de 1 à 3 %,

par rapport à l'ensemble de la composition.

Lorsqu'on utilise un mélange de I et II la composition de celui-ci peut varier dans des intervalles étendus, par exemple de 90 à 10 % de I pour 10 à 90 % de.II, plus spécialement de 30 à 70 % de I, par exemple de 40 à 60 %, pour 70 à 30 % de II, par exemple de 60 à 40 D%, ou de 50 à

% de I pour 50 à 30 %O de II.

Dans des composés de formules I et II qui sont très appréciés l'indice n est égal à 1: les composés en question sont donc des esters d'acides mercapto-acétiques ("thioglycoliques"). I1 est bon que R et Ri représentent des alkyles en C8-C18, plus spécialement en C8-C14, par exemple des alkyles en C8-C12. Le radical éthyl-2 hexyle est parti1 culièrement apprécié pour R comme pour R. Les compositions conformes à l'invention peuvent être dépourvues de plastifiant mais elles peuvent également renfermer des plastifiants monomères et/ou polymères usuels, par exemple en une quantité pouvant aller jusqu'à 50 %, en particulier de 0,1 à 50 o, ou, mieux encore,

de 1 à 50 %, par exemple de 10 à 40 'O.

Les compositions conformes à l'invention sont préparées par des méthOdes connues. On mélange les stabilisants avec les mélanges de polymères avant la mise en oeuvre, de manière connue. On peut obtenir un mélange

homogène par exemple en utilisant un mélangeur à deux rou10 leaux et en opérant à une température de 150 à 210 C.

Les stabilisants laurylstanniques peuvent également être mis en jeu avec avantage en association avec des quantités usuelles d'au moins un des stabilisants courants du PCV et/ou d'autres additifs, tels que des composés époxy15 diques, des phosphites, des carboxylates et des phénolates de métaux appartenant au deuxième groupe (groupe principal

et groupe secondaire) de la classification périodique, ou encore des sels minéraux de métaux du deuxième groupe secondaire de la classification périodique, ainsi que des 20 anti-oxydants.

I1 est conseillé d'incorporer des co-stabilisants. en des quantités de 0, 05 à 6 %, plus spécialement de 0,1 à 3 %, par rapport à l'ensemble de la composition.

Les phosphites usuels qui conviennent sont 25 notamment des phosphites répondant à la formule générale III: R3 O

R O-P (III)

dans laquelle R3 R et R représentent chacun, indépendamment les uns des autres, un alkyle en C6-C18, un alcényle en C6-C18, un phényle substitué ou non ou un cycloalkyle en

C5-C7.

En tant qu'alkyle en C6-C18, R3, R ou R est par exemple un radical nhexyle, n-octyle, n-nonyle, décyle, dodécyle, tétradécyle, hexadécyle ou octadécyle. On préfère

les alkyles contenant de 8 à 18 atomes de carbone.

En tant que phényle substitué, R3, ou R est par exemple un radical tolyle, éthylphényle, xylyle, cuményle, cyményle, crésyle, méthoxy-4 phényle, diméthoxy-2,4 phényle, alcoxyphényle, butoxyphényle, p-n-octylphényle, pn-nonylphényle ou p-n-dodécylphényle. Conviennent tout particulièrement les phosphites de trioctyle, de tridécyle, de tridodécyle, de tritétradécyle, de tristéaryle, de triloléyle, de triphényle, 10 de tricrésyle, de tris-(nonyl-4 phényle) et de tricyclohexyle, et surtout des phosphites d'aryles et de dialkyles ainsi que des phosphites d'alkyles et de diaryles, tels

que les phosphites de phényle et de didécyle, de nonylphényle et de didécyle, de (di-tert-butyl-2,4 phényle) et de 15 di-dodécyle, et de (ditert-butyl-2,6 phényle) et de didodécyle.

Les carboxylates de métaux sont notamment des sels de métaux d'acides carboxyliques aliphatique contenant de 6 à 20 atomes de carbone, saturés, insaturés ou 20 porteurs de radicaux hydroxy, tels que l'acide hexanoique, l'acide heptanoique, l'acide octanoique, l'acide éthyl-2 hexanoique, l'acide undécylique, l'acide laurique, l'acide myristique, l'acide palmitique, l'acide stéarique, l'acide hydroxy-12 stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique 25 ou l'acide ricinoléique. Sont également intéressants les sels métalliques d'acides carboxyliques aromatiques, tels que les phénylbenzoates substitués. Les métaux que l'on préfère appartiennent à la série constituée par Ba, Sr, Ca, Mg, Zn et Cd. Comme carboxylates métalliques on apprécie 30 beaucoup, par exemple, le stéarate de calcium ou de zinc

et l'oléate de zinc ou de calcium.

Comme phénolates de métaux on peut envisager en particulier les sels métalliques de phénols contenant de 6 à 20 atomes de carbone, par exemple d'alkylphénols tels 35 que le tert-butyl-4 phénol, l'octyl-4 phénol, le nonyl-4 phénol ou le dodécyl-4 phénol. Comme composés de ce type on citera par exemple le tert-butyl-4 phénolate de Ba et

le n-nonyl-4 phénolate de Ba.

Voici, à titre d'exemples, une liste d'antioxydants: 1.1. Monophénols alkylés, par exemple di-tert-butyl-2,6 méthyl-4 phénol, tert-butyl-2 diméthyl-4,6 phénol, di-tert-butyl-2,6 éthyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 n-butyl-4 phénol, di-tert-butyl-2,6 isobutyl-4 phénol, dicyclopentyl-2,6 méthyl-4 phénol, (e-méthyl-cyclohexyl)-2 diméthyl-4,6 phénol, dioctadécyl2,6 méthyl-4 phénol, tricyclohexyl-2,4,6 phénol et

di-tert-butyl-2,6 méthoxyméthyl-4 phénol.

1.2. Hydroquinones alkylées, par exemple 15 di-tert-butyl-2,6 méthoxy-4 phénol, di-tert-butyl-2,5 hydroquinone,

di-tert-pentyl-2,5 hydroquinone et diphényl-2,6 octadécyloxy-4 phénol.

1.3. Su-lfures de diphényles hvdroxylés, par exemple 20 thio-2,2' bis(tert-butyl-6 méthyl-4 phénol), thio-2,2' bis-(octyl-4 phénol), thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-3 phénol) et

thio-4,4' bis-(tert-butyl-6 méthyl-2 phénol).

1.4. Alkylidène-bis-phénols, par exemple: méthylène-2,2' bis-(tert-butyl6 méthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-(tert-butyl-6 éthyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-Zméthyl-4 (i-méthylcyclohexyl)-6 phénol], méthylène-2, 2' bis-(méthyl-4 cyclohexyl-6 phénol), méthylène-2,2' bis-(nonyl-6 méthyl4 phénol), 30 méthylène-2,2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2, 2' bis-(di-tert-butyl-4,6 phénol), éthylidène-2,2' bis-(tert-butyl-6 isobutyl-4 phénol), méthylène-2,2' bis-[(i-méthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol7, méthylène-2,2' bis-ï(a,o-diméthylbenzyl)-6 nonyl-4 phénol.7, méthylène-4,4' bis-(di-tert-butyl-2,6 phénol), méthylène-4,4' bis-(tertbutyl-6 méthyl-2 phénol), bis-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l, 1 butane, bis-(tert-butyl-3 méthyl-5 hydroxy-2 benzyl)-2,6 méthyl-4 phénol,tris-(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-1,1,3 butane, bis(tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-2 phényl)-l,l n-dodécylthio-3 butane, bis[bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 phényl)-3,3 butyrate7 de l'éthylène-glycol, bis-(tert-butyl-3 hydroxy-4 méthyl-5 phényl)-dicyclopentadiène et

téréphtalate de bis-z(tert-butyl-3 hydroxy-2 méthyl-5 benzyl)-2 15 tertbutyl-6 méthyl-4 phényle].

1.5. Composés benzyliques, par exemple: tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-l1,3,5 triméthyl2,4,6 benzène, sulfure de bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzylthio)-acétate d'iso-octyle, dithiotéréphtalate de bis-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl2, 6 benzyle), isocyanurate de tris-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyle), isocyanurate de tris-(tert-butyl-4 hydroxy-3 diméthyl-2,6 25 benzyle), (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonate de dioctadécyle, et

sel calcique mono-ester éthylique de l'acide (di-tert-butyl3,5 hydroxy-4 benzyl)-phosphonique.

1.6. Acylamino-phénols, par exemple lauroylamino-4 phénol, stéaroylamino4 phénol, bis-octylthio-2,4 (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 anilino)-6 triazine-l,3,5 et

N-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-carbamate d'octyle.

1.7. Esters de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou de polyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentyl5 glycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène- glycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de

tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide.

1.8. Esters de l'acide (tert-butyl-5 hydroxy-4 méthyl-3 phényl)-3 propionique qui dérivent de mono-alcools ou 10 de poiyols, ces alcools étant par exemple: le méthanol, l'octadécanol, l'hexane-diol-l,6, le néopentylglycol, le thio-diéthylène-glycol, le diéthylène-glycol, le triéthylène-glycol, le pentaérythrol, l'isocyanurate de

tris-(hydroxyéthyle) et le N,N'-bis-(hydroxyéthyl)-oxalamide.

1.9. Amides de l'acide (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionique, par exemple: N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl-propionyl) hexaméthylène-diamine, N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phénylpropionyl)20 triméthylène-diamine et

N,N'-bis-(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-propionyl)hydrazine.

Comme anti-oxydants on apprécie beaucoup les monophénols alkylés, les alkylidène-bis-phénols et les 25 esters d'acides phényl-propioniques, et surtout le di-tertbutyl-2,6 p-crésol, le bis-(hydroxy-4 phényl)-2,2 propane et le (di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate

de n-octadécyle.

Suivant l'application à laquelle on destine 30 les compositions conformes à l'invention on peut incorporer à celles-ci, avant ou après l'addition du stabilisant, des additifs supplémentaires, notamment des lubrifiants (de préférence des cires montaniques ou des esters du glycérol), des esters d'acides gras, des paraffines, des plastifiants, des charges, du noir de carbone, de l'amiante, du kaolin, du talc, des fibres de verre, des modificateurs (par exemple des additifs donnant de la résilience), des azureurs optiques, des pigments, des stabilisants à la lumière, des absorbeurs de rayons ultra-violets, des ignifugeants ou des antistatiques. Les additifs de ce genre que l'on préfère sont les lubrifiants, les pigments, les adjuvants de mise

en oeuvre, les charges, les anti-oxydants et/ou les stabi10 lisants à la lumière.

Avec les compositions conformes à l'invention on peut fabriquer des objets moulés par les méthodes de

formage courantes, telles que l'extrusion, le moulage par injection ou le calandrage. Les compositions peuvent éga15 lement être appliquées sous la forme de plastisols.

Les compositions conformes à l'invention sont utilisées de préférence pour la fabrication d'objets creux et, surtout,de feuilles pour l'industrie automobile. Cette application est également un objet de l'invention. Un do20 maine d'application particulièrement recommandé est celui de la fabrication de feuilles pour espaces intérieurs d'automobiles, telles que celles qui sont décrites dans le DE

A 3 227 107 et le DE A 3 401 482.

Il est particulièrement avantageux d'uti25 liser les compositions conformes à l'invention pour la fabrication de feuilles pour emboutissage et de feuilles plastifiées à base de PCV, surtout de feuilles de ce genre destinées à l'industrie automobile.

Ainsi que cela est connu dans la chimie des 30 stabilisants organostanniques ceux-ci ne se trouvent souvent plus, dans le substrat à stabiliser, sous la forme sous laquelle on les a ajoutés. I1 se forme des produits de

réaction ("comproportionnation"). L'invention comprend évidemment aussi les compositions qui contiennent de tels pro35 duits formés à partir des composés de formules I et/ou II.

Les stabilisants laurylstanniques de formules I et II sont connus (voir les passages de la littérature

qui ont été cités au début).

Avec les composés de formulesI et/ou Il il 5 peut également y avoir, dans les compositions conformes à l'invention, d'autres stabilisants dérivant de l'étain, à condition que ceux-ci n'exercent pas une influence néfaste sur les propriétés qui ont été améliorées par les composés cités. I1 vaut cependant mieux que les composés de formules 10 I-et/ou II soient les seuls stabilisants stanniques ajoutés

aux compositions conformes à l'invention.

L'invention a en outre pour objet l.'application des composés de formules I et/ou II pour la stabilisation, contre les effets de la chaleur et de la lumière,de matières à mouler constituées de 20 à 80 % d'un homopolymère du chlorure de vinyle (PCV) et de 80 à 20 % d'au moins un copolymère pris dans l'ensemble constitué par les copolymères polystyrène/polyéthylène/butène, acrylate/caoutchouc, acrylate/caoutchouc/styrène, acrylonitrile/styrène/acrylate, 20 ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et EVA modifié, plus particulièrement dans l'ensemble constitué par les copolymères ABS, NBR,

NAR, SAN, EVA et EVA modifié.

Les exemples suivants illustrent l'invention. Sauf indication contraire, lies parties et les pourcentages 25 dont il est question dans ces exemples, ainsi que dans le

reste de la description et dans les revendications, s'entendent en poids.

EXEMPLE 1

Mesure de.la diminution de la teneur en étain de feuilles 50 qui ont subiune contrainte thermique de longue durée.

Sur un laminoir mélangeur on travaille de la manière habituelle, à 190 C, pendant 5 minutes, un mélange qui a la composition suivante: parties d'un PCV S, c'est-à-dire préparé par poly35 - mérisation en suspension, et qui a une valeur K de 70, parties d'ABS, parties d'ABS modifié par du SAN,' parties d'EVA modifié, parties d'un ester de l'acide trimellitique (plastifiant), 3 parties de rutile et 2,5 parties du stabilisant A,

de manière à obtenir une feuille de 0,4 mm d'épaisseur.

Ayant découpé, dans cette feuille, des morceaux de 4 x 4 cm on suspend ceux-ci dans une étuve à 1200C, de telle façon que 10 les deux côtés de la feuille soient libres. Au bout de 480 heures on retire les morceaux de feuilles et on détermine leur teneur en étain par la méthode de fluorescence aux rayons X. Les résultats obtenus sont rassemblés dans le

tableau 1 suivant.

Tableau 1

N de l'essai Stabilisant Teneur en étain Diminution valeur de valeur (%) départ finale i_ A 0,23 0,23 %0 Stabilisant A: mélange constitué de: O de n-C12H255n(SCH2COO-i-C8Hi7)3 et de

% de (n-C12H25)2Sn(SCH2COO-i-C8H17)2.

I1 ne se produit donc pas de perte d'étain.

EXEMPLE 2

Perte de poids du stabilisant au cours de la contrainte thermique. Dans une étuve à circulation d'air on chauffe à 1600 C pendant 45 minutes 5 g de (n-C12H25)25n (SCH2COO-i-C8H17)2 placés dans une boîte de Pétri. Après 25 refroidissement dans un dessicateur on détermine la perte de poids de l'éprouvette. On mesure en outre l'altération

de couleur de cette éprouvette (indice de couleur de Gardner).

La perte de poids est de 3 %. L'indice de couleur a la valeur 1 aussi bien avant qu'après le traitement.

EXEMPLE 3

Mesure de la stabilité thermique à l'aide de l'altération de couleur dans l'essai dynamique à chaud (essai de laminage

de longue durée).

Sur un laminoir mélangeur on travaille, à 10 190 C, un mélange ayant la composition indiquée à l'exemple 1 (stabilisant A), et l'on fabrique ainsi une feuille de

0,3 mm d'épaisseur. A des intervalles de 5 minutes on détermine l'altération de couleur par la méthode ASTM D 1925-70.

Les valeurs obtenues (indices de jaunissement, IJ) sont 15 rassemblées dans le tableau 2.

Tableau 2

Stabili- Jaunissement (IJ) au bout de: sant 10 15t 20 25 30 3540145 50 60 mn A j17 221 26 30 331 37 401 421 471 50 53 55

EXEMPLES 4 à 6

Dans le tableau 3 suivant on définit trois autres cmpositions conformes à l'invention, avec lesquelles

on.peut également fabriquer des feuilles de la manière 20 décrite à l'exemple 1 ou à l'exemple 3.

Tableau 3

N de l'exemple

4 5 6

PCV S (valeur K: 70) 50 40 70

ABS 40 30

NBR 10 -

SAN - 10

EVA modifié - 20 30 Poly-(méthacrylate de méthyle) PMMA adjuvant d'écoulement) 2 2 2 Ester trimellitique (plastifiant) -

Phtalate de di-isodécyle (plastifiant) 15 -

Lubrifiant 0,3 0,3 0,3 Trioxyde d'antimoine 5 5

Craie 2 -

Dioxyde de titane 5 -

Noir de carbone - 0,2 Tétrakis-Z(di-tert-butyl-3,5 hydroxy-4 phényl)-3 propionate] du pentaérythrol (anti-oxydant) 0,2 0,2 0,2 (Hydroxy-2 ditert-butyl-3,5 butyl)-2 -benzotriazole - - 0,5 Huile de soja époxydée - 2 Stabilisant B 2 - 1 Stabilisant C - 2 1,5 Stabilisant B: nC12H255n(SCH2COO-i-C8H17)3 Stabilisant C: (n-C12H25)2Sn(SCH2COO-i-C8H17)2

EXEMPLE 7

Si l'on opère comme dans les exemples 4 à 6 mais qu'au lieu des composés laurylstanniques utilisés dans ces exemples, ou du mélange de ces composés, on utilise un mélange ayant la composition suivante: 49 % en poids de (C12H25)2Sn(SCH2COO0-i-C8H17)2

51% en poids de (C12H25)Sn(SCH2COO-i-CBH17)3 10 on obtient des effets tout aussi avantageux.

Claims

REVENDICATIONS

1. Compositions constituées de 20 à 80 % d'un homopolymère du chlorure de vinyle (PCV) et de 80 à 20 % d'au moins un copolymère pris dans l'ensemble constitué par les copolymères polystyrène/polyéthylène/butène, acrylate/ caoutchouc, acrylate/caoutchouc/styr.ène, acrylonitrile/styrène/acrylate, ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et EVA modifié, compositions qui contiennent, comme stabilisant,au moins un composé de l'étain répondant à l'une des formules I et II: (n-C2zH25)2Sn[S(CHz) nCOORJ2 (I) (n-C12H25)Sn[S(CH2) COOR]j3 (II)

dans lesquelles n est égal à 1 ou à 2 tandis 10 que R et R1 représentent chacun, indépendamment l'un de l'autre, un radical alkyle contenant de 6 à 18 atomes de carbone, ou un mélange de ucmposés de formules I et II.

2. Compositions selon la revendication 1 15 dans lesquelles le ou les copolymères sont pris dans l'ensemble constitué par les copolymères ABS, NBR, NAR, SAN,

EVA et EVA modifié.

3. Compositions selon l'une des revendications 1 et 2 qui sont constituées de 25 à 50 % de PCV et 20 de 75 à 50 % d'au moins l'un des copolymères cités à la

revendication 1 ou à la revendication 2.

4. Compositions selon l'une des revendications 1 et 2 qui sont constituées de 40 à 75 % de PCV et

de 60 à 25 % d'au moins un des copolymères cités à la re25 vendication 1 ou à la revendication 2.

5. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 4, qui contiennent le stabilisant en une

quantité de 0,5 à 5 %.

6. Compositions selon l'une des revendications

1 et 2 dans lesquelles l'indice n contenu dans les formules I et II représentent le nombre 1.

7. Compositions selon l'une des revendica1 tions 1 et 2 dans lesquelles les symboles R et R contenus dans les formules I et II représentent chacun, indépendamment 10 l'un de l'autre, un radical alkyle contenant de 8 à 14 atomes

de carbone.

8. Compositions selon la revendication 7 dans lesquelles R et R représentent chacun un radical

éthyl-2 hexyle.

9. Compositions selon l'une quelconque des

revendications 1 à 8 qui contiennent en outre jusqu'à 50 %

d'un plastifiant monomère et/ou polymère, par rapport à

l'ensemble de la composition.

10. Compositions selon l'une quelconque des 20 revendications 1 à 9 qui contiennent en outre des lubrifiants, des pigments, des adjuvants de mise en oeuvre, des

charges, des anti-oxydants et/ou des stabilisants à la lumière.

11. Compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 10 qui ne contiennent pas de stabilisants 25 stanniques autres que les stabilisants de formules I et/ou II

et leurs produits de comproportionnation.

12.Application de compositions selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour la fabrication de feuilles

et d'objets creux dans l'industrie automobile.

259'9373

13. Application de composés de l'étain répondant à l'une des formules 1 et II définies à la revendication 1, ou de mélanges de composés de ce genre, pour la stabilisation, contre les effets de la chaleur et de la lumière, de matières à mouler constituées de 20 à 80 %O d'un homopolymère du chlorure de vinyle (PCV) et de 80 à 20 % d'au moins un copolymère pris dans l'ensemble constitué

par les copolymères polystyrène/polyéthylène/butène, acrylate/caoutchouc, acrylate/caoutchouc/styrène, acrylonitrile/ 10 styrène/acrylate, ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et EVA modifié.

14. Application selon la revendication 13 dans laquelle le ou les copolymères sont choisis dans l'ensemble constitué par les copolymères ABS, NBR, NAR, SAN, EVA

et EVA modifié.

15. Procédé pour stabiliser, contre les effets de la chaleur et de la lumière, des matières à mouler constituées de 20 à 80 % d'un homopolymère du chlorure de vinyle (PCV) et de 80 à 20 %D d'au moins un copolymère pris dans l'ensemble constitué par les copolymères polystyrène/poly20 éthylène/butène, acrylate/caoutchouc, acrylate/caoutchouc/ styrène, acrylonitrile/styrène/acrylate, ABS, NBR, NAR, SAN EVA et EVA modifié, procédé caractérisé en ce qu'on incorpore aux matières au moins un composé répondant à l'une

des formules I et II définies à la revendication 1, ou des 25 mélanges de composés de formules I et II.

16. Procédé selon la revendication 15 dans lequel le ou les copolymères sont choisis dans l'ensemble constitué par les copoIymères ABS, NBR, NAR, SAN, EVA et

EVA modifié.