FR2586029A1 - Compositions inhibitrices de corrosion - Google Patents

Abstract

LA COMPOSITION DE REVETEMENT INHIBITRICE DE CORROSION QUI COMPREND, EN TANT QU'INGREDIENTS ESSENTIELS, D'UNE PART UN COMPLEXE MINERAL-ORGANIQUE SOUS LA FORME D'UN SULFONATE ORGANIQUE DE METAL ALCALINO-TERREUX SURBASE THIXOTROPE ET, D'AUTRE PART, UNE FAIBLE PROPORTION DE PETROLATUM OXYDE ALCOXYLE EN C - APPROXIMATIVEMENT - C CHOISI PARMI LES PETROLATUMS NATURELS ET SYNTHETIQUES.

Description

La présente invention est dirigée vers la préparation de nouvelles

compositions de revêtements inhibitrices de corrosion qui sont efficaces lorsqu'elles sont appliquées en films minces, pour la prévention ou l'inhibition de la corrosion ou de la rouille de métaux ferreux et non ferreux

qui sont susceptibles de se corroder ou de rouiller.

Les compositions inhibitrices de corrosion conformes à l'invention (ciaprès appelées parfois pour commodité "compositions de revêtement") comprennent des formules qui

comportent, en tant qu'ingrédients essentiels, des com-

plexes minéraux-organiques sous la forme de sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes complexés avec des carbonates de métaux alcalino-terreux,

en mélange avec de faibles proportions de pétrolatums oxy-

dés alcoxylés, notamment éthoxylés ou propoxylés ou éthoxy-

lés propoxylés.

Dans leurs formes de réalisation les plus avantageuses ou les plus importantes, les compositions de revêtement

conformes à l'invention contiennent un ou plusieurs ingré-

dients supplémentaires et notamment plus d'un ingredient supplémentaire choisis parmi les cires du type des cires

microcrystallines brutes ou raffinées (non oxydées ou oxy-

dées), les pétrolatums, les pétrolatums oxydés, les as-

phaltes et autres additifs.

Lesdites compositions de revêtement peuvent se présen-

ter soit sous la forme de système à base de solvants orga-

niques volatils, soit de système à base d'huiles minérales non volatiles, soit encore de systèmes mixtes à base de solvants organiques volatils et d'huiles minérales non

volatiles. Les sulfonates organiques de métaux alcalino-

terreux surbasés thixetropes sont avantageusement dérivés d'acides sulfoniques d'alkylbenzène dans lesquels l'alkyle contient de 12 à 22 atomes de carbone. Ces sulfonates organiques surbasés thixotropes comprennent, de manière avantageuse, des complexes de sulfonates organiques de

calcium et de carbonate de calcium. Les sulfonates organi-

ques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes qui

sont particulièrement utiles dans la fabrication de compo-

sitions de revêtements conformes à l'invention présentent des numéros ou indices de base d'environ 200 à environ 300 ou, indiqués en termes de leurs rapports métalliques, ils

présentent des rapports métalliques d'au moins 4,5 et no-

tamment des rapports métalliques compris entre environ 7 et environ 12. Les compositions de revêtement conformes à l'invention présentent les avantages importants d'avoir d'excellentes propriétés de résistances à la corrosion, comme montré par les résultats d'essais au brouillard salé, et d'être particulièrement résistants à la dégradation

par l'eau douce.

Pendant un grand nombre d'années, on a proposé de nom-

breuses compositions de revêtements, et plusieurs d'entre elles ont été utilisées commercialement pour le revêtement de métaux ferreux et non ferreux susceptibles de rouiller ou de se corroder, afin de prévenir ou d'inhiber une telle

rouille ou corrosion. Comme cela est connu depuis long-

temps, la rouille ou la corrosion sont provoquées par des conditions ambiantes telles que le contact de surfaces métalliques avec l'eau, avec l'air, notamment avec l'air

humide et avec divers produits chimiques ou autres matiè-

res venant en contact avec les surfaces métalliques. Alors que, dans la plupart des cas, les métaux ferreux tels que

le fer et l'acier représentent les domaines o les problè-

mes de rouille ou de corrosion se rencontrent plus parti-

culièrement de nombreux métaux non ferreux, par exemple l'aluminium, sont également sujets à des problèmes de corrosion. Etant donné que les compositions de revêtements conformes à la présente invention sont du type qui implique l'utilisation de complexes minéraux-organiques qui, comme on l'a vu plus haut, comprennent des sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes complexés avec des carbonates de métaux alcalino-terreux minéraux, en tant qu'ingrédients essentiels desdites compositions

de revêtement, il doit être noté que la technique anté-

rieure a fait connaître depuis longtemps de tels complexes

minéraux-organiques et compositions de revêtement inhibi-

trices de corrosion contenant, en tant qu'un de leurs ingrédients, les complexes minéraux-organiques mentionnés

plus haut.

L'utilisation, en tant que compositions de revêtement inhibitrices de corrosion, qui contiennent des sulfonates organiques de métaux alcalinoterreux de type thixotrope, ou de type thixotrope analogue à une graisse ou un gel, complexés avec des carbonates de métaux alcalino-terreux, avec ou sans mélange de polymères, de résines ou de cires, dans un support ou un diluant d'hydrocarbures non volatils ou volatils (ou de mélanges d'hydrocarbures non volatils et volatils) et/ou d'autres solvants liquides, est bien connue dans la technique et est décrite par exemple dans les brevets US N 3 453 124, 3 492 231, 3 565 672, 3 565 843, 3 661 622, 3 746 643 et 3 816 310, ainsi que

dans divers brevets dont il est question dans la descrip-

tion des brevets US ci-dessus. Diverses conditions inhibi-

trices de corrosion de ce type sont connues pour présenter une certaine utilité pour un certain nombre d'utilisations telles qu'en sous-couches pour automobiles et caisses de

véhicules et d'autres utilisations dans d'autres envi-

ronnements. Le brevet US N 3 453 124 décrit, entre autres choses, la préparation de complexes minéraux-organiques sous la forme de sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux (telle que le calcium) surbasés thixotropes complexés avec des carbonates de métaux alcalino-terreux (tels que

du calcium), et dispersés sous la forme de particules col-

loidales dans des porteurs à base d'huiles telles que des

huiles minérales ou autres porteurs ou supports non vola-

tils, ainsi que d'autres porteurs ou supports qui sont volatils tels que des essences minérales, et également des

mélanges de porteurs ou supports non volatils et volatils.

Le brevet décrit également des compositions de revêtement inhibitrices de corrosion pour le traitement de métaux ferreux et non ferreux qui comprend, en tant que composants essentiels de l'invention concernée par le brevet, des produits de réaction des complexes minéraux-organiques mentionnés précédemment, dispersés de manière colloïdale dans lesdits porteurs ou supports, avec des esters d'alcools de l'acide phosphorique. A la colonne 40, lignh48 à 75

dudit brevet, il est indiqué que l'on obtient des composi-

tions inhibitrices de corrosion particulièrement utiles lorsque certains types de résines hydro-carbonées sont ajoutés aux produits de réaction mentionnés plus haut, en ce que lesdites résines donnent aux compositions de

revêtement la propriété de former sur les métaux des revê-

tements qui sont des revêtements fermes et durs au lieu d'être souples e gras, de tels revêtements fermes et durs étant avantageux du fait qu'ils assurent une résistance supplémentaire à l'abrasion, à la prise de poussière ou de gravier, etc. et ils évitent l'inconvénient des revêtements

mous, analogues à des graisses, qui sont facilement élimi-

nées par contact de ces revêtements avec l'homme et les animaux.

Ledit brevet N 3 453 124 décrit également, aux co-

lonnes 43 et 44, les résultats d'essais comparatifs de corrosion avec des compositions inhibitrices de corrosion illustratives dudit brevet et avec des compositions de sous-couches disponibles dans le commerce pour l'industrie automobile, ces compositions comprenant une composition de sous-couche à base de pétrolatum; une composition de

sous-couche comprenant de l'huile de type SAE 40, un inhi-

biteur de rouille et une huile siccative; un film translucide à base de pétrolatum; et une composition de

sous-couche première à base d'asphalte; les tests compara-

tifs des compositions inhibitrices de corrosion effectués en accord avec l'invention revendiquée par ledit brevet sont montrés comme étant supérieurs. Le brevet US N 3 492 231 décrit des procédés pour la préparation des complexes minéraux-organiques qui peuvent être utilisés pour préparer les nouvelles compositions inhibitrices de corrosion selon la présente invention, et

qui ont également leur utilité dans la production de com-

positions inhibitrices de corrosion utilisables sur des métaux. Le brevet US N 3 565 672 décrit des procédés pour la préparation de solutions d'huiles minérales de complexes minéraux-organiques, ces complexes étant du type utilisé en accord avec la présente invention, et montre également

leur utilité en tant qu'inhibiteurs de corrosion.

Le brevet US N 3 565 843 décrit des compositions or-

ganiques inhibitrices de rouille qui forment des revête-

mente durs, qui sont presque secs au toucher, ces composi-

tions étant déposées par pulvérisation sur des surfaces métalliques-, et comprenant (a) environ 15 à 35 % en poids d'un complexe minéral-organique présentant la forme d'un sulfonate organique de métal alcalino-terreux surbasé et qui a été mélangé avec de l'ammoniaque aqueuse sous les conditions faisant qu'il se forme un gel qui est en fait un gel thixotrope; (b) environ 5 à 15 % en poids d'uiae matière de revêtement choisie parmi une résine polymère hydrocarbonée et une combinaison d'une résine polymère hydrocarbonée, d'un copolymère d'éthylène et d'acétate de vinyle présentant un indice de fusion déterminé, et d'une cire, ladite résine polymère hydrocarbonée présentant un

poids moléculaire spécifié ainsi qu'un point de ramollis-

sement spécifié; et (c) environ 55 à 85 % en poids d'un solvant hydrocarboné ayant un point d'ébullition allant

d'environ 130 à 230 C.

Le brevet US N 3 661 622 décrit, parmi d'autres objets, la préparation de sulfonates organiques de métaux

alcalino-terreux, notamment de calcium, surbasés thyxotro-

pes et complexés avec un carbonate de métal alcalino- terreux, notamment du calcium, ce qui précède étant mélangé avec certains polymères, tels qu'un polyéthylène de faible densité, un polypropylène, etc; des copolymères de ces derniers avec des monomères de vinyle, tels que l'acétate d'éthylène vinyle; du méthacrylate de polyméthyle et

autres. Le brevet montre également la préparation de compo-

sitions de revêtement formant sous-couches d'inhibition

de corrosion et contenant les ingrédients mentionnés ci-

dessus. L'incorporation des polymères, comme cela est signalé à la colonne 11, lignes 45-65 sert, parmi d'autres fonctions, à produire des films qui sont plus durs, plus résistants et moins collants que les compositions formant sous-couches qui ne contiennent pas de tels polymères. Les compositions formant sous-couches sont indiquées comme étant appliquées de manière appropriée sur des surfaces métalliques à recouvrir sous la forme d'une solution de solvant organique volatil, ladite solution de composition

formant sous-couche étant appliquée par revêtement au pin-

ceau ou par pulvérisation, et évaporation du solvant orga-

nique volatil de la pellicule formant la composition de sous-couche, après quoi on applique une peinture de type habituel. Le brevet US NO 3 746 643 décrit des compositions de revêtement inhibitrices de corrosion ou de rouille, à

point de fusion élevé et qui sont visqueuses pour l'appli-

cation sur des métaux et qui comprennent une solution dans un solvant hydrocarboné volatil, tel qu'un solvant de type Stoddard, cette solution pouvant également contenir un peu d'huile minérale, d'un complexe minéralorganique sous la forme d'un sulfonate organique de métal alcalinoterreux surbasé thixotrope et complexé avec un carbonate de métal

alcalino-terreux, cette composition de revêtement conte-

nant une certaine proportion de cire microcristalline.

La nouveauté du brevet antérieur réside dans l'incorpora-

tion d'une cire microcristalline dans la composition, ce qui donne une augmentation marquée de manière imprévue

dans la résistance à la rouille de panneaux d'acier revê-

tus par trempage, comme cela est montré par l'essai

"Weatherometer"t, par rapport à des compositions de revê-

tement semblables ne contenant pas de cire microcristalline ou par rapport à des compositions de revêtement semblables

contenant des cires paraffiniques ordinaires.

Le brevet US N 3 816 310 décrit des procédés pour la préparation de compositions de revêtements qui présentent une utilité particulière en tant qu'inhibiteurs de rouille ainsi qu'en tant que graisses inhibitrices de rouille. Ce brevet décrit des procédés de préparation de complexes minéraux-organiques sous la forme de sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux, notamment de calcium, surbasés

thixotropes et complexés avec un carbonate de métal alca-

lino-terreux, notamment du calcium, dissous ou dispersé dans un porteur non volatil tel qu'une huile minérale, ou un solvant organique volatil tel qu'un solvant de type Stoddard, ou encore un mélange de support non volatil et de solvant organique volatil. Les compositions réalisées conformément à ce brevet peuvent être appliquées, par pulvérisation ou peinture, sur la surface d'un métal afin de recouvrir cette surface et la protéger contre la rouille et il est indiqué que de telles compositions présentent une utilité particulière pour la protection contre la

rouille du dessous de châssis d'automobile.

Il a également été décrit, dans diverses publications de feuilles de données techniques concernant les produits appelés "SACI"1, des formules typiques et leurs applications

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i"SACI" est une marque enregistrée propriétée de WITCO

CHEMICAL CORPORATION, NEW YORK, U.S.A.

à des compositions de revêtement inhibitrice de corrosion,

concernant des produits identifiés en tant que "SACI" -

et 100OA, "SACI"-200 et 200A, "SACI"-300 et 300A, "SACI"-

445-W, "SACI"-450W Base, "SACI-700, "SACI"-760, "SACI"-

2400, "SACI"-2452 et "SACI"-2460. De tels produits de type "SACI" contiennent un s*lfonate organique de calcium surbasé thixotrope complexé avec du carbonate de calcium

dispersé de manière colloïdale dans un solvant hydrocar-

boné volatil (essences minérales) ou dans une huile miné-

rale paraffinique, ou encore dans un mélange desdites essences minérales et de ladite huile minérale. La partie à base de sulfonate organique des complexes de sulfonate organique de calcium surbasés thixotropes et de carbonate de calcium des produits "SACI" ci-dessus est dérivée de l'utilisation d'acides sulfoniques d'alkylbenzène ramifiés comprenant un mélange d'acides sulfoniques monoalkyl- et dialkylbenzène, avec les acides sulfoniques dialkylbenzène prédominants et l'alkyle contenant de manière prédominante

de 12 à 15 atomes de carbone, bien que l'on puisse utili-

ser de nombreux autres acides sulfoniques dans la fabrica-

tion des produits de type "SACI", comme cela ressort des

brevets précédents.

Les concentrés "SACI"-100 et 100A sont des dispersions

colloïdales du complexe ci-dessus dans un mélange d'essen-

ces minérales et d'une huile minérale paraffinique. "SACI"-

lOOA contient également du pétrolatum oxydé pour améliorer les propriétés anti-corrosion. "SACI"-100 contient 60, 50 ou 40 % en poids de matières solides selon sa teneur en essences minérales. Des revêtements réalisés à l'aide de la composition de base indiquée peuvent comprendre des cires (raffinées ou non raffinées), des pétrolatums, des pétrolatums oxydés (ceux présentant un indice d'acide de à 20 étant particulièrement recommandés); des pigments, des résines et des asphaltes. Des revêtements réalisés à l'aide de concentrés "SACI"-100 et 100A sont indiqués comme produisant des films ou pellicules qui sont molles, huileuses et autoconsolidantes. Des essais au brouillard salé sur "SACI"-100 et lOOA montrent 500 heures pour l'apparition d'un défaut avec "SACI"-100 et 600 heures avec "SACI"-100A en utilisant un film sec d'une épaisseur

de 12,5 x l0-3 mm, on a trouvé 1000 heures pour l'appari-

tion d'un défaut avec "SACI"-100 et 1200 heures avec "SACI"-100A en utilisant un film sec d'une épaisseur de

x 10-3 mm.

"SACI"-200 et 200A sont des dispersions colloïdales

du complexe ci-dessus dans une huile minérale paraffinique.

"SACI"-200 contient 36 % en poids de ce complexe et 64 G en poids d'huile minérale. "SACI"-200A contient également du pétrolatum oxydé. Les autres énoncés, faits sur "SACI"-100

et lOOA sont applicables à "SACI"-200 et 200A.

"SACI"-300 est une dispersion colloïdale réalisée en ajoutant, à "SACI"700 (mentionné précédemment), une cire microcristalline et une huile minérale paraffinique pour réaliser un produit contenant 35 % en poids du complexe ci-dessus, 37 , en poids d'essences minérales, 12 5f en poids d'une huile minérale paraffinique et 16 % en poids d'une cire microcristalline pour obtenir une composition inhibitrice de corrosion qui est indiquée comme présentant

des propriétés exceptionnelles de protection dans une im-

mersion en eau salée et dans une atmosphère saline. Des

applications typiques de ces produits comprennent le sto-

ckage de pièces à l'extérieur, la protection anti-rouille des caisses de véhicules automobiles, le revêtement des canalisations souterraines, des applications marines et la

protection des envois outre-mer. Des revêtements "SACI"-

300 analogues à une cire peuvent être utilisés dans des dilutions de solvants organiques ou en combinaison avec des alphaltes ou des pétrolatums quand une protection de longue durée et une facilité relative d'élimination constituent des points importants. Les films ou pellicules résultant de l'utilisation de formules de base de produits de type "SACI" sont fermes ou durs et cireux, "SACI"-300A est semblable à "SACI"-300 mais contient également du pétrolatum oxydé. Des essais au brouillard salé réalisés sur "SACI"-300 et "SACI"-300A ont montré, parmi d'autres

épaisseurs de films secs, plus de 300 heures pour l'appa-

rition d'un défaut avec un film sec de "SACI"-300 de 12,5 x 10-3 mm d'épaisseur et plus de 800 heures avec des

films de "SACI"-300A de même épaisseur. Lorsque l'épais-

seur du film est de 25 x 10- 3 mm, plus de 800 heures avec "SACI"-300 et plus de 1500 heures avec "SACI"-300A. Des films d'une épaisseur de 125 x 10-3 mm de "SACI"-300 ont montré des défauts après plus de 2000 heures et des films de même épaisseur de "SACI"-300A ont montré des défauts

à plus de 3000 heures.

D'autres produits "SACI" du commerce sont, comme noté ci-dessus, "SACI"2400, "SACI"-2452 et "SACI"-2460. Ces produits de type "SACI" sont tous des concentrés inhibiteurs

de corrosion présentant la forme de dispersions colloi-

dales d'essences minérales et de cire. Ils sont indiqués

comme présentant une forte teneur du complexe minéral or-

ganique thixotrope (65 % en poids de matières solides dans

"SACI"-2400, 52 % en poids de matières solides dans "SACI"-

2452 et 60 co en poids de matières solides dans "SACI"-2460).

Ces produits sont indiqués comme pouvant former des compo-

sitions, à la fois avec des cires raffinées et des cires non raffinées, des pétrolatums et des pétrolatums oxydés, des résines, des polymères, des asphaltes, des huiles et

des solvants aliphatiques et aromatiques pour obtenir vir-

tuellement toutes teneurs en matières solides et tout niveau d'activité et/ou viscosité désirée. Des essais au brouillard salé ont été effectués en utilisant un film sec d'épaisseurs 12,5 x 10O3 mm et 25 x 10-3 mm, le temps pour qu'il se produise un défaut avec une épaisseur de 12,25 x 10-3 mm étant de 500 heures, alors qu'il est de i1 1100 heures pour obtenir un défaut pour un revêtement

d'une épaisseur de 25 x 10-3 mm.

"SACI"-700 est une dispersion colloïdale du complexe ci-dessus dans des essences minérales, la teneur en solide de cette dispersion, à savoir le complexe surbasé thixo- trope, étant d'environ 50 % en poids, et la teneur en essences minérales étant d'environ 50 5p en poids. Il est

indiqué dans la feuille de données techniques du "SACI"-

700 que le "SACI"-700 ne doit pas être utilisé seul en tant que revêtement anti-rouille, mais qu'il doit être utilisé avec une addition d'une huilede pétrolatums, d'une cire et d'un mastic pour produire un grand nombre de revêtements efficaces, Un autre produit "SACI" est le "SACI"-760 qui est une dispersion colloïdale dans des essences minérales d'un sulfonate organique de calcium surbasé thixotrope

complexé avec du carbonate de calcium. Le produit "SACI"-

760 contient 60 G/ en poids du complexe ci-dessus et 40 %

en poids d'essences minérales. La partie organique du sul-

fonate organique est obtenue à partir d'un acide sulfonique d'alkylbenz&ne linéaire dans lequel le radical alkyle linéaire contient de manière prédominante 12 à 15 atomes de carbone, l'alkylbenzène étant un mélange prédominant

en mono- et dialkylbenzène avec le dialkylbenzène prédomi-

nant par rapport au monoalkylbenzène.

La technique antérieure a également montré, comme

cela est décrit dans un article intitulé "Car Chem -

Specialty Chemicals Manufacturers", publié dans le numéro de mai 1982 de la revue "Specialty Chemicals" dans lequel il est fait référence à la fabrication par la société Carless Chemicals Trading Ltd (ci-après "CarChem") d'acides gras à longue chatne préparés par oxydation de certaines cires oxydées, ces acides gras étant soumis, d'une part, à une saponification, d'autre part, à une estérification ou, encore, à une éthoxylation. Il est en outre indiqué que lesdites cires oxydées sont largement utilisées dans la préparation des savons, tant de savons solubles dans l'huile (zinc, baryum, calcium) que des savons solubles dans l'eau (ammonium, amine, sodium). Il est indiqué que, par un nouveau procédé utilisé chez CarChem (procédé qui n'est pas décrit dans l'article) , on prépare des savons de calcium présentant un fort point de fusion et possedant une structure en plaquettes qui est très importante pour la formulation de revêtements protecteurs et anti-rouille, en ce que de très faibles transmissions de vapeur d'eau

peuvent être obtenues pour des épaisseurs de film relati-

vement faible. Cet article, ainsi que le produit qui y est décrit, n'ont aucun rapport avec la présente invention notamment en ce que, parmi d'autres points, l'article ne décrit ni ne suggère la réalisation de savon de calcium, préparé de quelque manière, à partir de cires dérivées de

pétroléum éthoxylé. En outre, et en plus d'autres consi-

dérations, cet article ne décrit ni ne suggère aucunement

les compositions inhibitrices de corrosion selon la pré-

sente invention dans lesquelles on mélange un complexe minéral organique, sous la forme d'un sulfonate de métaux alcalino-terreux surbasé thixotrope, avec une faible

proportion d'un pétrolatum oxydé éthoxylé.

La présente invention est basée sur la découverte

qu'il est possible d'obtenir des compositions de revête-

ment inhibitrices de corrosion de type perfectionné et qui

sont caractérisées non seulement par d'excellentes pro-

priétés d'inhibition de corrosion, mais présentent égale-

ment l'avantage d'être sensiblement résistantesà l'absorp-

tion de l'eau, ou du moins de présenter une résistance importante à une telle absorption, notamment une absorption d'eau douce. Ceci est obtenu en incorporant, dans le métal

alcalino-terreux surbasé thixotrope, notamment et de ma-

nière avantageuse le calcium, des sulfonates organiques tels que ceux décrits plus haut, de faibles proportions de pétrolatums oxydés alcoxylés, notamment de pétrolatums oxydés éthoxylés ou propoxylés, ou éthoxyléspropoxylés, et qui contiennent, également de manière avantageuse, un ou plusieurs additifs tels que, par exemple, des cires microcristallines, oxydées ou non oxydées, des pétrolatums,

des pétrolatumns oxydés, des cires paraffiniques et d'au-

tres additifs qui, lorsqu'ils sont utilisés, sont habi-

tuellement employés dans des proportions comprises entre et 20 0o en poids des compositions de revêtements confor- mes à l'invention, et de préférence de 10 à environ 15 %

en poids.

On ne revendique, dans la présente invention, aucune nouveauté dans les pétrolatums oxydés alcoxylés ou plus particulièrement, dans les pétrolatums oxydés éthoxylés et/ou propoxylés, en eux-mêmes; car de tels produits sont bien connus dans la technique. Ces produits sont en effet décrits, par exemple, dans le brevet US N 3 654 156 (voir exemple 4 à la colonne 7 de ce brevet) oh ils sont utilisés en tant que lubrifiants dans le roulage à froid d'acier, tel que des tales d'acier, en tant que substituants de l'huile de palme pour surmonter les nombreux défauts de l'huile de palme précédemment utilisée dans le roulage à froid d'acier et notamment de t8les d'acier. Une telle utilisation de pétrolatums oxydés alcoxylés en tant que

lubrifiants pour le roulage à froid d'acier, est radica-

lement différenteet n'a aucun rapport avec l'utilisation

de tels pétrolatums en tant qu'agents inhibiteurs de cor-

rosion dans des compositions de revêtements comprenant

des sulfonates de métaux alcalino-terreux surbasés thixo-

tropes, ni dans l'ensemble des propriétés et des utilisa-

tions obtenues. En bref, le brevet US NO 3 654 156, ci-

dessus, n'a aucun rapport avec les buts, les utilisations,

les enseignements et les objectifs de la présente invention.

Il y a lieu de bien comprendre que, de manière géné-

rale et pour autant qu'on puisse le savoir, les nouvelles compositions inhibitrices de corrosion conformes à la présente invention constituent un perfectionnement très important selon un ou plusieurs aspects par rapport aux

compositions de revêtements qui ont été précédemment pré-

parées en utilisant des complexes minéraux-organiques, comme par exemple les sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes, ou des revêtements préparés à partir de compositions concentrées inhibitrices de corrosion ou préventives de corrosion ou de rouille commercialisées jusqu'à présent sous la marque "SACI", telles que les divers produits "SACI" mentionnés plus haut et autres compositions concentrées de type "SACI". Les

compositions de revêtement réalisées précédemment et uti-

lisant de tels concentrés "SACI" présentent assurément d'excellentes caractéristiques d'utilisation lorsqu'elles sont employées pour divers buts de protection. Toutefois, on a trouvé que de telles compositions inhibitrices de corrosion de type "SACI" ne présentaient pas certaines propriétés permettant de satisfaire certaines exigences, notamment lorsqu'il se posait des problèmes concernant

la résistance à l'absorption par l'eau de telles composi-

tions connues.

On ne revendique, dans la présente invention, aucune nouveauté dans lescompositions de revêtement inhibitrices de corrosion ou de rouille qui comprennent des dispersions

colloïdales de sulfonates organiques de métaux alcalino-

terreux surbasés thixotropes dans des solvants organiques volatils ou dans des huiles minérales non volatiles, ou encore dans des mélanges de solvants organiques volatils

et d'huiles minérales non volatiles, compositions qui con-

tiennent également des pétrolatums ou des pétrolatums oxy-

dés ou encore des cires micro-cristallines ou des asphaltes ou d'autres additifs analogues, mis à part le fait que sont incorporés dans de telles compositions des pétrolatums oxydés alcoxylés présents dans des quantités permettant d'accroître les propriétés d'inhibition de la corrosion lorsque de telles propriétés ne sont pas déjà à un niveau approprié et, lorsque de tels pétrolatums oxydés alcoxylés permettent d'effectuer une réduction réellement importante dans la résistance à la dégradation des compositions de

revêtement dans l'eau douce ou dans des conditions d'am-

biance à l'eau douce.

Conformément à la présente invention, et comme cela

a été indiqué de façon générale ci-dessus, il a été décou-

vert de manière surprenante et inattendue que, dans des compositions inhibitrices de corrosion à base de sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes et dans lesquels ont été incorporées de petites quantités

de pétrolatums oxydés alcoxylés en C2-C8, notamment étho-

xylés et/ou propoxylés, à l'intérieur de certaines limites, comme indiqué ci-dessous, on a non seulement obtenu une amélioration importante dans l'inhibition de la corrosion

ou de la rouille par rapport à ce qui résultait de l'uti-

lisation de pétrolatums oxydés en tant que tel, mais on obtient également de manière importante une amélioration

significative concernant la réduction de la quantité d'ab-

sorption d'eau par l'utilisation desdits pétrolatums oxy-

dés alcoxylés dans des revêtements utilisant les composi-

tions inhibitrices de corrosion à base de sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes

mentionnées précédemment. Le perfectionnement est parti-

culièrement important dans les environnements o on utilise les compositions inhibitrices de corrosion en tant que revêtements protecteurs sous la forme de films minces, tels que des films d'une épaisseur de 2,5 x 10-3 mm à 12,5 x 10-3 mm sur des surfaces métalliques, notamment des surfaces en métal ferreux telles que des surfaces de

fer ou d'acier. On comprendra évidemment que les composi-

tions nouvelles conformes à la présente invention peuvent être employées en tant que revêtements présentant des épaisseurs matériellement plus grandes, telles que par exemple des épaisseurs de l'ordre de 125 x 10-3 ou x 10-3 mm ou plus. La ou les raisons exactes pour laquelle les pétrolatums oxydés alcoxylés agissent de cette manière dans les ambiances dont on a parlé ici n'est pas

réellement ni complètement connue.

De manière générale, dans de nombreuses compositions de revêtement inhibitrices de corrosion et qui contiennent des sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux, en général du calcium, surbasés thixotropes contenant un ou plusieurs additifs tels que des asphaltes, des pétrolatums, des pétrolatums oxydés et des cires microcristallines, ces revêtements étendus sur des surfaces métalliques donnent des résultats non satisfaisants lorsque ces revêtements sont utilisés dans un environnement d'eau douce ou viennent en contact avec de l'eau douce. Des essais effectués sous les conditions précédentes ont montré que les revêtements en question tendent à gonfler, ce qui provoque une perte d'adhésion des revêtements sur les métaux ainsi revêtus, et a pour résultat que le revêtement est défectueux. Il est estimé, bien que cela ne soit pas totalement établi, que, sous les conditions précédentes, les revêtements sont exposés à ce qui peut être caractérisé comme un effet hypotonique. La concentration d'électrolytes, tels que des sels métalliques présents dans les revêtements énoncés ci-dessusest en général beaucoup plus faible que dans un milieu d'eau douce. L'effet ou l'action qui en résulte, dans de tels cas, est que l'eau douce tend à diffuser dans le revêtement pour chercher à égaliser le déséquilibre de

l'électrolyte. Ce problème semble être exacerbé potentiel-

lement dans des cas ou, comme ici, les compositions des revêtements contiennent des sulfonates organiques de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes. Tout excès de sels métalliques dans les compositions de revêtement augmente la différence des niveaux de concentration des électrolytes entre les revêtements indiqués plus haut et le milieu d'eau douce. Quelles que soient les raisons réelles pour les résultats cidessus, on a établi que les compositions

inhibitrices de corrosion conformes à l'invention conte-

nant des proportions contrôlées de pétrolatums oxydés alcoxylés réduisent, de manière significative, la quantité d'absorption d'eau douce dans les revêtements et joue un r8ôle dans le maintien de l'intégrité des revêtements dans l'eau douce. Par contraste, l'exposition des revêtements ci-dessus à l'eau salé n'apparaît pas provoquer un effet nuisible sur les revêtements. On pense que la raison en est que l'équilibre de l'électrolyte est un équilibre isotonique du fait de la salinité remarquablement plus élevée présente dans l'eau salée par rapport à celle de l'eau douce. Par "eau douce" on veut dire de l'eau qui est sensiblement sans matière formant électrolyte, telle

que par exemple sans sels métalliques.

Etant donné que, de manière générale, les pétrolatums

oxydés alcoxylés ainsi que les procédés pour leur prépa-

ration sont déjà connus dans la technique comme indiqué

ci-dessus, aucune description n'a été, à leur sujet, jugée

nécessaire. Alors que l'on peut utiliser différents pro-

cédés, il est, en général, préféré de faire réagir les pétrolatums oxydés avec des oxydes d'alkylène, notamment de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, ou des

mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène. Tou-

tefois, eu égard à ce qui précède, diverses considérations viennent en jeu du point de vue des résultats optimum et

de l'étendue de l'objet qui constitue les domaines raison-

nables d'utilité.

En considérant, tout d'abord, la question des pétrola-

tums oxydés qui sont utilisés pour préparer les pétrolatums

oxydés alcoxylés, il peut encore être noté que les matiè-

* res de départ à base de pétrolatums oxydés sont, comme on l'a vu plus haut, bien connues en elles-mêmes dans la technique et ce sont des matières du commerce qui sont fabriquées et vendues par plusieurs sociétés. Comme cela est bien connu, les pétrolatums oxydés sont en général des mélanges d'acides organiques, d'oxy-acides, de lactones, d'esters et de certaines matières non saponifiables. Ils varient l'un de l'autre en poids moléculaire (déterminé

par le pétrolatum choisi) et dans l'étendue d'oxydation.

Des exemples de telles matières sont celles vendues par ALOX Corporation sous différents numéros tels que par exemple ALOX NO 100 D, 600 et 601. Certains pétrolatums

oxydés du commerce sont vendus sous la désignation commer-

ciale OXPET, dont un exemple est donné par OXPET WH-1. Les pétrolatums oxydés de ce type, o l'étendue d'oxydation est telle qu'ils fournissent des indices d'acide de l'ordre d'environ 10 à environ 60 et notamment d'environ 15 à

environ 25 (il est, à ce sujet plus particulièrement sou-

haitable d'utiliser ceux présentant de plus faibles indi-

ces d'acides tels que d'environ 15 à environ 20), pour la

préparation de pétrolatums oxydés éthoxylés et/ou propoxy-

lés,sont particulièrement utiles dans les conditions de

revêtement de la présente invention. Alors que les pétro-

latums à partir desquels sont obtenus les pétrolatums

oxydés de départ, sont, de manière avantageuse, des pétro-

latums naturels, c'est-à-dire ceux produits à partir de pétroléums, on peut également utiliser les pétrolatums oxydés de départ qui sont obtenus à partir de pétrolatums

synthétiques. Lorsqu'il est fait référence, dans la pré-

sente invention, à des pétrolatums oxydés, il y a lieu d'englober dans cette expression les pétrolatums oxydés dans lesquels les pétrolatums, avant d'être oxydés, sont

obtenus à partir de sources naturelles, l'expression "pé-

trolatum synthétique oxydé" signifie des pétrolatums qui, avant d'être oxydés, sont obtenus à partir de pétrolatums synthétiques. On considère maintenant la question concernant l'étendue dtalcoxylation du pétrolatum oxydé ainsi que les oxydes

d'alkylène particuliers utilisés pour produire les pétro-

latums oxydés alcoxylés. En ce qui concerne les oxydes

d'alkylène ou les époxydes ou encore les a-époxydes uti-

lisés, l'oxyde d'éthylène et l'oxyde de propylène sont

particulièrement utiles, que ceux-ci soient utilisés sépa-

rément ou en mélange ou encore séquentiellement lors de l'alcoxylation des pétrolatums oxydés. De manière générale, les pétrolatums oxydés propoxylés sont quelque peu plus efficaces que les pétrolatums oxydés éthoxylés en ce qui

concerne leur performance au brouillard salé, mais la dif-

férence n'est pas suffisante pour 8tre réelle. Du point

de vue de l'effet sur l'absorption de l'eau par les compo-

sitions de revêtement conformes à la présente invention, les résultats sont généralement quelque peu augmentés lorsque de J'oxyde de propylène est utilisé à la place de l'oxyde d'éthylène dans la préparation de pétrolatum oxydé

alcoxylé. Dans l'aspect le plus large de la présente in-

vention, o les oxydes d'alkylène utilisés contiennent,

par exemple, de 2 atomes de carbone à environ 8 ou davan-

tage, tels que l'oxyde de butylène, l'oxyde de pentylène,

l'oxyde d'hexylène, l'oxyde d'octylène ou l'oxyde de sty-

rène, les pétrolatums oxydés alcoxylés résultants, bien qu'ils soient moins économiques que l'oxyde d'éthylène ou l'oxyde de propylène, tendent à présenter des avantages plus grands en ce qui concerne leur efficacité vis-à-vis de la résistance à l'absorption de l'eau douce que les pétrolatums oxydés éthoxylés et/ou propoxylés mais, du point de vue global, ils ne sont pas aussi souhaitables

que les pétrolatums oxydés éthoxylés et/ou propoxylés.

Un autre facteur impliqué réside en ce que, lorsque l'étendue ou la valeur d'alcoxylation est indûment élevée, son efficacité dans les compositions de revêtement selon

la présente invention, notamment en ce qui concerne l'ab-

sorption de l'eau douce, tout en augmentant de manière générale avec des valeurs accrues d'alcoxylation, tend à rester au même niveau lorsque l'augmentation de valeur atteint une certaine hauteur. Les quantités relatives respectives, d'une part, de l'agent d'alcoxylation, comme cela se produit par exemple notamment pour l'oxyde dt'é- thylène et/ou l'oxyde de propylène et, d'autre part, des pétrolatums oxydés qui sont amenés à réagir pour produire

les pétrolatums oxydés alcoxylés, sont variables. En géné-

ral, en termes de proportions molaires, environ 2 à envi-

ron 15 moles ou davantage d'oxyde d'éthylène ou d'oxyde de propylène sont amenés à réagir avec 1 mole de pétrolatum

oxydé, la proportion préférée étant d'environ 4 à 10 moles-

de l'oxyde d'alkylène pour 1 mole de pétrolatum oxydé.

Lorsque l'on utilise des oxydes d'alkylène contenant de 4 à 8 atomes de carbone ou davantage, on peut effectuer des

essais simples pour produire des pétrolatums oxydés alcoxy-

lés en utilisant des rapports molaires variables de tels

pétrolatums oxydés alco-ylés qui peuvent alors être incor-

porés dans des proportions données ou choisies au préala-

ble pour des compositions de revêtements contenant les sulfates organiques alcalino-terreux surbasés thixotropes et des sélections appropriées effectuées en testant de telles compositions en ce qui concerne leur efficacité particulière, aux essais au brouillard salé et aux essais

à la résistance à l'absorption de l'eau douce par des revê-

tements comprenant de telles compositions du revêtement,

tout ce qui précède étant dans la limite et les enseigne-

ments de la présente invention.

Alors que l'augmentation des rapports molaires de

l'agent d'alcoxylation par mole de pétrolatum oxydé a géné-

ralement pour résultat une augmentation des effets d'inhi-

bition de corrosion ou de rouille des compositions de re-

v&tements selon la présente invention, au delà d'une certaine limite dépendant de divers facteurs, les effets d'inhibition de corrosion ou de rouille tendent à se stabiliser ou à diminuer quelque peu. Par ailleurs, en ce qui concerne les propriétés d'absorption de l'eau douce, lorsqu'on augmente les rapports molaires de l'agent d'alcoxylation par rapport aux pétrolatums oxydés, ce qui a généralement pour résultat une augmentation des pro- priétés d'absorption d'eau douce, on atteint un point o une augmentation desdits rapports molaires n'a pas pour résultat une augmentation supplémentaire des propriétés d'absorption de l'eau douce. En outre, l'étendue de tels

effets a tendance à quelque peu varier selon les composi-

tions particulières à base de sulfonates organiques de métaux alcalinoterreux thixotropes analogues à une graisse ainsi que l'alcoxyde particulier et le pétrolatum oxydé

alcoxyLé employé. En utilisant les principes et les ensei-

gnements fournis par la présente invention, on peut obte-

nir des résultats optimaux par de simples essais avec de quelconques pétrolatums oxydés aleoxylés particulièrement choisis dans n'importe quelle composition de revêtement

particulière du type concerné par la présente invention.

Dans les nouvelles compositions inhibitrices de cor-

rosion à base de sulfonates organiques de métaux alcalino-

terreux surbasés thixotropes conformes à la présente inven-

tion, les proportions utilisées des pétrolatums oxydés

alcoxylés sont variables dans de certaines limites. En géné-

ral pour obtenir de raisonnables propriétés d'inhibition de corrosion et une réduction raisonnable de l'absorption d'eau douce des compositions de revêtements inhibitrices de corrosion à base de sulfonates organiques de métaux

alcalino-terreux surbasés thixotropes et qui ont été men-

tionnées ci-dessus, ces compositions devront contenir de

l'ordre d'environ 12 à environ 20 c% en poids des compo-

sitions de revêtement; une quantité particulièrement pré-

férable étant comprise entre environ 13 et environ 15 56 en poids. Sur la base du poids des sulfonates organiques

de métaux alcalino-terreux surbasés thixotropes, en eux-

mêmes, c'est-à-dire en l'absence de tout solvant orga-

nique ou de support oléagineux dans lequel sont préparés lesdits sulfonates, et également en l'absence de tout additif autre que les pétrolatums oxydés alcoxylés, les pétrolatums oxydés alcoxylés constitueront, de manière

usuelle, d'environ 16 à environ 40 S% en poids, et notam-

ment de manière avantageuse d'environ 18 à environ 25

en poids des sulfonates organiques de métaux alcalino-

terreux surbasés thixotropes en eux-mêmes. En considérant que, dans toutes compositions de revêtements données conformes à la présente invention, l'incorporation du

pétrolatum oxydé alcoxylé donné a pour résultat une vis-

cosité de la composition de revêtement qui est considé-

rée comme plus grande que ce qui est souhaité pour une opération de revUtement donnée, cela peut être facilement

compensé en ajoutant des solvants organiques ou des sol-

vants hydrocarbonés volatils dans les proportions requises afin d'obtenir toute viscosité particulière que l'on peut souhaiter. En tant qu'illustration des résultats que l'on peut obtenir par la mise en pratique de la présente invention, on donne ci-après ceux indiqués par le tableau 1 dans lequel "SACI"-300-A, décrit ci-dessus, a été utilisé en tant que compositions de revêtement à base de sulfonates organiques de calcium surbasés thixotropes et a été mélangé dans chaque cas avec environ 20 % d'un pétrolatum oxydé éthoxylé ou propoxylé ("OXPET" fH 1), l'indice d'acide du pétrolatum oxydé étant d'environ 15 et le rapport molaire de l'oxyde d'éthylène au pétrolatum oxydé ainsi que le rapport molaire de l'oxyde de propylène au pétrolatum oxydé étant d'environ 5 à 1; le pourcentage du pétrolatum oxydé éthoxylé et propoxylé mentionné précédemment étant bas6

sur le poids de la composition de revêtement terminée.

Brouillard salé (ASTM B117): Résultats Epaisseur du revêtement 12,5 x 103mm 25 x 10-3mm "SACI"300-A avec "OXPET" WH 1 385 heures 1175 heures "SACI" 300-A avec "OXPET" WH1 éthoxylé 624 heures 1800 heures "SACI" 300A avec "OXPET" WH1 propoxylé 960 heures 1980 heures Absorption d'eau: Résultats Absorption d'eau ' en poids "SACI" 300-A avec

"OXPET" WH 1 160,4

"SACI" 300-A avec "OXPET" WIl éthoxylé 10,6 "SACI" 300-A avec "OXPET" WIIH1 propoxylé 7,2 X sept (7) jours d'immersion dans l'eau douce de panneaux revêtus à 400C précédemment séchés

pendant soixante douze (72) heures.

Dans la série suivante des compositions et des essais effectués, le flan d'Alox 2269 est un pétrolatum oxydé présentent un indice d'acide d'environ 15. Les XE indicés désignant des exemples particuliers; et. désigne l'oxyde

d'éthylène; pr. désigne l'oxyde de propylène; et les nom-

bres entre parenthèses indiquent les rapports molaires de l'oxyde d'éthylène ou de l'oxyde de propylène, selon le

cas, par mole de pétrolatum oxydé.

SACI 300-A Brouillard salé

0X-PET 1,xo3-

OX-PET 12,5xlO-3mm 25xlO 3mm Absorption d'eau Flan À 384 e 1176 d'Alox 2269 v heures heures x 160 % Flan 720 1344 d'Alox 2269 heures heures 572 %

XE-100 264 1848

et. (2,4/1) heures heures 42,6 XE-802 x ú 624 m 1800 et. (5/1) heures heures x 10,6 %

XE-998 2040 2112

et. (10/1) heures heures 9,3 %

XE-999 1176 1848

et. (2,8/1) heures heures 45,5 % XE-914 * m 960 X 1968 et. (4,7/1) heures heures X 7,2 %

XE-997 2232 2232

pr. (6,6/1) heures heures 12,4 Nota: Différents lots de "SACI"-700 et d'Alox

2269 utilisés pour ces mélanges.

Dans la série ci-dessus de compositions et d'essais effectués, les pétrolatums oxydés propoxylés présentent plus d'un effet positif sur la performance au brouillard

salé par rapport aux produits éthoxylés. Le degré d'alco-

xylation montre le perfectionnement dans le brouillard salé lorsqu'on augmente la valeur d'alcoxylation. Cette caractéristique est très notable pour les films les plus minces. Le perfectionnement concernant l'absorption de l'eau varie légèrement entre le pétrolatum oxydé éthoxylé et le pétrolatum oxydé propoxylé. La valeur d'alcoxylation augmente également l'effet de l'absorption d'eau, mais il apparait avoir un maximum à des niveaux élevés. Aucune différence significative n'est notée dans le rapport viscosité/matière non volatile, lorsqu'on les compare aux flans. On notera d'autres propriétés. L'absorption d'eau de ce produit a été coupée en deux (réduite d'environ 16,0 % à environ 8,0 %), les propriétés du cycle de refroidissement

sont en utilisant ces produits, aggravés de manière si-

gnificative. La croissance de la viscosité lorsqu'on

utilise un OXPET éthoxylé ou un OXPET propoxylé est nota-

blement augmentée par rapport à des compositions qui ne contiennent pas d'OXPET alcoxylé. Les exemples supplémentaires suivants de compositions de revêtements inhibitrices de corrosion ou de rouille et qui ont été réalisées conformément à la présente invention sont données ci-après à titre illustratif seulement et ne

doivent pas être considérées comme une quelconque limi-

tation car diverses autres compositions peuvent être pré-

parées tout en restant dans le cadre des enseignements et

des principes décrits plus haut.

Toutes les parties indiquées sont données en poids.

Les exemples comprennent les formes préférées de l'inven-

tion. On peut considérer, actuellement, les exemples F et Hl comme constituant, de manière générale, les meilleurs

modes de réalisation de la présente invention. Il y a lieu.

de noter toutefois que les compositions qui agissent le mieux dans certains environnements peuvent ne pas être les mei]leures lorsqu'elles sont employées dans d'autres

environnements. Dans l'ensemble, ce qui a été énoncé ci-

dessus comme étant considéré actuellement comme les meil-

leures formes de réalisation de l'invention est, en géné-

ral, correct.

Dans les exemples (E, F, G, K et L) dans lesquels on a fait référence à un "complexe", ceci représente le

complexe minéral-organique ou, en d'autres termes, le sul-

fonate organique de métal alcalino-terreux surbasé thixo-

trope, en lui-même, commre il est présent en tant qu'un des ingrédients des produits "SACI" décrits plus haut. Ainsi,

à partir de ce qui a été énoncé ci-dessus pour la composi-

tion de "SACI"700 et "SACI" 760, l'évaporation des essences

minérales a pour résultat de laisser le complexe minéral-

organique, lui-même. Lorsque des produits "SACI" sont

util.isés en tant que matières de départ pour la prépara-

tion des compositions inhibitrices de corrosion ou de rouille conformes à la présente invention, et lorsque de tels produits "SACI" contiennent des essences minérales et/ou de l'huile minérale et qu'ils contiennent une cire microcristalline et/ou des pétrolatums oxydés ou autres additifs, ces ingrédients ainsi que leurs quantités doivent

être pris en compte pour obtenir une quelconque composi-

tion inhibitrice de corrosion de type particulier ou une formulation désirée réalisée en accord avec la présente invention par incorporation dans cette composition ou cette formulation des pétrolatums oxydés alcoxylés. Il n'y a assurément aucune exigence quelconque que les produits "SACI", mentionnée précédemment ou mis commercialement sur le marché, soient utilisés en tant que matières de départ pour la préparation des compositions de revêtement inhibitrices de corrosion et de rouille conformes à la présente invention. Les-complexes minéraux- organiques surbasés thixotropes de départ en tant que tels, ou par eux mêmes, ou encore simplement sous la forme de dispersions d'hydrocarbures volatils et/ou non volatils ou supports liquides analogues, comme indiqué ci-dessus, peuvent être

réalisés comme décrit dans plusieurs des brevets mention-

nés précédemment et, par exemple dans les brevets des

Etats-Unis d'Amérique N 3 453 124, 3 492 231 et 3 816 310.

L'ordre dans lequel s'effectue le mélange n'est pas critique, et tout ordre commode d'addition est, en général, satisfaisant et déterminé par l'habileté du spécialiste de la technique. L'indice d'acide se rapporte à celui des pétrolatums oxydés avant d'être aleoxylés. Les nombres entre parenthèses indiquent les rapports molaires des

alcoxydes par mole des pétrolatums oxydés.

Exemple A

Parties

"SACI" 300-A 100

pétrolatum oxydé éthoxylé indice d'acide N 15 (2,4) 14 Exemple B Parties

"SACI" 700 100

cire microcrystalline 10 pétrolatum oxydé, indice d'acide N 20 10 pétrolatum oxydé éthoxylé, indice d'acide N 15 (4) 15 Exemple C Parties

"SACI" 100 100

cire microcrystalline 8 pétrolatum oxydé propoxylé, indice d'acide N 20 (6) 15 Exemple D Parties

"SACI" 200-A 100

pétrolatum oxydé propoxylé, indice d'acide NO 25 (6,6) 15 Exemple E Parties complexe 35 essences minérales 40 pétrolatum oxydé, indice d'acide N 30 10 pétrolatum oxydé éthoxylé, indice d'acide N 15 (10) 13 Exemple F Parties complexe 35 essences minérales 25 huile paraffinique (visc. 200) 10 cire microcrystalline 10 pétrolatum oxydé, indice d'acide N 20 6 pétrolatum oxydé propoxylé indice d'acide N 15 (6,5) 13 Exemple G Parties complexe (sulfonate organique de magnésium surbasé thixotrope) 32 essences minérales 25 huile minérale (paraffinique visc. 200) 15 pétrolatum oxydé, indice d'acide N 15 10 cire microcrystalline 10 pétrolatum oxydé propoxylé, indice d'acide NO 15 (6) 3 Exemple H Parties

"SACI" 300-A 100

pétrolatum 10 pétrolatum oxydé butoxylé, indice d'acide N 15 (4) 18 Exemple I Parties

"SACI" 100 100

pétrolatum oxydé éthoxylé, indice d'acide NO 15 (5) 28 Exemple J Parties

"SACI" 200 100

pétrolatum oxydé éthoxylé, indice d'acide N 20 (5,5) 35 Exemple K Parties complexe 35 essence minérale 25 huile paraffinique (visc. 200) 20 pétrolatum oxydé, indice d'acide N 15 5 pétrolatum oxydé propoxylé, indice d'acide N 15 (7) 15 Exemple L Parties complexe 35 essences minérales 25 huile paraffinique (visc. 200) 15 pétrolatum oxydé indice d'acide N 15 10 pétrolatum oxydé éthoxylé, indice d'acide N 15 (6) 15

Claims (22)

REVENDICATIONS

1 - Composition de revêtement inhibitrice de corro-

sion, caractérisée en ce qu'elle comprend, en tant qu'in-

grédients essentiels, d'une part, un complexe minéral-

organique sous la forme d'un sulfonate organique de métal alcalinoterreux surbasé thixotrope et, d'autre part, une

faible proportion de pétrolatum oxydé alcoxylé en C2 -

approximativement - C8 choisi parmi les pétrolatums naturels

et synthétiques.

2 - Composition selon la revendication 1, caractérisée

en ce que le métal alcalino-terreux est du calcium.

3 - Composition selon la revendication 2, caractérisée

en ce que le pétrolatum est un pétrolatum naturel.

4 - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé est choisi parmi les pétrolatums oxydés éthoxylés, les pétrolatums

oxydés propoxylés et les pétrolatums oxydés éthoxylés-

propoxylés. - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que le sulfonate organique de métal alcalino-

terreux surbasé thixotrope constitue d'environ 10 à envi-

ron 40 % e9 poids de la composition du revêtement.

6 - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que l'indice d'acide du pétrolatum oxydé avant sa conversion en pétrolatum oxydé alcoxylé est de l'ordre

d'environ 10 à environ 60.

7 - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que l'indice d'acide du pétrolatum oxydé avant sa conversion en pétrolatum oxydé alcoxylé est de l'ordre

d'environ 15 à environ 20.

8 - Composition selon la revendication 3, caractéri-

sée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé est produit par réaction du pétrolatum oxydé avec un oxyde d'alkylène dans un rapport molaire compris entre environ 2 et environ 15 moles d'oxyde d'alkylène pour 1 mole de pétrolatum oxydé.

9 - Composition selon la revendication 8, caracté-

risée en ce que le rapport molaire de l'oxyde d'alkylène est compris entre environ 4 et environ 10 d'alcoxyde pour

1 de pétrolatum oxydé.

10 - Composition selon la revendication 9, caractéri- sée en ce que l'oxyde d'alkylène est choisi parmi l'oxyde

d'téthylène, l'oxyde de propylène et l'oxyde d'éthylène-

oxyde de propylène.

ll - Composition selon la revendication 10, caracté-

risée en ce que le pêtrolatum oxydé alcoxylé constitue d'environ 12 à environ 20 % en poids de la composition

de revêtement.

12 - Composition selon la revendication 11, caracté-

risée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé constitue d'environ 13 à environ 15 % en poids de la composition

de revêtement.

13 - Composition selon la revendication 10, caracté-

risée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé constitue d'environ 16 à environ 40 % en poids sur la base du poids du sulfonate organique de métal alcalino-terreux surbasé

thixotrope, en lui-mmine.

14 - Composition selon la revendication 13, caracté-

risée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé constitue d'environ 18 à environ 25 % en poids sur la base du poids du sulfonate organique de métal alcalino-terreux surbasé

thixotrope en lui-même.

- Composition selon la revendication 4, caractéri-

sée en ce qu'elle comprend d'environ 12 à environ 20 % en poids, sur la base du poids de la composition, d'au moins

un produit choisi parmi les pétrolatums naturels ou syn-

thétiques oxydés ou non oxydés, les cires microcrystallines oxydées ou non oxydées, les asphaltesles résines et les mastics.

16 - Composition inhibitrice de corrosion, caractéri-

sée en ce qu'elle comprend, en tant qu'ingrédients essentiels, d'une part, un complexe minéral-organique

sous la forme d'un sulfonate organique de métal alcalino-

terreux surbasé thixotrope dispersé de manière colloïdale dans un support liquide organique inerte choisi parmi les solvants organiques volatils, les matières oléagineuses non volatiles et les mélanges de ces solvants organiques volatils et de ces matières oléagineuses non volatiles et, d'autre part, une faible proportion de pétrolatum oxydé alcoxylé en C2 approximativement - C8 est choisi

parmi les pétrolatums naturels et synthétiques.

17 - Composition selon la revendication 16, caracté-

risée en ce que le métal alcalino-terreux est le calcium.

18 - Composition selon la revendication 17, caracté-

risée en ce que le pétrolatum est un pétrolatum naturel.

19 - Composition selon la revendication 18, caracté-

risée en ce que le pétrolatum oxydé alcoxylé est choisi' parmi les pétrolatums oxydés éthoxylés, lespétrolatums

oxydés propoxylés et les. pétrolatums oxydés éthoxylés-

propoxylés.

20 - Composition de revêtement inhibitrice de corro-

sion, caractérisée en ce qu'elle comprend un mélange incluant un sulfonate organique alcalino-terreux surbasé analogue à une graisse et thixotrope, et un pétrolatum naturel oxydé alcoxylé en C2 - approximativement - C8, les proportions et la nature du pétrolatum naturel oxydé alcoxylé permettant d'augmenter les propriétés inhibitrices de corrosion et de réduire de manière notable la résistance à la dégradation par l'eau douce de ladite composition

de revêtement.

21 - Composition selon la revendication 20, caracté-

risée en ce que le pétrolatum naturel oxydé alcoxylé est

choisi parmi les pétrolatums oxydés éthoxylés, les pétro-

latums oxydés propoxylés et les pétrolatums oxydés étho-

xylés-propoxylés, les pétrolatums naturels oxydés alcoxylés constituant d'environ 12 à environ 20 % en poids de ladite composition.

22 - Composition selon la revendication 21, caracté-

risée en ce qu'elle comprend d'environ 10 à environ 20

en poids d'.une cire microcristalline.

23 - Procédé pour inhiber la corrosion d'une surface métallique, caractérisé en ce que l'on dépose sur cette surface un film ou une pellicule de la composition selon la revendication 1, puis en ce qu'on sèche ce film ou

cette pellicule.

24 - Procédé pour inhiber la corrosion d'une surface métallique, caractérisé en ce que l'on dépose sur cette surface un film ou une pellicule de la composition selon

la revendication 8, puis on sèche ce film ou cette pel-

licule.

- Objet métallique protégé contre la corrosion, pré-

sentant une résistance accrue à l'absorption d'eau douce, caractérisé par le dépôt, sur la surface de l'objet de la composition selon la revendication 1, suivi du séchage

de cette composition.

26 - Objet métallique protégé contre la corrosion et présentant une résistance accrue à l'absorption d'eau

douce, caractérisé par le dép6t, sur la surface de l'ob-

jet de la composition de la revendication 8, suivi du

séchage de cette composition.