NL8602034A

NL8602034A - Werkwijze voor het vervaardigen van een corrosiebeschermend middel.

Info

Publication number: NL8602034A
Application number: NL8602034A
Authority: NL
Original assignee: Witco Corp
Priority date: 1985-08-08
Filing date: 1986-08-08
Publication date: 1987-03-02
Also published as: US4718942A; GB2179363A; GB2179363B; FR2586029A1; FR2586029B1; DE3626657A1; GB8619268D0; IT1213326B; IT8621478A0

Description

-¾ 1 VO 8346

Titel: Werkwijze voor het vervaardigen van een corrosiebeschermend middel.

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op nieuwe, corrosie-werende bekledingssamenstellingen, die, wanneer als een dunne film aangebracht, effectief corrosie of roestvorming van ferro- en niet-ferro-metalen, die vatbaar zijn voor corrosie of roestvorming, voorkomen of 5 tegengaan. De corrosiewerende samenstellingen van de uitvinding (hierna gemakshalve soms bekledingssamenstellingen genoemd) omvatten mengsels, die als essentiële componenten anorganische-organische complexen, in de vorm van thixotrope overbasische organische aardalkalimetaal-sulfonaten gecomplexeerd met aardalkalimetaalcarbonaten, gemengd met ondergeschikte 10 hoeveelheden van gealkoxyleerde, in het bijzonder geëthoxyleerde of ge-propoxyleerde of geëthoxyleerde-gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatum bevatten.

In hun meest voordelige of belangrijke uitvoeringsvormen bevatten genoemde bekledingssamenstellingen één of meer extra componenten, in het 15 bijzonder meer dan één, gekozen uit de groep van wassen, zoals ruwe of geraffineerde microkristallijne wassen (niet-geoxydeerde of geoxydeerde); petrolatum, geoxydeerd petrolatum, asfaltprodukten en andere toevoegsels. Genoemde bekledingssamenstelling kan de vorm hebben van (a) vluchtige op organische oplosmiddelen gebaseerde systemen; 20 (b) niet-vluchtige op minerale olie gebaseerde systemen en (c) gemengde, vluchtige op organische oplosmiddelen en niet-vluchtige minerale olie gebaseerde systemen.

De thixotrope overbasische organische aardalkalimetaal sulfonaten worden geschikt afgeleid van alkylbenzeensulfonzuren, waarin de alkyl-25 groep 12-22 koolstofatomen bevat. De thixotrope overbasische, organische sulfonaten omvatten in het bijzonder complexen van organische calcium-sulfonaten met calciumcarbonaat. Die thixotrope overbasische organische aardalkalimetaal-sulfonaten, die bijzonder bruikbaar zijn voor de bereiding vein de bekledingssamenstellingen van de uitvinding, hebben base 30 getallen van ongeveer 200 tot ongeveer 300; of uitgedrukt in hun metaal-verhoudingen, hebben zij een metaalverhouding van tenminste 4,5 en in het bijzonder in het gebied van ongeveer 7 tot ongeveer 12. De bekledingssamenstellingen van deze uitvinding hebben het belangrijke voordeel, 8602034' .. ί> "» - 2 - dat zij uitstekende corrosiewerende eigenschappen bezitten, zoals gedemonstreerd door de zoutnevelproefresultaten en doordat zij bijzonder bestand zijn tegen aantasting door zoet water.

Gedurende een groot aantal jaren zijn talrijke bekledingssamen-5 stellingen voorgesteld, waarvan er vele commercieel zijn toegepast, voor het bekleden van voor roestvorming of corrosie vatbare ferro-.en niet-ferrometalen om een dergelijke roestvorming of corrosie te voorkomen of tegen te gaan. Zoals reeds lang bekend wordt roest of corrosie veroorzaakt door omgevingsomstandigheden, zoals contact van de metaalopper-10 vlakken met water; door lucht, in het bijzonder vochtige lucht; en door verschillende chemicaliën of andere materialen, die met de metaaloppervlakken in aanraking komen.

Hoewel in de meeste gevallen bij ferrometalen, zoals ijzer en staalsoorten in het bijzonder roest- en corrosieproblemen optreden, zijn 15 verschillende niet-ferrometalen, b.v. aluminium, tevens vatbaar voor corrosie. Aangezien de bekledingssamenstellingen van de uitvinding van het type zijn waarbij anorganische-organische complexen, die als boven beschreven thixotrope, overbasische organische aardalkalimetaal-sulfonaten gecomplexeer.d. met anorganische aardalkalimetaalcarbonaten 20 omvatten, als één van de essentiële componenten van genoemde bekledingssamenstellingen worden gebruikt, dient te worden opgemerkt, dat in de stand van de techniek dergelijke anorganische-organische complexen reeds lang bekend waren, evenals corrosie-werende bekledingssamenstellingen die als één van de componenten daarvan de voornoemde anorganische-25 organische complexen bevatten.

Verder is de toepassing van corrosie-werende bekledingssamenstellingen, die thixotrope of smeervetachtige of gelachtige thixotrope organische aardalkalimetaal-sulfaten, gecomplexeerd met aardalkalimetaalcarbonaten, met of zonder menging met polymeren, harsen of wassen, in 30 een drager of verdunner van niet-vluchtige of vluchtige (of mengsels van niet-vluchtige en vluchtige).koolwaterstoffen en/of andere vloeibare oplosmiddelen bevatten, bekend en wordt beschreven in bijvoorbeeld de Amerikaanse octrooischriften nrs. 3.453.124; 3.492.231; 3.565.672; 3,565.843; 3.661.622; 3.746.643 en 2.816.310; alsmede verschillende 35 octrooischriften, die Γη de voornoemde octrooibeschrijvingen zijn aangehaald .

1602034 r ί* - 3 -

Het is bekend dat verschillende van dergelijke corrosie-werende samenstellingen een bepaalde bruikbaarheid voor diverse doeleinden bezitten, zoals grondlagen voor auto's en vrachtauto's, en andere voor toepassing in andere omgevingen.

5 In het Amerikaanse octrooischrift 3.453.124 wordt onder meer de bereiding van anorganische-organische complexen in de vorm van thixo-trope overbasische aardalkalimetaal (als calcium), organische sulfonaten gecomplexeerd met aardalkalimetaal (zoals calcium) carbonaten, gedis-pergeerd, in de vorm van colloidale deeltjes, in oliedragers, zoals 10 minerale oliën en andere niet-vluchtige dragers of media, alsmede andere dragers of media die vluchtig zijn, zoals terpentine en tevens mengsels van niet-vluchtige en vluchtige dragers of media, beschreven.

Er worden tevens corrosie-werende bekledingssamenstellingen voor de behandeling van ferro- en niet-ferrometalen beschreven, die als 15 essentiële componenten van de uitvinding van genoemd octrooi, reactie- produkten van de voornoemde anorganische-organische complexen, colloidaal gedispergeerd in genoemde dragers of media, met fosforzuuresters van alcoholen omvatten. In kolom 40, regels 48-75 van genoemd octrooischrift wordt vermeld dat bijzonder nuttige corrosie-werende samenstellingen 20 worden verkregen, wanneer bepaalde typen koolwaterstofharsen aan de genoemde reactieprodukten worden toegevoegd, dat genoemde harsen aan de bekledingssamenstellingen de eigenschap verlenen bekledingen op de metalen te vormen, die in plaats van zacht en vetachtig stevig zijn, waarbij stevige bekledingen het voordeligst zijn omdat zij extra weerstand tegen 25 wrijving, opname van vuil, opname van steenslag etc. geven; en hierdoor de nadelen van zachte, smeervetachtige bekledingen, die gemakkelijk door contact van dergelijke bekledingen met mensen of dieren worden verwijderd, worden vermeden.. In het genoemde octrooischrift nr. 3.453.124 worden tevens in kolommen 43 en 44 de resultaten van vergelijkbare corrosie-30 proeven met illustratieve, corrosie-werende samenstellingen van genoemd octrooi en met in de handel verkrijgbare autogrondlaagsamenstelling beschrevem welke laatste een petrolatum-grondlaagsamenstelling omvat, een grondlaagsamenstelling-omvattende SAE 40 olie, een roestinhibitor en een drogende olie? en een op petroleum gebaseerde, doorschijnende film en 35 een vloeibitumengrondlaagsamenstelling? waarbij door vergelijkende proe- 8002034

P -S

- 4 - ven met corrosiewerende samenstellingen volgens genoemd octrooi, deze laatste superieur blijken te zijn.

In het Amerikaanse octrooischrift 3.492.231 worden werkwijzen beschreven voor de bereiding van anorganische-organische complexen, die 5 bruikbaar zijn ter bereiding van de nieuwe corrosiewerende samenstellingen van de onderhavige uitvinding, waarbij tevens hun bruikbaarheid voor de bereiding van corrosiewerende samenstellingen ten gebruike op metalen wordt vermeld.

In het Amerikaanse octrooischrift 3.565.672 worden werkwijzen be-10 schreven voor de bereiding van minerale olieoplossingen van anorganische-organische complexen, die complexen zijn van het type dat bruikbaar is volgens de onderhavige uitvinding, en op hun bruikbaarheid als corrosiewerende middelen.

In het Amerikaanse octrooischrift 3.565.843 worden organische 15 roestwerende samenstellingen beschreven die harde bekledingen vormen die bijna volledig kleefvrij aanvoelen door versproeiing op metaaloppervlakken, welke samenstellingen bestaan uit (a) ongeveer 15-35 gew.% van een anorganisch-organisch complex in de vorm van een overbasisch-organisch aardalkalimetaal sulfonaat, dat 20 onder zodanige omstandigheden is gemengd met waterige ammoniak, dat een gel wordt gevormd die in geite een thixotrope gel is; (b) ongeveer 5-15 gew.% van een bekledingsmateriaal gekozen uit een koolwaterstofpolymeerhars en een combinatie van een koolwaterstof-polymeerhars en ethyleen-vinylacetaatcopolymeer met een specifieke 25 smeltindex en een was, waarbij genoemde koolwaterstofpolymeerhars een specifiek molecuulgewicht en een specifiek verwekingspunt heeft; en (c) ongeveer 55-85 gew.% van een koolwaterstofoplosmiddel met een kookpunttraject van ongeveer 132-232°C.

In het Amerikaanse octrooischrift 3.661.622 wordt onder meer de 30 bereiding van thixotrope, organische, overbasische aardalkalimetaal, in het bijzonder calcium, sulfonaten gecomplexeerd met een aardalkalimetaal, in het bijzonder calciumcarbonaat, het mengen daarvan met bepaalde polymeren, zoals lage dichtheidspolyetheen, -polypropeen, enz.; copolymeren van de voorrioemde met vinylmonomeren, zoals etheen-vinyl-35 acetaat; polymethylmethacrylaat, en andere; en de bereiding van 8602034 * - 5 - corrosie werende grondlaagbekledingssamenstellingen, die de voorno einde componenten bevatten, beschreven. Het opnemen van de polymeren, zoals aangegeven in kolom 11, regels 45-65 heeft onder andere ten doel films te produceren, die harder, taaier en minder plakkerig zijn dan grond-5 laagsamenstellingen die geen dergelijke polymeren bevatten.

Gesteld wordt dat de grondlaagsamensteHingen het best op metaaloppervlakken kunnen worden aangebracht en worden bekleed in de vorm van een vluchtige organische oplosmiddelbplossing, welke grondlaagsamenstel-lingsoplossing door borstelbekleding of door versproeien wordt aange-10 bracht, waarna het vluchtige organische oplosmiddel uit de grondlaag-samenstellingsfilm wordt verdampt, waarna een gebruikelijke verf wordt aangebracht. .

In het Amerikaanse octrooischrift 3.746.643 worden viskeuze, hoog-smeltende, corrosie- of roest-werende bekledingssamenste Hingen 15 voor metalen beschreven, die bestaan uit een oplossing in een vluchtig koolwaterstof oplosmiddel,zoals een Stoddardoplosmiddel, welke oplossing tevens enig minerale olie kan bevatten, van een anorganisch-organisch complex in de vorm van een thixotroop, overbasisch-organisch aardalkali-metaal-sulfaat, gecomplexeerd met een aardalkalimetaalcarbonaat, welke 20 bekledingssamenstelling een bepaalde hoeveelheid van microkristallijne was bevat.

De nieuwheid van dit octrooi schuilt in het opnemen van microkristallijne was in de samenstelling, hetgeen een onverwachte sterkte toename in de weerstand ten opzichte vein de roestvorming van door 25 dompelen beklede stalen panelen verleent, zoals gedemonstreerd door de Weatherometer-proef, ten opzichte van soortgelijke bekledingssamenstelling, die geen microkristallijne was bevatten, of ter vergelijking met soortgelijke bekledingssamensteHingen die gebruikelijke paraffinewassen bevatten.

30 In het Amerikaanse octrooischrift 3.816.310 wordt een werkwijze beschreven voor de bereiding van bekledingssamenste Hingen, die bijzonder bruikbaar zijn als roestwerende middelen alsmede als roestwerende smeer-vetten. Dit octrooischrift beschrijft methoden voor het bereiden van anorganische-organische complexen in de vorm van thixotrope, overbasische 35 organische aardalkalimetaal, in het bijzonder calcium, sulfonaten, ge- 8602034 * £- * τ- - 6 - complexeerd met een aardalkalimetaal, in het bijzonder calciumcarbonaat, opgelost of gedispergeerd in een niet-vluchtige drager, zoals een minerale olie of een vluchtig organisch oplosmiddel, zoals Stoddard-oplos-middel, of een mengsel van niet-vluchtige dragers en vluchtige organische 5 oplosmiddelen.

De samenstellingen, die volgens dit octrooischrift zijn bereid, kunnen door sproeien of verven op een metaaloppervlak worden aangebracht om genoemd oppervlak te bedekken en dit te beschermen tegen roestvorming, waarbij wordt vermeld dat dergelijke samenstellingen bijzonder bruikbaar 10 zij,n voor het roestvrij maken van de onderkant van auto-carrosserieën.

Er zijn tevens in verschillende gepubliceerde technische gegevens-bladen, die zich bezighouden met de z.g. SACI ^-produkten, typerende, samenstellingen en toepassingen daarvan als corrosiewerende bekledings-samenstellingen vermeld, met betrekking tot produkten geïdentificeerd 15 als SACI-100 en 100A, SACI-200 en 200A, SACI-300, en 300A, SACI-445-W, SACI 450-W-base, SACI 700, SACI 760, SACI-2400, SACI-2452 en SACI-2460. Dergelijke "SACI"-produkten bevatten een thixotroop overbasisch organisch calciumsulfonaat, gecomplexeerd met calciumcarbonaat, dat colloidaal is gedispergeerd in een vluchtig koolwaterstofoplosmiddel (terpentine) of 20 in een paraffinïsch minerale olie, of in een mengsel van genoemde terpentine en genoemde minerale olie.

Het organische sulfonaatdeel van de thixotrope, overbasische organische calciumsulfonaat-calciumcarbonaatcomplexen van de voornoemde SACI-produkten wordt afgeleid uit de toepassing van vertakte alkeen-25 beenzeensulfonzuren, die bestaan uit een mengsel van monoalkyl- en dialky1-benzeensulfonzuren, waarbij de dialkeenbenzeensulfonzuren overwegend alkyl met overwegend 12-15 koolstofatomen bezitten, hoewel talrijke andere sulfonzuren bij de bereiding van "SACI"-type produkten, zoals uit de voornoemde octrooischriften duidelijk is, bruikbaar zijn.

30 SACI-100 en ΙΟΟΑ-concentraten zijn colloidale dispersies van genoemd complex in een mengsel van terpentine en een paraffinischeminerale olie. SACI-100A bevat tevens geoxydeerd petrolatum (vaseline) voor verbeterde ^"SACI" is een geregistreerd handelsmerk, eigendom van Witco Chemical Corporation, New York, New York.

8302034 « 9 -7- anti-corrosie-eigenschappen. SACI-100 bevat 60, 50 of 40 gew.% vaste stof, afhankelijk van zijn gehalte aan terpentine. Bekledingen, die met de genoemde basissamenstelling zijn gemaakt, kunnen met wassen (geraffineerd en ongeraffineerd); petrolatum; geoxydeerd petrolatum waarbij die 5 met een zuurgetal van 15-20 worden aanbevolen; pigmenten, harsen en asfaltsoorten worden samengesteld. Bekledingen gemaakt met SACI-100 en 100A-concentraten produceren naar wordt vermeld films, die zacht, olieachtig en zelfdichtend zijn. De zoutnevelprodukten op SACI-100 en 100A tonen 500 uren tot SACI-100 en 600 uren tót SACI-1QQA het begeeft, 10 bij een drogefilmdikte van 13 micrometer; 1000 uur tot SACI-100 en 1200 uur tot SACI-1Q0A het begeeft bij een drogefilmdikte van 25 micrometer. SACI-200 en 200A zijn colloidale dispersies van genoemd complex in een paraffinische minerale olie. SAGI-200 bevat 36 gew.% van genoemd complex en 64 gew.% van een minerale olie. SACI-20QA bevat tevens geoxy-15 deerd petrolatum.

De andere stellingen ten opzichte van SACI-100 en 100A zijn ook van toepassing op SACI-200 en 200A.

SACI-300 is een colloidale dispersie, gemaakt door aan SACI-700 (wordt hierna besproken), een microkristallijne was en een paraffinische 20 minerale olie toe te voegen om een produkt te geven, dat 35 gew.% van genoemd complex, 37 gew.% terpentine, 12% van een paraffinische minerale olie en 16 gew.% van een microkristallijne was bevat, waarmee een corrosieremmende samenstelling wordt verkregen, waarvan wordt vermeld dat deze uitzonderlijke beschermingseigenschappen bij onderdompeling in 25 zout water en in een zoute atmosfeer vertoont; dat typerende toepassingen omvat zoals opslag van onderdelen in de buitenlucht, roestbescherming van autocarrosserieên, bekledingen voor ondergrondse pijpleidingen, toepassingen op zee en bescherming van overzeetransporten; dat SACI-300 wasachtige bekledingen bruikbaar zijn in organische oplosmiddelverdun-30 ningen of in combinatie met asfaltprodukten of petrolatum, waarbij langdurige bescherming en een gemakkelijke verwijdering belangrijk zijn; en dat de films, die ontstaan door toepassing van de basis-samenstel-lingen van SACI stevig en wasachtig zijn. SACI-300A is gelijk aan SACI-300, maar het bevat tevens geoxydeerd petrolatum. Zoutnevelproeven 35 met SACI-300 en SACI-300A tonen bij verschillende diktes van de droge 8502034 . P * - 8 - films, 300+ uur tot SACI-300 het begeeft bij een -13 micrometer droge-filmdikte en 800+ uren voor SACI-300A bij dezelfde filmdikte; wanneer de filmdikte 25 micrometer is 800+ uren tot SACI-300 en 1500+ uren tot SACI-30ÖA het begeeft. Voor films met een dikte van 13 micrometer 5 faalde SACI-300 na 2000+ uren en SACI-300A na 3000+ uren.

Andere commerciële SACl-produkten zijn als boven vermeld SACI-2400, SACI-2452 en SACI-2460.Deze SACI-produkten zijn alle corrosie-werende concentraten in de vorm van terpentine-wascolloidale dispersies. Vermeld wordt dat zij een hoog gehalte aan h.et thixotrope, anorganische-10 organisch complex (65 gew.% vaste stof in SACI-2400, 52 gew.% in SACI-2452 en 60 gew.% vaste stof in SACI-2460) bezitten. Vermeld wordt dat zij met zowel geraffineerde als ongeraffineerde wassen, petrolatum en-geoxydeerde petrolatums, harsen, polymeren, asfaltprodukten, oliën en alifatische en aromatische oplosmiddelen kunnen worden gemengd, waarbij 15 praktisch elke vastestof-, activiteits- en/of viscositeitsniveau, dat gewenst is, bereikbaar is. Zoutnevelgegevens worden gegeven bij toepassing van drogefilmdiktes van 13 en 25 micrometer, uren tot falen, waarbij dit 500 is voor 13 micrometer en 1100 voor 25 micrometer.

"SACI"-700 is een colloidale dispersie van genoemd complex in 20 terpentine, waarvan het vastestofgehalte, nl. het thixotrope overbasische complex, nagenoeg 50 gew.% is en het terpentinegehalte daarvan nagenoeg 50 gew.% is. Vermeld wordt in SACI-500 technische gegevensbladen dat de SACI-700 niet als roestvoorkomende bekleding alleen kan worden toegepast, maar ook met extra olie, petrolatum, was en mastik om een veelvoud van 25 effectieve bekledingen op te leveren.

Een ander SACI-produkt is SACI-760, dat een colloidale dispersie in terpentine van een thixotroop, overbasisch organisch calciumsulfonaat gecomplexeerd met calciumcarbonaat is. Genoemde SACI-760-produkt bevat 60 gew.% van genoemd complex en 40 gew.% terpentine. Het organische deel 30 van genoemd organisch sulfonaat is afgeleid van-een recht alkylbenzeen-sulfonzuur, waarin de rechte alkylgroep overwegend 12-15 koolstofatomen bevat en het alkylbenzeen een mengsel is van in hoofdzaak mono- en di-alkylbenzenen, waarbij de dialkylbenzenen ten opzichte van de monoalkyl-benzenen overwegen.

35 Er is tevens in de techniek aangetoond, zoals beschreven in een 8602ö34 * -Ji - 9 - artikel getiteld "CarChem-Specialty Chemicals Manufacturers”, gepubliceerd in het mei 1982-nummer van"Specialty Chemicals", waarin wordt verwezen naar de produktie door Carless Chemicals Trading Ltd.(hierna "CarChem" genoemd van lange vertzuren, bereid door oxydatie van bepaalde 5 geoxydeerde wassen, welke vetzuren kunnen worden (1) verzeept; (2) veresterd; (3) geëthoxyleerd.

Er wordt verder vermeld dat genoemde geoxydeerde wassen algemeen in 10 gebruik zijn bij de bereiding van zowel olie-oplosbare (zink, barium, calcium), als water-oplosbare (ammonium, amine, natrium)-zepen. Er wordt tevens aangehaald, dat volgens de nieuwe werkwijze toegepast door CarChem (welke werkwijze niet wordt beschreven)· calciumzepen met een hoog smeltpunt worden bereid, die een plaatjesachtige structuur bezitten 15 die van waarde is voor het samenstellen van beschermende bekledingen en roestwerende middelen, doordat bij overeenkomstige lage filmdikte een zeer lange vochtdampdoorlaatbaarheid kan worden bereikt. Dit artikel, en de daarin beschreven produkten zijn niet van belang voor de onderhavige uitvinding doordat er o.a. niet wordt beschreven of gesuggereerd calcium-20 zepen op de een of andere wijze uit geëthoxyleerde petroleum-afgeleide wassen te maken, verder is er, afgezien hiervan, geen beschrijving of suggestie van corrosiewerende samenstellingen volgens de onderhavige uitvinding, waarin (a) een anorganisch-organisch complex in de vorm van een thixotroop 25 overbasisch, aardalkalimetaalsulfonaat wordt gemengd met een ondergeschikte hoeveelheid van een geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING

De onderhavige uitvinding is gebaseerd op de ontdekking, dat men verbeterde corrosiewerende bekledingssamenstellingen kan verkrijgen, die 30 niet alleen worden gekenmerkt door uitstekende, corrosiewerende eigenschappen, maar tevens het voordeel hebben, dat zij nagenoeg geheel bestand zijn of een sterk verhoogde weerstand tegen waterabsorptie bezitten, in het bijzonder absorptie van zoet water. Dit kan men bereiken door in de thixotrope overbasische organische aardalkalimetaal, in het 35 bijzonder calciumsulfonaten zoals boven zijn beschreven, ondergeschikte 8602331 P v - 10 - hoeveelheden van gealkoxyleerde, geoxideerde petrolatums, in het bijzonder geëthoxyleerde of gepropoxyleerde of geëthoxyleerde-gepropoxyleerde petrolatums toe te voegen, die tevens met voordeel één of meer verschillende toevoegsels kunnen bevatten, zoals b.v. microkristallijne wassen, 5 geoxydeerde of niet-geoxydeerde petrolatums, geoxydeerde petrolatums paraffinewassen, en andere toevoegsels, die bij toepassing gewoonlijk worden gebruikt in hoeveelheden tussen ongeveer 5 en 20 gew.%, van de bekledingssamenstellingen van de uitvinding, bij voorkeur ongeveer 10 tot ongeveer 15%.

10 De gealkoxyleerde en meer in het bijzonder de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums zijn op zichzelf geen nieuwe produkten. Zij worden bijvoorbeeld beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 3.654.156 (zie voorbeeld 4, kolom 7 daarvan), volgens welke zij worden toegepast als smeermiddelen bij het koudwalsen van 15 staal, zoals plaatstaal, als substituten voor palmolie voor het overwinnen van verschillende gebreken van palmolie als smeerolie, zoals tot dusver gebruikt bij het koudwalsen van staal of staalplaten. Een dergelijke toepassing van gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums als smeermiddelen voor het koudwalsen van staal, wijkt radicaal af en heeft geen 20 verband met hun bruikbaarheid als corrosiewerende middelen in de bekledingssamenstellingen, die bestaan uit thixotrope, overbasische, aard-alkalimetaalsulfonaten en in de algemene eigenschappen en de daarmee bereikte bruikbaarheid. In het kort is het Amerikaanse octrooischrift nr. 3.654.156 irrelevant voor de doeleinden, toepassingen, voorschriften 25 en oogmerken van de onderhavige uitvinding.

Het is duidelijk dat in het algemeen gesproken en voorzover dat bekend is, de nieuwe corrosiewerende samenstellingen van de onderhavige uitvinding een duidelijke verbetering in één of meer aspecten vormen ten opzichte van bekledingssamenstellingen, die tot dusver zijn bereid 30 onder toepassing van anorganische-organische complexen, zoals geïllustreerd door thixotrope, overbasische aardalkalimetaal-organische sulfo-naten of door bekledingen, verkregen uit tot dusver in de handel gebrachte SACI-corrosie- of roestwerende of voorkomende concentraten, zoals in verschillende bovenvermelde SACI-produkten en andere SACI-concentra-35 ten. Tot dusver uit of onder gebruik van genoemde SACI-concentraten gemaakte bekledingssamenstellingen gaven inderdaad uitstekende capaci- 8602034 - 11 - teitseigenschappen bij toepassing voor verschillende beschermingsdoel-einden. Dergelijke SACI-corrosiewerende samenstellingen blijken echter bepaalde eigenschappen te missen om op redelijke wijze aan bepaalde voorwaarden te voldoen, in het bijzonder wanneer er problemen ontstaan 5 met betrekking tot de bestendigheid ten opzichte van waterabsorptie van dergelijke bekende samenstellingen. Er worden geen rechten gevraagd voor de corrosie- of roestwerende bekledingssamenstellingen, die bestaan uit colloidale dispersies van thixotrope overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaten 'in vluchtige organische oplosmiddelen of een 10 niet-vluchtige minerale olie of in mengsels van vluchtige organische oplosmiddelen en niet-vluchtige minerale oliën, welke samenstellingen tevens petrolatums of geoxideerde petrolatums of microkristallijne wassen of asfalten of analoge toevoegsels bevatten, met uitzondering dat in dergelijke samenstellingen gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums zijn 15 opgenomen, die in zodanige hoeveelheden aanwezig zijn, dat zij corrosie-werende eigenschappen verlenen, waarbij dergelijke corrosie-werende eigenschappen niet reeds op een geschikt niveau waren en waarbij genoemde gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums zodanig zijn, dat zij een duidelijke zinvolle verlaging in de bestendigheid tegen ontleding of afbraak 20 van de bekledihgssamenstellingen in zoet water of onder zoetwateromge-vingsomstandighéden tot stand brengen.

Volgens de onderhavige uitvinding, zoals reeds in het algemeen hierboven aangeduid, is de verrassende en onverwachte ontdekking gedaan dat in thixotrope overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaat-25 corrosiewerende samenstellingen, waarin ondergeschikte hoeveelheden van C2~Cg gealkoxyleerde, in het bijzonder geëthoxyleerde en/of gepropoxy-leerde, geoxydeerde petrolatum binnen bepaalde grenzen als hierna wordt aangegeven, zijn opgenomen, er niet alleen als zodanig een duidelijke verbetering in de corrosie- of roestwerende eigenschappen ten opzichte 30 van die welke onstaan uit de toepassing van geoxydeerde petrolatums wordt bereikt, maar tevens, hetgeen nog belangrijker is, een significante verbetering wordt verkregen wat betreft de vermindering in de hoeveelheid waterabsorptie, door gebruik van genoemde gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums, in bekledingen, waarbij de voornoemde thixo-35 trope overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaat-corrosiewerende 8602034 *· <= - 12 - samenstellingen worden toegepast.

Deze verbetering is bijzonder belangrijk voor die omgevingen, waarbij de corrosiewerende samenstellingen als beschermende bekledingen in de vorm van dunne films worden toegepast, zoals die met 5 0,25-0,625 10 ^ mm, op metalen oppervlakken, in hoofdzaak ferrometaal- oppervlakken, zoals ijzer- en staaloppervlakken.

Het is uiteraard duidelijk, dat de nieuwe samenstellingen van de onderhavige uitvinding bruikbaar zijn als bekledingen met aanzienlijk grotere diktes, zoals b.v, van de orde van 2,5 tot 12,5 micrometer of 10 meer. De juiste reden of redenen, waarom de gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums op genoemde wijze in de omgeving zoals hierbij betrokken functioneren, is nog niet volledig begrepen.

In het algemeen gesproken leveren in vele corrosiewerende bekle-dingssamenstellingen die thixotrope, overbasische organische aardalkali-15 metaal, gewoonlijk calcium, sulfonaten met één of meer van dergelijke toevoegsels als asfalt, petrolatum, geoxydeerd petrolatum en micro-kristallijne was bevatten, de bekledingen daarvan op metaaloppervlakken een onbevredigend gedrag, wanneer genoemde bekledingen in een zoet-wateromgeving worden gebruikt of met zoet water in aanraking komen.

20 Onder de voomoemde omstandigheden uitgevoerde proeven hebben aangetoond, dat de voornoemde bekledingen gaan opzwellen, waardoor hechting van de bekledingen aan metalen, die daarmee bekleed zijn, verloren gaat, met als gevolg dat de bekleding afscheurt.

Men heeft aangenomen, hoewel dit niet volledig is waargemaakt, 25 dat onder de genoemde omstandigheden de bekledingen zijn blootgesteld aan wat men een hypotoon effect zou noemen. De concentratie van elektrolyten, zoals metaalzouten, die in de voornoemde bekleding aanwezig zijn, is gewoonlijk veel geringer dan in zoetwatermedia. Het daardoor verkregen effect of de inwerking onder dergelijke omstandigheden is,, .dat .zoet 30 water in de bekleding gaat diffunderen en probeert de elektrolyt- onbalans te egaliseren. Dit probleem blijkt sterk te worden verscherpt in situaties waar zoals hier de bekledingssamenstellingen thixotrope overbasisch organisch aardalkalimetaalsulfonaat bevatten. Eventuele overmaat metaalzout in de bekledingssamenstellingen verhoogt het ver-35 schil in de concentratieniveaus van de elektrolyten tussen de voornoemde bekledingen en zoetwatermedia. Wat ook de redenen mogen zijn voor de 8602034 ·“ ** - 13 - voornoemde resultaten, er is vastgesteld dat de corrosiewerende samenstellingen van de uitvinding, die beheerste hoeveelheden gealkoxyleerde geoxydeerde petrolatums bevatten, op significante wijze de hoeveelheid absorptie van zoet water in de bekleding verminderen en een belangrijke 5 rol spelen voor het handhaven van de samenhang van de bekledingen onder zoetwateromstandigheden. Als contrast diene dat aanraking van de voornoemde bekledingen met zout water geen schadelijk effect op genoemde bekledingen blijkt te geven. Aangenomen wordt dat de reden hiervoor is, dat het elektrolyt-evenwicht in een isotone balans is, in verband met 10 de duidelijk hogere pekelgraad die in zout water aanwezig is, als tegengesteld aan die van zoet water. Onder zoet water wordt water verstaan dat nagenoeg vrij is van aanzienlijke hoeveelheden elektrolyten, zoals b.v. metaalzouten. Aangezien gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums en werkwijzen ter bereiding daarvan reeds algemeen bekend zijn, 15 als boven aangegeven, is geen algemene omschrijving hiervan noodzakelijk. Hoewel men verschillende methoden kan toepassen heeft het in het algemeen de voorkeur de geoxydeerde petrolatums met alkyleenoxyden, in het bijzonder ethyleenoxyde en propyleenoxyde of mengsels van ethyleenoxyde en propyleenoxyde in reactie te brengen. Toch spelen verschillende om-20 standigheden een rol uit het oogpunt van optimale resultaten en de omvang van de gevraagde materie, waarmee een redelijke bruikbaarheid bereikbaar is.

In de eerste plaats wordt het geval van geoxydeerde petrolatum beschouwd, waaruit de gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums worden 25 bereid, waarbij opnieuw kan worden opgemerkt dat de geoxydeerde petrolatums uitgangsmaterialen als reeds eerder vermeld, op zichzelf wel bekend zijn en handelsartikelen zijn en door verschillende firma's worden geproduceerd en verkocht.

Als algemeen bekend zijn geoxydeerde petrolatums in het algemeen 30 mengsels van organische zuren, oxy-zuren, lactonen, esters en een deel onverzeepbaar materiaal. Ze variëren ten opzichte van elkaar in mole-cuulgewicht (bepaald door het gekozen petrolatum) en de mate van oxydatie. Illustratief hiervan zijn de produkten verkocht door Alox Corporation onder verschillende Alox-nummers, zoals bijvoorbeeld Alox nrs. 100D, 35 600 en 601. Bepaalde commerciële geoxydeerde petrolatums worden onder 8502034 d» ~ - 14 - de handelsaanduiding Oxpet verkocht, waarvan een illustratie Oxpet WH-1 is. Deze geoxydeerde petrolatums, waarin het oxydatieniveau zodanig is, dat zuurgetallen in het traject van ongeveer 10 tot ongeveer 60, in het bijzonder ongeveer 15 tot ongeveer 25 worden geleverd, waarbij het bij-5 zonder wenselijk is die te gebruiken met het laagste traject van zuurgetallen, zoals ongeveer 5 tot ongeveer 20, zijn voor de bereiding van de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums in be-kledingssamenstellingen van de onderhavige uitvinding bijzonder bruikbaar .

10 Hoewel de petrolatums, waaruit de uitgangs-geoxydeerde petrola tums zijn afgeleid, het gunstigst natuurlijke petrolatums zijn, dat wil zeggen geproduceerd uit petroleum, kunnen de uitgangs-geoxydeerde petrolatums ook zijn afgeleid van synthetische petrolatums. Wanneer in de conclusies wordt verwezen naar geoxydeerde petrolatums, worden hieronder 15 ook geoxydeerde petrolatums verstaan, waarbij deze alvorens te worden geoxydeerd, zijn afgeleid uit natuurlijke bronnen.

Onder geoxydeerde, synthetische petrolatums verstaat men petrolatums die alvorens zij zijn geoxydeerd, zijn afgeleid van synthetische petrolatums.

20 Hierna wordt aandacht gewijd aan de mate van alkoxylering van het geoxydeerde petrolatum en de bepaalde alkyleenoxyden, die worden toegepast voor de bereiding van de gealkoxyleerde geoxydeerde petrolatums.

Wat betreft de alkyleenoxyden of -epoxyden of α-epoxyden die worden gebruikt zijn ethyleenoxyde en propyleenoxyde van bijzondere bruikbaar-25 heid, hetzij individueel of gemengd of achtereenvolgens gebruikt bij het alkoxyleren van het geoxydeerde petrolatum. In het algemeen gesproken zijn de gepropoxyleerde geoxydeerde petrolatums iets effectiever dan de geëthoxyleerde, geoxydeerde petrolatums wat betreft het zoutnevelgedrag, maar niet voldoende om een bepaald duidelijk verschil te maken.

30 Uit het oogpunt van het effect op de water absorptie door de bekledings-samenstelling van de uitvinding, worden de resultaten algemeen iets verbeterd, wanneer propyleenoxyde in plaats van ethyleenoxyde bij de bereiding van de gealkoxyleerde geoxydeerde petrolatum wordt toegepast.

In de bredere aspecten van de uitvinding, waarbij de gebruikte 35 alkyleenoxyden bijvoorbeeld 2 tot ongeveer 8 of meer koolstofatomen 8602034 - 15 - bevatten, zoals butyleenoxyde, pentyleenoxyde, hexyleenoxyde, octyleen-oxyde of styreenoxyde, blijken de verkregen gealkoxyieerde, geoxydeerde petrolatums, afgezien van het feit dat zij minder economisch zijn dan ethyleenoxyde of propyleenoxyde, zelfs nog grotere voordelen wat betreft 5 hun effect van weerstand tegen zoetwaterabsorptie te hebben dan de geëthoxyleerde en/of gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums maar uit een algemeen standpunt zijn zij niet zo wenselijk als de geëthoxyleerae en/of gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums.

Een andere factor die een rol speelt is, dat wanneer de mate of 10 hoeveelheid van de alkoxylering ongewenst hoog is, de effectiviteit daarvan in de bekledingssamenstellingen van de onderhavige uitvinding, met betrekking tot de zoetwaterabsorptie, hoewel deze in het algemeen toeneemt met toenemende mate van alkoxylering, blijkt af te vlakken nadat de verhoogde hoeveelheden een bepaald stadium hebben bereikt. De res-15 pectieve relatieve hoeveelheden van (aj het alkoxyleringsmiddel,,zoals in het bijzonder ethyleenoxyde en/of propyleenoxyde en (b) de geoxydeerde petrolatums, die worden omgezet onder vorming van de gealkoxyieerde, geoxydeerde petrolatums, zijn variabel.

20 In het algemeen gesproken worden in molaire hoeveelheden uitge drukt, ongeveer 2 tot ongeveer 15 of meer molen ethyleenoxyde of propyleenoxyde omgezet met 1 mol van de geoxydeerde petrolatums met een voorkeurstraject van ongeveer 4-10 mol van genoemd alkyleenoxyde op 1 mol van de geoxydeerde petrolatums. Wanneer alkyleenoxyden, die 4-8 of meer 25 koolstofatomen bevatten, worden gebruikt, kunnen van tevoren eenvoudige routineproeven worden uitgevoerd om gealkoxyieerde geoxydeerde petrolatums te produceren, door middel van variabele molverhoudingen van dergelijke gealkoxyieerde, geoxydeerde petrolatums, die dan in bepaalde of voorgekozen hoeveelheden in bekledingssamenstellingen, die de thixo-30 trope, overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaten bevatten, kunnen worden opgenomen, waarbij geschikte keuzes worden gemaakt door dergelijke samenstellingen op hun bepaalde effectiviteit te onderzoeken, namelijk via zoutnevelproeven en proeven op weerstand tegen zoetwaterabsorptie van bekledingen uit dergelijke bekledingssamenstellingen, 35 alle binnen de richtlijnen en voorschriften van de onderhavige uitvinding.

S-ÜÖ2C34 '

ί V

- 16 -

Hoewel het verhogen van de molverhoudingen van het alkoxylerings-middel per mol geoxydeerd petrolatum in het algemeen leidt tot een verhoging van de corrosie- of roestwerende effecten van de bekledingssamenstellingen van de onderhavige uitvinding/ blijken bij een bepaalde 5 grenswaarde, afhankelijk van verschillende factoren, de corrosie- of roestwerende effecten zich te stabiliseren of te verminderen. Wanneer daarentegen in verband met de zoetwaterabsorptie-eigenschappen de molverhoudingen van het alkoxyleringsmiddel ten opzichte van de geoxydeerde petrolatums wordt verhoogd, wordt, hoewel dit in het algemeen resulteert 10 in een verhoging van de zoetwaterabsorptie-eigenschappen, een punt bereikt waarbij de verhoging van genoemde molverhoudingen niet tot een verdere verhoging van de zoetwaterabsorptie-eigenschappen leidt. De mate van een dergelijk effect blijkt verder enigszins af te hangen van de bepaalde thixotrope smeervetachtige organische aardalkalimetaalsulfonaatsamen-15 stellingen en het bepaalde toegepaste alkoxyde en gealkoxyleerde geoxydeerde petrolatum.Onder het volgen van de richtlijnen en voorschriften van de onderhavige uitvinding kan men door een eenvoudig proefondervindelijk onderzoek met een bepaald gekozen, gealkoxyleerd, geoxydeerd petrolatum in een bepaalde bekledingssamënstelling van het type, waarop 20 de onderhavige uitvinding is gericht, optimale resultaten verkrijgen.

In de nieuwe thixotrope, overbasische organische aardalkalimetaal-sulfonaat-corrosiewerende samenstellingen van de uitvinding, zijn de hoeveelheden van de toegepaste, gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatums binnen bepaalde grenzen variabel.' Om in het algemeen redelijke corrosie-25 werende eigenschappen en een redelijke vermindering van de zoetwater-absorptie van de voornoemde thixotrope, overbasische organische aard-alkalimetaalsulfonaat-corrosiewerende bekledingssamenstellingen te verkrijgen, dienen dergelijke samenstellingen ongeveer 12 tot ongeveer 20 gew.% berekend op de bekledingssamenstellingen te bevatten, waarbij 30 een bijzonder voorkeurstraject ongeveer 13 tot ongeveer 15 gew.% is. Gebaseerd op het gewicht van de thixotropet overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaten op zichzelf, dat wil zeggen in afwezigheid van elk organisch oplosmiddel of oliehoudend medium waarin genoemde sulfonaten worden bereid, en tevens in afwezigheid van toevoegsels anders 35 dan de gealkoxyleerdey. geoxydeerde petrolatums, zullen de gealkoxyleerde j G 2 ö 34 -17-- geoxydeerde petrolatums gewoonlijk ongeveer 16 tot ongeveer 40 gew.%, in het bijzonder voordelig ongeveer 18 tot 25 gew.% van genoemde thixotrope, overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaten op zichzelf uitmaken.

5 Voorzover bij elke gegeven bekledingssamenstelling van de onder havige uitvinding het daarin opnemen van het bepaalde, gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum ertoe leidt, dat de viscositeit van genoemde bekledingssamenstelling hoger wordt dan men voor een bepaalde bekledings-behandeling wenselijk acht, kan hiermee gemakkelijk rekening worden ge-10 houden door toevoeging van de vereiste hoeveelheden organische oplosmiddelen of vluchtige koolwaterstofoplosmiddelen om een bepaalde gewenste viscositeit te bereiken. Als illustratie van de resultaten die met de. onderhavige uitvinding worden bereikt, volgen nu de gegevens van tabel A, waarbij SACI-300-A als boven beschreven, als de thixotrope, overbasische 15 organische . calciumsulfonaatbekledingssamenstelling werd gebruikt en steeds werd gemengd met ongeveer 20% van een geëthoxyleerde of gepropy-xyleerde, geoxydeerde petrolatum (Qxpet WA' lj waarbij het zuurgetal van -het geoxydeerde petrolatum ongeveer 15 was en de molverhouding van het ethyleenoxyde tot het geoxydeerde petrolatum en de molverhouding van het 20 pröpyleenoxyde tot het geoxydeerde petrolatum ongeveer 5:1 was, en het percentage van het voomoemde* geëthoxyleerde en gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatum was gebaseerd op het gewicht van de afgewerkte bekledingssamenstelling.

TABEL· A

Zoutnevel (ASTM Bl17)-resultaten 25 Dikte van de bekleding 0,5 1,0 "SACI" 300-A met "OXPET" WH1 385 uur 1175 uur "SACI" 300-A met geëthoxyleerd "OXPET" WH 1 624 " 1800 " 30 "SACI" 300-A met gepropoxyleerd "OXPET" WH 1 960 " 1980 " iöC2034 - 18 -2g

Waterabsorptie -resultaten

Percentage waterabsorptie _in gewicht_ "SACI" 300-A met "OXPET" WH 1 160,4 5 "SACI" 300-A met geëthoxyleerd "OXPET" WH 1 10,6 "SACI" 300-A met gepropoxyleerd "OXPET" WH1 7,2

Zeven dagen zoetwater-onderdompeling van beklede panelen bij 40°C, tevoren gedroogd gedurende 72 uur.

10 In de volgende serie samenstellingen en daarmee uitgevoerde proeven, is de Alox 2269 blanco en geoxydeerd petrolatum met een zuur-r getal van ongeveer 15. De XE-getallen geven de bepaalde voorbeelden aan; Et betekent ethyleenoxyde; Pr betekent propyleenoxyde; terwijl de cijfers tussen haakjes de molverhoudingen van ethyleenoxyde of propyleen-15 oxyde, al naar het geval is, per mol van het geoxydeerde petrolatum aangeven .

SACI-300A zoutnevel ΟΧ-PET Wa te rab so rp t ie

Alox 2269* * 384 uur * 1176 uur 20 Blank u * 160%

Alox 2269 720 " 1344 "

Blank 572% XE-100 264 " 1848 " et. (2,4/1) 42,6% 25 XE-802* * 624 " * 1800 " et. (5/1) * 10,6% XE-998 2040 " 2112 " et. (10/1) 9,3% XE-999 1176 " 1848 " 30 ET. (2,8/1) 45,5% XE-914* * 960 " * 1968 " ET. (4,7/1) * 7,2% XE-997 2232 " 2232 " PR. (6,6/1) 12,4% •ff 35 Opmerking: Er werden verschillende partijen SACI-700 en Alox 2269 voor deze mengsels gebruikt.

8oQ 2 0 34 -c - 19 - %

In de bovenstaande reeks van samenstellingen en daarmee uitge-voerdê proeven, vertonen de gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums een meer positief effect bij de zoutnevelproef dan de geêthoxyleerde produkten.

5 De graad van alkoxylering geeft verbetering in de zoutnevelproef, evenals wanneer de hoeveelheid alkoxylering toeneemt. Dit valt het meest op bij de dunnere films. De verbetering in de waterabsorptie schommelt enigszins tussen de geêthoxyleerde en gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums. De hoeveelheid alkoxylering verhoogt tevens het effect op de 10 waterabsorptie, maar blijkt bij hogere niveaus af te vlakken. Er worden geen significante verschillen in de viscoeiteit/niet-vluchtige stoffen-verhouding bij vergelijking met de blanco's opgemerkt.

Andere eigenschappen worden opgemerkt.

De waterapsorptie van dit produkt werd tot de helft teruggebracht 15 (verminderd van ca. 16,0% tot ca. 8,0%). De koelcycluseigenschappen bij gebruik van deze produkten worden significant slechter. De viscositeits-toename, wanneer een geëthoxyleerd Oxpet of een gepropoxyleerd Oxpet wordt gebruikt, is aanzienlijk hoger ten opzichte van samenstellingen, waarbij geen gealkoxyleerd Oxpet aanwezig is.

20 De volgende extra voorbeelden van corrosie- of roestwerende bekledingssamenstellingen gemaakt volgens de onderhavige uitvinding, worden slechts ter illustratie gegeven en vormen geen beperking, aangezien talrijke andere samenstellingen gemakkelijk in het licht van de voorschriften en richtlijnen als beschreven, kunnen worden bereid.

25 Alle delen zijn in gewicht aangegeven. Zij omvatten voorkeursuitvoeringsvormen van de uitvinding. Voorbeelden F en H geven in het algemeen de beste uitvoeringsvormen van de uitvinding, voorzover momenteel bekend.

Set is duidelijk dat samenstellingen die in bepaalde omgevingen het best functioneren niet noodzakelijkerwijze het beste zullen zijn bij gebruik 30 in andere omgevingen. In algemene zin is wat momenteel als de beste uitvoeringsvorm van de uitvinding wordt beschouwd in het algemeen gesproken correct.

In de voorbeelden (nrs. Ξ, F, G, K en L), waarin wordt verwezen naar complex, betekent dit het anorganische complex of met andere woorden 35 het thixotrope, overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaat op 8502034 > -¾.

- 20 - zichzelf, zoals dat aanwezig is als één van de componenten van de boven beschreven SACI-produkten. Uitgaande van wat hierboven is vermeld betreffende de samenstelling van SACI-700 en SACI-760 resulteert de verdamping van de terpentine in het anorganische-organische complex op zichzelf.

5 Wanneer SACI-produkten als uitgangsmaterialen voor de bereiding van de corrosie- of roestwerende samenstellingen van de uitvinding worden toegepast en wanneer dergelijke SACI-produkten terpentine en/of minerale olie bevatten en wanneer zij microkristallijne was en/of geoxydeerde petrolatum of andere dergelijke toevoegsels bevatten, moeten dergelijke 10 componenten en de hoeveelheden ervan in aanmerking worden genomen om tot een bepaalde gewenste corrosiewerende samenstelling of mengsel volgens de uitvinding te komen door daarin het gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum op te nemen.

Er is uiteraard geen enkele verplichting dat SACI-produkten als 15 momenteel of tot dusver commercieel verhandeld, worden toegepast als uitgangsmaterialen voor de bereiding van de corrosie- of roestwerende bekledingssamenstellingen van de uitvinding.

De uitgangsthixotrope, overbasische, anorganische-organische complexen als zodanig of in de vorm van eenvoudige dispersies van 20 vluchtige en/of niet-vluchtige koolwaterstoffen of dergelijke vloeibare media als boven aangeduid, kunnen worden bereid als beschreven in verschillende van de voornoemde octrooischriften, zoals b.v. de Amerikaanse octrooischriften nrs. 3.453.124, 3.492.231 en 3.816.310.

De volgorde van de menging van de componenten is niet kritisch," 25 elke geschikte volgorde is in het algemeen bevredigend en is vast'stelbaar door de vakman. Het zuurgetal verwijst naar dat van geoxydeerde petrolatums alvorens zij worden gealkoxyleerd. De getallen tussen haakjes geven de molverhoudingen van de alkoxyden per mol van de geoxydeerde petrolatums aan.

8602034 *2- -·?> - - 21 -

VOORBEELD A

"SACI" 300-A 100

Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (2,4) 14

5 VOORBEELD B

"SACI" "700 100

Microkristallijne was 10

Geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 20 10 10 Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum zuurgetal 15 (4) 15

VOORBEELD C

"SACI" 100 100

Microkristallijne was 8 15 Gepropoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 20 (6) 15

VOORBEELD D

"SACI" 200-A 100

Gepropoxyleerd geoxydeerd petrolatum, 20 zuurgetal 25 (6,6) 15

VOORBEELD E

Complex 35

Terpentine 40

Geoxydeerd petrolatum, 25 zuurgetal 30 10

Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (10) 13 8602034

Delen - 22 -

VOORBEELD F

Complex 35

Terpentine 25

Paraffinische olie (200 vise.) 10 5 Microkristallijne was 10

Geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 20 6

Gepropoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (6,5) 13

10 VOORBEELD G

Complex (thixotroop overbasisch organisch magnesiumsulfonaat 32

Terpentine 25

Minerale olie (paraffinisch, vise. 200) 15 15 Geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 10

Microkristallijne was 10

Gepropoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (6) 13

20 VOORBEELD H

"SACI" 300-A 100

Petrolatum 10

Gebutoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (4) 18

25 VOORBEELD I

"SACI" 100 100

Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (5) 28

VOORBEELD J

30 "SACI" 200 100

Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 20 (5,5) 35 8602 0 34 -¾1 VOORBEELD K Delen - 23 -

Complex 35

Terpentine 25

Paraffinische olie (200 vise.) 20 5 Geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 5

Gepropoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (7) 15

VOORBEELD L

10 Complex 35

Terpentine 25

Paraffinische olie (200 vise.) 15

Geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 10 15 Geëthoxyleerd geoxydeerd petrolatum, zuurgetal 15 (6) 15 880 2 0 34-

Claims

1. Corrosiewerende bekledingssamenstelling, omvattende als essentiële componenten: (a) een anorganisch-organisch complex in de vorm van een thixo-troop, overbasisch, organisch aardalkalimetaalsulfonaat en 5 (b) een ondergeschikte hoeveelheid van een C^- bij benadering Cg-gealkoxyleerd, geoxydeerd petrolatum, gekozen uit de groep van natuurlijke en synthetische petrolatums.

2. Samenstelling volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het aardalkalimetaal calcium is.

3. Samenstelling volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het petrolatum een natuurlijk petrolatum is.

4. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het ge-alkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum is gekozen uit geëthoxyleerde, geoxydeerde petrolatums, gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums en 15 geëthoxyleerde-gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums.

5. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het thixotrope overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaat ongeveer 10 tot ongeveer 40 gew.% van de bekledingssamenstelling uitmaakt.

6. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het zuur-20 getal van het geoxydeerde petrolatum alvorens omzetting daarvan in het gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum in het traject van ongeveer 10 tot ongeveer 60 ligt.

7. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het zuurgetal van het geoxydeerde petrolatum, alvorens dit in het gealkoxy- 25 leerde, geoxydeerde petrolatum wordt omgezet in een traject van ongeveer 15 tot ongeveer 20 ligt.

8. Samenstelling volgens conclusie 3, met het kenmerk, dat het gealkóxyleerde, geoxydeerde petrolatum wordt bereid door het geoxydeerde petrolatum om te zetten met een alkyleenoxyde in een molverhouding van 30 ongeveer 2 tot ongeveer 15 mol alkyleenoxyde met 1 mol geoxydeerd petrolatum.

9. Samenstelling volgens conclusie 8, met het kenmerk, dat de molverhouding van het alkyleenoxyde ongeveer 4 tot ongeveer 10 van het alkoxyde op 1 van het geoxydeerde petrolatum is. 86 0 2 0 3 A - 25 -

10. Samenstelling volgens conclusie 9, met het kenmerk, dat het alkyleenoxyde wordt gekozen uit de groep, bestaande uit ethyleenoxyde, propyleenoxyde en ethyleenoxyde-propyleenoxyde.

11. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het 5 gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum ongeveer 12 tot ongeveer 20 gew.% van de bekledingssamenstelling uitmaakt.

12. Samenstelling volgens conclusie 11, met het kenmerk, dat het gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum ongeveer 13 tot ongeveer 15 gew.% van de bekledingssamenstelling uitmaakt.

13. Samenstelling volgens conclusie 10, met het kenmerk, dat het gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum ongeveer 16 tot ongeveer 40 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het thixotrope overbasische organische * aardalkalimetaalsulfonaat op zichzelf uitmaakt.

14. Samenstelling volgens conclusie 13, met het kenmerk, dat het 15 gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum ongeveer 18 tot ongeveer 25 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het thixotrope overbasische organische aardalkalimetaalsulfonaat op zichzelf uitmaakt.

15. Samenstelling volgens conclusie.4, met het kenmerk, dat deze ongeveer 12 tot ongeveer 20 gew.%, gebaseerd op het gewicht van de samen- 20 stelling, van ten minste één lid gekozen uit natuurlijke of synthetische petrolatums, geoxydeerd of niet-geoxydeerd; microkristallijne was, geoxydeerd of niet-geoxydeerd; asfalt, harsen en mastik bevat.

16. Corrosiewerende bekledingssamenstelling, met het kèhmerk,dat deze ais essentiële componenten omvat; 25 (a) een anorganisch-organisch complex in de vorm van een thixo- troop,overbasisch'organisch aardalkalimetaalsulfonaat,dat colloidaal in een inerte vloeibare organische vloeibare drager, gekozen uit de groep van vluchtige organische oplosmiddelen, niet-vluchtige, oliehoudende materialen en mengsels van genoemde vluchtige organische oplosmiddelen 30 en genoemde niet-vluchtige oliehoudende materialen, is gedispergeerd. en (b) een ondergeschikte hoeveelheid van een C2 tot bij benadering Cg-gealkoxyleerd, geoxydeerd petrolatum, gekozen uit de groep van natuurlijke en synthetische petrolatums.

17. Samenstelling volgens conclusie 16, met het kenmerk, dat het 35 aardalkalimetaal calcium is. 8S0 2-73 4 - 26 -

18. Samenstelling volgens conclusie 17, met het kenmerk, dat het petrolatum een natuurlijke petrolatum is.

19. Samenstelling volgens conclusie 18, met het kenmerk, dat het gealkoxyleerde, geoxydeerde petrolatum is gekozen uit geëthoxyleerde, 5 geoxydeerde petrolatums, gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums en geëthoxyleerde-gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums.

20. Corrosiewerende bekledingssamenstelling, omvattende een mengsel met inbegrip van een thixotroop, smeervetachtig, overbasisch aardalkalir metaal-organisch sulfonaat en een C2 tot bij benadering Cg-gealkoxyleerd, 10 geoxydeerd natuurlijk petrolatum, waarbij de hoeveelheden en de aard van genoemd gealkoxyleerd geoxydeerd natuurlijke petrolatum zodanig zijn, dat de corrosiewerende eigenschappen worden verbeterd en-de weerstand tegen afbraak of ontleding door zoet water van genoemde bekledingssamenstelling aanzienlijk wordt verminderd.

21. Samenstelling volgens conclusie 20, met het kenmerk, dat het gealkoxyleerde, geoxydeerde natuurlijke petrolatum is gekozen uit de groep van geëthoxyleerde, geoxydeerde petrolatums, gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums en geëthoxyleerde-gepropoxyleerde, geoxydeerde petrolatums,welke gealkoxyleerde, geoxydeerde natuurlijke petrolatums 20 ongeveer 12 tot ongeveer 20 gew.% van genoemde samenstelling uitmakén.

22. Samenstelling volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat deze ongeveer 10 tot ongeveer 20 gew.% van het microkristallijne was omvat.

23. Werkwijze voor het tegengaan van corrosie van een metaaloppervlak, omvattende het op genoemd oppervlak deponeren van een film van de 25 samenstelling van conclusie 1 en het daarna drogen van de film.

24. Werkwijze voor het tegengaan van corrosie van een metaaloppervlak, met het kenmerk, dat op genoemd oppervlak een film van de samenstelling van conclusie 8 wordt gedeponeerd en de genoemde film daarna wordt gedroogd.

25. Metalen voorwerp, dat tegen corrosie is beschermd en met een verhoogde weerstand tegen absorptie van zoet water doordat op het oppervlak daarvan de samenstelling van conclusie 1 is aangebracht, gevolgd door drogen van genoemde samenstelling.

26. Metalen voorwerp dat tegen corrosie is beschermd en met een 35 verhoogde weerstand tegen absorptie van zoet water doordat op het 8602034 ί»- - - 27 - oppervlak daarvan de samenstelling van conclusie 3 is gedeponeerd, gevolgd door drogen van genoemde samenstelling. 86 « 2 * 7 *