FR2576016A1 - N-(3-substitue-4-isopropylphenyl)-2-methyl-2-pentenamides utiles comme herbicides selectifs et procede pour leur preparation - Google Patents

Abstract

N - (3-SUBSTITUE - 4-ISOPROPYLPHENYL) - 2-METHYL - 2-PENTENAMIDES, PROCEDE POUR LEUR PREPARATION ET HERBICIDE SELECTIF, LES CONTENANT; LES COMPOSES DE L'INVENTION SONT REPRESENTES PAR LA FORMULE GENERALE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE Y EST CL, F OU CH; ON PEUT LES PREPARER PAR REACTION D'UNE ANILINE AVEC UN DERIVE OU ANHYDRIDE D'ACIDE 2-METHYL-2-PENTENOIQUE. L'HERBICIDE EST PARTICULIEREMENT UTILE POUR LUTTER CONTRE LES MAUVAISES HERBES DANS LA CULTURE DES GRAMINEES.

Description

La présente invention concerne des N-(3-sub-

stitué-4-isopropylphényl)-2-mèthyl-2-penténamides, un procédé pour leur préparation et un herbicide sélectif

les contenant. Plus particulièrement, un herbicide sé-

lectif comprenant comme ingrédient actif les composés de l'invention est utile pour lutter de façon efficace

et sélective par application foliaire contre les mau-

vaises herbes dans la culture du blé qui est une gra-

minée cultivée importante en agriculture.

Pour lutter contre les mauvaises herbes, dans la culture du blé, on a utilisé principalement des herbicides de type phénoxy. Ils comprennent par exemple l'acide 2,4-dichlorophênoxyacétique Z2,4-D; P. W. Zimmerman et A. E. Hitchcock, Contrib. Boyce

Thompson Inst., 12, 321 (1942J, l'acide 2-méthyl-4-

chlorophénoxyacétique eCPA; M. E. Synerholm et P. W. Zimmerman, Contrib. Boyce Thompson Inst., 14, 91 (1945)7U l'acide 4-(2-méthyl-4-chlorophénoxy) butyrique ú%CPB; brevet allemand 1 000 632 (1957) et brevet britannique

793 513 (1958)], et l'acide 4-(2,4-dichlorophénoxybu-

tyrique D,4-DB; M. E. Synerholm et P. W. Zimmerman,

Contrib. Boyce Thompson Inst., 14 369 (1945)]. Cepen-

dant, ces herbicides sont des agents de traitement fo-

liaire qui ne sont efficaces que pour lutter contre les

mauvaises herbes latifoliées et, en raison de leur phy-

totoxicité notable pour le blé, leur emploi est limité

a un stade o la culture a pris un certain développement.

Les herbicides de type urée, tels que la 3-

(3,4-dichlorophényl)-1-méthoxy-1--méthylurée Zlinuron; brevet US 2 960 534 délivré de 15 novembre 1960], la

3-(3-chloro-4-méthoxyphényl)-1,1-diméthylurée (methoxu-

ron; brevets français 1 497 867 et 1 497 868 délivrés le 13 octobre 196V, la 3-(3-chloro-4-méthylphényl)-1, 1-diméthylurée rchlortoluron; brevets US 2 654 444 et

2 655 445 délivrés le 13 octobre 1953], la 3-(4-isopro-

phylphényl)-l,l-diméthylurée [isoproturon; demande de brevet allemand 2 107 774 publiée le 16 septembre 1971 et demande de brevet allemand 2 137 992 publiée le 10

février 197?7 et la 3-(2-benzothiazolyl)-1,3-diméthyl-

urée X éthabenzthiazuron; brevet US 2 756 135 d5li-

vré le 24 juillet 1956 et brevet britannique 1 085 430 délivré le 4 octobre 196Z7, sont très importants dans la culture du blé. Cependant, comme la plupart d'entre eux présentent une phytotoxicité vis-a-vis des cultures, on les utilise principalement comme agents de traitement du sol en pré-levée. Lorsqu'on les utilise comme agents de traitement foliaire, leur sélectivité varie beaucoup selon la variété de blé, les conditions de culture, etc. De plus, leurs spectres d'activité herbicide ne couvrent

pas toutes les mauvaises herbes nuisibles dans la cultu-

re du blé et on les applique généralement sous forme de

mélanges.

On a tenté d'employer le 2-(2-chloro-4-éthyl-

amino-s-triazine-6-ylamino)-2-méthylpropionitrile Icya-

nazine; brevet britannique 1 132 306 délivré le 30 oc-

tobre 19687, la 3,4-diméthyl-2,6-dinitro-N-(1-éthylpro-

pyl)aniline pendimethalin; demande de brevet allemand

2-232 263 publiée le 11 janvier 1973], l'",,4,'-tri-

fluoro-2,6-dinitro-N-(2-chloroéthyl)-N-propyl-p-toluidi-

ne Zfluochloralin; demande de brevet allemand 2 161 879

publiée le 20 juin 1973] et l'éther 2,4-dichlorophényl-

3-méthoxycarbonyl-4-nitrophénylique Lbifenox; brevet

US 3 784 637 délivré le 8 janvier 1974] comme herbici-

des pour lutter contre les mauvaises herbes dans la cul-

ture du blé. On les utilise également sous forme de mé-

langes et, lorsqu'on les utilise isolément, ils ne pré-

sentent qu'une efficacité insuffisante contre de nombreu-

ses mauvaises herbes nuisibles.

Le N-(3-chlorophényl)carbamate de 4-chloro-2-

butynyle Zbarban; brevet US 2 906 614 déliyré le 29

septembre 19597, l'ester éthylique de l'acide N-benzoyl-

N-(3,4-dichlorophényl)-2-aminopropionique Zbenzoylprop-

ethyl; demande de brevet des Pays-Bas 6 717 715 déposée

le ler juillet 19687, le méthylsulfate de 1,2-diméthyl-

3,5-diphényl-1H-pyrazolium (difenzoquat; demande de brevet allemand 2 441 502 publiée le 20 mars 1975 et

l'ester méthylique de l'acide (t)-2-Z4-(2,4-dichloro-

phénoxy-phénox 7propionique Ciclofopméthyl; demande de brevet allemand 2 223 894 publiée le 13 décembre 19737 sont utilisés comme agents exclusivement pour lutter contre la folle avoine qui est une mauvaise

herbe très nuisible, mais leur effet pratique est in-

suffisant. D'autres herbicides pour la culture du blé

comprennent par exemple le 3-isopropyl-lH-2,1,3-benzo-

thiazine-4(3H)-one-2,2-dioxyde Zbentazon; brevet d'Afrique du Sud 6 705 164 délivré le 23 juillet 1968 et demande de brevet allemand OLS 1 913 850 publiée

le ler octobre 1970Q7 et le 2-chloro-N-(4-méthoxy-6-mé-

thyl-1,3,5-triazine-2-yl-aminocarbonyl)benzene-sulfo-

namide ehlorsulfuron; brevet US 4 127 660 délivré le 28 novembre 19797 qui a récemment suscité un intérêt comme composé très actif. Le premier est un composé ayant une grande innocuité pour le blé mais son emploi

est limité a certaines mauvaises herbes latifoliées.

Le second a un excellent effet par traitement du sol a

des doses très faibles avec une activité résiduelle re-

marquable et également une grande innocuité pour le blé.

Cependant, même a de faibles doses, ils tendent-à pré-

senter une phytotoxicité pour les plantes cultivées dans les champs de blé après la récolte du blé. Par

conséquent, son emploi est fortement limité. Actuelle-

ment, les produits chimiques agricoles doivent non seu-

lement présenter une excellente activité mais également

une grande innocuité vis-a-vis de l'homme et des ani-

maux ainsi que de leur environnement.

Un certain nombre d'études ont été effectuées

sur des dérivés du N-phénylcarboxamide et divers excel-

lents herbicides de ce type sont connus et utilisés. Ils sont par exemple décrits dans C. W. Hoffman et Coll. J. Agric. Food Chem., 8 298 (1960) (3,4-dichlorophényl) propionamide; propanil], le brevet britannique 869 169

délivré le 31 mai 1961 4karsil, solan], le brevet alle-

mand 1 166 547 délivré le 26 mai 1964 Zmonalidej, le brevet US 3 816 092 délivré le 11 juin 1974, le brevet

os05 britannique 885 043 délivré le 4 mai 1959 (DCMA; di-

cry17, le brevet US 3 277 107 délivré le 4 octobre 1966

Zcypromidj, le brevet US 4 166 735 délivré le 4 septem-

bre 1979 et le brevet US 3 277 171 délivré le 4 octobre

1966. Beaucoup de ces composés tuent les mauvaises her-

bes de façon très efficace par traitement foliaire et présentent une forte sélectivité pour certains types de plantes cultivées importantes. On prévoit également que ces composés se décomposent relativement rapidement et on pense dans une certaine mesure que leur effet sur les cultures effectuées après la récolte sera faible et

qu'ils auront peu d'effets résiduels sur l'environne-

ment. Cependant, beaucoup de ces références de l'art an-

térieur ne mentionnent pas la sélectivité de ces compo-

sés vis-a-vis du blé. Les sélectivités des composés qui sont mentionnés dans certaines de ces références sont

insuffisantes ou ces composés ont une activité herbici-

de insuffisante. En fait, les composés mentionnés dans

ces références de l'art antérieur sont difficiles à uti-

liser dans la culture pratique du blé.

La publication du brevet japonais n 14 240/

1966 publié le 9 août 1966 et la demande de brevet alle-

mand 2 249 547- publiée le 18 avril 1974 décrivent lia sélectivité de dérivés de N-phénylcarboxamide vis-a-vis

du blé mais ces composés ne sont pas entièrement satis-

faisants par leur efficacité herbicide contre les mau-

vaises herbes et leur phytotoxicité relativement aux plantes cultivées. En particulier, la demande de brevet allemand 2 249 547 décrit les composés répondant a la formule générale suivante

257601&

dans laquelle R représente un radical alkyl ayant 2 i C atomes de carbone, R1 représente un radical alkyle ayant 2 & 8 atomes de carbone, un radical alcényle

ayant 3 & 6 atomes de carbone ou un radical cycloal-

kyle ayant 3 I 8 atomes de carbone et X représente

un atome d'halogène.

De très rares composés spécifiques sont ce-

pendant cites dans la description comme exemples des

composés ci-dessus et, lorsque R est un radical isopro-

pyle, seul un radical éthyle est indiqué comme exemple

de R. De plus, ces composés ne conviennent pas en pra-

tique pour la raison mentionnée ci-dessus.

La publication de brevet japonais mis A

l'inspection publique ne 193 806/1984 publiée le 2 no-

vembre 1984 et la publication de brevet japonais mis a

l'inspection publique ne 23 357/1985 publiée le 5 fé-

vrier 1985 décrivent des dérivés de N-(4-isopropylphé-

nyl)carboxamide. Cependant, ces composés ont pour dé-

faut que leurs effets sont instables et qu'ils ne pré-

sentent pas une activité herbicide vis-a-vis de certai-

nes mauvaises herbes importantes.

On s'efforce donc de mettre au point un pro-

duit chimique ayant une sélectivité essentielle pour

les mauvaises herbes dans la culture des graminées im-

portantes, en particulier du blé, un produit chimique qui soit peu affecté par les facteurs physiques tels que les conditions du sol (c'est- a-dire des agents pbur le traitement foliaire), un agent chimique qui présente une efficacité à de faibles doses et ait un spectre d'activité herbicide large allant des mauvaises herbes graminées aux mauvaises herbes latifoliées et un agent chimique qui se décomposéerapidement et n'exerce pas

d'effets nuisibles tels qu'une pollution de l'environ-

nement. Un des buts de l'invention est de fournir un

herbicide dont l'efficacité ou la phytotoxicité ne dé-

pendent pas de facteurs physiques tels que les condi-

2S76016

tions du sol, dans la culture du blé qui est une grami-

née cultivée importante.

Un autre but particulier de l'invention est'

de fournir un herbicide très sélectif qui a une sélec-

tivité essentielle pour une plante graminée importan-

te, en particulier le blé, et qui assure une mattrise précise par simple traitement foliaire à des faibles doses.

Les inventeurs ont étudié-de nombreux compo-

sés pour mettre au point un herbicide très sélectif

pour des graminées cultivées importantes, en particu-

lier le blé, et a découvert qu'en traitement foliaire

des N-(3-substitué-4-isopropylphényl)-2-méthyl-2-pen-

ténamides ont une excellente activité herbicide et un

spectre herbicide très large ne provoquant pas de phy-

totoxicité pour des graminées cultivées importantes, en particulier le blé, même lorsqu'on l'applique a des

concentrations très élevées et que ces composés résol-

vent les divers problèmes décrits ci-dessus.

De façon générale, on estime que les compo-

sés appartenant a la même série ou ayant une similitu-

de structurale ont des propriétés semblables. Cepen-

dant, en pratique, il n'est pas facile de déduire ces propriétés et, par exemple par simple accroissement de

la chalne alkyle d'un substituant d'un composé herbi-

cide, l'activité herbicice du composé contre les mau-

vaises herbes ou sa phytotoxicité vis-a-vis des plan-

tes cultiviées varient beaucoup.

Les N-(3-substitué-4-isopropylphényl)-2-mg-

thyl-2-penténamides de l'invention sont- des nouveaux

composés représentés par la formule générale (I) ci-

dessous o c' ' C2SCXCCS Ca3{I Cl C3és dans3laque3

dans laquelle Y représente un atome de chlore, un ato-

7 - 2576016

me de fluor ou un radical méthyle.

Un herbicide comprenant un N-(3-substitué-

4-isopropylphényl)-2-méthyl-2-penténamide répondant à

la formule générale (I) comme ingrédient actif, lors-

qu'on l'applique par traitement foliaire, maîtrise de

façon très efficace presque toutes les mauvaises her-

bes des cultures de haute terre, par exemple les mau-

vaises herbes graminées très nuisibles comme la folle avoine (Avena fatua) , le vulpin des prés (Alopecurus

pratensis), le vulpin des champs (Alopecurus myosuroi-

des), le paturin annuel (Poa annua), le vulpin aquati-

que (Alopecurus aequalis), le panic (Echinocloa oryzi-

cola), la digitaire (Digitaria ciliaris).et la sétaire verte (Setaria viridis); et de mauvaises herbes très

nuisibles telles que l'amaranthe verte (Amaranthus re-

troflexus), le pourpier gras (Portulaca oleracea), la lampourde (Xanthium strumarium), le gaillet (Galiur spurium), le chénopode blanc (Chenopodium album), la

stellaire moyenne (Ste llaria media), l'ipomée pour-

prée (Ipomea purpurea), Cerastium holosteoides, la

mauve jaune (Abutililon theophrasti), la casse (Cassia-

obtusifolia), la capselle bourse-&-pasteur (:Capsella

bursa-pastoris), la moutarde des champs (Sinapis ar-

vensis), la commelyne commune (Commelina communis),

le sorgho de Johnson (Sorghum halepense), la véroni-

que de Perse (Veronica persica), Veronica caninotesti-

culate, le galinsoga cilié (Galinsoga ciliata), le --

séneçon vulgaire (Senecio vulgaris), la petite camo-

mille (Matricaria chamomuilla) et Urtica. D'autre part, aucune phytotoxicité de cet herbicide vis-à-vis des graminées cultivées importantes, en particulier du

blé, n'est observée.

Le composé de l'invention qui présente l'ac-

tivité maximale et la meilleure stabilité de l'effet

est celui dans lequel Y, dans la formule I, est 'un ato-

me de chlore.

Donc les N-(3-substitué-4-isopropylphényl)

-2-méthyl-2-penténamides de l'invention ont une sélec-

tivité essentielle par traitement foliaire dans la culture de graminées importantes, en particulier du

blé, et peuvent être utilisés de façon très sûre.

Divers herbicides actuellement utilisés dans la cul-

ture du blé sont des agents de traitement du sol. Les défauts de ces herbicides, c'est-à-dire les variations de l'efficacité et de la phytotoxicité sous l'effet de facteurs physiques, tels que les conditions du sol, ne

sont absolument pas observés avec l'herbicide de l'in-

vention. De plus, l'herbicide de l'invention a peu d'ef-

fets sur les cultures effectuées sur le même terrain

après récolte du blé.

Les N-(3-substitué-4-isopropylphényl)-2-

méthyl-2-penténamides selon l'invention peuvent être

facilement synthétisés par réaction d'une 4-isopropyl-

aniline substituée sur la position 3 (formule générale

[I))" avec un halogénure de 2-méthyl-2-penténoyle (for-

mule générale (III)) ou l'anhydride 2-méthyl-2-penté-

nolque selon le schéma réactionnel suivant

Y O

H3BC j -NH2 + C2H5-Cn=aCX or (C2H C-c)2 1 13C c3 CE3

(II) (III)

I H3À, c- a

- 3 C- O.NHCC-CHC2H5

H3C CH3

({)

Dans le schéma ci-dessus, Y représente un

atome de chlore, un atome de fluor ou un radical éthy-

le et X représente un atome d'halogène.

Fa réaction est effectuée en l'absence de solvant ou dans un solvant inerte. Des exemples de

solvants inertes comprennent les hydrocarbures aroma-

tiques tels que le benzène, le toluène, le xylène, le

chlorobenzène et le dichlorobenzêne, les cétones tel-

les que l'acétone et la méthyléthylcétone, les nitri-

les tels que l'acétonitrile et le propionitrile, les

éthers tels que l'éther éthylique, le tétrahydrofu-

o05 ranne et le dioxanne et les solvants polaires aproti-

ques tels que le diméthylformamide, le diméthylsulfo-

xyde et l'hexaméthylphosphoramide. Lorsqu'on utilise l'halogénure d'acide ou l'anhydride d'acide, on peut

utiliser a la demande comme agent de fixation des aci-

des une base organique telle que la triéthylamine, la pyridine, la diméthylaniline ou le 1,8-diazabicyclo L.4.07-7-undécène ou une base minérale telle que le

carbonate de potassium, le carbonate de sodium, l'hy-

droxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium ou l'hy-

drogénocarbonate de sodium. La température de réaction est de -10 à 150 C, de préférence de 5 à 90 C et mieux de 15 a 70"C. La réaction peut également être effectuée à la température de reflux du solvant utilisé. La durée de réaction varie selon la température de réaction ou

le solvant utilisé. Généralement, elle est de 1 secon-

de à 10 heures, de préférence de 1 minute a 5 heures

et mieux de 20 minutes a 3 heures.

La dose du N-(3-substitué-4-isopropylphênyl) -2-méthyl-2-penténamide utilisé comme herbicide peut être choisie selon l'importance requise de l'inhibition de la croissance des mauvaises herbes. La dose standard

est de 0,1 à 10 kg/ha, de préférence de 0,2 à 3 kg/ha.

L'herbicide de l'invention comprend le com-

posé de formule générale I comme ingrédient principal.

Lê composé de formule I peut être utilisé directement sur les plantes à traiter. Cependant, généralement, on l'utilise dans des compositions habituelles contenant un support et, à la demande, d'autres adjuvants tels qu'une poudre pour poudrage, des granules, une poudre

mouillable, un concentré émulsieiable ou un agent flui-

de. Des exemples du support sont des matières minérales telles que les argiles, le talc, la bentonite,

le carbonate de calcium, la terre de diatomées, la zéo-

lite et l'anhydride silicique, des matières organiques

d'origine végétale telles que la farine de blé, la fa-

rine de soja, l'amidon et la cellulose cristalline, des composés polymères tels que les résines de pétrole, le

chlorure de polyvinyle et les polyalkylèneglycols, l'u-

rée et les cires. On peut également utiliser des sup-

ports liquides tels que les huiles, les solvants orga-

*niques et l'eau.

Des exemples des adjuvants sont un agent mouillant, un agent dispersant, un adhésif et un agent

d'épandage que l'on peut à la demande utiliser isolé-

ment ou en combinaison.

Divers agents tensio-actifs, composés poly-

mères, tels que la gélatine, l'albumine, l'alginate de sodium, la méthylcellulose, l'alcool polyvinylique et la gomme de xanthane, et d'autres adjuvants peuvent être cites comme agents auxiliaires que l'on utilise a des fins de mouillage, de dispersion, d'épandage, de stabilisation des composants ou de statilisation des propriétés.

Des fongicides, bactéricides et agents anti-

moisissures industriels peuvent être ajoutés aux agents fluides pour tuer les champignons, les bactéries ou les moisissures. Les agents tensioactifs peuvent être non ioniques, anioniques, cationiques ou amphotères. Des exemples des agents tensio-actifs préférés comprennent les produits de polymérisation de l'oxyde d'éthylène

avec les alkylphénols, les alcools supérieurs, les al-

kylnaphtols, les acides gras supérieurs, les esters d'acides gras supérieurs ou les dialkylphosphoramides,

un copolymère d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propy-

lène, les sels d'esters de l'acide alkylsulfurique

(tels que le laurylsulfate de sodium), les sels d'aci-

de alkylsulfonique (2-éthylhexènesulfonate de sodium)

et les sels d'acide arylsulfonique (tels que le ligni-

nesalfonate de sodium et le dodécylbenzênesulfonate

de sodium).

La concentration du composé de formule gé-

nérale (I) dans l'herbicide de l'invention diffère selon la composition et est généralement de 1 à 20 % en poids pour une poudre pour poudrage, de 20 a 90 % en poids pour une poudre moỉllable, de 1 a 30 % en poids pour des granules, de 1 a 50 % en poids pour un concentré émulsifiable, de 10 à 90 % en poids pour un agent fluide et de 20 a 70 % en poids pour un agent fluide sec. La teneur de l'adjuvant est de O a 80 % et la quantité de support est obtenue par soustraction des teneurs du composé actif et de l'adjuvant de 100 %

en poids.

L'herbicide de l'invention peut être appli-

qué en mélange avec au moins un autre composé choisi

parmi les herbicides, les autres agents chimiques agri-

coles tels qu'un insecticide et un régulateur de la croissance des plantes, un agent de conditionnement du sol et une substance fertilisante ou peut être combiné

en un agent mixte avec de tels autres produits chimi-

ques. Il est parfois prévu que ce mode d'application

assure un effet synergique.

Les exemples non limitatifs suivants illus-

trent l'invention de façon plus détaillée.

EXEMPLE DE SYNTHESE

Production du N-(3-chloro-4-isopropylphényl)-2-méthyl-

2-penténamide. A 30 ml de benzène, on ajoute 1,0 g (5,9 x -3 mole) de 3chloro-4-isopropylaniline et 0,6 g de triéthylamine. On ajoute de plus 0, 8 g (6,0 x 10-3 mole)

de chlorure de 2-méthyl-2-pent&noyle et on agite le mé-

lange a la température ordinaire pendant 30 minutes. On sépare par filtration les cristaux précipités et on ajoute 100 ml de benzène au filtrat. On lave le mélange avec une solution aqueuse saturée d'hydrogénocarbonate de sodium, on sèche sur sulfate de sodium anhydre et on concentre avec un évaporateur, On recristallise les cristaux bruts obtenus dans un solvant mixte constitué d'hexane et de benzène (2/1, v/v) pour obu

tenir 1,4 g de N-(3-chloro-4-isopropylphényl)-2-mé-

thyl-2-penténamide sous forme de cristaux avec un

rendement de 89,3 % par rapport a la 3-chloro-4-

isopropylaniline.

- On peut également synthétiser essentielle-

ment selon le mode opératoire ci-dessus les composés de formule générale (I) dans laquelle Y est un atome

de fluor ou un radical méthyle.

Les composés de formule générale (I) et

leurs propriétés figurent dans le Tableau 1.

Dans les exemples de composition et les

exemples d'essai figurant ci-après, les composés ac-

tifs sont désignés par les numéros de composés figu-

rant le Tableau 1.

TABLEAU 1

O C 2a5CHl-CCNH-i8CH3 (1

- __CH3

C3

(Composé.Substi-

(N :tuant Y: Propriétés)

( dans(I)-

(::) (**IKBr cm-1 À 3320, 1665 :.* masx : '. RMN 6CC14: 0,95 (3H, t, J=8Hz), 1,18 (6H, d, J-8Hz), 2,10 (2H, m),) (: TMS 3,25 (1H, m), 6,30 (IH, m), 7,05 (1H, d, J=9Hz), 7,40) C1 i (1H, dd, J=9Hz,, Jp2Hz), 7,58 (1H, d, J=2Hz),

(::P.F.: 71,0-73,0 C)

::_nlyse él&aentaire (%): ÀThtorique (%M C-67,78; H=7,59; Ni5,27; C1=13, 34 (:: Trouvée(%C C-67,43; W=7,66; N=5,13; C1=13,64) (::) (*:IR RKBr cm1: 3250, 1655 ( * * Inax3 (: ccl4 t À RMN TMS: 1,05 (3H, t, J=8Hz), 1,21 (6H, d, J=8Hz), 1,85 (3H, s),) 2,20 (2H, m), 3,20 (1H, m), 6,30 (1H, m), 7,00-7,35 (3H, m) ( s:P.F.: 79,0-80,0 C) ::: Analyse élémetaire (%): Théorique (%) C-72,25; H-8,09; N=5,62; F-7,69) (:: ; Trouvée(%) C_71,98; H-7,99; N=5,73; F-7,48) TABLEAU 1 (suite) ( * KBr ) IR Z KBr cm-l 3310, 1660) : max) À RMN f:CC4 0,95 (3H, t, J=8Hz), 1,15 (6H, d, J=8Hz), 1,80 (3H, s),) (.À T.MS 2,10 (2H, m), 2,17 (3H, s), 3,05 (1H, m), 6,30 (1H, m), ) ( 3 CH3 7,02 (1H, m), 7,35 (2H, m)) :) -)

(:P.F. : 43,0-46,0C)

*Analyse élâentaire (%): Théorique (%) C=78,32, H=9,46, N=--5,71;) :: Trouvée (%) C=77,96, H--,65, N5,52.) (C:) ::.) o

Les exemples ci-après illustrent la composi-

tion de l'herbicide de l'invention et son activité her-

bicide.

EXEMPLE DE COMPOSITION 1

Poudre mouillable: On pulvérise soigneusement et on mélange, pour former une poudre mouillable, 20 parties en poids

du composé nu 1, 2 parties en poids d'alkylbenzènesul-

fonate de sodium, 2 parties en poids de polyoxyéthylê-

ne-éther alkylphénylique et 76 parties en poids de Zieklite (nom de marque de Zieklite Chemical Industry Co., Ltd.; un support contenant de la silice comme

ingrédient principal).

EXEMPLE DE COMPOSITION 2

Poudre mouillable: On pulvérise soigneusement, pour former une poudre mouillable, 30 parties en poids du composé nQ 3,

6 parties en poids de polyoxydthylène-éther alkylphény-

lique-sulfate d'ammonium, 2 parties en poids d'un con-

densat de naphtalène-sulfonate de sodium/formaldéhyde, 1 partie en poids d'alkylbenzènesulfonate de sodium,

2 parties en poids d'alcool polyvinylique et 59 par-

ties en poids de terre de diatomées.

EXEMPLE DE COMPOSITION 3

Poudre mouillable: On pulvérise soigneusement et on mélange pour former une poudre mouillable 50 parties en poids

du composé n 2, 3 parties en poids de silice, 4 par-

ties.en poids de polyoxyéthylène-éther alkylphényli-

que-sulfate d'ammonium, 2 parties en poids d'alkylben-

zênesulfonate de sodium et 41 parties en poids de ter-

re de diatomées.

EXEMPLE DE COMPOSITION 4

Poudre mouillable: On pulvérise soigneusement et on mélange pour former une poudre mouillable 55 parties en poids

du composé n 2, 5 parties en poids de silice, 4 par-

ÀepTnlj;ueBe un tam -zo; inod aeTqs g aneaxoq un DeAe abuelTm aT uameeuT; es-agATnd uo qe enbTTIavTAXl! maqp-eueTAlqgXoATOd Sú op sp od ue sT;ld. z la (T<dTouTld;T;zF 4ueTpgzB -UT aummooD por aPT=eIoe adM ap enbTuebao qsodmoD un uvueuuoo TlTalsnpuT apToDTbuo; 1 PV '0oD TUoTmOqD vpaeXe ap asodap enSbzu) do;Teu ap spTod ua a-eî1d T'o,eueqtuux 3p aumob op spTod ue eTqa d 1'0 'mnTp 0o -os 3p e4UoTlnsOuTUBTT 3p spTod ua seT;md z 'OPAp Temoo;/umnTpos Bp eBuo;Tns-eueTeqdeu ap esuapuoo sp spTod ue saTqaed ú 'JE u qsodmoD np spTod ue saeled ot Q neaP sPTOd ua sOTqaud S'ES s;noCv uo : epTnl; que.&V SE L MoI1IIsodWOD aG eiNaXa -*pTnTi jua5v un.euLio; anod eTqes t mnaAoiq un zame abeBurTq eT lumeauT; esTagATnd uo s enbTTÀXvlTXTv Baaq-eueT -XnqTxxoXTod op spTod ue aTlad T qe eueqquex sp amuzob oz 3p spTOd ua eT4led ú'0 'mnTpos.ap e;4uo;TnseuTubTT Op spTOd ua seTr;ed z 'TI,u PsoduoD np spTOd ua saeTred oz oDse nve,p spTod ua saT4Iad L'9L 05uri9m uo : apTn; quebV 9 XOIUISOOD HG aci IdaXa s1 Às9eioTp Sp op.xa5 3p spTod ua saOTld p la mtnfpos 3p seuo; TnseuezuaqTXiTv,p spTod ua sasqT d z 1pXqpT 0uIo9/umnTpos op squoglnsauieqqdvu ap es -u3puoD sp spTod us ssT4ed z 'mnTuou=ue,p as; ns- snb -TIXudTAX'ie lxqI9-augQigîAxoXiod sp spTod us ssOT OT -zvd L 'BoTI s ap spçod us seçled 5 't u qsodiuoo np spTod us ssTIrd 08 eTqITTInom:apnod aun aemuo; inod buelmui uo e quemaesneuBTos esTagTlnd uo : eTqtllYnow aapnod S NOILISoaWOD la audfXSa g0 ssgmo;Tp sagurolulp sp alzal sp spTod ua sasTed Pú a unmTpos sp s;euo; -InsouTuBTt sp spTod ua sOT4vd E 'umTuoune,p se;JTns -onbTIXugqdlXie zn;qg-sueiTqlgqxoAlod ap spTod us sasT 9T

9LO9ZSZ

EXEMPLE DE COMPOSITION 8

Poudre pour poudrage: On mélange et on pulvérise, pour former une poudre pour poudrage, 3 parties en poids du composé nu 1, 3 parties en poids de ligninesulfonate de sodium,

2 parties en poids de polyoxyôthylène-éther alkylary-

lique et 92 parties en poids d'argile.

EXEMPLE DE COMPOSITION 9

Poudre pour poudrage: On mélange et on pulvérise, pour former une poudre pour poudrage, 20 parties en poids du composé n 3, 5 parties en poids de iigninesulfonate de sodium, 4 parties en poids de polyoxyéthylène-éther alkylaryli-

que et 71 parties en poids d'argile.

EXEMPLE DE COMPOSITION 10

Agent fluide sec:

On pulvérise finement en utilisant un Jet-O-

mixer, pour former un agent fluide sec, 60 parties en

poids du composé nu 1, 5 parties en poids d'alkylben-

zènesulfonate de sodium et 35 parties en poids d'éther polypropylêneglycolique-polyéthylèneglycolique. EXEMPLE DE COMPOSITION 1l Agent fluide sec:

On pulvérise finement en utilisant un Jet-O-

mixer, pour former un agent fluide sec, 70 parties en

poids du composé n 2, 2 parties en poids d'alkylben-

zènesulfonate de sodium, 18 parties en poids d'éther polypropylèneglycolique-polyéthylèneglycolique et 10

parties en poids de silice.

EXEMPLE DE COMPOSITION 12

Granules: On mélange soigneusement 20,5 parties en

poids du composé n 3 broyé en poudre fine, 2,0 par-

ties en poids de Gohsenol GL-5S (marque du commerce

de Nihon Synthetic Chemical Co., Ltd; alcool polyvi-

nylique), 2,0 parties en poids de Sunexs P-252 (nom

de marque de Sanyo Kokusaku Pulp Co., Ltd; lignine-

sulfonate de sodium) et 75,5 parties en poids d'argile,

puis on ajoute une quantité appropriée d'eau pour mouil-

ler le mélange. On extrude ensuite le mélange avec une

extrudeuse pour produire des granules. On sèche les gra--

nules à l'air entre 60 et 700C, on broie et on ajuste

avec une machine de classement à un diamètre des granu-

les de 0,3 à 1 mm.

EXEMPLE DE COMPOSITION 13

Granules: On mélange soigneusement 5 parties en poids du compose n0 1 en poudre fine, 72 parties en poids de bentonite, 20 parties en poids de talc, 2 parties en poids de dodécylbenzènesulfonate de calcium et 1 partie en poids de ligninesulfonate de calcium et on ajoute

une quantité d'eau appropriée pour mouiller le mélange.

On extrude le mélange avec une extrudeuse pour former des granules. On sèche les granules à l'air entre 60 et 909C, on broie et on ajuste à un diamètre de 0,5 à

1,2 mm.

EXEMPLE DE COMPOSITION 14

Granules: On mélange soigneusement 12 parties en poids du composé n 2 en poudre fine, 60 parties en poids de bentonite, 25 parties en poids de talc, 2 parties en poids d'un condensat de naphtalènesulfonate de sodium/ formaldéhyde et 1 partie en poids de sulfosuccinate de dioctyle et on ajoute une quantité d'eau appropriée pour mouiller le mélange. On extrude le mélange avec une extrudeuse pour former des granules. On sèche les

granules à l'air entre 60 et 90 C, on broie et on ajus-

te à un diamètre de 0,3 a 1 mm.

EXEMPLE DE COMPOSITION 15

Concentré émulsifiable:

On mélange et on dissout pour former un con-

centré émulsifiable 10 parties en poids du composé no 2, parties en poids de Sorpol 800A (nom de marque de

Toho Chemical Co., Ltd; un mélange d'agents tensio-ac-

19 -2576016

tifs non ionique et anionique) et 80 parties en poids de benzène.

EXEMPLE DE COMPOSITION 16

Concentré émulsifiable:

On mélange et on dissout pour former un con-

centré émulsifiable 50 parties en poids du compose n 3, parties en poids de Gafac RS-610 (nom de marque de

General Aniline & Film Corporation; polyoxyéthylêne-

phosphate) et 35 parties en poids d'o-xylène.

EXEMPLE DE COMPOSITION 17

Concentré émulsifiable:

On mélange et dissout pour former un concen-

tré 6mulsifiable 25 parties de composé n 1, 15 parties en poids de Plysurf A-210G (nom de marque de Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd; polyoxyéthylène-phosphate) et

parties en poids d'o-xylène.

EXEMPLE D'ESSAI 1

On remplit des pots de plastique (1/10 000 a) avec de la terre prélevée dans une exploitation de haute

terre, et on sème les graines d'un type de plante d'es-

sai dans chaque pot et on cultive dans une serre. Lors-

que chaque plante a atteint un stade de 2 ou 3 feuilles, on dissout chacun des composés étudiés dans de l'acétone contenant du monooléate de polyoxyéthylènesorbitan et du monolaurate de sorbitan. On pulvérise la solution avec

un micropulvérisateur sous pression a la dose de 2 kl/ha.

Le 2lème jour après la pulvérisation du produit chimique, on observe et examine les effets du produit chimique sur

les plantes cultivées et les mauvaises herbes. Les ré-

sultats figurent dans le Tableau 2. Le degré de lésion

des plantes d'essai est évalué selon l'échelle suivante.

Note Degré de lésion Etat des lésions (%) 100 D&ssèchement (maltrise complète des mauvaises herbes) 4 80 Lésions considérables (mattrise aà 80 % des mauvaises herbes) rEo 588 enSbTuurqTaq IAOae7 (TXoTOP) apTuelzoelD:; m (IXUPdo oqTop-)-: a 69! 698 enbTuue4;Tq;aAGq7 (ueTos) epTUreu u:diXqqaz,(IXuqd,am_-_ooIo -ú)-: D 51 f691 698 anbTuueqT'q aAcaj7(ITSLeX) OpTurequadelZ9-z- (-tUgiqdoxotqtDTp-' ')-N: <11urdo.Td) apIUOTlzoidoxd(TAUPctdol.oTwUTP-')ú)-S: v -: suVATfns sel;uos Z nieoqezeT suep quemnbT; suToMI9s9sodloo saq 0O (saqzae ssTeAnVm sap es -Tallrm op avd) UOTSPT op sed O (saq2eq seSTeAnvm sep % oz e sT:.;wm) saelb6t suoîsgI oz ' SO (saqaq sesATeAnmui sap % o0 STalevu) selqTe; SUOTSgq o0 z (saqaeq sesTeAneuL sep % g09 g esTalvu) sauuaow suoTS91 09 E OZ 9L09iSZ

TABLEAU 2

Composé Témoin Invention Etudië a B C D 1 2 3

Concen-

tration 1 2 5 1 2 5 1 2 5 1 2 5 1 2 5 1 2 5 1 2 5 (xlOOO ppm) (a) 4 5 5 3 5 5 3 5 5 3 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (b) 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 5 (c) 3 5 5 4 4 5 3. 5 5 3 4 5 4 5 5 3 4 5 3 4 5 (d) 1 2 2 0 1 2 1 1 2 O 1 1 2 3 4 2 3- 4 2 2 3 (e) 3 3 4 2 2 3 2 3 3 2 2 3 5 5 5 4 5 5 4 5 5 Mauvaise:f 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 Mauvaise (f) 5 5.5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 herbes) 4 5 5 4 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (h) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 (i) 5 5 5 4 5 5 4 4 5 4 4 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 (j) 5 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (k) 2 4 5 2 2 4 2 3 4 2 3 5 5 5 5 4 5 5 4.5 5

(C) 2 3 4 3 4 5 2 2 3 2 3 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5

(<) O 1 2 2 3 3 2 3 3 2 3 3 2 3 3 2 2 3 2 2 3

(Plantess) 2 3 3 1 2 3 2 2 3 2 3 3 O 0 1 O 0 1 O 0 1 cultivée t 1 2 3 1 2 3 2 2 3 2 3 3 2 2 2 2 2 3 2 3 3 (u) 22 3 1 2 3 1 2 3 2 3. 3 0 1 2 0 1 2 0 0 2 (v) 2 3 4 1 2 3 2 2 3 2 3 3 2 2 3 2 2 2 2 2 2

_____ ______ -

EXEMPLE D'ESSAI 2

On remplit un bac de plastique (1/1 000 a) de terre provenant d'une exploitation de haute terre et

on y sème des semences de folle avoine, de vulpin aqua-

tique, de paturin annuel, de stellaire moyenne, de ché-

nopode blanc et de renouée liseron comme mauvaises her-

bes. Simultanément, on sème dans le bac des semences de

blé (variété: Norin n 61) et d'orge (variété: Tochi-

gi Sekitori n9 1). On cultive ces plantes dans un phyto-

tron (12-18 C). Lorsque le blé atteint un stade à 2 ou

3 feuilles, on dilué avec de l'eau une quantité prédé-

terminée de chacun des composés étudiés sous forme de

la composition de l'exemple 15 en une quantité corres-

pondant a 500 1/ha et on les applique avec un micropul-

vérisateur. La troisième semaine qui suit le traitement

avec le produit chimique, on observe et évalue les ef-

fets du produit chimique sur les mauvaises herbes et

les cultures. Les résultats figurent dans le Tableau 3.

On note le degré de lésion des plantes étudiées conmme

dans l'exemple d'essai 1.

Les composés témoins indiqués dans le Tableau 3 sont les suivants: E: N(4-isopropylphényl)-2-méthyl-2-penténamide

(Publication de brevet japonais mis a l'inspec-

tion publique. 23357/1985) F: N-(3-chloro-4-isopropylphényl)propionamide (Brevet de la République fédérale d'Allemagne

2 249 547)

G: N-(3-chloro-4-méthylphényl)-2-méthyl-2-pentén-

amide (Brevet britannique 885 043).

TABLEAU 3

Composé Témoin Invention Etuddié F G 1 2' 3

Concen-

tration 1 2 4 1 2 4 1 2 4 1 2 4 1 2 4 1 2 4 (xlOOO ppm) (d) 0 O 1 1 1 2 1 1 1 3 4 5 3 4, 5 3 4 5 pli (m) 2 2 3 1 1 2 2 2 3 4 5 5 4 4 5 4 4 5 Mauvaise (e) 2 3 4 1 i 2 2 3 4 4 4 5 4 4 5 4 4 5 herbes herbe (h) 2 2 4 2 2 4 2 3 4 S 5 5 4 4 5 4 4 5 (g) 5 5 S 3 5 5 5 5 5 5 5 5 4 5 5 4 5 s (i) 1 2 3 1 1 2 1 3 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 (n) 2 3 4 1 2 3 2 3 3 5 5 5 5 5 5 5 5 5 Plantes (s) O O O 1 2 2 1 1 2 O O O O O 1 O O 1 cultivées) ltiVe (W)e < 0 0 0 1 2 3 1 2 2 0 0 1 O O 0 O O 1 n o'

EXEMPLE D'ESSAI 3

Essai dans un champ de blé:

On a effectué un essai sur le terrain concer-

nant la culture du blé en octobre 1984 dans la ville

de Chigasaki Kanagawa, Japon. Des semences de blé (va-

riété: Norin n 61) et d'orge (variété: Tochigi Se-

kitori n 1) ont été semées le 19 octobre. On a laissé

toutes les mauvaises herbes se développer spontanément.

Le 13 novembre, on a pulvérisé chacun des produits chi-

miques étudiés en une quantité correspondant A 500 1/ha

au moyen d'un pulvérisateur alimenté par une batterie.

A ce moment, le blé était au stade de 3 feuilles et

l'orge au stade de 2,5 feuilles. Les zones d'essai me-

suraient chacune 2 m x 2,5 m et l'essai a été effec-

tué en double. Le 4 décembre, soit 41-jours après la

pulvérisation du produit chimique, les effets du pro-

duit chimique ont été évalués. Le degré de lésion des plantes d'essai a été noté selon une échelle a onze

échelons sur laquelle "10" indique une destruction to-

tale et "0" l'absence-d'effet. Les résultats figurent

dans le Tableau 4. Chaque note attribuée est une moyen-

ne des notes des deux essais en double.

Les composés de l'invention ont été utilisés sous forme d'un concentré émulsifiable préparé selon l'exemple de composition 17. Les composés témoins

étaient les produits du commerce Stam (Concentré émul-

sifiable), Tribunil (poudre mouillable) et Basagran

(préparation liquide).

Stam: nom de marque de Rohm & Haas Company;

un herbicide contenant-du N-(3,4-dichlorophényl)pro-

pionamide (propanil) comme ingrédient actif principal.

Tribunil: nom de marque de Bayer A. G.; -

un herbicide contenant de la 3-(2-benzothiazole-2-yl}-

1,3-diméthylurée (methabenzthiazuron) comme ingrédient

actif principal.

Basagran: nom de marque de BASF A. G., un

herbicide contenant du 3-isopropyl-1H-2,1,3-benzothia-

diazine-4(3H)-one-2,2-dioxyde comme ingrédient actif principal. 0 O00 0O 00 s'O 0<0 0<0 SeO O0O O0 O0 0<0 0<0 gT! S! OcT SI Olz 0<! (A) 04 o 00 0<0 0 00S 00 00 0100<0 0<0 O OT OT 00 O (s) 0ó (g) 506 SL 0<t 040! S'L 0' t 00T 08 OIS 0<0O O 00 0 Ot 5!Z O'T sT OT 0o0o (a) O'OT 080S oS 0! 080 O O I0S e OO 05 0I <0 00 0< 0< OCt SeT oo OT 5sO 0O0 (u) O0OT O OT 0o oT 0î T 0'0T 0<0T OOT OOT 0T 00T! 0'6 Oz 0'6 0<8 S<Z O'OT 5 9 O<S (b) ( Só6 0 8 0 L 0O0t 06 08 0OT0! 06 0S8 0Ot S'O 0<0 08 SIS 0Ot S'L O'L z1z (d) > N 0c 00! 0! 0006 0<0! 5'6 0'6 O0! 0O0! 5S6 0S8 0'L O'9 08 S'L 049 0<8 048 5<5 (o) 0 6 0ó6 0ó8 010! 0<0! 0'8 0O! 0{0! 0 8 0'8 0<8 0'L 06 0C8 OiL S'L S'L 0'9 (q) i SiT oCT S0o S'T OLT s'O 5!T O4T eso 5<T O'T s'O S'T o'I S40 So O' T Seo (eq/6B) ú! TTuncIgtpna UoTIUOAT UT Isodmo uTotugy Les abréviations utilisées pour désigner les plantes étudiées dans les tableaux 2, 3 et 4 ont les significations suivantes: Français Nomenclature scientifique (a) digitaire Digitaria ciliaris (b) sétaire verte Setaria viridis (c) panic Echino'chloa oryzicola (d) folle avoine Avena fatua L. (e) paturin annuel Poa annua L. (f) amaranthe verte Amaranthus viridis L. (g) chénopode blanc Chenopodium album (h) stellaire moyenne Stellaria media (i) moutarde des champs Sinapis arvensis (j) renouée liseron Polygonum convolvulus (k) lampour de glauteron Xanthium strumarium (1) pomée pourprée Ipomea purpurea (m) vulpin aquatique Alopecurus aequalis (n) petite camomille Matricaria chamomilla (o) capselle bourse-à-pasteur Capsella bursa-pastoris (p) lamier amplexicaule Lamium amplexicaule (q) véronique de Perse Veronica persica (r) riz Oryza sativa (s) blé Triticum (t) mals Zea mays (u) arachide Arachis hypogaea (v) soja Glycine max

(w) orge Hordeum vulgare '-

Les résultats des essais précédents démontrent

que les herbicides contenant les composés de l'inven-

tion présentent une activité herbicide nette a de fai-

bles doses vis-a-vis de toutes les mauvaises herbes étudiées selon un traitement foliaire indépendant du

sol tout en présentant une sélectivité remarquable vis-

a-vis des graminées cultivées utiles, en particulier

du blé, et qu'ils sont supérieurs aux produits chimi-

ques témoins (tels que le methabenzthiazuron, le ben-

tazon, le propanil, le karsil, etc.) ou d'autres compo-

sés connus.

Claims (6)

REVENDICATIONS

1. N-(3-substitué-4-isopropylphényl)-2-méthyl-

2-penténamides représentés par la formule générale sui-

vante OS c2a CHUccNH4_$.Ca z10CH3

CH3 CRCH3

C3 dans laquelle Y représente un atome de chlore, un atome

de fluor ou un radical méthyle.

2. Composé selon la revendication 1 dans lequel

Y est un atome de chlore.

3. Composé selon la revendication i dans lequel

Y est un atome de fluor.

4. Composé selon la revendication 1 dans lequel

Y est un radical méthyle.

5. Procédé pour la préparation d'un N-(3-sub-

stitué-4-isopropylphényl)-2-méthyl-2-penténamide-repré-

senté par la formule générale (I) suivante

o.

295CECCCHa..)

CH3 3C

dans laquelle Y représente un atome de chlore, un atome de fluor ou un radical méthyle, qui comprend la réaction d'une aniline représentée par la formule générale (II) suivante

H2N-_ CH 3 (II)

CH3

dans laquelle Y est défini, avec un dérivé d'acide 2-

méthyl-2-penténolque répondant à la formule générale (III) o #

CH3CH2CHCCX (III)

CH3 dans laquelle X est un halogène, ou avec l'anhydride de

l'acide 2-méthyl-2-penténolque.

6.-Herbicide sélectif comprenant un N-(3-sub-

stitué-4-isopropylphényl)-2-méthyl-2-penténamide re-

présenté par la formule générale suivante:

0 /Y

aCH3CH3 C a CH-CCNHS aHC dans laquelle Y représente un atome de chlore, un atome de fluor ou un radical méthyle,

comme ingrédient actif.