FR2572073A1 - Derives de pyridinecarboxamide et leur application comme inhibiteurs de la croissance des plantes - Google Patents

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DE NOUVEAUX DERIVES DE PYRIDINECARBOXAMIDES. CES DERIVES OU LEURS SELS SONT REPRESENTES PAR LA FORMULE GENERALE I: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE ALKOXY, ARALKYLOXY OU -(CH)-R OU N EST UN ENTIER DE 1 A 3 ET R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN GROUPE HYDROXY, ALKOXY INFERIEUR, MERCAPTO, (ALKYLE INFERIEUR)THIO, AMINO, DI-(ALKYLE INFERIEUR)AMINO, ALKYLE EN C-C, ALCENYLE INFERIEUR, ALCYNYLE INFERIEUR, CYCLOALKYLE, HETEROCYCLIQUE PENTA- OU HEXAGONAL, OU ARYLE POUVANT ETRE SUBSTITUE PAR UN OU DEUX SUBSTITUANTS HALOGENO, ALKYLE INFERIEUR OU ALKOXY INFERIEUR; R EST UN ATOME D'HALOGENE, UN GROUPE ALKYLE INFERIEUR, HYDROXY, ALKOXY INFERIEUR, ARYLOXY, CARBOXY OU (ALKOXY INFERIEUR)CARBONYLE; R EST UN ATOME D'HYDROGENE, UN ATOME D'HALOGENE OU UN GROUPE ALKYLE INFERIEUR. CES DERIVES SONT DOUES D'ACTIVITE INHIBITRICE DE LA CROISSANCE DES PLANTES AINSI QUE D'UNE ACTIVITE ANTI-INFLAMMATOIRE.

Description

La présente invention concerne de nouveaux compo-

sés appartenant à la classe des l,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-3-pyridinecarboxamides. les composés de la présente in-

vention présentent une activité inhibitrice sur la croissant ce des plantes ainsi qu'une activité anti-inflammatoire.

Certains composés appartenant à la classe des 1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamides se trou-

vent dans la littérature. Dans Yakugakuzassi, 101, 40 (1981), Kato et collaborateurs mentionnent quatre composés, à savoir

le N-(4-chlorophényl)-l,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyri-

dinecarboxamide, le 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-N-phényl-

l-(phénylméthyl)-3- pyridinecarboxamide, le 1,4-dihydHr-N-

(4-méthoxyphényl)-2,6-diméthyl-4-oxo-l-(phénylméthyl)-3-

pyridinecarboxamide et le N-(4-chlorophényl)-l,4-d$hydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-l-(phénylméthyl)-3-pyridinecarboxamide,

à propos d'une étude sur la réactivité des dérivés de cé-

tène, mais ils ne mentionnent pas leur utilité. Le brevet

canadien N 1 115 278 [et également J.B.Pierce et collabora-

teurs, J. Med. Chem. 25, 131 (1982)] décrit des 4-pyridones possédant une activité anti-inflammatoire, c'est-à-dire le

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-N, l-diphényl-3-pyridinecar-

boxamidd, le N. l-dibutyl-l,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-

pyridinecarboxamide, le N. l-didodécyl-l,4-dihydro-2,6-di-

méthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, le N-(4-chlorophényl)-

1-éthyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxami-

de, etc...

D'autre part, les délivés de l'acide 1,4-dihydro-

4-oxo-3-pyridinecarboxylique en tant que composés présen-

tant une activité sur la régulation de la croissance des plantes, en particulier une activité d'hybridation chimique,

sont connus d'après les brevets japonais non examinés pu-

bliés N Sho 52(1977)-144 676 (voir également le brevet des E.U.A.N 4 051 142) et Sho 57(1982)-114 573 (voir également

le brevet européen 40 082). Cependant, les agents d'inhibi-

tion de la croissance des plantes dont les ingrédients ac-

tifs sont des l,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridine-

carboxamides tel que représentés par la formule (I) indi-

qués ci-après ne sont pas connus.

La présente invention a pour objet des composés de formule (I) o C0N

(I)

c.lR

CR I CE 2

et des sels de ces composés.

Dans la formule (I), R est un atome d'hydrogène,

un groupe alcoxy, un groupe aralkyloxy ou un groupe de for-

mule.(CH2)n-R1 dans laquelle n est un nombre entier de 1 à 3 et R1 est un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy, un groupe alkoxy inférieur, un groupe mercapto, un groupe

(alkyle inférieur)thio, un groupe amino, un groupe di-(alky-

le inférieur)amino, un groupe alkyle en C3-Cll, un groupe

alcényle inférieur, un groupe alcynyle inférieur, un grou-

pe cycloalkyle, un groupe hétérocyclique à cinq ou.six chai-

nons, ou un groupe aryle qui peut être substitué par un ou

deux substituants tels qu'un halogène, un groupe alkyle in-

férieur ou alcoxy inférieur;

R2 est un atome d'halogène, un groupe alkyle in-

férieur, un groupe hydroxy, un groupe alcoxy inférieur, un

groupe aryloxy, un groupe carboxy ou un groupe (alcoxy in-

férieur)carbonyle; R3 est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

ou un groupe alkyle inférieur.

Le terme "inférieur" utilisé dans les expressions "alkyle inférieur", "alcoxy inférieur", ou groupe similaire, dans la présente invention désigne un groupe contenant 1 à atomes de carbone. On peut mentionner en particulier comme

groupe alkyle inférieur, les groupes méthyle, éthyle, pro-

pyle, isopropyle, butyle, isobutyle, pentyle ou isopentyle; comme groupe alcoxy inférieur, les groupes méthoxy, éthoxy,

propoxy, isopropoxy ou butoxy; comme groupe (alcoxy infé-

rieur)carbonyle, les groupes méthoxycarbonyle, éthoxycar-

bonyle, propoxycarbonyle ou butoxycarbonyle; ou comme grou-

pe (alkyle inférieur)thio, les groupes méthylthio, éthyl-

thio, propylthio, isopropylthio, butylthio ou pentylthio.

Comme groupe alcenyle inférieur ou alcynyle inférieur, on peut mentionner les groupes vinyle, allyle, isopropényle, 2-butényle, 1,3-butadiényle, 2pentenyle, 1,4-pentadiényle,

1,6-heptadiényle, 1-hexenyle, éthynyle ou 2-propynyle.

Des exemples de groupe alcoxy et aralkyloxy uti-

lisés dans la definition de R comprennent les groupes alco-

xy contenant 1 a 12 atomes de carbone tels que les groupes méthoxy, éthoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy,

pentyloxy, 2-méthylbutoxy, hexyloxy, 2-(ou 3)-méthylpentyt-

oxy, octyloxy, nonyloxy, décyloxy, dodécyloxy; des groupes

aralkyloxy tels que les groupes phénylmèthoxy, phénéthyl-

oxy, phénylpropoxy ou phénylbutoxy qui peuvent être substi-

tués par un groupe alkyle ou un atome d'halogène au niveau

du cycle aryle.

Des exemples de groupe cycloalkyle comprennent

les groupes cyclopropyle, cyclopentyle et cyclohexyle.

Des exemples de groupe aryle comprennent les grou-

pes phényle et naphtyle.

Les atomes d'halogène comprennent les atomes de

chlore, de brome et de fluor.

Le groupe hétérocyclique à cinq ou six chainons contient un à trois hétéro-atomes choisis entre l'atome

d'azote, l'atome d'oxygène et l'atome de soufre. Des exem-

ples du groupe hètérocyclique à cinq chainons comprend les groupes furyle, têtrahydrofuryle, thiényle, thiazolyle, isothiazolyle, oxazolyle, isooxazolyle ou pyrazolyle et le groupe hétérocyclique à six chaînons comprend les groupes pyridyle, pyrimidinyle, pyrazinyle ou pyridazinyle. Ces

groupes hétérocycliques peuvent être substitués par un grou-

pe alkyle tel que méthyle ou éthyle, un atome d'halogène ou un groupe phényle. Lorsque le groupe hétérocyclique est substitué par un groupe phényle, il peut former un noyau condensé en combinant les atomes adjacents de carbone du groupe hétérocyclique avec un groupe phényle. Des exemples

de noyau condensé sont les groupes benzothiazolyle, benzo-

furyle, quinazolinyle ou quinoxalinyle.

Le composé de formule (I) selon la présente in-

vention peut former un sel d'addition avec un acide tel que

l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide phospho-

rique, l'acide méthanesulfonique, l'acide p-toluènesulfo-

nique ou l'acide trifluoracétique lorsqu'il est suffisamment

basique, et il forme également un sel avec une base minéra-

le lorsqu'il contient un groupe carboxylique.Ces sels en-

trent également dans le cadre de la présente invention.

Le composé de formule (I) selon la présente inven-

tion peut être préparé par l'un quelconque des procédés sui-

vants. Procédé A R-NH O Pt t

R2

( n) [R, R2 et R3 de la formule (II) sont les mêmes que dans la

formule (I)].

Ce procédé consiste à faire réagir un dérivé d'a-

nilide (II) d'acide 3-aminocrotonique ou son tautomère avec

la 2,2,6-triméthyl-4H-1,3-dioxin-4-one dans un solvant ap-

proprié (par exemple toluène ou xylène) en,chauffant à une

température de 100 C - 140 C par exemple.

L'éthyl-2,6-diméthyl-4H-1,3-dioxin-4-one peut é-

galement remplacer la 2,2,6-triméthyl-4H-1,3-dioxin-4-one.

Egalement., dans ce procédé, il n'est pas absolument néces-

saire que le dérivé d'anilide (II) de l'acide 3-aminocro-

tonique soit sous sa forme isolée, mais il peut être sous

la forme d'un mélange réactionnel brut d'une amine de for-

mule (III) avec un composé de formule (IV)

RNH2 ()

o 0 CH3 NllE ( [R, R2 et R3 des formules (III) et.(IV) sont les mêmes que dans la formule (I)]. Dans un but pratique, il est commode

d'utiliser le mélange réactionnel brut tel quel.

Procédé B o o

+ R N H2(I)

,a O f (T) (m) [R, R2 et R3 dans les formules (III) et (V) sont les mêmes

que dans la formule (I)].

Ce procédé consiste à faire réagir un composé de 4-pyrone (V) correspondant à la formule (I), c'est-à-dire le 2,6-diméthyl-4-oxo-Nphényl-4H-pyranne-3-carboxamide avec l'ammoniac ou une amine de formule (III) ou un sel de celle-ci dans un solvant approprié (par exemple éthanol ou eau) à une température allant de la température ambiante à environ 60 OC. La quantité d'ammoniac ou d'amine utilisée est égale ou supérieure à la quantité équimoléculaire du composé de 4-pyrone ou en fort excès si nécessaire. Lorsque l'amine est utilisée sous forme de son sel disponible, il

est nécessaire de la faire passer sous forme libre par ad-

dition d'une base organique ou minérale en la quantité né-

cessaire pour la neutralisation ou une quantité supérieure.

Procédé C

0 0

C ilA< É + N Ji 2

R

(M) (Ul)

[R, R2 et R3 des formules (VI) et (VII) ont les mêmes si-

gnifications que dans la formule (I)]

Ce procédé consiste à faire réagir un acide car-

boxylique correspondant à la formule (I), c'est-a-dire le

dérivé d'acide 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridine-

carboxylique (VI) avec un dérivé d'aniline (VII) en présen-

ce d'un agent de condensation en vue d'une déshydratation.

Il est avantageux d'utiliser comme agent de condensation en vue de la déshydratation un sel de 2-halogénopyridinium

substitué en position 1 et une amine tertiaire selon le pro-

cédé décrit dans le brevet jappnais non examiné N Sho 52

(1977)-57 102.

Procédé D

Ce procédé est applicable à la préparation du com-

posé de formule (I) dans laquelle R est un atome d'hydrogè-

ne et il consiste à traiter le l,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-N-phényl-l-(phénylméthyl)-3-pyridinecarboxamide dans

des conditions d'hydrogénolyse pour le transformer en 1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-N-phényl-3-pyridinecarboxamide. En ce qui concerne les conditions réactionnelles préférées, il est particulièrement avantageux d'utiliser un solvant de type alcool tel que le méthanol ou l'éthanol, un donneur d'hydrogène tel que l'hydrogène gazeux ou l.'acide formique et un catalyseur du type palladium sur carbone ou noir de palladium. La présente invention est illustrée davantage

par les exemples ci-après. Egalement, l'activité inhibi-

trice de la croissance des plantes des composés de 1 'inven-

tion est indiquée dans les exemples de référence.

De plus, des composés spécifiques apparentés, en

plus des composés indiqués dans les exemples, sont les sui-

vants:

1-(4-chlorophénylméthyl)-N.,(2-fluorophényl)-1,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-bromophénylt)-l-(4-chlorophénylméthyl)-l,4-dihydro-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(3-chloro-2-méthylphényl)-l-(4-chlorophénylmêthyl)-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, N-(2-fluorophényl)l,4-dihydro-2,6-diméthyl-l-(4-méthylo phénylméthyl)-4-oxo-3pyridinecarboxamide.

N-(2-bromopheényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-1- (4-

mnethylphenylmethy1) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-but<t-N-(2-fluorophény!1)-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-

oxo-3-pyridinecarboxamnide, N-(2-bromophényl)-1-butyl1-1,4-dihydro-2,6diméthy1-4- oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(3-chloro-2-methylphényl)-1,4-dihydro-2,6-dimeéthyl-4-

oxo-1-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

N-(3-chloro-2-méthylphényl)-1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-

dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N- (3-chloro-2-méthylpheny1) -1-(2-éthoxyethyl)-1,4-

dihydro-2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-fluorophenyl) -1,4-dihydro-2,6-diméthyl1-4-oxo-1-

(2-phényléthyl) - 3-pyridinecarboxamide,

N- 2-bromophenyl)-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-4-oxo-1-

i (2-phenylethyll-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-dimethyl-N-(2-methylphenyl)-4-oxo-1-

(2-thiénylméthyl)-3-pyridinerarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-dimethyl-N- (2,6- diméthylphenyl)-4-oxo-1-

(2-thiényvlmthyl)-3-pyridinecarboxamide,

N- (2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthy1-4-

oxo-1-(2-thiénylm thy1)-3-vpyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-dimethyl-N-(2,3-diméthylphényl)-4-

oxo-1- (2-thienylmnethyl)-3-pyridinecarboxamide,

N- (2-chloro-6-méethylphénenyi)-1,4-dihydro-2,6-dime thy!- 4-

oxo- 1-phenylméthyl- 3-pyridinecarboxamide,

N-(2-chloro-6-methylphenyl) -1- (4-chlorophénvlméthyl)-

1,4-dihydro-2,6-diméthy!-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, N-(2-chloro-6mthyvlphényvl) -1,4-dihvdro-2,6-diméthyl1-1- (4-méethyl1phénylménthy1) -4oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(4-fluorophénylméthyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-

(2,3-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthy1-6-méthylphényl) -1-(4-fluorophénylméthyl)-

1,4-dihydro-2,6-diméthyl1-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N- (2,6-dimethylphényl) -4-oxo-1-

(3-pyridylméthyl) -3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-i,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-l- (3-pyridylmethyl)-3-pyridinecarboxamide,

1 5 1-butyl-1,4-dihydro-N-(2-methoxycarbonylphényl)-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthylphenvl) -1-hexyl-1,4-diiydro-2,6-dimnethyl-4-

oxo-3-pyridinecarboxamide,

i-(2-éethoxyéthyl)-N-(2-ethyv!phnvl)-!,4-dihydro-2,6-

dimeéthy1-4-oxo-3-pyridinecar-boxamide,

1- [2- (4-chlorophenyl)éthyl] -N- (2-thylphenyl) -1,4-

dihydro-2,6-diméthyl -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,4-dimethylphényl)-4-

oxo-l-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N- (2,4-diméthylpheényl)-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(2-ethoxyethyl)-1,4-dihydro-2,6-dim'éthyl-N-(2,4-

diméthylphény1) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide, 1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N(2,5-dimethylphényl)-4-oxo- 1-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,5-diméthylphényl)-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(2-ethoxydthy1) -1,4-dihydro-2.,6-dimethyl-N-(2,5-

1 0 diméethylphény1) -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-[2-(4-chlorophenyll ethyl]-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-N-

(2,6-dimethylphényl -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-dimethylphenyl)-4-oxo-

1-(3-phénylpropyll -3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-dimethylpheényl)-1-

[2-(4-methylphenyl) éthyl] -4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-[2-(4-chlorophényl) ethyl] -N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-

1,4-dihydro-2,6-diméthy1-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-ethyl-6-methylphényll-1.-4-dihydro-2,6-dimethyl-4-

oxo-1-(.3-phénylpropyl)-3-pyridinecarboxamide,

N- (2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-1-

[2-(4-méthylphényD éthyl]-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(3-chloro-2-methylphenyl) -1- [2-(4-chlorophényl) éthyl] -

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, ll

N- (5-chloro-2-methylpheny 1) -1, 4-dihydro-2,6-dimthy 1-

4-oxo-1-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

N- (5-chloro-2-me thylphényl) - lhexy1-1, 4-dihydro-2,6-

dimethy1-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, N-(5-chloro-2-méthylphnyl)-1- (2ethoxyéthyl)-1,4- dihydro-2,6-dime thyl1-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N- (2-chloro-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-1-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

N- (2-chloro-6-méthylphény1) -1-hexyl-1, 4-dihydro-2,6-

diméthy 1- 4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-chloro-6-méthylphenyl)-1-(2-ethoxyethyl)-1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-chlorophényl) -l- [2- 4-chlorophényl) éthyl] -1,4-

dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,5-dichlorophényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-1-pentyl-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,5-dichlorophényl) -l1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,5-dichlorophényl)-1-(2-ethuxyéthyl) -1,4-dihydro-

2,6-dimethyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1N-(2,6-dichlorophenyl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo- 1-penty l- 3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-dichlorophényl) -1-hexyl-1,4-dihydro-2,6-dimethyl-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-{2,6-dichlorophényl)-l-(2-éthoxyêthyl)-1,4-dihydro-

* 2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-dichlorophényl)-l- [-(4-chlorophényl)éthyl -

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, N-(2,3dichlorophényl)-1,4-dihydro-2,6-dtméthyl-4-oxo- 1-propyl-3pyridinecarboxamide.

Exemple 1

N-(2-chlorophényl)-1-(4-chlorophénylméthyl)-1,4-

dihylro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide o

0 0

Ci Cl Procédé A On chauffe au reflux pendant 1,5 heure un mélange

de 2,40 g (11,3 mmoles) de N-(2-chlorophényl)-3-oxo-buta-

namide, 1,61 g (11,3 mmoles) de 4-chlorobenzylamine et 50 ml de toluène, tout en retirant l'eau résultante à l'aide d'un séparateur d'eau de DeanStark. On ajoute goutte à goutte

au mélange une solution de 4,07 g (28,6 mmoles) de 2,2,6-

triméthyl-4H-1,3-dioxin-4-one dans 10 ml de toluène en en-

viron 30 minutes. Après chauffage au reflux pendant une heu-

re supplémentaire, on refroidit le mélange réactionnel à la

température ambiante pour précipiter les cristaux du compo-

sé du titre. On sèche sous vide les cristaux séparés par fil-

tration pour obtenir 3,19 g (rendement: 70 %) du produit

ayant un point de fusion de 172,5 - 175 C.

Exemple 2

N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-1-

(2-diméthylaminoéthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide CaC CicaCit Procédé B On ajoute à une solution de 1,50 g (5,0 mmoles)

de N-(2,6-diéthylphényl)-2,6-diméthyl-4-oxo-4H-pyranne-3-

carboxamide (point de fusion: 83,5 - 84,5 C) dans 25 ml

d'éthanol et 5 ml d'eau, 8,82 g (100 mmoles)'de N,N-dimé-

thyléthyl1nediamine, et on agite pendant 7 heures à la tem-

pérature ambiante; On concentre le mélange réactionnel sous

vide et on recristallise le résidu solide dans l'éther d'iso-

propyle pour obtenir 1',51 g (rendement: 82 %) du composé

du titre ayant un point de fusion de 121 - 122 C.

Exemple 3 X

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2-méthylphényl)-4-oxo-

|-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide o o

N

CIE;S CIL

Procédé C A une solution de 2,41 g (10,0 mmoles) d'acide

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-l-phénylméthyl-3-pyridine-

carboxylique et de 3,60 g (12 mmoles) de tosylate de 2-

chloro-l-méthyl-pyridinium dissous dans 50 ml de chloroforme, on ajoute 2, 43 g (24 mmoles) de triéthylamine et on agite pendant 30 minutes à la température ambiante. On ajoute 1,10 9 (10,3 mmoles) de o-toluidine au mélange réactionnel,

puis on agite pendant 4 heures à la température ambiante.

On lave le mélange réactionnel, transféré dans une ampoule

à brome, avec une solution saturée de bicarbonate de sodium.

On déshydrate la phase organique et la concentre de la ma-

nière usuelle pour obtenir un résidu solide. On recristal-

lise le résidu dans le toluène pour obtenir 0,78 g (rende-

ment: 21,5 %) du composé du titre ayant un point de fusion

de 170,5 - 174 C.

Exemple 4

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide

2 0./ - C

C CH 8

cO8 l OH8 Procédé D

A une solution de 3,00 g (8,32 mmoles) de 1,4-di-

hydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)-4-oxo-l-phényl-

méthyl-3-pyridinecarboxamide dans 100 ml de méthanol et ml d'acide formique, on ajoute 0,60 g de catalyseur à % de Pd/C et on agite le mélange pendant 4 heures à la température ambiante sous atmosphère d'azote. Après avoir

enlevé le catalyseur par filtration, on concentre le fil-

trat pour obtenir un résidu que l'on recristallise dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'acétone, pour obtenir 1,87 g (rendement: 83 %) du composé du titre ayant un point de

fusion de 239 - 241 C.

Le Tabl)eau 1 et le Tableau 2 qui suivent présen-

tent les propriétés physiques des composés associés à la présente invention. les chiffres figurant dans la colonne

-2572073

"Evaluation" dans le Tableau 2 sont obtenus comme suit: On prépare un véhicule en mélangeant 50 parties (en poids) de talc, 25 parties de bentonite, 2 parties de Solpole -9047 (Toho Chemical Co.,.Ltd., Japon) et 3 parties de Solpole -5039 (Toho Chemical Co., Ltd.,Japon). On mélan-

ge 50 parties d'un composé d'essai et 200 parties du véhicu-

le pour obtenir une poudre mouillable a 20 %, puis on dis-

perse la poudre dans l'eau distillée pour obtenir une dis-

persion ayant les concentrations déterminées.

On fait germer des graines de Oryza sativa L., Echinochloa cruss-galli L., et Raphanus sativus L. dans une

assiette de Laboratoire à laquelle on ajoute la dispersion.

Après séjour de 7 jours dans une enceinte thermostatique à C sous éclairage par des tubes fluorescents, on observe la croissance de la plante. Dans la colonne "Evaluation" du

Tableau 2, le chiffre 1 signifie "aucune influence", 2 si-

gnifie une inhibition à 25 % de la croissance, 3 signifie

une inhibition à 50 % de la croissance, 4 signifie une inhi-

bition à 75 % de la croissance et 5 signifie une inhibition

totale de la croissance.

Tableau i

Exem-. ('Jeple R R2 1% Procédé Point de fusionFormule N0e 1 (OC) Moléculaire 1 ' l,, , Ci H A I 7 2;5- 1 7 5C211118,C! N202 4- chlo ropheny linethylye, 2 2-dim/thylaminoéthyl4.02116 B I 2 --1 22 Cl N223 3 phenylmethyle CH, H C I 7 05-1 7,!C21122N202 I]H CH', (-CH. D 2 3 9-2 4 I CinI..N202 rCH3 ['1 I 2 8 7 2 88 C19,i!,N2O2 bu t'yI ll A 1 4 3-1,I5 C 1qI4N2O2 3-chloroph4nylminthyleIIl A 1 9 3-1 9 5 C221 I2iC i N2( 4chlorophlnylmréthyle. II A 1 7 0 - I 7 2 C221121C. I N202 9 2- f luorotohénvlmé. t l[ A 205 -2,07 C221121 FN202 ! (.)4-fluoroplienylmethyle! Il A 2 8 8- I 8 9.21 121 F N202 u <1 oz, ONilz) (l[ú 9 [-19'9 1V # 91l) 'nq n z'()zN" ICIZ) S36[ -8[V II / 1 'ta'uacl-z 6 r N()NIll Z)L k [-g P [v " I [{t::uilDTAPT]- 2 [ c()Y'N ll Z)6 J 1-L 6 IV 9 I ':anln-L [ (O)N 11 01 6 1- 0 61v C i [ltl aur[AuatdTI .nl-qI9I

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1 1

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...__.... _- -_..DTD: 8 1 3-methylbutylep 02116.- 5 A 1 2 8 - 3 (0 (23 132N2 2 8 2 hexylt / l A I 9 -A0 C211131 N2()2 Huile g:3 octyi.. / // A -Huile 1 C2,1!N2)2 N Fuile 8 'ú1 2-ethylhexy1*. If / i A Fuile C21.8N2()2 8 5 f dodécyl1! /I A 7 5 - 8 0 C 1. llN()2 8 (6 cyclohexyl.methiyl. I l A 1 5 A -I 5,1,5 (C21 Il,2() 2 83 7 allyle-. A I/ 1 5 't- 5 6 C211 12NN2()2 88 ' 2-propynyle / / A I 9 - -6 21111 N22() 9 pheny.[methyl /I // A I,I 2-,I (6/.5 (25 II,.N2(02 9 (. 2-chlorophenylméethyl. -I i/ A C251 1.C I N2_(),

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Exemple

N R R2 lR3 Procédé Point de fusion Formule Moléculaire

[ _ ( C)___,.

l 6 1 4-methylplheénylt OPh II A I 9 1,5- 1 9 3 C,281 12 NN2)

_.....DTD: 1 f 2 ehénylmëthyle COO[l # * 2 9 0 --2 94 C22 12N2[),

**....I. .

I G3 H C(X)C K # ** 1 98 -2 00 Ci, 13N20()1K c'I 1I O * pherylmethyl. R / *** 2 1) - 2 I 5 C221 1,N2()1K 1 G. 5 c c.Il # l") 2 1 7 - 21 8 Cii lN2() t, I 66 G plénylm6éthyle- A 1-I 8 8 (;21 122N2, I _t A I I' _;-I8 2) I G 7 4-chlorophnylméthlyle A 1 9 0 - i 9 2 CA 12 ( N20( 68, ' 'thle A I 5 2 - I 5 3;5G.dII1,N2(O, 6 8 4-m thylphé nylmthyle I 152 - 15I'21N * Le Composé 162 est obtenu par traitement du Composé 164 par.-HCl dilué

Le Composé 163 est obtenu par hydrolyse du Composé 165 par KOH équimoléculaire.

Le Composé 164 est obtenu par hydrolyse du Composé 166 par KOH équimoléculaire.

n NPxemoplc Point de fusion Formule Moléculair NN 0 R2]3 Procédé (.0CJ

R2 3

1 69pentyle- C113il A l2 1-2 55 C 20 f26N2 02 1 7 0hexyl. A 1 30- 1 3 2C21282 1 7 12-éthoxyéthyl.... A 9 D 0)5 C9 24i2 3 1 7 2 *Jlénylméthyle A. C221 23ClN202

X_... _. __. i.._.

17 32-pyridylmethyle. A I 4 6 -' 8C211121N302 I 7 I3-pyridyiméthylc A C21!2N 02 17 43-pyridylméthyle... A 116 1 - 1 6 821. 2 1 3 2 17 5rentyle C2il5. A 14 4 9- 1 4 05Cil N2 0

{_ _ _ _ _ _ _ _ _ __ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _21282 2

17 62-phlnyléthyl le A 5 4-7 C 24Il 26N22 1 7 7pentylt C13 6-CI13A I 6 5I 67C211128N202 1 78hexyle A 18 5- 14 05C2230N202

* Le Composé 172 est un chlorhydrate.

OZ:NZ:[1 Z:3GITnH..

ZOZNE II zz9 6-8 v fv SIIZD - AkIuaàL 8 1 I

__.xa. .

OZ 9Illz9 L0 1- 9 1)1|,tlq AX xoqle-9 8 a-

ZOZNBZIITZD1 (i I -IvH-9 8 __ CH_9. -.A a _ _.II ZOZN9ZilpZL-9 V a,, ai q/a uqdz i OZ N9ziO /09 L I - 69 1 ib Ei; A5 vnq

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Table 2

'm ' Evaluation

1 R RMN _______

Ex. COnc. Plante

t4 aDn/c.

O Valeur9(cm-l) Procdé- D6calage S Solvant p X Y Z _olrn 2 0 2 4 I I 1627. 1663 K Il 100 3 4

__20 I I

2 1630 " 228( 61). 2;239(31) 311) 6,40(11,5-I) I)Cta 100 ' 1 2 ______________________>.2,42(3U)I' i ___ l______ _,_ _

- 20 4 4

3 1625, 1655 " 2,24(311).2,43(311). 2,8 1 (311). 6,42 (1.5- ll) C ioto 100 4 4 2

I I 1

o4 1600, 1650 " 2,17(6,12,26(3ll). 2o65(31!),6é20(ilsi -l) 100 I 1 3

1 1 3

1600, 1637, 1653 " 2,22(311), 2e27(311), 271 (311).6.i20(1II. 5-II) 10) I I 5

Z 3 3

6 1623,1675 " 2,32(311), 2,38(311), 2,88(311,,35(111.5-Il)< 100 3 4 4

3 4 I

7 1623,1655 " 2,24(311).242(31l),280(311),6)43(lIl.5-11) 100 3 4 I

2<) 4 4 I

8 1f23, 1657 " 2,20(311). 2,39(311), 2)6,41 ( II,5 Il) I00 4 4 I

2<) 2 4 _

9 1623,1660 " 2,27(311),2,43(311), 2,85(311), 6,48( IIl.-.II)' 100 3 4 _

4 3 1

1630.1665 " 2,24(311). 2,4 1(311), 2p 1 (311),. 6,45(11,5-1l)" 100 4 4 3 X: oryza sativa L. Y: Echinochloa crus-galli L. Z: Raphanus sativus L. EE __(IZ. _ Il0 '11)(11ú) 06GZ ' (1EI'< "ú)91 L9 Oi__0Z _Iú(>01'acîa(l-S '1l1)9ú<9' *( iú)L 'V (E) 0Vz (s liE) EZS991' LZ9161

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Z X(> n*'le) Odin91E9 p' LZ9 i Z W Dee P' _Z__ _A ouoanleaa __w-J l'IPTcT____NW IL UOTnTAa0 r-.. Evaluation o Ii Nm Ex. I1RMN Planta r-b. _________- Conc._

IF1 --

c_ _ Valeur (cm) Pro- Décalage Solvant (ppm) X Y Z

/ _____ 21)I1 3 I

21 225(311), 2,9 1 (311).,>4 4(i11,5 11) M'><,aIO(3 4 5

2 4

22 1627 1657 KlIr 2,23(311),2,80(311)G)44(111.5-Il).___ 10( 3 4 1

2 4 1

23 2,25(311), 2/30(311) 2,82(311),46(111,5-Il)" 100 3 4.I o ____..__.. 0_ 2 4 I (iO 5, I G45 K B r 2,1 2 (311). 2 2 4(31 1). j2 6(i(31 1). 27 3 (311), 6 125(111.5i-11)._ _ 1" (). 3 fi

/2-1 I):- :-1 1

1607163<,1663 227(611), 2,3 6(31 1).290(311) 635(IH.5-11) 100 3 4 4

_ __. ____ _ _ _ _ _ ________r - _. _. - ____. 2_ _____

4....

26 _______2,2 (;3!!.rI,3061),2,8 1<(31), 6,1 5 l1,5 -i" 100 4 i

< I I

27 ________ 2L22(311).,0618(1)651I5I)1< 3 ___

3 ' I

28 1610,1625,1665 K"Ir _'-100'41 4 I

_,__ _ _, _._____,_._.. _...._.,. 20< 4 4

29 1617.1647 " 223(311),2,28(611).2,78(311).6,42(11,5-l1)CI)CI8 10<) 4 4 1

____________À.2 _0___...031,- __________ 20 3

l620,1650 _ 2,27(3,1), _2_t__l))..2.8 I(3). 4 (ls I,6.-l):0 I _3 1 Evaluation Ex. R RMN Plante_

r.- N Conc.

Ln Pro, (ppm] X y Z c' Valeur 43I) cédé Décalage S Solvant m

I 4 1

31 1615,1665 K B t 2.27(311), 28(611). 2,82(311),6 47(111.5-11) CD(;ts 100 1 4 1

1 I

32. t________2,24 (311), 2130(611), 2;80(311),6,47(111,5-lI)" 100 I 2 1 3 3 i 33 1607,1627.1657 KBr 2 28(31,2 30(61);2,82(311>3 70(3H),6 45(1H,5-H) 100 4 4 I1

4 4 I

34 1625.1655 " 2,27(311),2>29(611),2,82(311),-,74(31).6>43(111, 5-11)" 100 4 4 1

4 4 1

1605,1623.1665 " 2,28(1211), 281(311), 6,43(11.5-11) " 100 4 4 1

4 4 _

36 1623.1653 " 2,25(311). 2,28 (911). 2,81 (311),64 2(1Il1,5-11) 100 4 4

*I 4 1

37 1607,1623.1657 " 2)29(911).2_82(3t11).643(111,5-11) 1_ 00 I 4 2

38 1623.1667 1227(911), 229(9I11), 2. 3 (311), 6,45 (111.5-1I) _

CDC s+ 20 4 4 I

39 _ _ _ _ _ _ _ _

__________39___ 2,28(911), 2,82(311). 6,44(111,5-11) DMSO-d6 100 4 4 I1 1627165 K r 1212 (31).2 CC 120 I I 4 1_627,1657 K t*r 2,24(311).2/31(611). 2,88(311).6,31(111.5-il) Cl)Cts 100 I 2 4 CI I | RMN Evaluation Ex. ' N., Ex Plante

N Conc.

!Pro- PM | E |Valeur i: (c!n r"d Décalage Solvant x z ____ __ __ ___ _ _ ce d ___

I 3 1

41 1617.1650 Knt 2,27 (611). 2t39(311). 28 3 (311).6,4 44I (ll, 5-11) C!) tU 3 100 I 4 1

I 2 1

42 1615.1655 100 1 4 1

I 3!

43 1617.1665 100 o 2 3 I

! 3 1

44 1623,1647 " 2123(311). 230(311). 237(311) 2$1(311). 642(lil,5-1) CI) Ct3 100 3 4 5

I 2 4

1617.,1655 " 224 (611).2 36(311) 286(311) 6 37 (1115-l) 100 2 4 3

I 2 4

46 1627,1653 " 2,27(611). 2;37 (311), 287(31)6,3833) 100 3!4 4

I I 3

47 1625.1655 " 2127(611), 2/35(311), 283(3 1).642(111, 5-11) 100 1 2 4

4 4 2

48 1635.1660 " 2/29(911), 2,80(311), 6,47(11i.5-II)." 100 4' 4 5

I 4 1

49 1627,1657 " 223(311) 227(1) 276(31) 6;4 5(1Il 5-1l) 100 4 4 I

:4 4 1

1627.1655 2,25(1I) 2,27(6f1i), 2)75(311).6d42(li1.5-11).. 100 4 4 I Evaluation j Ex. I K RMN

N. N .: Conc. IPlanta-

Lnoe Valeur 0 (-m Décalage- Solvant (n X Y Z

3 4 2

51 1635,1667 KlB r 2,27(911). 275.(311), 64 24(11,5-11)C8 0

2 3 1

52 1630,1663 " 2,23(311)2;27(611). 2174(311),645(111,5-11), 100 4 4 4

2 4

53 1625.1663 " 2,26(9!1).2,76(311),6,44(111.5-11) " 100 4 4 I

2 3 1

54 1635,1655 " 2,30(911), 279(311).6,4 2(111.5-11) ". 100 2 4 1

4 5 4

1600,1627,1G60 6,,223611 100 5 5 4

_________________)!0.2,;33(311),2;92.(3.1),6,40(11!,57!1). . ___!00._ 5___....5_ __

I 2 2

56 1603.1627 226(911i), 2,77(311),646(111,5-11)CI)Cta1002 3 4

I 4

57 2>24(311). 227(611).276(311),3,82(311). 6,45(111,5-1!)" 100 4 4 I

2 4 I

58 1603,1625,1650Kbr 2,29(911),2 80(311),3,74(311),6;45(11I,5-l1)" 100 4 4 I

C)CI 8-I-20 3 3!

_.591613.1637,1665I" 2,27(911),2,79(311).3;73311).643(111.5-11)DMSO-ds 1004 3 I

3 4 I

1623,1653 " 2t27(1211),2>80(311). 6,4 6(111,5-11)CI)Ct100 3 4 4 r-. I Evaluation

I 1 RMN

Ex. I R RMN Conc. Planta-

........Conc. NPo- |E.Valeur 9 (ad cePde Décalage =o (ppm)y cédé Solvant..DTD: 2<) 4 4 I

l1 1600,1637.1665 KBlr 2,26 (1211), 2,7 8(311). 64 2(11.5-11) CI)(;t3100 4 4 3

62 1635,1660

2<0 1 I 2

63 1627,1660 5 2 7(611), 2 4 5(311), 2r9 1(811).6,41(11,5-II)CDC1 IO0 2 4 4

yC), l00 2...

(3I)(ea3 I20 I 3 1 64 16i25 2,24(61II), 23 0(311), 278(311),,14(111,5-21) INISO-.d100 4 3 1

) 4 5 4

1627.1655 " 2,28(311), 2;34(311), 2,93(31!, 6.36(111,r-11)(I)(;t3I () 4 5 4

2{) 2 2

66 1617.1657 226 7(311) 237(311) 2,87(311), 6/38(111,5-11) ll0 2 3 4

! I 2

67 1623,1647 " 2,27(311), 2,31(311). 2,82(311),6,43(111,5-11)... 100 2 3 3

2 2 3

i 681625 6, 2,2(7i,,) 27.9(311).4 7(11,5-Il) 1 0) 2 3 6 2<) I mI:

692 16),6] 1 3

69 lil6)3. IG633 _ 2)25(611), 2,76(3111). 6 5(111,5-11)., 100 I 3 4

2 4 3:

1627,1660 2)27 O (6i), 2;,76 (311), 645 (1lI, 5-11)" 100 3 4 5 1 ' S00[ I (I1i-S'111)6EL'9' (,11ú))L U'Z' (I'liLú úl C"91() ff r'r 1'(} F ú' Z OOl 0, (Il-S I1l)F('9 ' (11ú)'(l (IIú)L.ÈZ" 9991 ' LZ91GL6

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1 2

1 221627, 1670 " 225(311), 2r38(311). 2.8 (311). 143(0,-l)_0__ 100 1 2 i (.:!); taI 1 2 3161i47 " 2;27(311), 2i77(311), 6,23(I11. 5-l)!l$ISO- --2 I

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3 4 I

1 2 51 623, i53 2 3(311), 27 7(31, 64 1 (110r,0-1) " ou 3 4 I

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1 271 630, 665 " 26 28(311),80(311), 6,46(11, 5-11) I (0 4

2() 4 _

1 28163 3,1 670 " 2 2G( 311J, 2,7 9( 311), 644(111,5-1l) " 10<) 4 4 1 ____ _..... _l1 _2 __._1

2<) 3 4 I

1.29l1l605.1b27 1 663" 2 25(311), 2,7 8(311). 3,79(311),6,41 (<11,5-11)1 004 4 1

2 4 1____

1 301 (27,1663 2,28(311) 2,81(311),3,73(311), 6446(111,5-l)_0_ 1()). I i. ()) _.. 'i:C', OH __ ___--t -___ _.__ __-__ II(>01" (mi S iiI)(iS:9(ll)(m {(il)K9;1tI 'LZ9IGl:l I l ' l. (I U I " 11)91 9 (1l S) UK Z (Il.)8RZZ ":", !, 9I,0k

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I 1

161 1627,1670 Kr 21 4(311). 227(311) 2,71 311) 6(3 32111,5-11):1)(;131O0! 2 I 162 1605.1630.1673:!, 2,2 7( 311), 2361(311) 612 7 (111, 5-11) l)MSOd _

1 63 650 " 222(311). 2,37(311), 6,16(111, 5-11) CI)38)1)

I I!

164 1627 " 178(311),221(311).6,07(1115-11) t:!)C1t3100 1 2 nf1607,1640. 166f5, C(;I)Cw3t20) 1 I 5

1690,1707, 2>2 4( 311). 2;60(311).,384(311),622(111, 5-11)(CI)1)10O0 I I 5

1 4 I

1600.162)0,1643 20 1 4

166 1703 " 2/24(311). 2,53(311), 3187(311) 6,39(111, 5-11)(I)(; C100 2 4 1

1 605,.1627,1667, 20,

llil)5 1fi 2 71f720I 4!

1.67 1707, 100 2 4 3

2 4 I

1 607.1627.1663,

18_ 1 7 01) 10() 3 4

N E x. I R| RMN L2ODC. Evaluation

<'JIR RMN Plante-

Ex. Conc.

M N Valeur;) (cm-) Pro- Décalage Solvnt (pm) X Y Z cédé

3 4 4

169 1617, 1675 KBr 2;35(3H),2,40(311),2;91(3H),6 36(1H,5-H)CDC13100 4 4 4 1 7 0i 1 6 2 5. 1 6 7 53 2 0 4 4 3

1625, 1675 " 2 35(311),2,39(3H),2;90(3H),6;34(1H,5-H) 100 4 4 3

1 7 1_ 1 6 2 7,1 6 6 7fi et 2 0 1 4 2

171 1627, 1667 " 2 40(6H),2;92(31I),6,36(1H,5-H) 100 3 4 2

Ln.._ 20 4 4 1 Ln 172 1615, 1673 " 2;34(3H),2;68(3H),2;71(3H),5/71(1H,5-H) CD3OD 100 4 4 1

3 4 1

173 162 165, 1653 ".. 229(3H1),2,40(311),2,83(3H),6r,43(1H,5-H)CDC13 100 4 4 1.

1! 1

174 1627, 1660 " 2;23(3H),2,40(31I),2 79(3H),6,40(].H,5-H)" 100 1 4 1

1 3 3

1607,1630,1660 " 246(311),291(311t),638(111H,5-H) " 100 2 4 4

4 4 4

176 1625, 1653 " 2 27(3H),2292(311H),6,32(1H,5-11).. 100 4 4 4

2 4 4

177 1607,1623,1655 " 2;27(6H),2 35(3H),2)89(3H),6,35(1H,5-H) " 100 4 4 4

3 4 4

178 1607,1625,1653 " 2728(6H),2;36(3H),2;90(3H),6;37(1H,5-H) " 100 4 4 4

_-.. Evaluation Ex.

IR RMN

xN. IR rN Plante-

n. _ s Conc.

-1Pro-

Valeur - (cm 1) cédé Décalage & Solvant (ppm)X Y Z

1 4 3

179 1607,1625,1660 KBr 2,29(6H),2;41(31H),2;91(3H),6;36(1H,5-H)CDC13100 3 5 3

3 5 4

1613,1633,1663 " 2;27(6H),2 94(3H),636(1H,5-H) 100 4 5 4

4 5 4

__'..20 1 3 1

181 1603,1627,1657 " 2.23(3H1),229(6H),2;77(3H),6;41(111,5-1) "

] 3 1

182 1623, 1660 " 2 29 (6H),2 35(3H),2 94.(3H),6 33(11H,5-H) 3 4 2

___________________________ 1003 4 2

2139(3H), 2;31(3H), 2,32(3H), CDC3 + 20 1 2 4

183 1620, 1667 " 2,91(3H), 6/34(1H,5-H)' MSO-d6 20 1 2 4

4 4 4

184 1637, 1665 " 2 34(6H),297(311H),6,34(1H,5-H) CDC13 100 5 4 4

D13100 5 4 4

1 4 4

1617, 1657 " 2;28(6H),2 39(3H),289(3H),6 38(1H1,5-H) 100 4 4 4

4 4 4

2 4 3

186 1620, 1660 " 2 29(611),241(3H),2 88(3H),6;38(1H,5-H)"0 2

1 3 3

187 1620, 1660 " 2 27(3H),2 37(3H) 2 87(3H),6,39(1FH,5-H) 100 4 4 4

4 4 4

2 3 3

188 1.627, 1655 " 2,28(3H),239(3H),2,89(3H),6j42(1H,5-H) 100 4 4_ 3

100...

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IR RMN

>Ex. _. . 8. .. Cbnc Plante-

CoElnc0 __N Valeur \ (cm -) cede Déca Solvant (ppm)_X Z

_..,.._... ..

céPro DéaaeSSolvant (n

2730(311H), 2732(3H), 2,49(311), 20 4 4

199 1627, 1657 KBr 2;85(311H), 6 50(1H,5-H) CDC1q 100 4 4 1

1 4 4

1603,1623,1670 tg 2'39(3H),2'45(3H),2,92(3H),6,39(1H,5-H) " 100 1 4 4

4 5 4

201 1600,1623,1660 " 2732 (3H),2 46 (31H),2;98(3}11),6,40 (lH,5-H)" 100 4 5 4

1 4 4

Co 202 1630, 1657 " 229 (3H),2 35(3H),296 (3H),632 (l,S5-Hi) 100 1 4 4

4 5 4

203 1625, 1665 ". 2,29(6H),2>90(3H),6,36(lH,5-1) 100 4

... 100.4 5 __..DTD: _ 1 20 1 4 4

204 1633, 1673 ". 2>37(3tI),289(3H1),6;37(1H,5-H1) 100 1 4 4 2 05. _ 1 6 2 7. 1 6 7 5tg; 2 01 4 1 2051627, 1675 " 2,35(3H),2,88(3H),6>35(lH,5-H) 100 1 4 1

4 5 4

206 1637, 1667 " 2,29(311),2,90 (311),633(1I1,5-1t) 100 4 5 4

2 4 1

207 1627, 1673 " 2739(311),2,91(3H),6,43(1H,5-H) " 100 3 4 3

2 0 8| 1 6 3 0.1 6 632 0 2 3 3

* 208 1630, 1663 ", 2731(311H),290 (3H),6>36 (11,5-H) 100 4 3 3

100. _ _

Ex. IR RMN IR Plant (-_ Cone. Valeur - (cm- 1) Décalage o$v ntPl c 2| ____ SolvEnt (m CDCl 20 1 2 4 209 1625, 1670 KBr 2735(311H),2,97(311),6, 44(1H,5-H) 3 100 1 3 4_

1. 1

210 1600,1627,1663 " 27 27(3H),2790(3H), 3 85 (311),6,32 (H,5-1H)" 100 1 4 4

1 1 3

211 1610.1633,1677 " 2732(3H),2J 61 (3H), 3,85(3H), 6,29(1, 5-I) 100 1

1 2 4

1 1 1

212 1607,1635,1660, 2627(3H),2 613H),3,83(3H),6,27(1H,5-H11) 100 2

sans 20 sol- 2 213].625, 1650 vant 2,40(3H),2;85(3H),6,35(1H,5-H) " 100

1 1 2

214 1630, 1660 KBr 2737(3H), 2,99(3H), 6,31(1H, 5-11) 100 1 2 2

215 162, 65 B

4 5 4

215 1628, 1665 KBr 2740(3H), 2}97(3H), 6;33(1H,5-H) 20 4 5 4

5 5 4

2 3 4 216 1625,1652 KBr 2,39(3H11), 2)92(3H11), 3,91(3H11), 6;32(1H,5-H11) 2 3

45 sans 20 4 4 4 217 1627,1663 sol- 2,39(3H), 2,90(3H), 6,34(1H,5-H) 20 4 ___v an t_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 100 4 4 r

Claims (23)

R E V E N D I C A T I 0 N S

1 - Composé caractérisé en ce qu'il est représen-

té par la formule (I) o O C- O 0 qua/ ( I3

CII. I CHS R2

dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un groupe alcoxy, un groupe aralkyloxy ou un groupe -(CH2)n-R1 o n est un nombre entier de 1 à 3 et R1 est un atome d'hydrogène, un

groupe hydroxy, un groupe alkoxy inférieur, un groupe mer-

capto, un groupe (alkyle inférieur)thjo, un groupe amino, un groupe di(alkyle inférieur)amino, un groupe alkyle en C3-Cll, un groupe alcényle inférieur, un groupe alcynyle inférieur, un groupe cycl:oalkyle, un groupe hétérocyclique à cinq ou six chainons, ou un groupe aryle qui peut être

substitué par un ou deux substituants constitués d'un halo-

gène, d'un groupe alkyle inférieur ou alcoxy inférieur; R2 est un atome d'halogène, un groupe alkyle inférieur, un

groupe hydroxy, un groupe alcoxy inférieur, un groupe aryl-

oxy, un groupe carboxy ou un groupe (alcoxy inférieur)car-

bonyle; R3 est un atome d'hydrogène, un atome d'halogène

ou un groupe alkyle inférieur, ou un sel de ce composé.

2 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe alkyle inférieur, alcényle inférieur, alcynyle inférieur ou alcoxy inférieur représenté par R1,

R2 et R3 dans la formule (I) a de 1 à 5 atomes de carbone.

3 - Composé selon la revendication 1, caractérisé

en ce que l'atome d'halogène de R1, R2 et R3 dans la formu-

le (I) est un atome de chlore.

4 - Composé selon la revendication 1, caractérisé en ce que le groupe aryIe de R1 et R2 dans la formule (I)

est le groupe phényle.

- Composition selon la revendication 1, carac- térisé en ce que le groupe hétérocyclique de R1 dans la

formule (I) est le groupe furyle, tétrahydrofuryle, thiény-

le, pyridyle, pyrimidinyle ou thiazolyle.

6 - Crpsé seln la ie e:a ticn i, caraisé en ce qè dans la formule (I) est le groupe 2,6-diéthylphényle, 2-éthyl-6-méthylphényle ou

2,3-, 2,4-; 2,5- ou 2,6-diméthylphényle.

7 -Cp seln la reardicatin 1, caractérisé en ce que R2 dans la formule (I) est le groupe 2-méthylphényle, 2-éthylphényle, 2-chlorophényle

ou 2,3-; 2,4-; 2,5- ou 2,6-dichlorophényle.

8 - Caé selm larevedicaticn 1, caractérisé en ce que 2 dans la formule (I) est le groupe 2-méthoxyphényle, 2-méthoxycarbonylphényle,

2-chloro-6-méthylphényle ou 5-chloro-2-méthylphényle.

9 -Gapséseln la resdicatinc 1, caractérisé en ce que i- I{3 dans la formule (I) est le groupe

2-carboxyphényle ou 2,6-diisopropylphényle.

- Composé selon l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 9, caractérisé en ce que le groupe -(CH2)n-R1

dans la formule (I) est le groupe butyle, isobutyle, pen-

tyle, isopentyle ou hexyle.

11 - Composé selon l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 9, caractérisé en ce que le groupe -(CH2)n-R1

dans la formule (I) est le groupe 2-méthoxyéthyle, 2-êthoxy-

éthyle, 3-méthoxypropyle ou 3-éthoxypropyle.

12 - Composé selon l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 9, caractérisé en ce que le grqupe -(CH2)n-R1

dans la formule (I) est le groupe allyle ou 2-propynyle.

13 - Composé selon l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 9, caractérisé en ce que le groupe -(CH2)n-Rl

dans la formule (I) est le groupe phénylméthyle, phényl-

méthyle substitué, 2-phényléthyle, 2-(phényle substitué

ou 3-phénylpropyle.

14 - Composé selon l'une quelconque des revendi-

cations 1 à 9, caractérisé en ce que le groupe -(CH2)n-R]

dans la formule (I) est le groupe 2-, 3- ou 4-pyridylméthy-

le ou 2-furylméthyle.

- Composé selon la revendication 1, caractéri-

sé en ce qu'il s'agit de l'un des composés suivants: 1 bu-

tyl-N-(2,6-diéthylphényl)-l1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-

pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-l1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-1-

pentyl-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-1 -hexyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diêthylphényl)-1,4-dihydro-l-isobutyl-2,6-dimé-

thyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphênyl)-l1,4-dihydro-l-isopentyl-2,6-dimé-

thyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-allyl-N-(2,6-diéthylphényl)-l,4-dihydro-2,6-diméthyl-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diêthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-

1-(2-propynyl)-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-l-(4-fluorophenylméthyl)-1,4-dihy-

dro-2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-1-

(2-phényléthyl)-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-oxo-1-

(3-phénylpropyl)-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diméthylphényl)-1,4-dihydro-l-(2-méthoxyéthyl)-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2,6-diéthylphényl)-l1,4-dihydro-l-(3-méthoxypropyl)-

2,6-diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

l-butyl-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1-(4-chlorophênylméthyl)-l1,4-dihydro-2,6-dimêthyl-N-

(2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)-l-

(3-méthylphénylméthyl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

1,4-dihydro-l-(3-méthoxyphénylméthyl)-2,6-diméthyl-N-

(2,6-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide, 1,4-dihydro-2,6diméthyl-N-(2,6-diméthylphényl)-4-oxo- 1-(2-phényléthyl)-3pyridinecarboxamide,

N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-l,4-dihydro-2,6-dimêthyl-4-

oxo-l-phénylméthyl-3-pyridinecarboxamide,

l-butyl-N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

N-(2-éthyl-6-méthylphényl)-1,4-dihydro-2,6-diméthyl-4-

oxo-l-(2-phényléthyl)-3-pyridinecarboxamide,

1-butyl-l,4-dihydro-2,6-diméthyl-N-(2,3-diméthylphényl)-

4-oxo-3-pyridinecarboxamide ou 1-butyl-l1,4-dihydro-2,6-

diméthyl-N-(2,4-diméthylphényl)-4-oxo-3-pyridinecarboxamide,

ou de leurs sels.

16 - Application des composés selon l'une quel-

conque des revendications 1 à 15 comme inhibiteurs de la

croissance des plantes.