FR2568877A1

FR2568877A1 - Complexe de b-cyclodextrine et de derives de benzenesulfonyluree

Info

Publication number: FR2568877A1
Application number: FR8508667A
Authority: FR
Inventors: Gyorgy Matolcsy; Antal Gimesi; Krisztina Bauer Epous Pelejtei; Janisz Sztatisz; Agota Szotyori Epouse Tombor; Tibor Cserhati; Aniko Komaromy Epouse Gerlei; Mariann Nikoletti Epous Kardos; Jozsef Dukai; Dezso Sebok; Csaba Soptei; Lajos Nagy; Ivan Belai
Original assignee: Nitrokaelepek
Current assignee: Nitrokaelepek
Priority date: 1984-06-08
Filing date: 1985-06-07
Publication date: 1986-02-14
Also published as: NL8501638A; SU1516002A3; US4672112A; SE8502776L; IT1206736B; SE8502776D0; ES8604009A1; AT391587B; PT80605A; RO92012A; BE902613A; BR8502710A; AU573007B2; GR851379B; ES544005A0; NZ212337A; JPS6156170A; CA1263648A; PL253824A1; DE3520725C2

Abstract

LA PRESENTE INVENTION A POUR OBJET UN COMPLEXE DE DERIVE DE BENZENESULFONYLUREE DE FORMULE GENERALEII: (CF DESSIN DANS BOPI) ELLE SE RAPPORTE A UN COMPLEXE DE B-CYCLODEXTRINE ET DE DERIVES DE BENZENESULFONYLUREE.

Description

COMPLEXE DE e-CYCLODEXTRINE ET DE DERIVES DE BENZENESULFONYLUREE La

présente invention a pour objet des agents herbicides et des agents de régulation de croissance des plantes qui contiennent comme ingrédient actif le complexe d'un dérivé de benzènesulfonylurée de formule générale (II)

X Y

NI Tl\

S'S02-NH-CO NH-<OA (I

z et de R-cyclodextrine de formule (I) CH20H

OO H3

CH20H CH2OH O

\

\ H-X

\0OH

OH OH1 H2O

X __H Or (O-1C)

C H20H O (

OO)H20H

H

OH2H-FOH)"'H0

ainsi que l'utilisation de ces compositions pour la protection des

plantes et un procédé de préparation des complexes d'ingrédients actifs.

Par rapport à 1 mole du dérivé de benzènesulfonylurée de formule générale (II), on a besoin d'au moins 2 moles de cyclodextrine pour que toute la quantité de sulfonylurée forme un complexe d'inclusion avec la cyclodextrine. Par conséquent, le nouveau complexe selon l'invention est un complexe d'inclusion de 1 mole de dérivé de sulfonylurée de formule

générale (II) avec 2 ou plus de 2 molécules de cyclodextrine.

Dans la formule générale (II): X représente un halogène ou -COOR- dans lequel R représente un groupe aliphatique; Y et Z représentent chacun indépendamment l'un de l'autre un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1-C4; et

A représente un groupe -CH2- ou un atome d'azote.

R représente de préférence des radicaux alkyle, alkényle ou alkinyle possédant chacun jusqu'à 4 atomes de carbone, notamment un radical méthyle, éthyle ou propyle. Comme halogène, on préfère le chlore. Y et Z

représentent de préférence un radical méthyle ou méthoxy.

Les brevets des Etats-Unis d'Amérique 4 169 719 et 4 127 405 décrivent des dérivés de benzènesulfonylurée de formule générale (II) comme ingrédients actifs d'agents herbicides sélectifs dans lesquels X, Y, Z et A sont tels qu'indiqués ci-dessus. A cause de leur efficacité élevée, ils conviennent à une application en petite quantité à l'hectare et leur utilisation est également favorable du point de vue de la toxicité. Leurs doses toxique aiguë et chronique sont toutes les deux extrêmement élevées [J. Agric. Food Chem. 29, 416 (1981)]. Dans certains cas, lorsque l'on utilise des doses plus élevées, on observe que la décomposition des ingrédients actifs est très lente et donc dans le cas

de la culture de plantes sensibles, il faut prendre en compte la persis-

tance des ingrédients actifs (Byeug Hoa Kang: Verhalten und Verbleib sowie Ursachen fUr die selektive Wirkung von Chlorsulfuron in

Kulturpflanzen und UnkrUutern, Inst. fUr Phytomedizin der Univ.

Hohenheim DBR, Sept. 1983).

Or, on a constaté que l'on pouvait complexer les dérivés de benzènesulfonylurée de formule générale (II) avec la e-cyclodextrine;

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les compositions qui contiennent ces complexes présentent une meilleure activité que les compositions qui ne contiennent que des dérivés de benzènesulfonylurée de formule générale (II) et, à petite dose, ils conviennent à la régulation de la croissance des plantes et, en outre, leur persistance est diminuée. L'activité de régulation de croissance des plantes des compositions qui contiennent les composés de formule

générale (II) n'était pas connue.

La -cyclodextrine de formule (I) est un composé formant une grande molécule cyclique constituée de sept cycles de glucose

[Cramer-Hettler: Naturwiss. 54, 625-632 (1967)].

Le fait que les complexes selon l'invention constituent des ingrédients efficaces en tant qu'agents protecteurs des plantes est dû à ce que les groupes hydroxyles rendent la molécule plus hydrophile que la benzénesulfonylurée de formule générale (II). Leur solubilité dans l'eau est donc meilleure, on peut les manipuler et les traiter de facon plus

simple en vue de produire des agents protecteurs des plantes. La solubi-

lité dans l'eau des dérivés de benzènesulfonylurée de formule générale (II) est plutôt faible, ce qui rend leur transformation en

agents de protection des plantes plus compliquée.

Etant donné la bonne stabilité des complexes, on peut les stocker pendant longtemps sans qu'ils se décomposent. Dans les conditions qui règnent dans les serres, l'activité herbicide des complexes est au moins la même que l'activité des dérivés de benzênesulfonylurée de formule générale (!I) , mais généralement, l'activité des nouveaux complexes est supérieure. Au vu des résultats des tests sur le terrain, le complexe selon l'invention; lorsqu'il est appliqué avec le même dosage, est aussi efficace ou plus efficace que le plus efficace des herbicides connus du type de la sylfonylurée, en dépit du fait que la sulfonylurée ne représente qu'une partie, à savoir un sixième de sa molécule. Ceci comporte un avantage économique, car on peut réduire considérablement la quantité de sulfonylurée qui est chère et que l'on ne peut préparer que par une technologie en plusieurs étapes. De plus, l'utilisation du complexe selon l'invention diminue la contamination du sol par des produits chimiques, car une proportion plus importante du complexe est formée d'un oligosaccharide étroitement apparenté aux sucres naturels et que l'on ne peut donc pas considérer comme étant un

agent chimique de contamination du sol.

Lorsque l'on utilise le complexe à petite dose, de préférence en

post-émergence, ce complexe stimule la croissance des plantes.

On peut préparer le complexe en faisant réagir au moins 2 moles de 8cyclodextrine avec 1 mole de dérivé de benzènesulfonylurée de formule générale (II). On peut de préférence procéder en ajoutant a une solution alcoolique aqueuse de 8-cyclodextrine une suspension d'un dérivé de benzènesulfonyluree dans un solvant miscible à l'eau, à une température comprise entre la température ambiante et 50 C. La réaction est quelque peu exothermique. On agite le mélange réactionnel pendant 2 à 6 heures, ce après quoi l'on évapore de préférence le mélange réactionnel à la

température ambiante. Un rapport molaire préféré du dérivé de benzène-

sulfonylurée a la 8-cyclodextrine est de 1 à 2.

La formation du complexe, qui est un nouveau composé, se prouve

par thermo-analyse et ce complexe est identifié. La méthode thermo-

analytique (TEA = Analyse d'Evolution Thermique) convient à démontrer la formation du complexe si la benzènesulfonylurée libre utilisée pour la formation du complexe s'évapore ou se décompose à une température inférieure à la température de décomposition de la 8-cyclodextrine qui est de 300 C. La formation du complexe est prouvée si sa décomposition se produit à une température supérieure au point de décomposition de la

molécule qui forme un complexe- avec la s-cyclodextrine.

Description de la méthode:

L'échantillon a tester est placé dans un four et l'on chauffe le

four à une vitesse linéaire de 8 C/minute. Dans un intervalle de tempé-

rature donné, on fait passer le produit de décomposition qui quitte l'échantillon vers un détecteur à ionisation de flamme au moyen d'un gaz inerte (1,8 1/minute d'azote). Le détecteur délivre un signal qui est

proportionnel à la teneur en substance organique qui quitte l'échan-

tillon. L'intervalle de-tempArature indique la nature du produit qui a quitté l'échantillon et la surface comprise en-dessous de la courbe

indique sa quantité úSztatisz, J. Gal, S. K6mives J. Stadler-Sz5ke A. -

Szeijtli J.: Thermoanalytical Investigation on Cyclodextrine Inclusion Compounds. Thermal Analysis Proc. 6th Bayreuth HGW Jedemann Birkhaeusen

Verlag, Basel, 1980, p. 487-493].

Dans les exemples suivants qui illustrent le procédé selon l'in-

vention, sont indiqués l'intervalle de température de décomposition du complexe et du dérivé de benzènesulfonylurée, ainsi que la courbe thermoanalytique.

EXEMPLE 1

Complexe de N-E(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-

2-chlorobenzène-sulfonamide et de 6-cyclodextrine A une solution aqueuse de 2 moles de s-cyclodextrine contenant 30% d'éthanol à 37 C, on ajoute goutte à goutte une solution chauffée à 37 C

de 1 mole de 4-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-

2-chlorobenzène-sulfonamide dans un solvant miscible à l'eau. On agite vigoureusement le mélange réactionnel pendant 4 heures à 37 C et l'on évapore à température ambiante jusqu'à siccité pour obtenir le composé visé. Poids moléculaire: 2627,5. Selon la méthode TEA, le complexe se décompose au-dessus de 280 C et l'intervalle de décomposition du dérivé

de benzènesulfonylurée est compris entre 160 et 240 C.

La figure annexée montre en a) la courbe thermo-analytique de la 0cyclodextrine et en 8, la courbe thermo-analytique du dérivé de

sulfonamide; et enfin en y, la courbe thermo-analytique du complexe.

Selon a (courbe supérieure), la composition ne démarre qu'au-dessus de 300 C. Le pic de TEA qui se produit à 300-350 C est caractéristique de la décomposition. Jusqu'à 300 C, la cyclodextrine ne libère aucune

substance organique.

Comme le représente la courbe À, la décomposition du benzênesul-

fonamide commence à 130 C et selon les circonstances du test, la décompo-

sition se poursuit encore jusqu'à 350 C. Un double pic se produisant à

-250 C est caractéristique de la décomposition.

Selon la courbe y, une substance organique est libérée de l'échantil-

lon de complexe à 100-250 C, ce qui est caractéristique de la libération du benzênesulfonamide "libre" non complexé. On peut observer que le benzènesulfonamide non complexé est libéré à une température un peu plus basse que celle de l'ingrédient actif pur (courbe du milieu), et ceci peut s'expliquer comme suit: le benzènesulfonamide non complexé est placé à la surface de BCD (e-cyclodextrine) comme support et se

décompose ainsi sur une surface plus importante.

Le benzènesulfonamide lié sous forme de complexe ne se décompose -ne se libère- qu'au-dessus de 300 C, simultanément à la décomposition

de la cyclodextrine comme le représente le pic se produisant à 300-

350 C.

Préparation des matériaux de départ: A) le chlorure de 2chlorobenzènesulfonyle se prépare selon le brevet allemand 2 308 262, B) la 6-méthyl-4-méthoxy-2-amino-triazine se prépare selon les brevets japonais 66-92 et 66-1115, C) les produits intermédiaires selon A) et B) sont mis en réaction

selon la méthode décrite dans le brevet européen 34 431.

EXEMPLE 2

Complexe de N-[(4,6-diméthyl-pyrimidine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-(méthoxy-

carbonyl)-benzènesulfonamide-g-cyclodextrine On peut procéder comme décrit dans l'exemple 1 en faisant réagir la benzènesulfonylurée correspondante avec la 0-cyclodextrine dans un

rapport molaire de 1/2. Poids moléculaire du complexe: 2634.

Selon la détermination par la méthode TEA, le complexe se décompo-

se au-dessus de 230 C et l'intervalle de température de décomposition du

dérive de benzènesulfonyluree est de 170 à 230 C.

Préparation des matériaux de départ: A) le 2-(méthoxycarbonyl)-benzénesulfonamide se prépare selon J. Org. Chem. 27, 1703-1709 (1962) et selon le brevet européen

46 626,

B) la 2-amino-4,6-diméthyl-pyrimidine peut se préparer selon le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 660 579, C) on peut faire réagir les-composés selon A) et B) conformément a

l'exemple 1 C).

EXEMPLE 3

Complexe de N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-

2-(méthoxycarbonyl)-benzènesulfonamide-8-cyclodextrine On prépare le composé comme décrit dans l'exemple 1 en faisant réagir la benzénesulfonylurée correspondante avec la 8-cyclodextrine

dans un rapport molaire 1/2. Poids moléculaire du complexe: 2651.

Selon la méthode TEA, le complexe se décompose au-dessus de 230 C

et l'intervalle de température de décomposition du dérivé de benzène-

sulfonylurée est de 150 à 230 C.

Préparation des composés de départ: A) le 2-(méthoxycarbonyl)benzenesulfonamide peut se préparer selon l'exemple 2 A), B) la 6-méthyl4-méthoxy-2-aminotriazine se prépare conformément à l'exemple 1 B), C) on peut faire réagir les composés selon A) et B) par la méthode de

l'exemple 1 C).

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EXEMPLE 4

Complexe de N-E(4,6-diméthyl-pyrimidine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-chloro-

benzènesulfonamide-B-cyclodextrine On prépare le composé comme décrit dans l'exemple 1 en faisant réagir la benzènesulfonylurée correspondante avec la e-cyclodextrine

dans un rapport molaire de 1/2. Poids moléculaire: 2610,5.

Selon la détermination par la méthode TEA, le complexe se décompo-

se à une température supérieure à 280 C et l'intervalle de température

de décomposition du dérivé de benzènesulfonylurée est de 150 à 240 C.

Préparation des matériaux de départ: A) le chlorure de 2-chloro-benzènesulfonyle se prépare conformément à l'exemple 1 A), B) la 2-amino-4,6diméthyl-pyrimidine se prépare conformément a l'exemple 2 B), C) on peut faire réagir les composés selon A) et B) par la méthode de

l'exemple 1 C.

On peut utiliser les nouveaux agents contenant les complexes sous une généralement acceptée en agriculture, par exemple sous forme de solutions, émulsions, concentrés, suspensions, dispersions, poudres, granulés, etc. qui conviennent au traitement des plantes, en pré-émero

gence ou en post-émergence.

A cause de la bonne solubilité dans l'eau, on préfère les agents complexes que l'on prépare avec de l'eau ou que l'on peut diluer avec de

l'eau avant l'utilisation. Les composés préparés avec de l'eau contien-

nent de préférence des agents tensio-actifs qui favorisent l'adhérence des agents sur les plantes et leur pénétration dans les tissus de celles- ci. Les nouveaux agents protecteurs des plantes selon l'invention contiennent les complexes en quantité de 0,1 à 95% en poids, ainsi, que les supports habituels tels que des véhicules solides ou liquides ou des agents de dilution et éventuellement des agents tensio-actifs. Les herbicides ou régulateurs de croissance des plantes selon l'invention peuvent se présenter sous une forme concentrée ou ils peuvent être

dilués d'une manière convenant à une utilisation directe.

Pour préparer les nouvelles compositions,-on peut utiliser des véhicules liquides ou des agents de dilution tels que, par exemple, des hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et cycliques ou leurs dérivés, des fractions d'huile minérale ou des solvants hautement polaires. On

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peut mentionner à titre d'exemple: méthanol, propanol, cyclohexane, cyclohexanol, diméthylformamide, diméthylsulfoxyde, hydrocarbures chlorés, eau. Les véhicules solides ou agents de dilution peuvent être naturels ou artificiels et on peut les utiliser sous formes de poudres ou de granulés. Comme véhicule solide, on peut utiliser le kaolin, le silicate, le talc, la dolomite, la terre de silice, des copeaux de bois

ou des sciures de bois.

Comme agents tensio-actifs, on peut mentionner des agents de dispersion ioniques ou non-ioniques, des agents d'émulsion ou des agents mouillants, par exemple des alkylbenzènes ou l'alkylnaphtalènesulfonate, des alcools gras sulfatés, des esters de sulfosuccinate de sodium, des

esters d'acide gras sulfonés ou sulfatés et des esters de poly(oxyéthy-

lène)glycol, des alkyl-aryl-polyéthoxy-alcools, des condensés d'huile de ricin et d'oxyde d'éthylène, des esters d'acides gras sorbitan, des sels de calcium et d'amine de sulfate d'alcool gras, etc. Comme agents tensioactifs convenables, on se référera au Manuel Surfactant Science Series (Marcel Dekker, Inc. New York). Quelques compositions typiques de la présente invention sont indiquées dans les

exemples suivants.

EXEMPLES DE FORMULATION

Exemple I - Poudre mouillable

parties en poids d'ingrédient actif selon l'exemple 1, 55 par-

ties en poids de kaolin, 2,5 parties en poids de sulfonate d'alcool gras et 2,5 parties en poids de liqueur sulfitée effluente, sont mélangées et broyées dans un broyeur à vibrations. La poudre mouillable obtenue contient 40% en poids d'ingrédient et on peut la mettre en suspension

dans l'eau et la pulvériser.

Exemple II - Poudre mouillable parties en poids d'ingrédient actif selon l'exemple 2, 5 parties en poids d'anhydrosorbit-monostéarate oxyéthylé (Tween 60), parties en poids de kaolin sont broyées ensemble et l'on obtient une poudre mouillable qui contient 10% en poids d'ingrédient actif que l'on

peut diluer avec de l'eau et pulvériser.

Exemple III - Concentré émulsionnable

On mélange 95 parties en poids d'ingrédient actif selon l'exem-

ple 3 et 100 parties en poids de Tween 60 et l'on obtient un concentré à

% en poids que l'on peut diluer avec de l'eau.

Exemple IV - Liquide aqueux à pulvériser On dissout 7 parties en poids d'ingrédient actif selon l'exemple 4 dans 93 parties en poids d'eau. La solution convient à l'utilisation

directe par pulvérisation.

Exemple V - Suspension aqueuse

On mélange 45 parties en poids d'ingrédient actif selon l'exem-

ple 1, 0,5 parties en poids de liqueur de sulfite effluent, 0,5 parties en poids de sulfonate d'alcool gras et 54 parties en poids d'eau et l'on peut diluer avec de l'eau avant son utilisation la suspension que l'on

obtient.

EXEMPLES BIOLOGIQUES

Exemple VI

On teste les nouveaux agents herbicides et régulateurs de la croissance des plantes contenant les complexes selon l'invention dans

une serre aussi bien que sur le terrain en utilisant des plantes culti-

vées et des mauvaises herbes. On effectue le traitement en pré-émergence et en post-émergence en utilisant la solution aqueuse des ingrédients actifs des exemples 1 à 4. A titre d'agent comparatif, on utilise le

N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-chloro-

benzène-sulfonamide (chlorsulfuron).

Pour les tests, en serre, on utilise les ingrédients actifs

disperses dans 1.000 litres d'eau par hectare en quantité de 300 g/ha.

Cette quantité correspond à 50 g/ha de dérivé de benzénesulfonylurée. La benzènesulfonylurée connue est utilisée au taux de 50 g/ha. L'évaluation est faite 8 à 16 jours après le traitement. Les résultats des essais en serre sont résumés sur le tableau I. Lors des essais sur le terrain, on teste l'effet herbicide d'un

agent contenant le complexe de N-[(4-méthoxy-6-méthyl-

1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-(méthoxycarbonyl)-benzène-sulfona-

mide-0-cyclodextrine en pré- et en post-émergence, à différentes concen-

trations, et on compare son activité avec l'activité de la composition

qui ne contient que le N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-amino-

carbonyl]-2-chlorobenzène-sulfonamide (chlorsulfuron). L'ingrédient actif est dispersé dans 1.000 litres d'eau par hectare et l'on applique

une quantité de 30, 60 et 120 g/ha (par rapport au dérivé de benzênesul-

fonylurée, ceci correspond à 5, 10 et 20 g/ha). L'ingrédient actif connu

est utilisé au taux de 20 g/ha.

On effectue l'évaluation 10 jours après le traitement; les résul-

tats sont résumés sur le tableau II.

On teste l'activité de régulation de la croissance des plantes du

complexe N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl- -

2-(méthoxycarbonyl)-benzene-sulfonamide-8-cyclodextrine et comme agent comparatif, on utilise un régulateur de croissance des plantes connu appelé Wuxal contenant sodium, phosphore, potassium, magnésium aussi bien que des éléments traces tels que fer, zinc, manganèse, bore, cuivre, molybdène et cobalt, aussi bien que des hormones formant chélate. On effectue le traitement par pulvérisation de maTs Zea de 10 à cm et l'on utilise la composition dispersée dans l'eau aux taux de

5.000, 1.000 et 100 g/ha. La quantité de Wuxal s'élève à 5.000 g/ha.

On effectue l'évaluation 17 jours après le traitement et on compare le poids vert des plantes avec celui du contrôle non traité. Les

résultats sont résumés sur le tableau III.

Pour les tests biologiques, on utilise les plantes et les mau-

vaises herbes suivantes: Plantes: Zea mays (mais) Triticum vulgare (blé d'hiver) Hordeum distichon (blé d'été) Beta vulgaris (betterave à sucre) Trifolium pratense (trèfle rouge) Mauvaises herbes Sinapis alba (moutarde blanche) Panicum capillare (sorgho) Setaria viridis (...) Echinochloa crus-galli (...)

TABLEAU I

Ingrédient actif (n de l'exemple) Plante testé 1 2 3 4 connu pré post pré post pré post pré post pré post Plantes Zea mays 30 50 80 100 0 0 90 0 25 40 Triticum vulgare 0 0 00 0 0 0 0 0 Hordeum distichon 0 0 0 0 0 0 0 0 0 O Trifolium pratense 5 100 0 100 0 100 5 100 45 100 Mauvaises herbes Sinapis alba 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 Panicum capillare 20 10 30 100 0 0 30 0 5 0 Setaria viridis 0 80 20 100 0 25 0 100 0 85 Echinochloa crus-galli 0 45 0 100 0 0 20 0 0 70 O - aucun dommage 100 = extermination complète pré - pré-émergence post = post-émergence

TABLEAU II

Ingrédient actif selon l'exemple 1 connu Plante testé pré post pré post pré post pré post g/ha 60 g/ha 120 g/ha 30 g/ha Plantes Zea mays 0 0 10 30 30 50 0 40 Triticum vulgare 0 0 0 0 0 0 0 0 Hordeum distichon 0 0 0 0 O 0 0 0 Trifolium pratense 0 30 50 100 100 100 45 100

Mauvaises herbes -

Sinapis alba 100 100 100 100 100 100 100 100 Panicum capillare 0 0 30 100 50 100 0 0 Setaria viridis 20 25 20 100 100 100 0 15 Echinochloa crusgalli 0 0 10 100 40 20 20 20 O - aucun dommage 100 = extermination complète pré = pré-émergence post = post-émergence

TABLEAU III

Ingrédient actif Dose poids vert % relatif g/ha g Contr8le (non traité) 553 100 Wuxal (connu) 5.000 562 101 Exemple 3 5.000 393 71 Exemple 3 1. 000 563 102 Exemple 3 100 604 109

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Les résultats montrent que les nouveaux herbicides qui contiennent les complexes selon l'invention présentent, dans le cas des tests en serre en cas de traitement de pré-émergence, au moins la même activité que l'agent comparatif connu et, en cas de traitement en post-émergence, ils sont plus efficaces. Ils exterminent bien les mauvaises herbes dicotylédones, et dans les tests sur le terrain, ils sont actifs à des

doses plus faibles que l'agent connu et ils exterminent bien les mau-

vaises herbes monocotylédones. La sélectivité des compositions connues

est sensiblement la même que la sélectivité des compositions connues.

Exemple VII

L'activité de régulation de croissance-des plantes des nouveaux herbicides est surtout importante aux taux d'application faibles. En cas d'application comme agent de régulation de croissance des plantes, la

quantité d'ingrédient actif s'élève à moins de 100 g par hectare.

Exemple VIII

La quantité de nouveaux herbicides appliquée dépend du but visé par l'utilisation et du caractère des mauvaises herbes et des plantes aussi bien que des conditions météorologiques. En cas de traitement de préémergence, la quantité d'ingrédient actif est généralement de 60 à

300 g, de préférence de 100 à 200 g/ha. En cas de traitement de post-émer-

gence, la quantité d'ingrédient actif est généralement de 50 à 200 g, de préférence de 70 à 100 g/ha. On peut utiliser les herbicides selon l'invention en presence d'autres agents de protection des plantes, de

préférence des herbicides.

Exemple IX

Lors des tests sur une petite parcelle sur le terrain, on a trouvé que, pour des proportions identiques d'ingrédients actifs, le complexe selon l'exemple 1 produisait un effet phytotoxique au cours de six mois sur le terrain avec un taux de 5% seulement, tandis que le chlorosulfuron

tue la moutarde blanche (Sinalpis alba) avec un taux de 65%.

On sait que le chlorosulfuron (le N-E6(6-méthyl-4-méthoxy-1,3,5-

triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-chlorobenzène-sulfonamide) est persis-

tant pour une dose de 20 g/ha et il est donc de pratique agricole de resemer blé d'hiver après blé d'hiver. Le complexe selon l'invention perd son activité lors du cycle végétatif du blé d'hiver, ceci étant la conséquence de sa décomposition plus rapide et/ou de son caractère

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hydrophile accru qui permet son élimination plus rapide de la surface du sol par dissolution et après cela, à l'automne, on peut semer de nouveau n'importe quelles plantes mono- ou dicotylédones. Les résultats obtenus

sont résumés sur le tableau IV.

TABLEAU IV

% d'extermination de Sinapis alba Traitement herbicide Dose après traitement g/ha 3 mois 6 mois 9 mois Contrôle - 0 0 0 Chlorosulfuron 20 100 65 30

Complexe cyclodextrine-

chlorosulfuron 20 100 5 0

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Claims

REVENDICATIONS

1.- Complexe de dérivé de benzènesulfonylurée de formule géné-

rale (II) y

Q S02-NH-CO -NH 0

et de 0-cyclodextrine de formule (I) CH20H

CH20H OH

_ o * O CCH2OH

0 OH HOO (I)

CH20H oH O ^OH^ !

OH

o OH

HOQ _OH HO O CH20H

O

O HO

CH20H O

CH20H dans laquelle: X représente un atome d'halogène ou un groupe -COORdans lequel R représente un groupe aliphatique; Y et Z représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyle en Cl-C4 ou un radical alkoxy en C1C4; et

A représente un groupe -CH2- ou un atome d'azote.

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2.- Complexe selon la revendication 19 qui comprend une benzène-

sulfonylurée de formule générale (II) et la -cyclodextrine de for-

mule (I), dans lequel le rapport molaire des composants (II) et (1) est

de 1/2.

3.- Complexe de N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)aminocarbonyl]-(2-chlorobenzène)-sulfonamide-B-cyclodextrine.

4.- Complexe de N-E(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-

aminocarbonyl]-2-(méthoxycarbonyl)-benzènesulfonamide-t-cyclodextrine.

5.Composition herbicide et de régulation de croissance des

plantes comprenant comme ingrédient actif un complexe de benzènesulfonyl-

urée de formule générale (II) X

/ NN

Q S02-NH-CO N-NH- Q

N (l et de e-cyclodextrine de formule (I) CH20H

C20H OH

o O CH2OH gOH OH O

HO ^^

CH2OH o OH

OH.

OH ç0 OH

H OOH HO CH2OH

a0t <00 0

CH20H 0

CH2OH

16 ?25688?7-

dans laquelle: X représente un atome d'halogène ou -COOR- dans lequel R représente un groupe aliphatique, Y et Z représentent un atome d'hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4 ou alkoxy en C1-C4, et

A représente -CH2- ou un atome d'azote.

6.- Composition selon la revendication 5, comprenant de 0,1 à 95%

en poids d'ingrédient actif.

7.- Composition herbicide selon la revendication 5 ou 6, compre-

nant comme ingrédient actif un complexe de N-[{(4-méthoxy-6-méthyl-

1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-(2-chlorobenzène)-sulfonamide-B-

cyclodextrine.

8.- Composition de régulation de croissance des plantes selon la revendication 5 ou 6, comprenant comme ingrédient actif un complexe de

N-[(4-méthoxy-6-méthyl-1,3,5-triazine-2-yl)-aminocarbonyl]-2-(méthoxy-

carbonyl)-benzènesulfonamide-e-cyclodextrine.

9.: Procédé de préparation du complexe selon la revendication 1, consistant à faire réagir un dérivé de benzènesulfonylurée de formule générale (II) dans lequel X, Y, Z et A sont tels qu'indiqués dans la

revendication 1, avec la s-cyclodextrine.

10.- Procédé selon la revendication 9, qui consiste à faire réagir 1 mole du dérivé de benzènesulfonylurée de formule générale (II) avec

2 moles de e-cyclodextrine.

11.- Méthode d'extermination de plantes indésirables qui consiste a traiter les mauvaises herbes ou le sol avec une quantité efficace de la

composition contenant le complexe selon la revendication 1.

12.- Procédé se stimulation de la croissance des plantes qui consiste à traiter les plantes avec une quantité efficace de composition

contenant le complexe selon la revendication 1.