FR2559606A1

FR2559606A1 - Media d'enregistrement magnetique contenant a titre de lubrifiant un derive organique du cerium

Info

Publication number: FR2559606A1
Application number: FR8402179A
Authority: FR
Inventors: Jean-Jacques Carpentier
Original assignee: Rhone Poulenc Systemes SA
Current assignee: Rhone Poulenc Systemes SA
Priority date: 1984-02-09
Filing date: 1984-02-09
Publication date: 1985-08-16
Also published as: FR2559606B1

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES MATERIAUX D'ENREGISTREMENT MAGNETIQUE CONTENANT UN LUBRIFIANT. L'INVENTION EST CARACTERISEE EN CE QUE LE LUBRIFIANT EST UN COMPOSE ORGANIQUE DU CERIUM REPRESENTANT 1 A 10 DE L'EXTRAIT SEC DE L'ENDUIT MAGNETIQUE. LA TENUE DES DISQUES A L'USURE EST AMELIOREE PAR RAPPORT A CELLE CONFERREE PAR DES LUBRIFIANTS USUELS.

Description

MEDLA D'ENREGISTREMENT MAGNETIOUE CONTENANT
A TITRE DE LUBRIFIANT UN DERIVE ORGANIQUE DU CERIUM
la présente invention concerne de nouveaux matériaux d'enregistrement magnétique contenant un nouveau type de lubrifiant.

On connait déjà des matériaux d'enregistrement magnétique contenant des lubrifiants divers. Ces lubrifiants ont pour rôle, @otamment de minimiser les frottements se produisant entre le média magnétique et la tête de lecture Dans une telle situation où une bonne lubrification est recherchée, de nombreux composés ont été proposés à titre de lubrifant dans les médias magnétiques , parmi - ceux-ci on peut miter : des composée orgarosiliciques, des hydrocarbures fluorés, des esters d'acides gras (ou des acides gras eux-mêmes), des sels d acides gras (Ca, Ba ...), du graphite, du sulfure de molybdène ...

L'emploi d'ester d'acide gras a été préconisé par exemple dans
Le brevet américain 4 383 000 de Victor (priorité japonaise du ll janvier 1980). Dans d'autres formulations, on recommande une association de plusieurs lubrifiants, Dans ce conte@ts, on pourra mentionner la demande de hrevet allemand . 215 833 de Fuji (priorité japonaise du 23 avril 1981) revendiquant, a titre de lubrifiant pour les matériaux magnétiques, un mélange d'acide gras, d'ester gras et d'organopolysiloxane.

L'obtention de médias maqnétiques ayant d'excellentes propriétés d'enregistrement et de reproduction dans les domaines informatique audio et audiovisuel, ainsi qu'une résistance la plus élevée possible à l'usure, constituera toujours un objectif très recherché dans l'industrie.

C'est pourquoi, toue amélioration de la résistance à l'usure, tout en conservant le niveau de qualité des propriétés d'enrgistrement et de roproduction, sera toujours considéré comme un progrès appréciable. Par ailleurs. il faudra simaltanément obtenir une très haute résistance à l'uoure de la tête de lecture.

La présente invention répond précisement à ce but.

Il a eté trouvé et c'est ce qui constitue l'objet de la présente invention, de nouveaux médias magnétiques contenant à titre de lubrifiant un composé organique du cérium.

Par couche magnétique on entend, dans le cadre de la présente invention, la couche renfermant les particules magnétiques et leur liant, cette couche étant éventuellement recouverte d'une couche superficielle protectrice.

On connaissait déjà des médias magnétiques dans lesquels on utilisait à titre d'agent "anti-usure" des poudres non magnétiques ayant une bien meilleure résistance à l'usure que les particules magnétiques elles-mêmes. Ces poudres abrasives sont en général constituées par des oxydes métalliques, des carbures de bore ou de silicium, des nitrures ...

Ces poudres améliorent la résistance a' à l'usure du média magnétique lui-même mais souvant au détriment de la tête de lecture. Afin de pallier à cet inconvénient, on a préconisé d'utiliser, à titre d'agent anti-usure, un mélange de poudres non magnétiques tels que les oxydes d'aluminium ou de chrome associés à d'autres poudres non magnétiques comprenant Tir2, SiC, SiO2, ZrO2 et/ou Ce02 (voir en particulier brevets anglais 2 080 319 et 2 055 394).

le domaine de l'invention se situe en dehors de l'utilisation de poudre abrasive utilisée à titre d'agent destiné à améliorer la résistance à l'usure du média magnétique. L'invention n'exclue pas cependant, pour des applications particulières, la possibilité d'avoir recours à des poudres abrasives tout en ayant introduit le lubrifiant caractéristique de l'invention.

Plus précisemment l'objet de la présente invention est constitué par des matériaux d'enregistrement magnétique comportant une couche magnétique déposée sur support caractérisés en ce que la couche du matériau magnétique destinée à être lue par la tête de lecture contient un dérivé organique du cérium.

Par dérivé organique du cérium, on entend plus particulièrement les sels des divers acides carboxyliques, les dérivés métalliques des composés phénoliques, les mercaptides et les chélates des composés I3icarbonylés.

Plus précisément, les dérivés organiques de cérium sont choisis parmi
- les sels de cérium :
des acides aliphatiques monocarboxyliques ayant de 2 à 30
atomes de carbone ou dicarboxyliques ayant de 3 à 30 atomes
de carbone, saturés ou comportant une ou plusieurs doubles
liaisons éthyléniques, et pouvant comporter 1 ou plusieurs
substituants tels que les atomes d'halogènes, les
groupements hydroxyles,les groupements alkoxy ayant de 1 à
12 atomes de carbone,les groupements mercapto, les
groupements phényle, phénoxy, naphtyle ou cyclohexyle, dont
les cycles sont éventuellement substitués par un ou
plusieurs atomes d'halogènes, groupements hydroxyles,
groupements alkyles ayant B a 6 atomes de carbone ou alkoxy ayant 1 à : 6 atomes de carbone;
des acides benzoïque, naphtoïque-1, naphtoïque-2,
cyclopentane-carboxylique, cyclohexane-carboxylique,
cyclopentène-carboxyliques ou cyclohexène-carboxyliques, les
parties cycliques de ces acides pouvant comporter un ou
plusietrs substituants tels queles atomes d'halogènes, les
groupements hydroxyles, les groupements alkyles ayant l à 12
aunes de carbone, alkényles ayant 2 à 12 atomes de carbone, alkoxy ai7ant 4. 1 à 12 atomes de carbone, les groupements
phéyle, benzyle, phénoxy ou cyclohexyle, les groupements
alkoxycorbonyles ayant 2 à 24 atomes de carbone ou
alkénoxycarbonyles ayant 4 à 24 atomes de carbone; des oesters d'alkyle (le groupement alkyle ayant 1 à 24
atomes de carbone) ou d'alkényle (le groupement alkényle
ayant 3 à 24 atomes de carbone) des acides aliphatiques
dicarboxyliques indiqués précédement; ; . des acides carboxyliques hétérocycliques notamment de ceux
dérivés de la pyridine, du furanne, du thiophène, du pyrrole
et du pyranne, pouvant comporter un ou plusieurs
substituants tels que les atomes d'halogènes, les
groupements hydroxyles, les groupements alkyles ayant 1 à 12
atomes de carbone, les groupements alkoxy ayant 1 à 12
atomes de carbone, les groupements alkényles ayant 2 à 12
atomes de carbone, les groupements alkoxycarbonyles ayant 2
à 24 atomes de carbone ou alkénoxycarbonyles ayant 4 à 24
atomes de carbone ;;
- les phénolates de cérium dérivés du phénol, du naphtol-l ou du
naphtol-2, dont les parties cycliques peuvent comporter un ou
plusieurs substituants tels que les atomes d'halogènes, les
groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 24 atomes de carbone,
aikényles ayant 2 à 24 atomes de carbone, phényle, benzyle,
phénoxy ou cyclohexyle;;
- les rercaptîdes de cérium notamment ceux qui aérivent des
acides thioglycolique ou thiomalique et de leurs esters
d'alkyle, (le radical alkyle ayant l à 12 atomes), d'alkényle
(le radical alkényle ayant 2 à 12 atomes de carbone), de
phényle, de benzoyle, de cyclohexyle, d'alcanediol (ayant de 2
à 12 atomes de carbone), de dihydroxybenzène, de
dihydroxycyclohexane, les parties cycliques desdits esters
pouvant être substituées par un ou plusieurs radicaux alkyles
ou alkoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone - les chélates de cérium de composés ss-dicarbonylés notamment
ceux qui dérivent des composés de formule générale (I)
- CO - CHR2 - CO - R3 (I)
dans laquelle
PI R1 et R3, identiques ou différents, représentent
+ un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, ayant l à 36
atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou des
atomes d'halogène,
+ un groupement alkényle, linéaire ou ramifié, ayant 3 à 36
atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou des
atomes d'halogènes,
+ un radical aryle ou un radical aryle portant sur le cycle
aromatique un ou plusieurs substituants tels que
les radicaux alkyles ayant 1 à 6 atomes de carbone,
éventuellement substitués par un ou des atomes
d'halogènes,
les radicaux alkényles ayant 2 à 6 atomes de carbone,
éventuellement substitués par un ou des atomes d'halogénes,
le groupement nitro,
. le groupement nitro,
. le groupement
le groupement - COOH,
. les groupements alkoxy ayant 1 à 6 atones de carbone,
les groupements -COOR4' R4 étant un radical
alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou alkényle
ayant 2 à 12 atomes de carbone,
le groupement OH,
les atomes d'halogènes,
+ un radical aralkyle dont la partie aliphatique colporte de
1 à 12 atomes de carbone et dont la partie cyclique peut
remporter un ou plusieurs des substituants indiqués précédemment,
+ un radical cycloaliphatique comportant de 5 à l2 atomes de
carbone et dont la partie cyclique peut comporter une ou
Plusieurs doubles liaisons carbone-carbone et porter un ou
plusieurs des substituants indiqués précédemment,
+ m1 enchaînement de plusieurs des radicaux indiqués
précédemment,
les différents radicaux aliphatiques précédemment définis
pouvant comporter un ou plusieurs atomes d'oxygène O ou
de soufre -S- ou groupements carbonyles - CO - ou
carboxylates - COO - ;
. R2 représente un atome d'hydrogène.

Parmi les dérivés organiques du cérium qui peuvent être utilisés dans les compoaitions @elon l'invention, on choisit fréquemment, en partionlier pour les raisons pratiques ou pour des raisons économiques de disponibilité on de pri@ :
- les seis de cérium ::
. des acides aliphatiques monccarboxyliques ayant de 6 à 24
abomes de carhone, saturés ou possédant une ou piusieurs
t,5j liaison(s) éthylénique, et pouvant comporter un ou
plusieurs substituants tels que des atomes de chlore,
groupaments hydroxyles, groupements alkoxy ayant de 1 à 6
atomes de carbone, groupements phényle, Ehénoxy ou
cyclohexyle, ces groupements cycliques étant éventuellement
substitués par un ou plusieurs atomes de chlore, groupements
hydroxyles, groupements alkyles ou alkoxy ayant l à 6 atomes
de carbone;;
des acides mercaptomonocarboxyliques ayant de 2 à 6 atomes
de carbone ou mercaptodicarboxyliques ayant de 3 à 6 atomes
de carbone,
des acides berizoique ou cyclohexaneccarboxylique, dont la
partie cyclique peut comporter un ou plusieurs substituants
tels qu'atomes de chlore, groupements hydroxyles,
groupements aikyles ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone
ou groupements aikoxycarbonyles ayant 2 à 12 atomes de
carbone ;;
des monoesters d'alkyle (le groupement alkyle ayant 1 à 12
atomes de carbone) des acides aliphatiques dicarboxyliques
ayant 4 à 24 atomes de carbone, saturés ou possédant une
double liaison éthylénique, et pouvant comporter un ce
plusieurs substituants tels qu'atomes de chlore, groupements
hydroxyles, groupements mercapto, groupements alkoxy ayant 1
à 6 atomes de carbone ;
- les phénolates de cérium dérivés du phénol dont le cycle peut
comporter un ou plusieurs substituants tels qu'atomes de
chlore, groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes de
carbone, groupements phényle, benzyle, phénoxy ou cyclohexyle.

Avantageusement, on utilise dans le cadre de la présente invention les sels de cérium des acides aliphatiques monccarboxyliques ayant de 6 à 24 atones de carbone et tels que précédemment définis.

A titre d'exemples non limitatifs de dérivés organiques des lanthanides on peut citer
- les sels de de cérium, des acides propionique, hexanoique,
n'octanoïque, éthyl-2 hexanoïque, isooctanoïque, nonanoïques,
décacoiques, laurique, stéarique, oléique, ricinolélque,
margarique, tétradécanoïques, hydroxy-12 stéarique,
docosanoiques, docosène-13-oïque (acide érucique), chloro-2
décanoïque, octyl-2 décanoïque, hydroxy-2 hexanoïque,
thioglycolique, mercaptopropionique, thiomalique, cyclohexyl-6
hexanoïque, benzoïque, phénylacétique, phényl-2 propanoïque,
méthyl-2 benzoïque, méthoxy-4 benzoïque, tertiobutyl-2 benzoïque,
propyl-4 benzoïque, méthoxy-4 benzoïque, tertiobutyl-4
benzoïque, salicylique, tertiobutyl-5 salicylique, hydroxy-4
méthoxy-3 benzoïque, diméthoxy-3,4 benzoïque, naphtoïque-1,
naphtoïque-2, cyclohexane-carboxylique, nicotinique,
isonicotinique, méthyl-4 furanne- carboxylique-3, du maléate de
monoisooctyle, du maléate de mono (éthoxy-2 éthyle), du
phtalate de monobutyle, du thioalate de monobutyle, du
thiomalate de monohexyle ; - les phénolates de cérium, des composée phénoliques suivants :
phénol, crésols, éthylphénols, xylénols, butylphénols,
isopentylphènols, isooctylpénols, tertiononylphénols,
décylphénols, dodécylphénols, tertiooctylphénols, cyclohexyl-4
phénol, phényl-4 phénol, ditertiononylphénols,
méthyl-ischexylphénols; - les chélates de cérium des B-dicétones suivantes :
l'neptanedione-2,4 ; la décanedione-2,4 ; l'éthyl-2
dé@ène-2-dione-6,8 : la méthyl-2 nonènè-2 dione-6,i: la
stéaroylacétone ; la stéaroyl-l octanone-2 ; le dioxo-7,9
décanoate d'éthyle ; la benzoylacétone ; l'acéthlacétone ; la
benzoyl-1 octanone-2 ; la diphényl-1,4 butanedione-1,3 ; la
stéaroylacétophénone ; la palmitoylacétophénone ; la benzoyl
méthyl-4 pentanone ; le benzoyl-octacosanoyl-méthane ; le
paramêthoxybenzoyl-stêaroylméthane ; le dibenzoylméthane ; - les mercaptides de céxium, de l'acide thioglycolique, du
thioglycolate d'isooctyle, du thioglycolate d'octadécyle, du
thioglycolate de benzyle, du thioglycolate de lauryle, du
dithioglycolate de cyclohexanediol-1,4, du thioglycolate de
tertichutyl-4 cyclohexyle, de l'acide thionalique, du
thiomalate d'hexyle, du thiomalate d'éthyl-2 hexyle, du
thiomalate de dodécyle, du thiomalate de benzyle, du
thiomalate de oyclchexyle, du thiomalate de propanediol-1,3,
du thiomalate de butanediol-1,4 , du thiomalate d'hexanediol-1,6.

les dérivés organiques du cérium, qui ne sont pas directement disponibles, sont préparés par des méthodes classiques, telles que la réaction d'un acide carboxylique ou de son anhydride, d'un composé phénolique, d'un acide mercaptocarboxylique (ou d'un de ses esters) ou d'une ss-dicétone sur un oxyde ou un hydroxyde de cérium, dans un milieu solvant approprié et en chauffant si nécessaire.

Enfin, conformément å une variante de la présente invention, le terme dérivé organique du cérium englobe tout mélange de dérivés de cérium tels que prêcédemment définis. Il est également possible, selon une autre variante de la présente invention, d'utiliser un mélange de dérivé du cérium et de dérivés d'un ou plusieurs autres lanthanides. les dérivés à base de cérium utilisables dans le cadre de la présente invention peuvent ainsi être en effet obtenus à partir d'un mélange de cérium et d'un ou plusieurs autres lanthanides (les dérivés organiques des autres lanthanides auront évidemment la même nature que celle des dérivés organiques du cérium définis préalablement).

Il peut en effet être avantageux de ne pas procéder à la séparation longue et coûteuse de tous les lanthanides présents en relativement faible quantité dans les minerais couramment traités. Les autres lanthanides éventuellement présents sont essentiellement le neodymel le praséodyme, le lanthane, mais on peut également trouver de faibles quantités d'autres terres rares telles que le prométhium, le samarium, l'europium, le gadolinium, le terbium, le dysprosium, l'holmium, l'erbium, l'ytterbium, le thulium, le lutétium et l'yttrium.

Avantageusement, le cérium représente au moins 40 % en poids de l'ensemble des lanthanides. Dans ce contexte, les autres lanthanides présents, sont choisis parmi le néodyme, le praséodyme ou le lanthane, les autres lanthanides pouvant figurer seuls ou en mélange.

La quantité de dérivé organique du cérium mis en oeuvre n'est pas critique ; celle-ci doit être efficace de manière à augmenter la résistance a' à l'usure tout en conservant dans le temps la qualité de l'enregistrement et de la reproduction. Habituellement, la quantité mise en oeuvre représente de 1 à 10 % de l'extrait sec de l'enduit magnétique et préférentiellement de 2 à 5
La nature du média d'enregistrement magnétique comportant, a titre de lubrifiant, un dérivé organique du cérium tel que précédemment défini n'est pas critique . il peut s'agir de tout type de média magnétique utilisable dans les secteurs informatique, audio, vidéo, instrumentation
Les médias magnétiques comportent de façon générale un support sur lequel on a déposé et durci par tout moyen connu une couche d'enduit magnétique oenstitue'e essentiellement par le liant et les pigments magnétiques et éventuellement par d'autres ingrédients bien connus du spécialiste (dispersants ...). Eventuellement, les médias magnétiques peuvent posséder une couche protectrice superficielle qui contiendra a@@rs les divors constituants suivants : liants, agents conducteurs, agants gliesants, lubrifiants, agents antistatiques. Bien entendu, s'il n'exiote pas de couche protectrice superficielle de l'enduit magnétique durci, les divers ingédients se retrouveront dans la couche de l'enduit @@gnétique.

Ainsi le lubrifiant, selon 1' invention pourra donc être localisé dans la couche de l'enduit magnétique et/ou dans la couche protectrice suparficielle si cette dernière existe,
Selon une variante particulière, le lubrifiant caractéristique de l'itvention est associé à un acide aliphatique monocarhoxylique ayant de @ à 24 atomes de carbone saturé ou insaturé et tel que précédemment dêfini (page 5, ligne 31 a page 6, ligne 4). L'acide aliphatique monocartozylique sjouté (qui est préféxentilellement un acide gras) peut représenter jusqu'à 15 å 30 ?: : du dérivé organique du cérium. Selon une au@re variante, il @eut s'agir de mélange d'acides aliphatiques tels que définis dans ce même paragraphe.

E@@@in, @elon pas variante particulièrement avantageuse dans le ca@@@ de la présente invention, on utilise un mélange de stéarate de cérium et d'acide @oncoarboxylique tel que précédemment défini.

les supports eu dédia d'enregistrement magnétique peuvent être de nature très variée : Il peut s'agir de films minces en matière plastique telles que des PVC, des polyesters (polytéréphtalate d'éthylène glycol, polynaphtalène d'éthylène glycol), des polyoléfines (polyprlene), des matériaux cellulosiques ... Les supports peuvent être également des matériaux divers, métalliques non magnétiques tels que le cuivre, l'aluminium, le zinc ou encore le verre.

Les pigments magnétiques utilisables pour fabriquer les matériaux d'enregistrement magnétique de la présente invention n'ont pas une nature critique Il peut s'agir de particules de r Fe203, de cristaux mixtes de y Fe2O3 et de Fe3O4, de Y Fe203 ou
Fe3O4 modifiés au cobalt, de CrO2, de ferrite de baryum, de nitrures de fer, de carbonitrures de fer ou encore d'alliages magnétiques tels que Fe-Co, Co-Ni, Fe-Co-Nik, Fe-Co-B, Fe-Co-Cr-B, Co-Ni-P, Fe-Cb-Ni-P, Fe-Ni-Zn, Mn-Bi, bt-Ai, Fe-V, ou encore les alliages magnétiques In-Fe-Co-Ni (avec plus spécialement Le = samarium, gadolinium praséyme, terbium, dysposium ...). la taille des pigments magnétiques est en général comprise entre 0,2 et 1 micron. Ces particules selon l'usage peuvent avoir une morphologie sphérique ou aciculaire (le rapport longueur/largeur est en général compris entre 1 et 20). Les particules magnétiques sont décrites dans de nombreux documents et en particulier dans l'encyclopédie Kirk-Othmer, volume 14, p. 732 à 753 pUblié en 1978 ainsi que dans de nombreux brevets parmi lesquels ont peut citer
- les brevets américains 3 026 215 ; 3 031 141 ; 3 100 194 ;
3 242 005 ; 3 389 014 ; 4 383 000
- les brevets français 2 463 476 ; 2 463 476 ; 2 463 477
2 463 478 ; 2 491 246
- les demandes de brevets allemands 3 215 056 ; 3 215 833
Le liant peut être de nature très variée Le liant est utilisé dans la coudhe magnétique et peut être également mis en oeuvre, pour former une couche de revêtement supérieur contenant alors le lubrifiant de l'invention et éventuellement d'autres pigments non magnétiques et d'autres adjuvants.

Les liants peuvent être des résines thermoplastiques, des résines thermodurcissables ou des mélanges de ces deux résines en proportions variées.

Parmi les résines thermoplastiques utilisables, on citera les copolymères vinyliques obtenus a' partir d'au moins 2 monomères choisis parmi le chlorure de vinyle, le chlorure de vinylidène, l'acétate de vinyle, l'aorylonitrile, l'acrylate ou le méthacrylate de méthyle, les polyesters. les polyamides, les acétal polyvinyliques, les dérivés cellalosiques
Parmi les résines thermodurcissables utilisables dans le cadre de la présente invention, on peut citer les résines phénoliques, les résines époxydes, les mélamines, les résines alkydes, les résines d'urée, les mélanges de résines polyesters et d'adducts d'isocyanates et de composés au zoins difonctionnels (polyols, polyamines ...), l'adduct compo@@@ant au moîne deux fonctions isocyanates réactives.

Enfin. à ces résines liemtes qui viennent d'être décrites, on paut ajouter des ma@ériaux lionts polymérisables contenant une ou plusiours doubie(s) liaison(s) réactive(s), Dans cette catégorie, on peut citer des monomères tels que l'acide acrylique, méthacrylique ou leurs esters, l'aorylamide, le méthacrylamide, l'acrylate d'hydroxyéthyle, des polyacrylates tels que des diaorylates d'éthylèneglycol, de dièthylèneglyo@l, des triaorylates de triméthylolpropane, de glycérol, de pentaorythritol ...

Des compositions liantes sont par exemple déorites dans les brevets français 2 453 476g 2 463 477, 2 463 078, 2 491 246 ; dans les demandes de brevets allemands 3 215 056, 3 215 833.

La rétioulation des compositions liantes sera faite par tout moyen connu approprié à cet effet, soit par rétioulation chimique, soit par irradiation par faisceau d'électrons.

Dans le cadre de la présente invention, on avantag@@@ement, à titre de liant, des zésines polyuréthannes et phénoxy.

Erfin, on peut introduire dans la composition de l'enduit magnétique, divers additifs bion connus du spécialiste comme des agents dispersants (savons métalliques d'acides gras et de métaux aloalino-terreux, lécithine ...), d'autres lubrifiants (huiles silicones, g@@p@ite sulfure de molybdène ...), des agents glissants (particules d'alu@ine, d'o@@de de chrome, d'ox@de de titane, de carbure de silicium ...), des agents antistatiques ayant éventuellement des propriétés de surface (graphite, agents tensio-actifs ...).

De manière générale, la composition de l'enduit magnétique contient tous les constituants qui ont été préalablement définis et notamment le lubrifiant caractéristique de l'invention. Selon une variante, la couche d'enduit magnétique peut après durcissement être recouverte d'une couche de revêtement protecteur. C'est dans cette dernière qu'on retrouvera alors le lubrifiant caractéristique de l'invention.

Enfin, les médias magnétiques de l'invention peuvent être préparés par tous moyens connus a' partir de dispersions de pigments magnétiques appliquées sur le film support, orientées magnétiquement, puis séchées et calandrées avant d'être durcies par voie chimique ou par irradiation par faisceau d'électrons. On peut éventuellement procéder au dépôt d'une couche superficielle protectrice.

Selon une variante préférentielle, les médias d'enregistrement magnétique de l'invention ne possèdent pas de couche superficielle protective, l'ensemble des ingrédients étant introduit dans la couche magnétique.

Les médias magnétiques, selon 11 invention, ont une résistance a' l'usure particulièrement élevée et nettement plus élevée que celle conférée par d'autres lubrifiants connus (cire de polyéthylène, sels d'acides gras de métaux alcalino-terreux ...). On a également observé une remarquable tenue a' à l'usure de la tête de lecture.

Ces performances sont particulièrement recherchées, notamment pour les disques Floppy en informatique digitale où les disques bruts doivent être polis (polissage par bandes abrasives ou par rouleau céramique), puis présenter à l'état de disques finis une résistance particulièrement élevée à l'usure.

Exemple
On a préparé un mélange de base constitué d'une poudre magnétique T Fe203 (lQ0 parties en poids), d'un agent mouillant (2 pts) de résines polyuréthane (1 pts) et phénoxy (5 pts), de noir de carbone (17 pts), dispersé dans du THF (200 pts) à l'aide d'un broyeur à billes pendant 8 h.

On a ensuite introduit dans cette dispersion magnétique du stéarate de cérium en proportions variées (1 à 10 parties) seul ou en combinaison avec de l'acide oléique (0,1 partie/stéarate de Ce) et mélange' pendant 1 h. A titre d'exemples comparatifs, on a opéré de la même manière en remplaçant le stéarate de cérium par du stéarate de baryum ou de la cire de polyéthylène
Aux mélanges précédents, on a ajouté un agent réticulant (Desmodur N : 4 pts) pour on tenir les enduits magnétiques.

Les enduits magne tiques ainsi préparés ont été couchés sur support PRT de 75 pm d'épaisseur, séchés, calandrés et découpés en format disques "8" par les techniques classiques bien connues de l'homme de l'art.

La résistance à l'usure des disques représentatifs a été testée sur drive YE-DATE avec une vitesse de rotation de 6 t/s. On a tout d'abord mesuré les temps de révélation au bout desquels apparaît une usure détectable à l'oeil, ces temps étant observés à la fois pour un échantillon témoin sans lubrifiant et servant de référence, et pour des disques selon l'invention, ou encore pour des disques utilisant à titre de lubrifiant des lubrifiants classiques (stéarate de baryum, cire de polyéthylène).Les résultats sont rassemblés dans le tableau qui suit dans lequel figure notamment le rapport des temps de révélation d'usure par rapport au témoin.

<tb> <SEP> : <SEP> Rapport <SEP> des <SEP> temps <SEP> de
<tb> <SEP> : <SEP> révélation <SEP> par
<tb> : <SEP> : <SEP> rapport <SEP> au <SEP> témoin <SEP>
<tb> : <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> <SEP> disques <SEP> : <SEP> disques <SEP> :
<tb> : <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> Taux <SEP> : <SEP> acide <SEP> : <SEP> bruts <SEP> L: <SEP> polis
<tb> <SEP> N <SEP> : <SEP> Lubrifiant <SEP> : <SEP> (% <SEP> : <SEP> oléique <SEP> : <SEP> (moyenne
<tb> : <SEP> : <SEP> :extrait <SEP> :<SEP> (% <SEP> extrait <SEP> : <SEP> sur <SEP> 5 <SEP> : <SEP> sur <SEP> 5
<tb> : <SEP> : <SEP> <SEP> : <SEP> sec) <SEP> : <SEP> sec) <SEP> : <SEP> disques) <SEP> : <SEP> disques)
<tb> 0 <SEP> : <SEP> Néant <SEP> (essai <SEP> : <SEP> 0 <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> : <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 1
<tb> : <SEP> : <SEP> témoin) <SEP> <SEP> : <SEP> : <SEP>
<tb> : <SEP> 1 <SEP> : <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> Ba <SEP> : <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> : <SEP> 4,4 <SEP> : <SEP> 1
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> : <SEP> 2 <SEP> : <SEP> Cire <SEP> de <SEP> poly- <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> : <SEP> : <SEP> éthylène <SEP> : <SEP> 1 <SEP> <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> : <SEP> <SEP> 3,2 <SEP> : <SEP> 1
<tb> : <SEP> 3 <SEP> : <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> Ce <SEP> : <SEP> 1 <SEP> * <SEP> <SEP> 0,5 <SEP> : <SEP> 1,9 <SEP> : <SEP> 24
<tb> : <SEP> 4 <SEP> : <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> Ce <SEP> : <SEP> 5 <SEP> : <SEP> 0,5 <SEP> : <SEP> <SEP> 2,3 <SEP> x104 <SEP>
<tb> : <SEP> 5 <SEP> : <SEP> Stéarate <SEP> de <SEP> Ce <SEP> : <SEP> 5 <SEP> : <SEP> O <SEP> : <SEP> 3,7x104 <SEP> : <SEP> 5,7x104
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On observe également que la durée de vie est plus grande pour les disques polis que pour les disques bruts contrairement à ce que l'on voit habituellement.

Claims

REVENDICATIONS l - Matériaux d'enregistrement magnétique comportant une couche magnétique déposée sur support caractérisés en ce que la couche du matériau magnétique destinée à être lue par la tête de lecture contient un drivé organique du cérium.

2 - Matériaux d'enregistrement magnétique selon la revendication 1, caractérisés en ce que les dérivés organisques du cérium sont choisis parmi :

- les sels de cérium :

des aci:-e aliphatiques monocarboxyliques ayant de 2 à 30

atomes de carbone ou dicarboxyliques ayant de 3 à 30 atomes

de carbone, saturés ou comportant une ou plusieurs doubles

liaisons éthyléniques, et pouvant comporter 1 ou plusieurs

substituants tels que les atomes d'halogènes, les

groupements hydroxyles, les groupements alkoxy ayant de 1 à

12 atomes d carbone, les groupements mercapto, les

groupement phényle, phénoxy, naphtyle ou cyclohexyle, dont

les cycles sont éventuellement substitués par un ou

plusieurs atomes d'halogènes, groupements hydroxyles,

groupements alkyles ayant 1 à 6 atomes de carbone ou alkoxy

ayant 1 à 6 atomes de carbone;

des acides benzoïque, naphtoïque-1, naphtoïque-2,

cyclopentane-carboxylique, cyclohexane-carboxylique,

cyclopentiène-carboxyliques ou cyclohexène-carboxyliques, les

parties cycliques de ces acides pouvant comporter un ou

plusieurs substituants tels que les atomes d'halogènes, les

groupements hydroxyles, les groupements alkyles ayant 1 à 12

atomes de carbone, alkényles ayant 2 à 12 atomes de carbone,

alkoxy ayant 1 à 12 atomes de carbone, les groupements

phényle, benzyle, phénoxy ou cyclohexyle, les groupements

alkoxycarbonyles ayant 2 à 24 atomes de carbone ou

alkénoxycarbonyles ayant 4 à 24 atomes de carbone;;

des monoesters d'alkyle (le groupement alkyle ayant 1 à 24

ayant 3 à 24 atomes de carbone) des acides aliphatiques

dicarhcxyliques indiqués précédemment;

des acides carboxyliques hétérocycliques notamment de ceux

dérivés de la pyridine, du furanne, du thiophène, du pyrrole

et du pyranne, pouvant comporter un ou plusieurs

substituants tels que les atomes d'halogènes, les

groupements hydroxyles, les groupements alkyles ayant 1 à 12

atomes de carbone, les groupements alkoxy ayant 1 à 12

atomes de carbone, les groupements alkényles ayant 2 à 12

atomes de carbone, les groupements alkoxycarbonyles ayant 2

à 24 atomes de carbone ou alkénoxycarbonyles ayant 4 à 24

atomes de carbone;; - les phénolates de cérium dérivés du phénol, du naphtol-l ou du

naphtol-2, dont les parties cycliques peuvent comporter un ou

plusieurs substituants tels que les atomes d'halogènes, les

groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 24 atomes de carbone,

alkényles ayant 2 à 24 atomes de carbone, phényle, benzoyle,

phénoxy ou cyclohexyle;; - les mercaptides de cérium notamment ceux qui dérivent des

acides thioglycolique ou thiomalique et de leurs esters

d'alkyle, (le radical alkyle ayant 1 à 12 atomes), d'alkényle

(le radical alkényle ayant 2 à 12 atomes de carbone), de

phényle, de benzoyle, de cyclonexyle, d'alcanediol (ayant de 2

à 12 atomes de carbone), de dihydroxybenzène, de

dihydroxycyclthexane, les parties cycliques desdits esters

pouvant être substituées par un ou plusieurs radicaux alkyles

ou alkoxy ayant de 1 à 6 atomes de carbone - les chélates de cérium de composés dicarbonylés notamment

ceux qui dérivent des composés de formule générale (I)

R1 - CO - CHR2 2 CO - b (I)

dans laquelle

RI et , identiques ou différents, représentent

+ un groupement alkyle, linéaire ou ramifié, ayant 1 à 36

atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou des

atomes d'halogène,

atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou des

atomes d'halogène, un groupement alkényle, linéaire ou ramifié, ayant 3 à 36

atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou des

atomes d'halogènes, un radical aryle ou un radical aryle portant sur le cycle

aromatique un ou plusieurs substituants tels que

. les radicaux alkyles ayant 1 à 6 atomes de carbone,

éventuellement substitués par un ou des atomes

d'halogènes,

. les radicaux alkényles ayant 2 à 6 atomes de

carbone, éventuellement substitués par un ou des

atomes d'halogènes,

. le groupement nitro,

. le groupement - CHO,

. le groupement - COOH,

e les groupements alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone,

les groupements - CLLR4, R4 étant un radical

alkyle ayant 1 à 12 atomes de carbone ou alkényle

ayant 2 à 12 atones de carbone, . le groupement OAg

les atomes d'halogènes, + un radical aralkyle dont la partie aliphatique comporte

de k à 12 atomes de carbone et dont la partie cyclique

peut comporter un ou plusieurs des substituants indiqués

précédemment, un radical cycloaliphatique comportant de 5 à 12 atomes

de carbone et dont la partie cyclique peut comporter une

ou plusieurs doubles liaisons carbone-carbone et porter

un ou plusieurs des substituants indiqués précédemment, un enchaînement de plusieurs de radicaux indiqués prec

les différents radicaux aliphatiques précédemment

définis pouvant compotter un ou plusieurs atomes

d'o@ygène -O- ou de soufre -S- ou groupements carbonyles

- CO - ou carboxylates - COO

. b représente un atome d'hydrogène.
3 - Matériaux d'enregistrement magnétique selon l'une des revendications 1 et 2 caractérisés en ce que les dérivés organiques du cérium sont choisis parmi

- les sels de cérium

. des acides aliphatiques monocarbotyliques ayant de 6 à 24

atomes de carbone, saturés ou possédant une double liaison

éthylénique, et pouvant comporter un ou plusieurs

substituants tels que des atomes de chlore, groupements

hydroxyles, groupements alkoxy ayant de 1 à 6 atomes de

carbone, groupements phényle, phénoxy ou cyclohexyle, ces

groupements cycliques étant éventuellement substitués par

un ou plusieurs atomes de chlore, groupements hydroxyles,

groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de

carbone;;

. des acides mercaptomonocarboxyliques ayant de 2 à 6 atomes

de carbone ou mercaptodîcarboxyliques ayant de 3 à 6

atomes de carbone

. des acides bonsoique ou cyclohexane-carboxylique, dont la

partie cyclique peut comporter un ou plusieurs

substituants tels qu'atomes de chlore, groupements

hydroxyles, groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 6

atomes de carbone ou groupements alkoxycarbonyles ayant 2

à 12 atomes de carbone

. des monoesters d'alkyle (le groupement alkyle ayant 1 à 12

atomes de carbone) des acides aliphatiques dicarboxyliques

ayant 4 à 24 atomes de carbone, saturés ou possédant une

double liaison éthylénique, et pouvant comporter un ou

plusieurs substituants tels qu'atomes de chlore,

groupements hydroxyles, groupements mercapto, groupements

alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone

- les phénolates de cérium dérivés du phénol dont le cycle

peut comporter un ou plusieurs substituants tels qu'atomes

de chlore, groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 12 atomes

de carbone, groupements phényle, benzyle, phénoxy ou

cyclohexyle 4 - Matériaux d'enregistrement magnétique selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que les dérivés organiques du cerium sont choisis parmi

- les sels de cérium

des acides aliphatiques monocarboxyliques ayant de 6 à 24

atomes de carbone, saturés ou possédant une ou plusieurs

@ouble (a) liaison(s) éthylénique, et pouvant comporter un

ou plusieurs substituants tels que des atomes de chlore

groupements hydroxyles, groupements alkoxy ayant de 1 à 6

atomes de corbone, groupements phényle, phénoxy ou

cycloheryle, ces groupements cycliques étant

éventuallement substi@ués par un ou plusieurs atomes de

chlore, groupements hydroxyles, groupements alkyles ou

alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone ;
5 - Matéraux d'enragistrement magnétique selon l'une des revendicatious 1 à 4, caractérisés en ce que le dérivé organique du cé@ium est introduit sous forme d'un mélange avec un ou plusieurs autres 'trivès de lanthanides, le cérium représentant au moins 40 g de l'onsemble des lanthanides.

@ - Matériauz d'enregistrement magnétique selon l'une des revendications l à 5, caractérisés en ce que l'on ajout au dérivé organique du cérium un acide monocarbo@ylique aliphatique ou un mélange d'acide alip@atique monocarboxylique ayant de 6 à 24 atomes de carbone, saturés ou possédant une ou plusieurs dodble(s) l.iaisons) éthylénique, s:: : Fouvent comperter un ou plusieurs substituants tels que des atomes de ch@ore, @@@@pements hydroxyles, groupements alkoxy ayant de 1 à 6 atomes de cerbone, groupements phényle, phénoxy ou cyclohextyle, ces gronpements cycliques étant éyentuellement substitués par un ou plusieurs atcmes de o@lore, groupements hydroxyles, groupements alkyles ou alkoxy ayant 1 à 6 atomes de carbone 7 - Matériaux d'enregistrement magnétique selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que le dérivé organique du cérium est le stéarate de cérium.
8 - Matériaux d'enregistrement selon l'une des revendications précédentes, caractérisés en ce que l'ensemble des ingrédients est introduit dans la couche magnétique.