FR2545842A1

FR2545842A1 - Tole d'acier galvanisee par electrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant plusieurs revetements d'alliage de fer et de zinc

Info

Publication number: FR2545842A1
Application number: FR8407345A
Authority: FR
Original assignee: Nippon Kokan Ltd
Current assignee: JFE Engineering Corp
Priority date: 1983-05-14
Filing date: 1984-05-11
Publication date: 1984-11-16
Also published as: DE3417844A1; JPS6315359B2; JPS59211595A; GB2140035B; AU2751784A; GB2140035A; GB8411836D0; IT1174093B; DE3417844C2; FR2545842B1; US4543300A; CA1217303A; IT8420893A0; IT8420893A1; AU547485B2

Abstract

TOLE D'ACIER GALVANISEE PAR ELECTROLYSE AVEC UN ALLIAGE DE FER ET DE ZINC AYANT PLUSIEURS REVETEMENTS D'ALLIAGE DE FER ET DE ZINC; AU MOINS UNE SURFACE DE LA TOLE D'ACIER PORTE UNE COUCHE INFERIEURE A CONSTITUEE D'AU MOINS UN REVETEMENT D'ALLIAGE DE FER ET DE ZINC ET UNE COUCHE SUPERIEURE B CONSTITUEE D'AU MOINS DEUX REVETEMENTS D'ALLIAGE DE FER ET DE ZINC AVEC DES VARIATIONS ET DES VALEURS DETERMINEES DES RAPPORTS DES TENEURS EN FER AU POIDS SURFACIQUE DES REVETEMENTS ET DES POIDS SURFACIQUES TOTAUX DES DIVERS REVETEMENTS; LES TOLES GALVANISEES DE L'INVENTION POSSEDENT DES PROPRIETES QUI LES RENDENT PARTICULIEREMENT UTILES DANS L'INDUSTRIE DE L'AUTOMOBILE ET DES INDUSTRIES SEMBLABLES.

Description

La présente invention concerne une t Mle d'acier gal-

vanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant

plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse de l'inven-

tion présente une excellente résistance à la corrosion du revêtement

d'alliage de fer et de zinc nu et,après mise en peinture, ce revête-

ment n'étant pas sujet à la desquamation en poudre même après formage

sévère, par exemple à la presse.

Les fabricants d'automobiles et d'autres utilisateurs ont un grand besoin de tales d'acier plaqué ayant une excellente résistance à la corrosion, même dans un environnement très corrosif, et capables d'améliorer la durabilité du produit Comme tôle d'acier galvanisée capable de satisfaire à cette demande, on connalt une tale d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc portant un revêtement d'alliage de fer et de zinc sur au moins une de ses surfaces La tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer-et de zinc a de nombreux avantages pratiques tels qu'une excellente résistance àdla corrosion après mise en peinture, un faible coût de fabrication et une réutilisation facile de ses déchets comme

source de fer après fusion.

On connaît les procédés suivant de fabrication d'une telle tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc ( 1) Procédé par alliage: En chauffant rapidement et en refroidissant rapidement une tèle d'acier galvanisée avec du zinc portant un revêtement de zinc sur au moins une de ses surfaces, on transforme le revêtement

de zinc en un revêtement d'alliage de fer et de zinc.

( 2) Procédé de galvanisation électrolytique: En soumettant une tèle d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique dans un bain de galvanisation composé principalement d'ions zinc et d'ions fer, on forme un revêtement

d'alliage de fer et de zinc sur au moins une de ses surfaces.

Cependant, une tôle d'acier galvanisée avec un alliage * de fer et de zinc fabriquée selon le procédé d'alliage décrit en ( 1)

ci-dessus est trempée car elle est rapidement chauffée puis rapide-

ment refroidie pour transformer le revêtement de zinc en un

revêtement d'alliage de fer et de zinc Donc, la tôle d'acier gal-

vanisée avec un alliage de fer et de zinc et fabriquée selon le procédé d'alliage pose le problème de la formation de criques et de plis de la tole d'acier lorsqu'on la soumet à un formage sévère, par exemple à la presse. La tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé de galvanisation électrolytique décrit en ( 2) ci-dessus est au contraire non trempée

car elle n'a pas été soumise au chauffage rapide et au refroidis-

sement rapide, contrairement à la tèle d'acier galvanisée avec un

alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé d'alliage.

Donc, la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé de galvanisation électrolytique ne pose pas le problème de la formation de criques ou de plis dans la tôle d'acier lors d'un formage sévère, par exemple à la presse La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé de galvanisation électrolytique convient à l'emploi comme tôle extérieure d'une voiture

en raison de son excellente aptitude au formage.

Cependant, la tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé d'alliage et la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc fabriquée selon le procédé de galvanisation électrolytique

ont pour inconvénient d'être sensibles à la desquamation pulvéru-

lente (qu'on appelle ci-après "réduction en poudre") du revêtement d'alliage de fer et de zinc lorsqu'on les soumet à un formage sévère, par exemple à la presse Cependant, pratiquement aucune mesure n'a

été jusqu'à présent prise pour éviter cette réduction en poudre.

D'autre part, un procédé d'électro-déposition cationique est couramment utilisé par les fabricants d'automobiles et autres pour former un film de peinture à la surface d'une tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc Cependant, lorsqu'on forme, selon le procédé d'électrodéposition cationique, un film de peinture sur la surface d'une tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc, de l'hydrogène gazeux se forme lors de l'électro-déposition et est emprisonné dans le film de peinture en provoquant des piqûres en cratères du film de peinture Comme ces piqûres en cratères du film de peinture constituent un défaut d'aspect de la surface du film de peinture, il est nécessaire d'éviter leur apparition Les piqûres en cratères tendent à se produire lorsque le rapport de la teneur en zinc au poids surfacique est

élevé L'apparition des piqûres peut donc être évitée par dimi-

nution du rapport de la teneur en zinc au poids surfacique, mais un rapport plus faible de la teneur en zinc au poids surfacique provoque une diminution de la résistance à la corrosion à l'état

nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc lui-même.

Comme tôle d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc résolvant les problèmes précités, le brevet japonais publié N O 58-15 554 décrit une tale d'acier galvanisée avec un alliage de fer et de zinc comportant plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc et convenant au dépôt par électro-déposition cationique de peinture, qui comprend: au moins un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche inférieure, formé sur au moins une des surfaces d'une tale d'acier, le rapport de la teneur en zinc au poids surfacique de ce(s) revêtement(s) d'alliage de fer et de zinc constituant la couche inférieure étant supérieur à 40 % en poids; et un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche supérieure, formé sur le(s) revêtement(s) d'alliage de fer et de zinc précité(s) constituant la couche inférieure, le rapport de la teneur en zinc au poids surfacique dudit revêtement d'alliage de fer et de zinc constituant la couche supérieure étant d'au plus

% en poids (constituant ce qu'on appelle ci-après "l'art anté-

rieur 1 ").

L'art antérieur 1 précité pose les problèmes sui-

vants ( 1) Lorsqu'on effectue un formage sévère, par exemple avec une presse, il peut se produire une réduction en poudre du ou des revêtement(s) d'alliage de fer et de zinc constituant la couche inférieure et du revêtement d'alliage de fer et de zinc constituant

la couche supérieure.

( 2) La différence considérable du rapport de la teneur en zinc au poids surfacique entre le plus extérieur des revêtements d'alliage

de fer et de zinc,au moins au nombre d'un, formant la couche infé-

rieure et le revêtement d'alliage de fer et de zinc constituant la couche supérieure conduit à une grande différence du potentiel d'électrode entre le plus extérieur des revêtements d'alliage de

fer et de zinc, au moinsau nombre d'un, constituant la couche infé-

rieure et le revêtement d'alliage de fer et de zinc constituant la couche supérieure, ce qui entraine une corrosion galvanique des revêtements d'alliage de fer et de zinc et réduit la résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc ainsi

que la résistance à la corrosion après mise en peinture.

D'autre part, comme tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant une excellente résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc et une excellente résistance à la corrosion après mise en peinture, une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc est décrite dans la publication provisoire de brevet japonais N 058-67 886, et elle comprend: plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc

formés sur au moins une des surfaces de la tale d'acier, le rap-

port de la teneur en zinc au poids surfacique de chacun de ces revêtements d'alliage de fer et de zinc diminuant ou augmentant progressivement, dans la gamme de 5 à 98 % en poids, du plus intérieur vers le plus extérieur desdits revêtements d'alliage

de fer et de zinc, et le poids surfacique total desdits revête-

ments d'alliage de fer et de zinc étant dans la gamme de 5 à g/m par face de ladite tôle d'acier (ce qu'on appelle ci-après

"art antérieur 2 ").

L'art antérieur 2 précité pose, comme l'art anté-

rieur 1, les problèmes suivants: ( 1) Lorsqu'on effectue un formage sévère, par exemple avec une presse, les revêtements d'alliage de fer et de zinc peuvent être

réduits en poudre.

a 545842 ( 2) Une différence considérable du rapport de la teneur en zinc au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements multiples d'alliage de fer et de zinc conduit à une différence importante du potentiel d'électrode entre les deux revêtements adjacents précités, ce qui provoque une corrosion galvanique des revêtements d'alliage de fer et de zinc et réduit la résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc, ainsi que la résistance à la corrosion après mise en peinture. On s'efforce donc de mettre au point une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant une excellente résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc et une excellente résistance à la corrosion après mise en peinture, dont le revêtement d'alliage de fer et de zinc n'est pas sujet à se réduire en poudre, même par formage sévère, par exemple avec une presse, mais, à ce jour, une telle t Qle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de

zinc présentant ces caractéristiques n'a pas encore été proposée.

Un des buts de l'invention est de fournir une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc présentant une excellente résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc et une excellente résistance à la corrosion après mise en peinture, dont le revêtement d'alliage de fer et de zinc n'est pas sujet à se réduire en poudre, même

lors d'un formage sévère, par exemple avec une presse.

Selon une de ses caractéristiques, l'invention four-

nit une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc omportant plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc, qui comprend au moins un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche inférieure, formé sur au moins une des surfaces d'une tôle d'acier; et au moins un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche supérieure, formé sur ledit revêtement d'alliage de fer et de zincau moins au nombre d'un,constituant la couche

inférieure, le rapport de la teneur en fer de chacun desdits revête-

ments d'alliage de fer et de zinc,au moins au nombre d'un, consti-

tuant la couche supérieure étant supérieur au rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc>au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure; caractéris(een ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zincau moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est dans la game de 1 à 15 % en poids et le poids surfacique total dudit revêtement d'alliage de fer et de zinc>au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est dans la gamme de 1 à 50 g/m par face de ladite tôle d'acier; ledit revêtement d'alliage de fer et de zinc,au moins au nombre d'un> constituant la couche supérieure est constitué d'au moins deux revêtements d'alliage de fer et de zinc, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun de ces revêtements d'alliage de fer et de zincau moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est supérieur à 15 % en poids, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique s'accroit progressivement du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur parmi ces revêtements d'alliage de fer et de zincau moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi ces revêtements d'alliage de fer et de zinc> au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de 1 à 15 % en poids, et le poids surfacique total de ces revêtements d'alliage de fer et de zinc au moins,au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme *de 1 à 40 g/m 2 par face de ladite tôle d'acier; la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement le plus extérieur dudit revêtement d'alliage de fer et de zincau moins au nombre d'un, constituant

la couche inférieure et le revêtement le plus intérieur des revête-

ments d'alliage de fer et de zincau moins au nombre de deux, cons-

tituant la couche supérieure est dans la gamme de 1 à 15 g/m; et

la somme dudit poids surfacique total dudit revête-

ment d'alliage et de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et dudit poids surfacique total desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de

à 75 g/m 2 par face de ladite tale d'acier.

D'autres caractéristiques et avantages de l'invention

seront mieux compris à la lecture de la description qui va suivre

de plusieurs exemples de réalisation et en se référant aux dessins annexés sur lesquels:

la figure 1 est une vue de face schématique illus-

trant un appareil d'essai de moulurage pour l'essai de la propriété de résistance à la réduction en poudre d'un revêtement d'alliage de fer et de zinc (qu'on appelle ci-après "revêtement d'alliage Fe-Zn") d'une tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc;

- la figure 2 est un graphique illustrant les résul-

tats d'un essai de la résistance à la réduction en poudre d'un

revêtement d'alliage Fe-Zn étudié avec l'appareil d'essai de mou-

lurage illustré par la figure 1; la figure 3 (A) est une vue descriptive illustrant le premier mode de réalisation de la tale d'acier galvanisée par

électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de la présente inven-

tion comprenant un revêtement d'alliage Fe-Zn comme couche infé-

rieure et deux revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure,.

le rapport de la teneur en fer au poids surfacique augmentant, d'un taux constant, du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur

constituant la couche inférieure vers le revêtement le plus exté-

rieur des-deux revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure; la figure 3 (B) est une vue descriptive illustrant le second mode de réalisation de la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qui comprend trois revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure et dix revêtements d'alliage FeZn comme couche supérieure, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique s'accroissant,

d'un taux constant, du revêtement le plus intérieur des trois revê-

tements d'alliage Fe-Zn constituant la couche inférieure vers le revêtement le plus extérieur des dix revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure; la figure 3 (C) est une vue descriptive illustrant le troisième mode de réalisation de la-tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qui comprend un revêtement d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure et neuf revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure, le, rapport de la teneur en fer au poids surfacique augmentant, d'un taux constant, du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur

constituant la couche inférieure vers le revêtement le plus exté-

rieur des neuf revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure; la figure 3 (D) est une vue descriptive illustrant le quatrième mode de réalisation de la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qui comprend un revêtement d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure et

sept revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure, le rap-

port de la teneur en fer au poids surfacique augmentant, d'un taux

constant, du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur consti-

tuant la couche inférieure vers le revêtement le plus extérieur

des sept revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supé-

rieure; et la figure 3 (E) est une vue descriptive illustrant le cinquième mode de réalisation de la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qui comprend un-revêtement d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure et

sept revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure, le rap-

port de la teneur en fer au poids surfacique augmentant, d'un taux

constant, du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur consti-

tuant la couche inférieure vers le revêtement le plus extérieur des

sept revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure.

Les modes de réalisation préférés de l'invention

vont maintenant être décrits de façon détaillée.

Pour résoudre les problèmes précités que posent les tôles d'acier galvanisées par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc classiques et pour mettre au point une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc présentant une excellente résistance à la corrosion à l'état nu du revêtement d'alliage de fer et de zinc et de résistance à la corrosion après mise en peinture, dont le revêtement d'alliage Fe-Zn n'est pas sujet à la réduction en poudre, même après un formage sévère, par exemple avec une presse, la demanderesse a effectué des études importantes Elle a tout d'abord étudié la

relation entre la résistance à la réduction en poudre d'un revête-

ment d'alliage Fe-Zn et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique lors d'un formage sévère, par exemple avec une presse, d'une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc au moyen d'un appareil d'essai de moulurage simulant

le formage précité de la façon suivante.

La figure 1 est une vue de face illustrant un appa-

reil d'essai de moulurage L'appareil d'essai de moulurage comprend, comme le montre la figure 1, une matrice ma 1 e 1 ayant une saillie horizontale 3 de longueur déterminée, fixée à un côté 2 a d'un châssis 2, une matrice femelle 4 ayant une rainure horizontale 5 de longueur déterminée en regard de la saillie 3 de la matrice mêle 1 et un cylindre hydraulique 7 assujetti à l'autre côté 2 b du ch 2 ssis 2 pour supporter la matrice femelle 4 et la déplacer horizontalement vers la saillie 3 de la matrice mâle 1 La matrice femelle 4 est assujettie par un capteur piézoélectrique 6 à un

piston 7 a du cylindre hydraulique 7.

Une éprouvette 8 découpée dans une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un revêtement de fer et de zinc portant un revêtement d'alliage Fe-Zn est placée verticalement dans l'intervalle entre la saillie 3 de la matrice mâle 1 et la rainure 5 de la matrice femelle 4, le revêtement d'alliage Fe-Zn étant en regard de la saillie 3 de la matrice mâle 1, et on actionne le cylindre hydraulique 7 pour presser l'éprouvette 8 sous une pression de 61,7 bars au moyen de la saillie 3 de la matrice mn&le 1 et de la rainure 5 de la matrice femelle 4 On saisit ensuite

l'éprouvette 8 et on la tire en direction de la flèche pour déter-

miner la quantité de revêtement d'alliage Fe-Zn enlevée On soumet

à cet essai plusieurs éprouvettes 8 présentant des rapports dif-

férents de la teneur en fer au poids surfacique compris dans la gamme de 4 à 30 % en poids et avec un poids surfacique total du

revêtement d'alliage Fe-Zn de 40 g/m par face de l'éprouvette.

La figure 2 est un graphique illustrant les résul-

tats de l'essai de la résistance à la réduction en poudre du revê-

tement d'alliage Fe-Zn effectué selon la méthode précitée Sur

la figure 2, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique-

du revêtement d'alliage Fe-Zn est représenté en abscisses et la résistance à la réduction en poudre du revêtement d'alliage Fe-Zn

est représentée en ordonnées On évalue la résistance à la réduc-

tion en poudre selon les critères suivants: o le poids du revêtement d'alliage Fe-Zn enlevé est inférieur à 0,5 g/m par face de l'éprouvette; le poids du revêtement d'alliage Fe-Zn enlevé est dans la gamme de 0,5 à 2,0 g/m 2 par face de l'éprouvette; x le poids du revêtement d'alliage FeZn enlevé est supérieur

à 2,0 g/m par face de l'éprouvette.

Les résultats de l'essai précité montrent, comme illustré par la figure 2, qu'un rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn d'au plus 15 7 en poids conduit à une résistance satisfaisante à la réduction en

poudre, tandis qu'un rapport de la teneur en fer au poids surfa-

cique du revêtement d'alliage Fe-Zn supérieur à 15 7 en poids provoque une diminution nette de la résistance à la réduction en poudre.

La raison pour laquelle la résistance à la réduc-

tion en poudre est ainsi fortement réduite lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn est supérieur à 15 7 est la suivante Un revêtement d'alliage Fe-Zn ayant un rapport de la teneur en fer au poids surfacique supérieur à 15 % en poids présente une contrainte de traction

interne élevée provoquée par la galvanisation électrolytique.

Lors du formage d'une t Ole d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc présentant un tel revêtement d'alliage Fe-Zn, il se produit donc une force de cisaillement à l'interface entre la tôle d'acier et le revêtement d'alliage Fe-Zn et cette force de cisaillement provoque la réduction en

poudre du revêtement d'alliage Fe-Zn.

D'autre part, selon les études de la demanderesse, lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn est supérieur à 15 %, la résistance à la corrosion à l'état nu du revêtement d'alliage Fe-Zn est accrue, tandis que la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de

fer et de zinc est altérée.

Ces faitsont conduit à la découverte suivante On peut obtenir une tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc présentant d'excellentes propriétés de

résistance à la réduction en poudre et de résistance à la cor-

rosion à l'état nu du revêtement d'alliage Fe-Zn et de résistance à la corrosion après mise en peinture, qui comprend au moins un revêtement d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure formé sur au

moins une des surfaces d'une tôle d'acier et au moins deux revête-

ments d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure formés sur le revê-

tement d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure, en limitant le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du (ou de chacun des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids, fixant le rapport de la teneur

en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage-

Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure à plus de 15 % en poids; accroissant progressivement le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche * supérieure; et fixant la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi

les revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, cons-

tituant la couche supérieure et la différence du rapport de la

teneur en fer au poids surfacique entre le plus extérieur des revê-

tements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un,constituant la

couche inférieure et le revêtement le plus intérieur desdits revê-

tements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, dans la gamme de 1 à 15 % en poids. La raison pour laquelle on obtient une excellente résistance à la réduction en poudre en formant les revêtements d'alliage Fe-Zn de la tale d'acier galvanisée par électrolyse avec

un alliage de fer et de zinc comme mentionné ci-dessus est la sui-

vante Comme le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du (ou de chacun des) revêtements(s) d'alliage Fe-Znau moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure,formé(s) sur au moins une surface de la tôle d'acier est dans la gamme de 1 à 15 % en

poids, le revêtement d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, cons-

tituant la couche inférieure a une faible contrainte de traction interne et il existe une forte adhérence entre le revêtement le plus intérieur d'alliage Fe-Znau moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et la t Ole d'acier -Donc, même lorsqu'on soumet

la t Ole d'acier à un formage sévère, par exemple à la presse, il ne-

s'exerce presque pas de force de cisaillement à l'interface entre le revêtement d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, le plus

intérieur constituant la couche inférieure et la tôle d'acier.

D'autre part, comme le revêtement d'alliage Fe-Zn présente un allongement qui est essentiellement indépendant du rapport de la teneur en fer au poids surfacique, le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux,constituant la couche supérieure sont déformés sous forme d'un ensemble unitaire lors du formage Donc, même un formage sévère par exemple à la

presse, ne réduit jamais en poudre le revêtement d'alliage Fe-Zn.

Le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du (ou de chacun des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure doit être dans la gamme de 1 à 15 % en poids Lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du (ou de chacun des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure

est inférieur à 1 % en poids, il est impossible d'obtenir la résis-

tance désirée à la corrosion après mise en peinture D'autre part, lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du (ou de chacun des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est supérieur à 15 % en poids, la contrainte de traction interne du (ou de chacun des)

revêtements(s) d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, consti-

tuant la couche inférieure s'accroît, ce qui réduit la résistance

à la réduction en poudre.

Le poids surfacique total du (des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure doit être dans la gamme de 1 à 50 g/m par face de la

tôle d'acier Lorsque le poids surfacique total du (des) revête- ment(s) d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche

inférieure est inférieur à 1 g/m par face de la tôle d'acier, l'adhérence entre le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, le plus intérieur de la couche inférieure et la tale d'acier diminue car un poids surfacique aussi faible ne permet pas de recouvrir la totalité de la surface de la t Ole d'acier, ce qui réduit la résistance à la réduction en poudre D'autre part, lorsque le poids surfacique total du (des) revêtement(s) d'alliage Fe-Zn,

au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est supé-

rieur à 50 g/m par face de la tale d'acier, la contrainte de traction interne qui s'exerce à l'interface entre le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, le plus intérieur de la couche inférieure et la tôle d'acier s'accroît, ce qui altère également

la résistance à la réduction en poudre.

Le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux,

constituant la couche supérieure doit être supérieur à 15 % en poids.

Lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des deux revêtements d'alliage Fe-Zn au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, est d'au plus 15 % en poids, il est impossible d'obtenir la résistance désirée à la corrosion après

mise en peinture.

Le rapport de la teneur en fer au poids surfacique doit augmenter progressivement du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur parmi les revêtements d'alliage de Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure et la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la douche supérieure

doit être comprise dans la gamme de 1 à 15 % en poids.

La raison pour laquelle le rapport de la teneur en fer au poids surfacique doit augmenter progressivement du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus-extérieur parmi les revêtements d'alliage Fe- Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est la suivante Comme mentionné ci-après, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus extérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux,constituant la couche supérieure, doit être d'au moins 50 % en poids pour éviter la formation de piqfûres en cratères dans le film de peinture lorsqu'on forme le film de peinture par électro-déposition cationique sur la surface du revêtement d'alliage

Fe-Zn le plus extérieur.

Lorsque la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moinsau nombre de deux, constituant

la couche supérieure, est inférieure à 1 % en poids, il est impos-

sible d'obtenir la résistance désirée à la corrosion après mise en peinture D'autre part, si la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents est supérieure à 15 % en poids, la différence du potentiel d'électrode entre ces deux revêtements adjacents devient plus importante, ce

qui provoque la corrosion galvanique de ces deux revêtements adja-

cents et réduit par conséquent la résistance à la corrosion à l'état nu du revêtement d'alliage Fe-Zn et la résistance à la corrosion

après mise en peinture.

La fixation précitée de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Znau moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids

est une exigence importante dans l'invention En fixant la dif-

férence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents dans la gamme de 1 à 15 % en poids, on obtient les effets suivants

( 1) Comme la différence du potentiel d'électrode entre deux revê-

tements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est faible, il

ne se produit jamais de corrosion galvanique entre ces deux revê-

tements adjacents.

( 2) Il est possible d'accroltre le rapport de la teneur en fer au

poids surfacique du revêtement le plus extérieur parmi les revête-

ments d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deuxconstituant la couche supérieure sans provoquer la corrosion galvanique des deux revêtements adjacents et, par conséquent, on peut obtenir une tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc présentant non seulement une excellente résistance à la corrosion

après mise en peinture mais également une excellente adhésivité -

d'un film de peinture résistant à l'eau, comme décrit ci-après, et

un excellent aspect de la surface du film de peinture.

( 3) Même lorsqu'on soumet la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc à un formage sévère, il ne se produit pas de délaminage à l'interface entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre

de deux, constituant la couche supérieure.

( 4) Même lorsqu'il se produit une rupture dans le revêtement le plus extérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Znau moins au nombre de deuxconstituant la couche supérieure, lors d'un formage sévère de la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc, on peut empêcher la diminution de la résistance

à la corrosion après mise en peinture grâce à la présence du revête-

ment d'alliage Fe-Zn qui a une composition chimique semblable à celle du revêtement le plus extérieur précité et qui est situé

directement en dessous du revêtement le plus extérieur.

Le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure

doit être dans la gamme de 1 à 40 g/m par face de la tôle d'acier.

Un poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Znau moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure inférieur à 1 g/m par face de la tôle d'acier ne permet pas d'obtenir la résistance désirée à la corrosion après mise en peinture et un tel poids surfacique faible ne permet pas de recouvrir totalement la surface du revêtement d'alliage FeZn, au moins au nombre d'un, le plus extérieur de la couche inférieure D'autre part, si le poids surfacique total des revêtements d'alliage FeZn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est supérieur à 40 g/m 2 par face de la tale d'acier, la contrainte de traction interne qui s'exerce à l'interface entre le revêtement le plusintérieur parmi

les revêtements d'alliage l Fe-Zn, au moins au nombre de deux, cons-

tituant la couche supérieure et le revêtement le plus extérieur du revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure s'accroit, ce qui réduit la résistance à la

réduction en poudre.

La différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au

nombre d'un, le plus extérieur de la couche inférieure et-le revête-

ment le plus intérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure doit être dans la gamme de 1 à 15 % en poids Si la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, le plus extérieur de la couche inférieure et le revêtement le plus intérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est inférieure à 1 % en poids, on ne peut pas obtenir la résistance désirée à la corrosion après mise en peinture D'autre part, si la différence précitée du rapport de la teneur en fer au poids surfacique est supérieure à 15 % en poids, la différence de potentiel d'électrode entre le revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, le plus extérieur de la couche inférieure et le revêtement le plus intérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure s'accroit, ce qui provoque une corrosion galvanique des deux revêtements d'alliage Fe-Zn et, par conséquent, une diminution de la résistance

à la corrosion à nu du revêtement d'alliage Fe-Zn et de la résis-

tance à la corrosion après mise en peinture.

La fixation de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement le plus extérieur

des revêtements d'alliage Fe-Zn au moins au nombre d'un, consti-

tuant la couche inférieure et le revêtement le plus inférieur parmi

les revêtements d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre de deux, cons-

tituant la couche supérieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids est une des exigences importantes de l'invention Par fixation de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique dans la gamme de 1 à 15 % en poids, on peut obtenir les mêmes

effets que ceux obtenus par la fixation de la différence du rap-

port de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements d'alliage Fe-Zn adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure dans

la gamme de 1 à 15 % en poids, comme précédemment noté.

La somme du poids surfacique total du revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure

doit être dans la gamme de 10 à 75 g/m par face de la tôle d'acier.

Si la somme du poids surfacique total du revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et du poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est inférieure à 10 g/m par face de la tôle d'acier, on ne peut pas obtenir la résistance désirée à la corrosion après mise en peinture D'autre part, si la somme précitée est supérieure à 75 g/m par face de la tôle d'acier, la contrainte de traction interne s'exerçant à

l'interface entre la tôle d'acier et le plus inférieur des revê-

tements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la * couche inférieure s'accroit, ce qui réduit la résistance à la

réduction en poudre.

Lorsque le revêtement d'alliage Fe-Zn,au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure comprend au moins deux revêtements d'alliage Fe-Zn, deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Znau moins au nombre de deux, constituant la couche inférieure doivent présenter entre eux une différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique comprise dans la gamme de 1 à 14 % en poids Si la différence de la teneur en fer au

poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revé-

tements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche inférieure est inférieure à 1 % en poids, la résistance désirée à la corrosion après mise en peinture ne peut pas être obtenue D'autre part, si la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements d'alliage Fe-Zn adjacents est supérieure à 14 % en poids, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique d'au moins un des revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche inférieure devient supérieur à 15 7 en poids, ce qui conduit à un accroissement

de la contrainte de traction interne dans au moins un des revête-

ments d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche inférieure, ce qui réduit la résistance à la réduction en poudre. Le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus extérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure doit de préférence être d'au moins 50 % en poids Lorsque le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus extérieur est inférieur à 50 % en poids, il ne se produit jamais de piqûres en cratères dans un film de peinture lorsqu'on forme le film de peinture par électro-déposition cationique sur la surface du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus extérieur et on obtient ainsi un film de peinture ayant une excellente adhésivité

d'une peinture résistant à l'eau et un excellent aspect de la sur-

face du film de peinture Dans la mesure o les exigences précitées de l'invention sont satisfaites, le rapport de la teneur en fer au

poids surfacique du revêtement le plus extérieur parmi les revête-

ments d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la

couche supérieure peut être de 100 % en poids.

Dans la structure précitée de la t Ole d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, la fixation de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, aumoins au nombre de deux, constituant la couche supérieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids et la fixation de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement entre le revêtement le plus extérieur du revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et le revêtement le plus intérieur parmi les revêtements d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids sont-des points qui

diffèrent particulièrement de l'art antérieur 1 et de l'art anté-

rieur 2 Grâce à la fixation de la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents d'alliage Fe-Zn dans la gamme de 1 à 15 % en poids, comme mentionné ci-dessus, il ne se produit pas de corrosion galvanique dans les deux revêtements d'alliage Fe-Zn adjacents et il ne se produit pas de délaminage à l'interface entre les deux revêtements d'alliage Fe-Zn adjacents La fixation du rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chaque revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure dans la gamme de 1 à 15 % en poids et la fixation du rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chaque revêtement d'alliage Fe-Zn, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure à plus de 15 % en poids, ce qui constitue une différence typique par rapport à l'art antérieur 1 et à l'art antérieur 2, permettent d'obtenir une

tôle d'acier galvanisée avec un alliage de-fer et de zinc présen-

tant une excellente résistance à la réduction en poudre, une excel-

lente résistance à la corrosion à l'état nu du revêtement d'alliage Fe-Zn et une excellente résistance à la corrosion après mise en peinture. La tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention présentant les revêtements d'alliage Fe-Zn mentionnés cidessus peut être facilement fabriquée par formation de plusieurs revêtements d'alliage Fe-Zn sur la

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surface de la tôle d'acier avec modification des conditions de galvanisation telles que la composition chimique de la solution

de galvanisation, le p H, la température et la vitesse d'écoule-

ment de la solution de galvanisation ainsi-que la densité du courant de galvanisation. Les figures 3 (A), 3 (B), 3 (C), 3 (D) et 3 (E) sont des vues descriptives illustrant des modes de réalisation de la tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage-de fer et de

zinc dans l'invention Dans les figures 3 (A) à 3 (E), "a" repré-

sente la couche inférieure et "b" la couche supérieure.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc constituant le premier mode de réalisation de l'invention illustré par la figure 3 (A) comprend un revêtement a-i d'alliage Fe-Zn comme couche inférieure "a" et deux revêtements b-i et b-2 d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure "b", et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements

d'alliage Fe-Zn de la couche inférieure "a" et de la couche supé-

rieure "b" s'accroit du revêtement d'alliage Fe-Zn a-i le plus intérieur constituant la couche inférieure "a" vers le revêtement d'alliage Fe-Zn b2 le plus extérieur des deux revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure 'b" d'un taux de 10 % en poids. La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un

alliage de fer et de zinc du second mode de réalisation de l'inven-

tion illustré par la figure 3 CB) comprend trois revêtements d'alliage FeZn a-i à a-3 comme couche inférieure "a" et dix revêtements d'alliage FeZn b-i à b-10 comme couche supérieure "b", et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn de la couche inférieure "a" et de la couche supérieure "b" s'accroit du revêtement a-i le plus intérieur

des trois revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche infé-

rieure "a" vers le revêtement b-10 le plus extérieur des dix revê-

tements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure "b" d'un

taux de 2 % en poids.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un

alliage de fer et de zinc du troisième mode de réalisation de l'in-

vention illustré par la figure 3 (C) comprend un revêtement d'alliage FeZn a-i comme couche inférieure "a" et neuf revêtements d'alliage

Fe-Zn b-i à b-9 comme couche supérieure "b", et le rapport de la te-

neur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn de la couche inférieure "a" et de la couche supérieure "b" s'accroit du revêtement d'alliage Fe-Zn a-i le plus inférieur consti-

tuant la couche inférieure "a" vers le revêtement b-9 le plus exté-

rieur des neuf revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche

supérieure "b" d'un taux de 10 % en poids, la couche la plus exté-

rieure b-9 ayant unrapport de la teneur en fer au poids surfacique

de 100 % en poids.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un

alliage de fer et de zinc du quatrième mode de réalisation de l'inven-

tion illustré par la figure 3 (D) comprend un revêtement d'alliage Fe-Zn a-l comme couche inférieure "a" et sept revêtements d'alliage Fe-Zn b-i à b-7 comme couche supérieure "b", et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn de la couche inférieure "a" et de la couche supérieure "b"

s'accroit du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur a-l consti-

tuant la couche inférieure "a" vers le revêtement le plus extérieur

b-7 des sept revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supé-

rieure "b" d'un taux croissant dans cette direction, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus extérieur

b-7 étant de 100 % en poids.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un

alliage de fer et de zinc du cinquième mode de réalisation de l'in-

vention illustré par la figure 3 (E) comprend un revêtement d'alliage FeZn a-l comme couche inférieure "a" et sept revêtements d'alliage Fe-Zn bi à b-7 comme couche supérieure "b", et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn de la couche inférieure "a" et de la couche supérieure "b"

s'accroit du revêtement d'alliage Fe-Zn le plus intérieur a-l consti-

tuant la couche inférieure "a" vers le revêtement le plus extérieur

b-7 des sept revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supé-

rieure "b" d'un taux diminuant dans cette direction.

La tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention va maintenant être décrite

de façon plus détaillée par des exemples non limitatifs avec compa-

raison avec des tales de référence.

Exemple 1

On soumet des tôles d'acier à un traitement de galva-

nisation électrolytique dans les conditions suivantes: ( 1) Composition chimique du bain de galvanisation utilisé: sulfate de zinc (Zn 504 7 H 20) : de 45 à 315 g/l, sulfate de fer (Fe SO 4 7 H 20): de 135 à 405 g/l, sulfate de sodium (Na 2504): 30 g/l, acétate de sodium (CH 3 COO Na 3 H 20): 20 g/l, acide citrique(C 6 H 807): 5 g/l; ( 2) Conditions de galvanisation: p H du bain de galvanisation: de 2,8 à 3,0, densité du courant de galvanisation: de 30 à 50 A/dm 2, température du bain de galvanisation: 50 C, vitesse d'écoulement du bain de galvanisation: 1 m/s,

pour préparer des échantillons de tôle d'acier galvanisée par élec-

trolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention (qu'on appelle ci-après "échantillons de l'invention") n 1 à 12 ayant des revêtements d'alliage Fe-Zn conformes à l'invention comme indiqué dans le tableau 1 ci-après et des échantillons de tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de référence (qu'on appelle ci-après "échantillons de référence") né 1 à 11 ayant des revêtements d'alliage FeZn non conformes à

l'invention,,comme également indiqué dans le tableau 1 ci-après.

Pour préparer les échantillons de l'invention n 1 à 12 et les échantillons de référence n 1 à 11, on modifie le rapport de la teneur en fer au poids surfacique des revêtements d'alliage Fe-Zn en modifiant la densité du courant de galvanisation et/ou le rapport de la quantité de sulfate de fer à la quantité totale de sulfate de fer et de sulfate de zinc du bain de galvanisation Fe SO 4 7 H 20 4 2 ( x 100 l) Fe SO 4 7 H 20 + Zn 504 7 H 20 (qu'on appelle ci-après "rapport du sel de fer"), et- on modifie le poids surfacique en modifiant la combinaison de la densité du courant

de galvanisation et de la durée de galvanisation.

On évalue selon les essais de performance suivants la résistance à la réduction en poudre, la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée, la résistance à la corrosion après peinture de la tôle formée, l'adhésivité d'une peinture résistant à l'eau et l'aspect de la surface du film de peinture des échantillons de la présente invention n'1 à 12 et des échantillons de référence n'1 à 11 ainsi préparés, et les

résultats figurent également dans le tableau 1 ci-après.

( 1) Essai de résistance à la réduction en poudre On mesure l'importance de l'enlèvement du revêtement d'alliage Fe-Zn de l'échantillon par compression de l'échantillon avec l'appareil d'essai de moulurage illustré par la figure 1 pour évaluer le degré de résistance à la réduction en poudre à partir de cette quantité de révêtement d'alliage Fe- Zn-enlevée Les critères

d'évaluation sont décrits ci-dessus.

( 2) Essai de la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée On soumet un échantillon n'ayant pas subi de formage à un traitement de phosphatation par immersion en utilisant la solution de phosphatation (BT 3030) fabriquée par Nihon Parkerizing Co, Ltd pour former une pellicule de phosphate sur la surface de l'échantillon, puis on le soumet à une électro-déposition cationique pour former un film de peinture épais de 20 Pm sur la pellicule de phosphate et on entaille le film de peinture ainsi formé selon un quadrillage Sur l'échantillon obtenu comportant les entailles en quadrillage, on mesure la dimension maximale de cloquage du film de peinture sur la face entaillée en quadrillage après 1000 heures d'essai en brouillard salin selon -le norme JIS 2371, et on évalue la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tale non

formée à partir de la dimension maximale de cloquage du film de.

peinture- Les critères d'évaluation sont les suivants:

o la dimension maximale de cloquage du film de peinture est infé-

rieure à 3 mm, la dimension maximale de cloquage du film de peinture est de 3 mm à moins de 5 mm, x la dimension maximale de cloquage du film de peinture est de mm ou plus. ( 3) Essai de résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle formée: On comprime un échantillon avec l'appareil d'essai de moulurage illustré par la figure 1 On soumet l'échantillon comprimé au même traitement de phosphatation et au même traitement d'électro- déposition qu'en ( 2) ci-dessus, puis on évalue la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle formée de la même façon

qu'en ( 2) ci-dessus.

( 4) Essai d'adhésivité d'une peinture résistant à l'eau On soumet un échantillon n'ayant pas subi de formage à un traitement de phosphatation par immersion en utilisant la solution de phosphatation (BT 3030) fabriquée par Nihon Parkerizing Co, Ltd, pour former une pellicule de phosphate sur la surface de l'échantillon, puis on soumet à une électrodéposition cationique pour former un film de peinture épais de 20 rum sur la pellicule de phosphate puis on applique un film intermédiaire de peinture épais de 351 m et un film supérieur de peinture épais de 35 pm On plonge l'échantillon obtenu portant trois films de peinture dans de l'eau pure à une température de 40 'C pendant 240 heures puis on forme 100 entailles de quadrillage à des intervalles de 2 mm et on applique un ruban adhésif au film de peinture portant ces entailles en quadrillage puis on retire le ruban adhésif On détermine l'arrachement du film de peinture et on évalue l'adhésivité de la peinture résistant à

l'eau & partir de l'état d'arrachement de la pellicule de peinture.

Les critères d'évaluation sont les suivants o: pas d'arrachement du film de peinture,

x: arrachement du film de peinture.

( 5) Essai de l'aspect de la surface du film de peinture On soumet un échantillon n'ayant pas subi de formage à un traitement de phosphatation par immersion en utilisant la solution de phosphatation (BT 3030) fabriquée par Nihon Parkerizing Co -, Ltd, pour former une pellicule de phosphate sur la surface de l'échantillon, puis on effectue une électrodéposition cationique pour former un film de peinture épais de 201 pm sur la pellicule de phosphate On recherche la formation de piqûres en cratères dans le film de peinture ainsi formé et on évalue l'aspect de la surface du film de peinture

en fonction de l'existence des piqûres en cratères Les critères -

d'évaluation sont les suivants: o presque pas de piqûres en cratères dans la pellicule de peinture,

x piqûres en cratères dans la pellicule de peinture.

Dans le tableau 1, chacun des échantillons de l'invention n O 1 à 5 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn no 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 comme couche supérieure; chacun des échantillons de l'invention N O 6 à 9 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 3 comme couche supérieure; l'échantillon de l'invention N O 10 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 4 comme couche supérieure; et chacun des échantillons de l'invention N O 11 et 12 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn

n O 1 à 5 comme couche supérieure.

D'autre part, chacun des échantillons de référence N O 1 et 2 comprend unseul revêtement d'alliage Fe-Zn; l'échantillon de référence N O 3 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn n'l comme couche inférieure et le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche supérieure, chacun des échantillons de référence N O 4 à 10 comprend le revêtement d'alliage Fe- Zn N O 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 comme couche supérieure; et l'échantillon de référence N O 11 comprend le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage

Fe-Zn N O 1 à 5 comme couche supérieure.

Cependant, dans l'échantillon de référence N O 4, le revêtement d'alliage Fe-Zn no 1 constituant la couche inférieure a un poids surfacique important non conforme à l'invention Dans les échantillons de référence N O 5 et N O 6, les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure ont

un poids surfacique total important non conforme à l'invention.

Dans les échantillons de référence N O 7 et 8, la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement

d'alliage Fe-Zn N O 1 et le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 2 consti-

tuant la couche supérieure est importante et non conforme à l'invention Dans l'exemple de référence N O 9, le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure présente un rapport élevé de la teneur en fer au poids surfacique non conforme à l'invention Dans l'exemple de référence N O 10, la somme du poids surfacique du revêtement d'alliage FeZn N O 1 constituant la couche inférieure et du poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure est faible et non conforme à l'invention Dans l'échantillon de référence N O 11, la

somme du poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 cons-

tituant la couche inférieure et du poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 5 constituant la couche supérieure

est importante et non conforme à l'invention.

Il ressort nettement du tableau 1 que l'échantillon de référence N O 1 comprenant un seul revêtement d'alliage Fe-Zn est inférieur par sa résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée, et l'exemple de référence n O 2 est inférieur par sa résistance à la réduction en poudre L'échantillon de référence n O 3 comprenant le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche supérieure est inférieur par sa résistance a la corrosion après mise en peinture de la tôle formée car l'enlèvement du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche supérieure met à nu le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure

qui a un rapport plus faible de la teneur en fer au poids surfacique.

Au contraire, dans tous les échantillons de l'invention N O 1 à 12, constitués chacun d'au moins deux revêtements d'alliage Fe-Zn comme couche supérieure, le formage ne met jamais à nu un revêtement d'alliage Fe-Zn constituant la couche inférieure ayant un rapport inférieur de la teneur en fer au poids surfacique, même lorsque le revêtement d'alliage Fe-Zn le plus extérieur est enlevé lors du formage Tous les échantillons de l'invention N O 1 à 12 sont donc excellents en ce qui concerne les propriétés de résistance à la réduction en poudre, de résistance à la corrosion après mise en peinture de la t Ale non formée et de résistance à la corrosion

après mise en peinture de la tôle formée.

L'échantillon de référence N O 4 dans lequel, bien que le revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2-constituant la couche supérieure présentent chacun le même rapport de la teneur en fer au poids surfacique que dans l'échantillon de l'invention N O 1, le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure est important et non conforme à l'invention, est inférieur par sa résistance à la réduction en poudre et sa résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle formée Les échantillons de référence N O 5 et 6 dans lesquels, bien que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 et 2 constituant la couche supérieure et le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure soient les mêmes que dans l'échantillon de l'inventionn O 2, le poids surfacique total des-revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure est important et non conforme à l'invention, sont tous inférieurs par la résistance à la réduction en poudre et la résistance à la corrosion après mise en peinture de

la tale formée.

Les échantillons de référence N O 7 et 8 dans lesquels, bien que le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure et le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn n 1 et 2 constituant la couche supérieure soient les mêmes ou soient semblables à ceux de l'échantillon de l'invention no 5, la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure est élevée et non conforme à l'invention, sont inférieurs par leur résistance à la corrosion après mise en peinture de la t Cle formée ou de la tôle non formée par suite de l'existence d'une corrosion galvanique dans les revêtements d'alliage Fe- Zn N O 1 et 2

constituant la couche supérieure.

L'échantillon de référence N O 9 dans lequel, bien que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage FeZn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure, le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure et le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn n 1 et 2 constituant la couche supérieure soient conformes à l'invention, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure est élevé et non conforme à l'invention, est inférieur par sa résistance à la réduction en poudre et sa résistance à la corrosion après mise en peinture de la tale formée L'échantillon de référence N O 10 dans lequel, bien que le rapport de la teneur-en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche inférieure, le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure et le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche supérieure soient conformes à l'invention, la

somme du poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 cons-

tituant la couche inférieure et du-poids surfacique total-des revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 et 2 constituant la couche supérieure est faible et non conforme à l'invention, est inférieur par sa résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée et de la tôle formée L'échantillon de référence N O 11 dans lequel, bien que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 5 constituant la couche supérieure, le poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure, le poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 5 constituant la couche supérieure et le poids surfacique total des revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 à 5 constituant la couche supérieure soient conformes à l'invention, la

somme du poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn no 1 consti-

tuant la couche inférieure et le poids surfacique total des revête-

ments d'alliage Fe-Zn N O 1 à 5 constituant la couche supérieure est importante et non conforme à l'invention, est inférieur par sa résistance à la réduction en poudre et sa résistance à la corrosion

après mise en peinture de la tôle formée.

Comme décrit ci-dessus, tous les échantillons de l'invention N O 1 à 12 sont excellents par toutes leurs propriétés de résistance à la réduction en poudre, de résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée et de résistance à la corrosion après mise en peinture de la t Mle formée En particulier, les échantillons de l'invention N O 8 à 12, dans lesquels le plus extérieur des revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la couche supérieure a un rapport de la teneur en fer au poids surfacique d'au moins 50 % en poids, présentent d'excellentes propriétés d'adhésivité d'une peinture résistant à l'eau et d'aspect de la surface du film de peinture Donc, les tôles d'acier galvanisées par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc portant des revêtements d'alliage, de fer et de zinc semblables aux échantillons de l'invention N O 1 à 7 conviennent à l'emploi comme tale d'acier pour les tôles intérieures des automobiles qui nécessitent une excellente résistance à la réduction en poudre et une excellente résistance à la corrosion

après mise en peinture, et les tôles d'acier galvanisées par élec-

trolyse avec un alliage de fer et de zinc portant des revêtements d'alliage Fe-Zn semblables aux échantillons N O 8 à 12 de l'invention conviennent comme tôles d'acier extérieures pour les automobiles qui nécessitent, en plus de la résistance à la réduction en poudre et de la résistance à la corrosion après mise en peinture, une excellente adhésivité d'une peinture résistant à l'eau et un excellent

aspect de-la surface du film de peinture.

La tâle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention va maintenant être décrite de façon détaillée avec des conditions concrètes de préparation dans de

nouveaux exemples.

Exemple 2

On prépare un échantillon de tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention N O 13, qui comprend des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 3 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage FeZn no 1 à 7 comme couche supérieure, ayant chacun les poids surfaciques et les rapports en teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 2 ci-après, en soumettant une tble d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique dans les conditions suivantes: ( 1) Composition chimique du bain de galvanisation utilisé sulfate de zinc (Zn SO 4 7 H 20) sulfate de fer (Fe SO 7 H 20)j 500 g/ 4. sulfate de sodium (Na 2 SO 4) 30 g/l, acétate de sodium (CH 3 COO Na 3 H 20): 30 g/l acide citrique(C 6 H 807): 10 g/l ( 2) Conditions de galvanisation: p H du bain de galvanisation: de 2,8 à 3,2, température du bain de galvanisation: 50 C. Pour préparer l'échantillon de l'invention N O 13, on modifie le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 d 3 constituant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 à 7 constituant la couche supérieure en maintenant le rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de galvanisation à une valeur constante et en modifiant la densité du courant de galvanisation, comme indiqué

également dans le tableau 2.

Exemple 3

On prépare un échantillon de t 8 le d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention N O 14, qui comprend un revêtement d'alliage Fe-Zn ne 1 comme couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 4 comme couche supérieure, chacun ayant le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 3 ci-après en soumettant une tble d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique avec la même composition chimique, le même p H et la même température du bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échantillon de l'invention N O 14, on modifie le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 constituant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn *n O 1 à 4 constituant la couche supérieure en maintenant la densité du courant de galvanisation à une valeur constante et en modifiant le rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de

galvanisation, comme indiqué également dans le tableau 3.

Exemple 4

On prépare un échantillon de tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention N O 15-, qui comprend un revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 comme couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 5 comme couche supérieure, ayant chacun le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 4 ci-après, en soumettant une t'le d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique avec la même composition chimique, le même p H et la même température du

bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échan-

tillon de l'invention N O 15, on modifie le rapport de la teneur en

fer au poids surfacique du revêtement d'alliage Fe-Zn N O 1 consti-

tuant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn ne 1 à 5 constituant la couche supérieure en maintenant la densité du courant de galvanisation à une valeur constante et en faisant varier le

rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de galvani-

sation, comme indiqué dans le tableau 4.

Exemple 5

On prépare un échantillon de tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention N O 16, qui comprend des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 comme couche inférieure et des revêtements d'alliage FeZn N O 1 à 9 comme couche supérieure, ayant chacun le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 5 ci-après, en soumettant une tale d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique avec la même composition chimique, le même p H et la même température du bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échantillon de l'invention N O 16, on fait varier le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 et 2 constituant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn n'1 à 9 constituant la couche supérieure en faisant varier le rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de galvanisation ainsi que la densité du courant de galvanisation,

comme indiqué également dans le tableau 5.

Exemple 6

On prépare un échantillon de tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention n'17, comprenant des revêtements d'alliage FeZn no 1 et 2 comme couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn n'1 à 6 comme couche supérieure, ayant chacun le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 6 ci-après, en soumettant une tôle d'acier à un traitement de galvanisation par électrolyse avec la même composition chimique, le même p H et la même température du bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échantillon de l'invention N O 17, on modifie le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn n'1 et 2 constituant la couche inférieure et des revêtements

d'alliage Fe-Zn n'1 à 6 constituant la couche supérieure en main-

tenant la densité du courant de galvanisation à une valeur constante

et en faisant varier le rapport du sel de fer et la vitesse d'écou-

lement du bain de galvanisation, comme indiqué également dans le

tableau 6.

Exemple 7

On prépare un échantillon de tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention n'18, comprenant les revêtements d'alliage FeZn N O 1 et 2 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage Fe-Zn n'1 à 3 comme couche supérieure, ayant chacun le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 7 ci-après, en soumettant une tôle d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique avec la même composition chimique, le même p H et la même température du bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échantillon de l'invention n'18, on fait varier le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 et 2 constituant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn n 1 à 3 constituant la couche supérieure en modifiant le rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de galvanisation ainsi que la densité du courant de galvanisation, comme indiqué également dans le tableau 7.

Exemple 8

On prépare un échantillon de tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, qu'on appelle ci-après échantillon de l'invention N O 19, comprenant les revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 a 3 comme couche inférieure et les revêtements d'alliage FeZn N O 1 à 4 comme couche supérieure, ayant chacun le poids surfacique et le rapport de la teneur en fer au poids surfacique indiqués dans le tableau 8 ci-après, en soumettant une tale d'acier à un traitement de galvanisation électrolytique avec la même composition chimique, le même p H et la même température du bain de galvanisation que dans l'exemple 2 Pour préparer l'échantillon de l'invention N O 19, on fait varier le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun des revêtements d'alliage Fe-Zn no 1 à 3 constituant la couche inférieure et des revêtements d'alliage Fe-Zn N O 1 à 4 constituant la couche supérieure en modifiant le rapport du sel de fer et la vitesse d'écoulement du bain de galvanisation ainsi que la densité du courant de galvanisationcomme

indiqué également dans le tableau 8.

On évalue, selon les procédés mentionnés ci-dessus, la résistance à la réduction en poudre, la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée, la résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle formée, l'adhésivité d'une peinture résistant à l'eau et l'aspect de la surface du film de peinture des échantillons de l'invention N O 13 à 19 préparés dans les exemples 2 à 8 précités Les résultats des évaluations figurent dans le tableau 9 ci-après, comme le montre le tableau 9,

tous les échantillons de l'invention no 13 à 19 présentent d'excel-

lentes propriétés de résistance à la réduction en poudre, de résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle non formée et de résistance à la corrosion après mise en peinture de la tôle formée En particulier, les échantillons de l'invention N O 15, 16, 17 et 19, dans lesquels le plus extérieur des revêtements d'alliage Fe-Zn constituant la- couche supérieure a un rapport de la teneur en fer au poids surfacique d'au moins 50 % en poids, ont également une excellente adhésivité d'une peinture résistant à l'eau et un excellent aspect de la surface du film de peinture.

Par conséquent, la tôle d'acier galvanisée par élec-

trolyse avec un alliage de fer et de zinc de l'invention, comme décrit cidessus en détail, permet d'obtenir une excellente résistance à la corrosion à nu du revêtement d'alliage Fe-Zn et une excellente résistance à la corrosion après mise en peinture, sans que le revêtement d'alliage Fe-Zn soit réduit en poudre, même lors d'un formage sévère, par exemple à la presse, ce qui

produit de nombreux effets industriels utiles.

Bien entendu, diverses modifications peuvent être apportées par l'homme de l'art aux dispositifs ou procédés qui viennent d'être décrits uniquement à titre d'exemples non limitatifs

sans sortir du cadre de l'invention.

0 O O x oz 5 9 ç 01 OT LE 01 ET oç TT x x x 5 r e, x x V ô 01 LE OT oz x

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FIO rt cw r P P (D CD a 'O 1-h rt 'a 9 D P O f'.

M rl M Co D m m O P O -h rt Po e 3 pCL CD 4 Tgz vl op D O (D (D O 1-h "O rt'a E 3 rt r I-î:j D O CD a > O t-h rt o CL 1 (D 1 CD rr M 1 11 :s rl O O m ma P-M M O CD CD O rt G-1 n:lu-rad m:2 Co CD M O CD rt CD Go 1,1- 1 O Mt r FIM:j il r, t t:5 k-t ID, C (D rr CD D Mr-f CD ID P mrt CD GO P CD m CD fi (D, ri O CL e m D c D ri ua ai-Em 9 D Sb 1-h 9) C: cn Pseildt, UOTS CD MI o tu fi P çw CD CD i D (Di ç u -O.E 10:D 'e 1 1 1 CD, a Duris Tsqd gu i 7 -U u

9 D -CD'-

st Ess 9 s OP si-P-1-rns eana Tipans alqznol) u aw -e-ana Tip 9 ui: P UO Ma:Ia ABW nualqvl CU Co tn Ir Ln ru tn cn

Tableau 2

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn facigue la teneur (g/m Z) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en poids) (m/s) ,:,, Couche n 1 3 10 70 34 3 0 inférieure n 2 3 12 70 36 3 ci no 3 3 14 70 38 3 n 1 3 16 70 40 3 Couche n 2 3 18 70 42 3 n 3 3 20 70 44 3 H supérieure no 4 3 22 70 46 3 _ _, I-, n 5 3 24 70 48 3 c> n 6 3 26 70 50 3 n 7 3 28 70 52 3 w (% va 4 N ui co r N

Tableau 3

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn faci ue la teneur (g 2 (g/m) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en'poids) (m/s) Couche n 1 10 12 70 50 5 inférieure À o n 1 10 17 70 50 4 c Couche

O O Q

Ào o n 2 5 25 70 50 3 e > supérieure Cde n 3 5 33 80 50 5 __ o - n 4 5 41 80 50 4 N Ln -Pl Un Co ro A.

Tableau 4

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn facique la teneur (g/m 2) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en poids) (m/s) Couche inférieure n 1 10 12 70 50 5 n 1 10 17 70 50 4 o o Couche n" 2 2,5 25 70 50 3 0 0 H 'ô,

I 4 J

" xci n 3 2,5 33 80 50 5 X supérieure c≥n N 4 2,5 41 80 50 4 n 5 2,5 50 80 50 3 Ln Co r'l

Tableau 5

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn facique la teneur (g/m en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en poids) (m/s) Couche n 1 3 10 70 34 3 inférieure n 2 3 12 70 36 3 n 1 3 20 70 44 3 o n 2 3 25 70 50 3 Couche n 3 3 30 80 33 4 n' 4 3 35 80 41 4 c supérieure n 5 3 40 80 49 4 n 6 3 45 80 57 4 n 7 3 50 80 35 2 n 8 3 55 80 45 2 n 9, 3 60 80 55 2 Ln Ln r I

Tableau 6

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn facique la teneur:-_ (g/m 2) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisatio (% en poids) (m/s) Couche n 1 5 8 70 40 4 a inférieure n 2 5 14 70 40 3 o 4- n 1 5 25 80 40 5 D Couche n 2 5 34 80 40 4 supérieure n 3 2 43 80 40 3 a n 4 2 53 80 40 2 1 ci n 5 2 69 80 40 1 u On 6 2 75 90 40 2 4- o 41 N L Ji Co' -.'.

Tableau 7

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn facique la teneur (g/m 2) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en poids) (m/s) Couche n 1 3 12 70 36 3 eo inférieure n 2 3 8 70 40 4 o o n 1 10 17 70 50 4 4 J À d Couche e n 2 5 25 70 50 3 supérieure n 3 5 33 80 50 5 4- M tn ro

Tableau 8

Revêtement d'alliage Poids sur Rapport de Conditions de préparation Fe-Zn faci ue la teneur (g/m) en fer (% Rapport du Densité du Vitesse en poids) sel de fer courant de d'écoulement du bain de galvanisation du bain de galvanisation (A/dm 2) galvanisation (% en poids) (m/s) n 1 2 12 70 36 3 îCouche n 2 2 8 70 40 4 inférieure _ X% X n 3 2 14 70 40 3 v4 'r N 01 10 25 80 40 5 H U < 'c ne 1 10 25 8 o 40 _ cCouche n 2 2 34 80 40 4 tsupérieure w n 3 2 43 80 40 3 n 4 3 53 80 40 2 rg Ln Co PQ r;é

Tableau 9

Résistance à Résistance à Echantillons Rdsistance la corrosion la corrosion Adhésivité Aspect de la de à la après mise en après mise en d'une peinture surface du l'invention réduction peinture de peinture de résistant à film de en poudre la couche non la couche l'eau peinture formée formée n 13 O Q O x x no 14 n 14 O O X X

I,N À __ I

n Q O O O C O O n 16 O Q O Q Q n 17 Q O O Q Q Q n 18 O O O O X n 18 QO O n 19 O O O O O 4:- w N .S N O

Claims

REVENDICATIONS

1 Tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc ayant plusieurs revêtements d'alliage de fer et de zinc, qui comprend: au moins un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche inférieure (a), formé sur au moins une surface d'une tôle d'acier; et au moins un revêtement d'alliage de fer et de zinc comme couche supérieure (b), formé sur ledit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche supérieure étant supérieur au rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure; caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est dans la gamme de 1 à 15 % en poids et le poids surfacique total dudit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure est dans la gamme de 1 à 50 g/m par face de ladite tôle d'acier; ledit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche supérieure est constitué d'au moins deux revêtements d'alliage de fer et de zinc, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est supérieur à 15 X en poids, le rapport de la teneur en fer au poids surfacique s'accroit progressivement du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre deux revêtements adjacents parmi les revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de 1 à 15 % en poids, et le poids surfacique total desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de 1 à 40 g/m 2 par face de ladite tale d'acier; la différence du rapport de la teneur en fer au poids surfacique entre le revêtement le plus extérieur dudit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et le revêtement le plus intérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de 1 à % en poids; et la somme dudit poids surfacique total dudit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure et dudit poids surfacique total desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, aut moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure est dans la gamme de 10 à

g/m 2 par face de ladite tale d'acier.

2 Tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 1, caractérisée en ce que ledit revêtement d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre d'un, constituant la couche inférieure comprenant au moins deux revêtements d'alliage de fer et de zinc, et deux revêtements adjacents desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche inférieure diffèrent entre eux d'une valeur du rapport de la teneur en fer au poids surfacique

comprise dans la gamme de 1 à 14 % en poids.

3 Tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 1, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche

supérieure est d'au moins 50 % en poids.

4 Tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 2, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique du revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche

supérieure est d'au moins 50 % en poids.

Têle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage

de fer et de zinc selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

caractérisée en ce que: le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure s'accroit du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux constant compris

dans la gamme de 1 à 15 % en poids.

6 Tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 4, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer ad poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure s'accroit, du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux constant compris

dans la gamme de 1 à 15 % en poids.

7 Tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage

de fer et de zinc selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

caractérisée en ce que: le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure s'accroit du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux croissant

dans cette direction compris dans la gamme de 1 à 15 % en poids.

8 Tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 4, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins *au nombre de deux, constituant la couche supérieure, s'accroit du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux croissant dans cette direction compris dans la gamme de 1 à 15 % en poids. 9 Tale d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage

de fer et de zinc selon l'une quelconque des revendications 1 à 3,

caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, s'accroit du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux décroissant

dans cette direction compris dans la gamme de 1 à 15 % en poids.

Tôle d'acier galvanisée par électrolyse avec un alliage de fer et de zinc selon la revendication 4, caractérisée en ce que le rapport de la teneur en fer au poids surfacique de chacun desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, s'accroit du revêtement le plus intérieur vers le revêtement le plus extérieur desdits revêtements d'alliage de fer et de zinc, au moins au nombre de deux, constituant la couche supérieure, d'un taux décroissant

dans cette direction compris dans la gamme de 1 à 15 % en poids.