FR2544872A1 - Verres de contact souples - Google Patents

Verres de contact souples Download PDF

Info

Publication number
FR2544872A1
FR2544872A1 FR8402039A FR8402039A FR2544872A1 FR 2544872 A1 FR2544872 A1 FR 2544872A1 FR 8402039 A FR8402039 A FR 8402039A FR 8402039 A FR8402039 A FR 8402039A FR 2544872 A1 FR2544872 A1 FR 2544872A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
methacrylate
parts
weight
contact lens
lens according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8402039A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2544872B1 (fr
Inventor
Yasuyuki Kato
Kato Kentaro Kasuga Yoshitaka Taniyama Masuji Ichihara Et Tamio Suzuki Yasuyuki
Kentaro Kasuga
Yoshitaka Taniyama
Masuji Ichihara
Tamio Suzuki
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Menicon Co Ltd
Original Assignee
Toyo Contact Lens Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toyo Contact Lens Co Ltd filed Critical Toyo Contact Lens Co Ltd
Publication of FR2544872A1 publication Critical patent/FR2544872A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2544872B1 publication Critical patent/FR2544872B1/fr
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041Lenses
    • G02B1/043Contact lenses
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1805C5-(meth)acrylate, e.g. pentyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1808C8-(meth)acrylate, e.g. isooctyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1809C9-(meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1811C10or C11-(Meth)acrylate, e.g. isodecyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate or 2-naphthyl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1818C13or longer chain (meth)acrylate, e.g. stearyl (meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

L'INVENTION A POUR OBJET DES VERRES DE CONTACT SOUPLES FABRIQUES EN UN COPOLYMERE NOUVEAU. CE COPOLYMERE COMPREND A 30 A 60PARTIES EN PDS D'UN OU PLUSIEURS ACRYLATES ETOU METHACRYLATES D'ALKYLE A LONGUE CHAINE, B 40 A 70PARTIES EN PDS D'UN OU PLUSIEURS MONOMERES HYDROPHILES ET C 0,05 A 2,0PARTIES EN PDS D'UN AGENT DE RETICULATION; LA TENEUR EN EAU DE CE COPOLYMERE ETANT DE 25 A 50 EN PDS.

Description

La présente invention concerne des verres de contact souples
fabriqués en un copolymère nouveau.
Les verres de contact sont en général classés en deux catégories, à savoir ( 1) les verres de contact durs en un polymère dur tel qu'un poly (méthacrylate de méthyle) et ( 2) les verres de contact souples fabriqués en un polymère mou qui n'absorbe pas leau, tel qu'un caoutchouc siliconique ou en un polymère dur qui absorbe l'eau, tel que le poly(méthacrylate de 2-hydroxyéthyle) ou la poly(N-vinylpyrrolidone) Les verres de contact durs ont une perméabilité médiocre à l'oxygène et quand il sont placés sur la cornée pendant une longue période, ils sont susceptibles de provoquer des injections de sang dans l'oeil ou des troubles métaboliques des tissus cornéens D'autre part, les verres de contact souples qui absorbent l'eau présentent des avantages en ce sens que, quand ils sont placés sur la cornée, ils donnent une meilleure sensation à l'utilisateur et ont une meilleure compatibilité avec les yeux que les verres de contact durs Cependant, les verres de contact en un polymère composé essentiellement de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle empêchent un approvisionnement suffisant en oxygène des tissus cornéenset présentent donc un inconvénient en ce sens qu'on ne peut pas les porter continuellement pendant une longue période Par ailleurs, les verres de contact fabriqués en' un polymère composé essentiellement de Nvinylpyrrolidone présentent une teneur élevée en eau et donc une bonne perméabilité à l'oxygène, de sorte qu'une quantité adéquate d'oxygène peut être fournie aux tissus cornéens Cependant, la teneur en eau est tellement élevée qu'ils présentent des inconvénients en ce sens que la résistance de la matière tend à être médiocre et que la stabilité dimensionnelle des verres
est mauvaise car l'eau dans les verres tend à s'évaporer quand on les porte.
D'autre part, les verres de contact en-caoutchouc siliconique ont une perméabilité élevée à l'oxygène Toutefois, les surfaces des verres ont
un caractère fortement hydrophobe En vue de réduire ce caractère hydro-
phobe, il est de pratique courante d'appliquer un traitement de décharge à effet couronne pour conférer un caractère hydrophile aux surfaces et il
est pourtant difficile d'éliminer de manière appropriée le caractère hydro-
phobe En conséquence, les surfaces de ces verres sont susceptibles d'être tachées de sorte que les verres tendent à présenter une sorte de trouble blanc, à produire une sensation inconfortable pour l'utilisateur ou même
une douleur ou encore à provoquer des dommages des tissus cornéens.
C'est pourquoi la présente invention a pour objet un verre de contact souple ayant une teneur en eau relativement faible et une bonne
perméabilité à l'oxygène, mais néanmoins une excellente stabilité dimension-
nelle. Plus précisément, l'invention concerne un verre de contact souple fabriqué en un copolymère comprenant essentiellement: a) environ 30 à 60 parties en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne répondant à la formule générale R 1 O 1 dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R 2 est un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 18 atomes de carbone;
b) environ 40 à 70 parties en poids d'au moins un monomère hydro-
phile choisi dans le groupe comprenant le diméthylacrylamide, la N-vinyl-
pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle et un méthacrylate d'hydroxyalkyle; et c) environ 0,05 à 2,0 parties en poids d'un agent de réticulation;
et ayant une teneur en eau d'environ 25 à 50 % en poids.
On va maintenant décrire la présente invention en détail en se
référant aux modes de mise en oeuvre préférés.
Par comparaison avec le poly(méthacrylate de méthyle) couramment utilisé pour les verres de contact classiques du type dur, les polymères des acrylates ou méthacrylates d'alkyle à longue chaîne de formule générale
(I) selon la présente invention, ont une très forte perméabilité à l'oxygène.
En utilisant environ 30 à 60 parties en poids de l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne possédant une telle propriété, on a réussi à
obtenir un copolymère ayant une teneur en eau relativement faible de l'or-
dre d'environ 25 à 50 % en poids et ayant cependant une forte perméabilité à l'oxygène sensiblement égale à celle de la matière précitée à forte teneur
en eau dans laquelle on améliorait la perméabilité à l'oxygène en augmen-
tant la teneur en eau au détriment de la résistance ou de la stabilité
dimensionnelle de la matière.
Comme acrylate et méthacrylate d'alkyle à longue chaîne de formule générale (I) on peut mentionner notamment les acrylates d'alkyle à longue chaîne tels que l'acrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de tétradécyle, de pentadécyle, dfheptadécyle ou d'octadécyle, et les méthacrylates d'alkyle à longue chaîne tels que le méthacrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de
tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octadécyle.
On peut utiliser ces monomères seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs
types différents.
Dans la formule générale (I), R 2 est un groupe alkyle linéaire ou ramifié contenant de 5 à 18 atomes de carbone Si le nombre d'atomes de carbone dans le groupe alkyle R 2 est en-deça de l'intervalle indiqué, la perméabilité à l'oxygène tend à diminuer de façon correspondante D'autre part, sile nombre d'atomes de carbone dans le groupe alkyle R 2 est audessus
de l'intervalle indiqué, l'élasticité du copolymère est perdue de ce copoly-
mère ne conviendra alors pas comme matériau pour les verres de contact
souples de la présente invention.
Pour ces raisons, selon l'invention, il est recommandé d'employer un acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne dont le groupe alkyle
contient de 5 à 18 et, de préférence, de 7 à 14 atomes de carbone.
On utilise l'acrylate ou le méthacrylate d'alkyle à longue chalne à raison d'environ 30 à 60 parties en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères, de manière à obtenir un verre de contact ayant
une perméabilité à l'oxygène et une résistance adéquates.
Si la quantité dudit acrylae ou méthacrylate est inférieure à environ 30 parties en poids, elle n'est pas efficace pour améliorer la perméabilité à l'oxygène et pour obtenir une haute perméabilité à l'oxygène, il sera nécessaire d'augmenter la teneur en eau en sacrifiant la résistance de la matière Si au contraire, cette quantité dépasse environ 60 parties en poids, il sera
difficile d'obtenir la teneur désirée en eau.
2544872.
En tant que monomère hydrophile destiné à conférer au copolymère
la capacité d'absorption d'eau et le caractère hydrophile, on peut mention-
ner les monomères hydrophiles tels que le diméthylacrylamide, la N-vinyl-
pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle ou un méthacrylate d'hydroxyalkyle.
Parmi les acrylates et méthacrylates d'hydroxyalkyle, on peut citer
l'acrylate et le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2-
hydroxybutyle.
On peut utiliser ces monomères hydrophiles isolément ou en combi-
naison de deux ou plusieurs types différents.
On utilise le monomère hydrophile à raison d'environ 40 à 70 parties
en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères.
On choisit de façon appropriée la quantité de monomère hydrophile dans l'intervalle mentionné plus haut pour utilisation en combinaison avec
l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne On préfère particulière-
ment l'emploi d'une combinaison de N-vinylpyrrolidone et d'un méthacrylate d'hydroxyalkyle car on peut ainsi obtenir un copolymère ayant une propriété optique satisfaisante, une perméabilité supérieure à l'oxygène et la teneur désirée en eau, ce qui rend la combinaison appropriée pour des verres de contact souples Dans ce cas, le rapport pondéral de la N-vinylpyrrolidone
au méthacrylate d'hydroxyalkyle est avantageusement d'environ 90/10 à envi-
ron 50/50.
On préfère utiliser un agent de réticulation pour augmenter la résistance aux solvants et la stabilité dimensionnelle du copolymère obtenable selon l'invention
Parmi les agents de réticulation, on peut mentionner, le diméthacry-
late d'éthylène-glycol, de diéthylène-glycol ou de triéthylène-glycol, le
méthacrylate d'allyle, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le divinyl-
benzène et le phtalate de diallyle On peut utiliser ces agents de réticula-
tion isolément ou en combinaison de deux ou plusieurs types différents On utilise de préférence, l'agent de réticulation à raison d'environ 0,05 à 2,0
parties en poids pour 100 parties en poids du mélange total des monomères.
Pour la préparation du copolymère selon l'invention, il est usuel d'utiliser un initiateur radicalaire de polymérisation couramment employé
pour polymériser les composés hydrocarbonés insaturés.
Parmi les initiateurs radicalaires de polymérisation, on peut citer,
par exemple, le peroxyde de benzoyle, l'azobisisobutyronitrile et 1 ' azobis-
diméthylvaléronitrile Ces initiateurs radicalaires de polymérisation peu-
vent être utilisés isolément ou en combinaison sous forme d'un mélange de deux ou plusieurs types différents De préférence, on utilise l'initiateur de polymérisation à raison d'environ 0,05 à 1 partie en poids pour 100 parties
en poids du mélange de monomères à copolymériser.
On peut effectuer la polymérisation et le façonnage en verres de
contact par les techniques classiques de polymérisation et de mise en forme.
Par exemple, on peut effectuer la polymérisation dans un moule conçu pour
la commodité de la fabrication ultérieure des verres de contact et on dé-
coupe ensuite le produit moulé à la forme des verres de contact En variante, on peut également effectuer la polymérisation et le moulage dans un moule
ayant une matrice convexe et une matrice concave permettant de former directe-
ment un verre de contact.
D'autre part, on peut soumettre les verres de contact souples ainsi préparés aux traitements suivants pour leur conférer un caractère hydrophile en vue d'améliorer la stabilité à long terme de la nature hydrophile desverres de contact: 1) traitement par décharge de plasma ou traitement de polymérisation par greffage d'un monomère hydrophile par décharge de plasma; 2) traitement de polymérisation par greffage d'un monomère hydrophile par rayonnement de rayons ultraviolets;
3) traitement d'immersion dans un acide fort tel que l'acide chlorhy-
drique ou l'acide nitrique.
Les caractéristiques des verres de contact souples selon l'invention
peuvent être résumées comme suit.
On utilise l'acrylate ou méthacrylate d'alkyle à longue chaîne en une proportion efficace de sorte qu'on peut obtenir des verres de contact
souples ayant une perméabilité adéquate à l'oxygène et une teneur relative-
ment faible en eau sans avoir à augmenter inutilement la teneur en eau au détriment de la résistance et de la stabilité dimensionnelle des verres de contact. Les exemples et exemples comparatifs suivants, dans lesquels toutes les quantités et proportions et tous les rapports sont en poids, servent à
illustrer l'invention sans aucunement en limiter la portée.
Exemple 1
On mélange 45 parties de méthacrylate de n-dodécyle, 45 parties de Nvinyl-2-pyrrolidone, 10 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,2 partie d'azobisisobutyronitrile et on verse le mélange liquide ainsi obtenu dans un moule (En général, le
moule est en polyéthylène ou polypropylène et est étudié pour former un poly-
mère moulé ayant une forme prédéterminée telle qu'une forme de tige ou de plaque qu'on peut facilement façonner en verres de contact) Le moule utilisé dans cet exemple est un moule tubulaire en polypropylène, ayant un diamètre intérieur de 16 mm et une profondeur de 180 mm Après avoir versé le mélange liquide dans le moule, on ferme ce dernier hermétiquement par un couvercle
et on soumet à une réaction de-polymérisation en chauffant dans les condi-
tions de chauffage ci-après.
Plus précisément, on immerge le moule contenant le mélange liquide dans un bain d'eau et on le maintient dans ce bain à une température de 400 C pendant 16 heures et de 500 C pendant 8 heures On retire ensuite le moule
du bain d'eau, on le transfère dans un séchoir et on le maintient dans celui-
ci à 500 C pendant 4 heures, à 600 C pendant 4 heures, à 70 C pendant 4 heures, à 800 C pendant 3 heures, à 90 C pendant 3 heures, à 1000 C pendant 3 heures et à 1100 C pendant 3 heures On refroidit ensuite le moule à la température
ambiante et on retire de celui-ci le produit moulé.
Le polymère en forme de tige ainsi obtenu est incolore, transparent et capable d'absorber l'eau; du fait de l'absorption d'eau, il possède de la souplesse et une résistance physique élevée Les propriétés physiques de ce polymère sont indiquées dans le tableau I. En utilisant ce polymère comme matériau de base pour les verres de contact, on découpe le polymère en disques ayant 5 mm d'épaisseur par une technique d'usinage connue On traite ensuite les disques par meulage et polissage pour leur donner la forme de verres de contact et ensuite on les plonge dans une solution physiologique de chlorure de sodium pour leur permettre de gonfler complètement pas absorption d'eau, de sorte qu'on
obtient ainsi des verres de contact souples.
Exemple comparatif 1 ( Exemple comparatif dans lequel on utilise le méthacrylate de
méthyle au lieu de méthacrylate d'alkyle à longue chaîne).
On prépare un polymère de la même façon que dans l'exemple 1 sauf qu'on utilise 45 parties de méthacrylate de méthyle au lieu de 45 parties
de méthacrylate de n-dodécyle comme dans l'exemple 1 et on traite le poly-
mère pour former des verres de contact de la même façon que dans l'exemple
1 Les propriétés physiques des verres de contact ainsi obtenus sont indi-
quées dans le tableau I dans la colonne "Exemple Comparatif 1 ".
Exemple comparatif 2
(Exemple comparatif dans lequel la perméabilité à l'oxygène, sensi-
blement égale à celle de l'exemple 1, a été obtenue par augmentation de la
teneur en eau sans utiliser le méthacrylate d'alkyle à longue chaîne).
On prépare des verres de contact comme dans l'exemple 1 sauf qu'on
utilise 15 parties de méthacrylate de méthyle, 75 parties de N-vinyl-2-
pyrrolidone, 10 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,2 partie d'azobisisobutyronitrile Les propriétés physiques des verres de contact ainsi obtenus sont indiquées dans le Tableau I dans la
colonne "Exemple Comparatif 2 ".
Tableau I
__ __ ___ __ ___ __ ___ __ __ ___ __ ___ __ ___ __ ___ __ __ ___ _
On immerge des éprouvettes ayant 10 mm de diamètre et 0,2 mm d'épais-
seur dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium et on fait bouillir pour permettre aux éprouvettes d'absorber suffisamment d'eau et de
gonfler jusqu'à un état de gonflement d'équilibre En utilisant les éprou-
Propriétés physiques Exemple 1 Exemple comparatif 1 Exemple comparatif 2 Teneur en eau (%) 44,8 45,2 70
Résistance à la péné-
tration d'aiguille 365 820 50 (g)
Coefficient de per-
méabilité à l'oxygène x 10102 3 3,0 1,2 3,0 (m 102 cm /cm s mmig)
Aspect extérieur Incolores Légèrement trouble Incolore, transpa-
transparent avec du blanc rent.
vettes prétraitées, on mesure les propriétés physiques.
Teneur en eau: On sèche de façon adéquate l'éprouvette précitée, puis on l'immerge
dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium et on la main-
tient dans celle-ci jusqu'à ce que l'absorption d'eau atteigne un état
d'équilibre On mesure le poids (W) de l'éprouvette ayant absorbé une quan-
tité adéquate d'eau On sèche ensuite cette éprouvette dans un séchoir jusqu'à ce qu'elle atteigne un niveau constant de poids, et on mesure le poids (w) de l'éprouvette au niveau de poids constant On calcule la teneur
en eau par l'équation.
W w Teneur en eau (%) = x 100 W Résistance à la pénétration d'aiguille On place l'éprouvette sur une plateforme cylindrique d'un appareil à tester la résistance à la pénétration d'aiguille et on la fixe suivant sa périphérie sur la plateforme On installe ensuite une aiguille ayant 1,6 mm de diamètre et une pointe arrondie, au centre de l'éprouvette et on exerce une charge sur l'autre extrémité de l'aiguille pour presser contre l'éprouvette la pointe arrondie de l'aiguille On considère comme la valeur de la résistance à la pénétration d'aiguille le poids (g) de la charge au
moment o l'éprouvette a été allongée et finalement rompue.
Coefficient de perméabilité à l'oxygène On mesure le coefficient de perméabilité à l'oxygène par un appareil de test de perméabilité de l'oxygène du type Seikakent à film (fabriqué par Rika Seiki Kogyo K K) Comme on le voit d'après le Tableau I, les verres de contact obtenus dans l'exemplel ont une teneur en eau à saturation de 44,8 % et
-10 2 3
un coefficient de perméabilité à l'oxygène de 3,0 x 10 ml O 2 cm /cm s.
mm Hg D'autre part, les verres de contact obtenus dans l'exemple comparatif 1 ont une teneur en eau à saturation de 45,2 % ce qui est sensiblement égal
à la teneur en eau des verres de contact de l'exemple 1, mais leur coeffi-
cient de perméabilité à l'oxygène est aussi faible que 1,2 x 10 m 102.
cm /cm s mm Hg et leur élasticité est médiocre Pour obtenir un coefficient de perméabilité à l'oxygène de 3,0 x 10 ml O cm /cm 3 s mm Hg en utilisant 2 ' la matière ayant une teneur élevée classique en eau, il est nécessaire d'augmenter la teneur en eau à saturation à un niveau de 70 % comme on le
voit dans l'exemple comparatif 2, de sorte que la résistance à la pénétra-
tion d'aiguille de la matière du fait de l'absorption d'eau est notablement abaissée (à un niveau de 50 g comme on le voit pour l'exemple comparatif 2, par comparaison avec 365 g atteint dans l'exemple 1) et une telle matière
n'est pas satisfaisante comme matériau pour les verres de contact.
Exemples 2 à 14 On prépare divers polymères de-la même manière que dans l'exemple 1 en utilisant les méthacrylates d'alkyle à longue chaîne, les monomères hydrophiles, et les agents de réticulation dans les proportions indiquées
dans le Tableau II.
Tous les polymères ainsi obtenus sont incolores, transparents et
capables d'absorber l'eau.
On soumet les polymères aux mêmes opérations de découpage et de
polissage que dans l'exemple 1 pour obtenir des verres de contact souples.
Les propriétés physiques des polymères sont également données dans le
Tableau II.
ul o
Tableau II
Exemples 1 2 j 3 J > 4 5 l 6 l 11 O b il f 1 -12 13 _ 114 Composants SIA de n-pentyle (parties en poids) MA de n-octyle MA de 2-éthylhexyle MA de n-nornyle MA de n -décyle MA de 3,7-diméthyloctyle MA de n-dodécyle MA de n-octadécyl Diméthylamide N-vinylpyrrolidone MA de 2-hydroxyéthyl di MA d'éthylène-glycol TMP MA d'allyle V-65
A.I B N.
Pr O Priété physique Teneur en eau (% Coefficient de Lerr Téabilité à 1 oxygen x 11 (ilo 2 cmom s mm Hg) 0,14 0,2 43,3 2,2 0,4 0,2 31,2 1,8 0,14 0, 11 ,5 1,8 0,14 0,2
141,14
2,6 0,14 0,2 146,1 2,14 0,14 0,2 31,4 1,6 0,14 0,2 143,0 2,2 0,14 0,2 146, 8 2,41 0,14 0,2 141,0 2,14 L 45 0,14 0,2 39,1 1,7 > 45 0,2 149,2 1,7 0,25 0,05 38,2 1,9 1,0 0,05 37,0 2,2 o; M tn 41. Co 1 -4, r 1 là Note: MA méthacrylate, TMP triméthacrylate de triméthylolpropanie,V-65 azobisdiméthylvaléronitrile, A I B N:azobisisobutyronitrile
Exemple 15
On mélange 50 parties d'acrylate de n-dodécyle, 45 parties de Nvinylpyrrolidone, 5 parties de méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 0,4 partie de méthacrylate d'allyle et 0,3 partie d'azobisisobutyronitrile On verse ensuite le mélange lentement dans une matrice concave de moulage, on place une matrice convexe sur la matrice concave et on serre 1 ensemble les matrices concave et convexe en veillant à ne pas permettre la formation de bulles d'air Le moule comprenant les matrices concave et convexe utilisé est en polypropylène et est profilé de façon à avoir une configuration intérieure
correspondant à la forme prédéterminée d'un verre de contact.
On chauffe les matrices de moule serrées dans un séchoir à cir-
culation d'air chaud à 500 C pendant 3 heures et ensuite on élève progressive-
ment la température à raison de 100 C en 3 heures, la durée totale de la poly-
mérisation étant de 18 heures On refroidit les matrices du moule à la tempé-
rature ambiante et on enlève les organes de serrage.
On immerge le moule comprenant les matrices concave et convexe dans de l'eau distillée et on fait bouillir pour séparer la matrice concave de la matrice convexe On poursuit l'ébullition pendant une heure, puis on démoule le verre de contact et on l'immerge dans une solution physiologique à 0,9 % de chlorure de sodium pour lui permettre de gonfler complètement par
absorption d'eau, et on obtient ainsi un verre de contact souple.
Le verre de contact souple gonflé est incolore et transparent et
il présente une bonne stabilité dimensionnelle et une force de rappel suffi-
sant L'aptitude au mouillage de la surface du verre est également bonne.
On mesure les propriétés physiques des verres de contact comme
dans l'exemple 1 et on trouve que la teneur en eau est de 36,5 % et que le coef-
ficient de perméabilité à l'oxygène est de 3,8 xl O O ml O 2 cm /cm 3 s mm Hg.
Dans tous les exemples la teneur en eau et la perméabilité à
l'oxygène sont adéquates pour des verres de contact souples.

Claims (7)

REVENDICATIONS 1 Verre de contact souple, caractérisé en ce qu'il est en un ccpolymère comprenant essentiellement: a) environ 30 à 60 parties en poids d'au moins un monomère choisi dans le groupe comprenant les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne répondant à la formule générale: R 1 CH = C-C-O-R 2 (I) O dans laquelle R 1 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle et R 1 2 est un groupe alkyle à chaîne linéaire ou ramifiée contenant de 5 à 18 atomes de carbone;
1 5 b) environ 40 à 70 parties en poids d'au moins un monomère hydro-
phile choisi dans le groupe comprenant le diméthylacrylamide, la N-vinyl-
pyrrolidone, un acrylate d'hydroxyalkyle et un méthacrylate d'hydroxyalkyle;et c) environ 0,05 à 2,0 parties en poids d'un agent de réticulation;
et ayant une teneur en eau d'environ 25 à 50 % en poids.
2 Verre de contact selon la revendication 1, caractérisé en ce que R dans la formule générale (I) est un radical alkyle de 7 à 14 atomes
de carbone.
3 Verre de contact selon la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que les acrylates et méthacrylates d'alkyle à longue chaîne sont les suivants: acrylate de pentyle, d'hexyle, d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tridécyle, de tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octadécyle, méthacrylate de pentyle, d'hexyle,
d'heptyle, d'octyle, de nonyle, de décyle, d'undécyle, de dodécyle, de tri-
décyle, de tétradécyle, de pentadécyle, d'hexadécyle, d'heptadécyle ou d'octa-
décyle.
4 Verre de contact selon la revendication 1, 2 ou 3, caracté-
risé en ce que l'acrylate d'hydroxyalkyle est l'acrylate de 2hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2-hydroxybutyle et le méthacrylate de 2-hydroxyalkyle est
le méthacrylate de 2-hydroxyéthyle, 2-hydroxypropyle ou 2-hydroxybutyle.
5 Verre de contact selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisé en ce que ledit monomère hydrophile est une combinai-
son de N-vinylpyrrolidone et d'un méthacrylate d'hydroxyalkyle.
6 Verre de contact selon la revendication 5, caractérisé en ce
que le rapport pondéral de la N-vinylpyrrolidone au méthacrylate d'hydroxy-
alkyle est d'environ 90/10 à environ 50/50.
7 Verre de contact selon l'une quelconque des revendications
précédentes, caractérisé en ce que l'agent de réticulation est au moins un élément choisi parmi le diméthacrylate d'éthylène-glycol, le diméthacrylate de diéthylène-glycol, le diméthacrylate de triéthylèneglycol, le méthacrylate d'allyle, le triméthacrylate de triméthylolpropane, le divinyl-benzène et le
phtalate de diallyle.
FR8402039A 1983-04-22 1984-02-10 Verres de contact souples Expired FR2544872B1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58070101A JPS59195621A (ja) 1983-04-22 1983-04-22 軟質コンタクトレンズ

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2544872A1 true FR2544872A1 (fr) 1984-10-26
FR2544872B1 FR2544872B1 (fr) 1987-10-16

Family

ID=13421798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8402039A Expired FR2544872B1 (fr) 1983-04-22 1984-02-10 Verres de contact souples

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4529747A (fr)
JP (1) JPS59195621A (fr)
DE (1) DE3405606A1 (fr)
FR (1) FR2544872B1 (fr)
GB (1) GB2138589B (fr)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CS249989B1 (en) * 1984-04-06 1987-04-16 Otto Wichterle Hydrophilic thre-dimensional polymer and method of its production
JPH07110893B2 (ja) * 1984-11-30 1995-11-29 大西 靖彦 マトリックス重合体の製法
DE3445092A1 (de) * 1984-12-11 1986-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Weiche, wenig hydrophile kontaktoptische gegenstaende
DE3445094A1 (de) * 1984-12-11 1986-06-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Weiche kontaktoptische gegenstaende
JPH0833528B2 (ja) * 1985-01-18 1996-03-29 ホ−ヤ株式会社 高含水コンタクトレンズ
JP2543334B2 (ja) * 1985-03-11 1996-10-16 ホ−ヤ株式会社 高含水コンタクトレンズ
JP2543335B2 (ja) * 1985-03-30 1996-10-16 ホ−ヤ株式会社 高含水コンタクトレンズ
GB8529006D0 (en) * 1985-11-25 1986-01-02 Highgate D J Hydrophilic materials
GB8601949D0 (en) * 1986-01-28 1986-03-05 Smith & Nephew Ass Hydrogel polymers
US4931228A (en) * 1989-04-05 1990-06-05 Coastvision Method of manufacturing soft contact lens buttons
US5298533A (en) * 1992-12-02 1994-03-29 Bausch & Lomb Incorporated Polymer compositions for contact lenses
DE69625161T2 (de) * 1995-06-07 2003-04-17 Alcon Lab Inc Material für ophtalmische linsen mit hohem brechungsindex
US6201089B1 (en) 1998-09-10 2001-03-13 James T Carter Macroporous hyperhydroxy polymer and articles made therefrom
AU766276B2 (en) 1999-09-07 2003-10-16 Alcon Inc. Foldable ophthalmic and otorhinolaryngological device materials
AU4232701A (en) * 2000-01-05 2001-07-16 Novartis Ag Hydrogels
PL2178931T3 (pl) 2007-07-19 2012-08-31 Novartis Ag Materiały i soczewki o wysokim przepływie jonu i metabolitu

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926892A (en) * 1974-06-06 1975-12-16 Burton Parsons & Company Inc Hydrophilic contact lenses and lens polymer
DE2600177A1 (de) * 1976-03-19 1976-07-08 Global Vision Uk Ltd Kontaktlinse mit hoher sauerstoffdurchlaessigkeit
GB1478455A (en) * 1974-06-06 1977-06-29 Nat Res Dev Hydrophilic plastic materials
US4123408A (en) * 1976-11-26 1978-10-31 American Optical Corporation Hydrogel contact lens

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3503942A (en) * 1965-10-23 1970-03-31 Maurice Seiderman Hydrophilic plastic contact lens
GB1391438A (en) * 1971-04-20 1975-04-23 Contact Lens Mfg Ltd Hydrophilic copolymers and articles formed therefrom
US3947401A (en) * 1971-10-05 1976-03-30 Union Optics Corporation Hydrogels of unsaturated ester copolymers
US3876581A (en) * 1972-10-10 1975-04-08 Erickson Polymer Corp Hydrophilic polymer composition for prosthetic devices
JPS591744B2 (ja) * 1973-05-29 1984-01-13 株式会社クラレ 自己補強性ヒドロゲル
JPS5337028B2 (fr) * 1973-12-11 1978-10-06
JPS543738B2 (fr) * 1974-05-27 1979-02-26
US4123407A (en) * 1976-11-26 1978-10-31 American Optical Corporation Hydrophilic contact lens
US4130706A (en) * 1977-08-08 1978-12-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrophilic, oxygen permeable contact lens
US4436887A (en) * 1981-11-12 1984-03-13 Bausch & Lomb Incorporated N-Vinyl lactam based biomedical devices

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3926892A (en) * 1974-06-06 1975-12-16 Burton Parsons & Company Inc Hydrophilic contact lenses and lens polymer
GB1478455A (en) * 1974-06-06 1977-06-29 Nat Res Dev Hydrophilic plastic materials
DE2600177A1 (de) * 1976-03-19 1976-07-08 Global Vision Uk Ltd Kontaktlinse mit hoher sauerstoffdurchlaessigkeit
US4123408A (en) * 1976-11-26 1978-10-31 American Optical Corporation Hydrogel contact lens

Also Published As

Publication number Publication date
US4529747A (en) 1985-07-16
GB2138589B (en) 1987-02-18
GB2138589A (en) 1984-10-24
DE3405606C2 (fr) 1990-11-15
GB8402256D0 (en) 1984-02-29
JPS6334447B2 (fr) 1988-07-11
JPS59195621A (ja) 1984-11-06
DE3405606A1 (de) 1984-10-25
FR2544872B1 (fr) 1987-10-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2544872A1 (fr) Verres de contact souples
US3876581A (en) Hydrophilic polymer composition for prosthetic devices
DE60103597T2 (de) Material für eine okularlinse
US4139513A (en) Copolymer for soft contact lens, its preparation and soft contact lens made thereof
EP1830898B1 (fr) Composition polymere pour lentille intraoculaire
TW200813102A (en) Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
EP0186789B1 (fr) Copolymères hydrophiles, leur usage comme matériaux biomédicaux et lentilles de contact préparées de ces copolymères
FR2709756A1 (fr) Matériau hydrophile, transparent à haute perméabilité à l'oxygène, à base d'un polymère à réseaux interpénétrés, son mode de préparation et fabrication de lentilles de contact souples à haute perméabilité à l'oxygène.
EP0242080A2 (fr) Composition de copolymère
AU2016352060B2 (en) Acrylic copolymer, which is hydrophobic, cross-linked and based on cinnamic alcohol, for intraocular lenses
JP2010531474A (ja) 軟質コンタクトレンズ用シリコンヒドロゲル組成物およびその組成物により製造された軟質コンタクトレンズ
US5532289A (en) Contact lens having improved dimensional stability
KR20160149209A (ko) 콘택트 렌즈 및 안내 렌즈용 (메트)아크릴아미드 중합체
FR2505055A1 (fr) Verre de contact absorbant l'eau et son procede de preparation
US4163608A (en) Hydratable gas permeable methyl methacrylate copolymer
KR100286971B1 (ko) 안용 렌즈 재료 및 이의 제조방법
FR2777091A1 (fr) Systeme optique, notamment lentille intraoculaire, lentille de contact
JP3371114B2 (ja) 3成分系新規共重合体およびその共重合体からなる眼用レンズ
FR2557311A1 (fr) Lentilles de contact absorbant l'eau
KR20210124200A (ko) 선택적 습윤성 및 산소 투과성 렌즈
US4465794A (en) Hydrophilic polymers and contact lenses therefrom
JPH01138527A (ja) 軟質眼用レンズの製造法
CA1242549A (fr) Verres de contact souples
KR20230087650A (ko) Mpc를 이용한 기능성이 향상된 실리콘 하이드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
JPH0651101A (ja) 光学レンズ用樹脂

Legal Events

Date Code Title Description
TP Transmission of property
ST Notification of lapse