FR2535713A1 - Process for the preparation of alkoxylated or aryloxylated para- (or ortho-) quinones respectively from the corresponding hydroquinones or pyrocatechols. - Google Patents
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Abstract
PROCEDE DE PREPARATION D'UNE PARA- (OU ORTHO-) QUINONE ALCOXYLEE OU ARYLOXYLEE AU NIVEAU DU NOYAU PARA-QUINONIQUE OU ORTHO-QUINONIQUE, CARACTERISE EN CE QU'IL CONSISTE A OXYDER ET A ALCOXYLER OU ARYLOXYLER SIMULTANEMENT RESPECTIVEMENT L'HYDROQUINONE OU LE PYROCATECHOL CORRESPONDANT.
Description
La présente invention a pour objet un nouveau procédé de préparation des para- quinones et des ortho- quinones, alcoxylées ou aryloxylées.
Les dérivés para- quinoniques et ortho- quinoniques, alcoxylés ou aryloxylés, constituent des composés importants pour l'industrie chimique et parachimique où ils sont utilisés notamment pour la synthèse de certains colorants, insecticides et produits pharmaceutiques.
Toutefois, les procédés et techniques utilisés à ce jour pour la préparation de tels dérivés sont généralement complexes, onéreux et/ou difficiles à mettre en oeuvre industriellement et ne conduisent aux dérivés recherchés qu'avec des rendements peu satisfaisants.
La Demanderesse a de ce fait été amenée à étudier de nouvelles voies de synthèse et elle a ainsi mis au point un nouveau procédé de préparation d'une para- (ou ortho-)quinone alcoxylée ou aryloxyléeJqui se caractérise en ce qu'il consiste dans l'oxydation et l'alcoxylation ou l'aryloxylation simultanées respectivement de lthydroquinone ou du pyrocatéchol correspondant.
Selon un mode de réalisation possible du procédé selon l'invention, l'oxydation et l'alcoxylation ou l'aryloxylation simultanées peuvent être effectuées en traitant respectivement l'hydroquinone ou le pyrocatéchol correspondant, soit par le système constitué par la combinaison d'un sel cuivreux, d'un hydrocarbure substitué par un groupe cyano, d'oxygene moléculaire et d'un agent alcoxylant ou aryloxylant du type dérivé hydroxylé,soit par le complexe cuivrique issu de la combinaison d'un sel cuivreux, d'un hydrocarbure substitué par un groupe cyano et d'oxygène moléculaire, préparé in situ ou au préalable ou par ce complexe hydraté, en présence dudit agent alcoxylant ou aryloxylant et éventuellement en
atmosphère d ' oxygène moléculaire.
atmosphère d ' oxygène moléculaire.
En tant que sel cuivreux, on peut utiliser tout sel capable d'exister également sous forme cuivrique ; on préfére tout particulièrement le chlorure cuivreux qui, tout comme le chlorure cuivrique correspondant, présente l'avantage de posséder une bonne solubilité dans l'hydrocar- bure substitué par un groupe cyano. Ce dernier sera, de préférence choisi dans le groupe des cyanoalcanes et sera plus particulièrement constitué par l'acétonitrile.
La combinaison du sel cuivreux, de l'hydrocarbure a substitution cyano, de l'oxygène moléculaire et de l'agent alcoxylant ou aryloxylant conduit à la formation d'un complexe cuivrique soluble dans ledit hydrocarbure et responsable de la réaction simultanée d'oxydation et d'alcoxylation ou d'aryloxylation.
Un résultat tout a fait identique est obtenu si on ajoute l'agent alcoxylant ou aryloxylant zu complexe cuivrique brun sombre de formule brute Cu4C1402(hydrocarbure a substitution cyano)3 éventuellement hydraté préparé in situ ou au préalable, par mélange du sel cuivreux, de l'hydrocarbure a substitution cyano, de l'oxygène moléculaire et éventuellement d'eau.
I1 a été constaté que l'oxydation et l'alcoxylation ou l'aryloxylation simultanées des hydroquinones pouvaient etre obtenues avec des résultats particulièrement intéressants quand le noyau hydroquinonique portait au moins un substituant électroattracteur. Ainsi, l'hydroquinone de départ peut répondre notamment la formule
où - R représente un groupe électroattracteur, et - X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe R1
ou OR1, R1 désignant un groupe alkyle de 1 a 5 atomes de car
bone, cycloalkyle de 3 à 7 atomes de carbone, cycloalkylalkyle
de 4 a 10 atomes de carbone ou benzyle substitué ou non par un
ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs groupes
méthyle ou méthoxy ; ou un groupe phénoxy substitué ou non
par un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs
groupes méthyle ou méthoxy, et l'agent alcoxylant ou aryloxylant peut répondre a la formule
R2---OH (III) dans laquelle R2 désigne :
- un groupe R1 ayant la même signification que ci-dessus,
- un enchaînement allyle ou méthallyle,
- un enchaînement (Y) nC(H)3CH2)m où Y représente
un atome dthalogène, n = 1, 2 ou 3 et m = 1 2 nn q - un noyau phényle de structure
où R3 = N02, CN, CHO, COR1 ou COOR1, R1 ayant la meme signification que
précédemment, ou - un groupe benzyle ou un groupe de structure
a la m-eme signification que ci-ces sus, la para-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répondant alors à la formule
où X, R et R2 ont les mêmes significations que précédemment.
où - R représente un groupe électroattracteur, et - X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe R1
ou OR1, R1 désignant un groupe alkyle de 1 a 5 atomes de car
bone, cycloalkyle de 3 à 7 atomes de carbone, cycloalkylalkyle
de 4 a 10 atomes de carbone ou benzyle substitué ou non par un
ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs groupes
méthyle ou méthoxy ; ou un groupe phénoxy substitué ou non
par un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs
groupes méthyle ou méthoxy, et l'agent alcoxylant ou aryloxylant peut répondre a la formule
R2---OH (III) dans laquelle R2 désigne :
- un groupe R1 ayant la même signification que ci-dessus,
- un enchaînement allyle ou méthallyle,
- un enchaînement (Y) nC(H)3CH2)m où Y représente
un atome dthalogène, n = 1, 2 ou 3 et m = 1 2 nn q - un noyau phényle de structure
où R3 = N02, CN, CHO, COR1 ou COOR1, R1 ayant la meme signification que
précédemment, ou - un groupe benzyle ou un groupe de structure
a la m-eme signification que ci-ces sus, la para-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répondant alors à la formule
où X, R et R2 ont les mêmes significations que précédemment.
A titre de groupe électroattracteur, on peut citer notamment les groupes suivants : formyle ; COR1 ou COOR1 où
R1 a la même signification que précedemment aminocarbonyle ; CONHR1 ou CONR4R5 où R4 et R5 ont la même signification que R1, R1 ayant la meme signification que
précédemment ou R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un radical hétérocyclique choisi parmi les suivants : aziridino, azétidino,pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylèneimino, morpholino ou (4-méthyl)pipérazino ; cyano.
R1 a la même signification que précedemment aminocarbonyle ; CONHR1 ou CONR4R5 où R4 et R5 ont la même signification que R1, R1 ayant la meme signification que
précédemment ou R4 et R5 forment conjointement avec l'atome d'azote auxquels ils sont liés, un radical hétérocyclique choisi parmi les suivants : aziridino, azétidino,pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylèneimino, morpholino ou (4-méthyl)pipérazino ; cyano.
Par ailleurs, le pyrocatéchol peut notamment répondre à la formule
où R6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe R1, OR1, CORI-, ou COORIf R1 ayant la même signification que précédemment, et l'agent alcoxylant ou aryloxylant peut répondre à la formule R2-OH (III) définie ci-dessus,l'ortho -quinone alcoxylée ou aryloxylée étant alors constituée par le composé de formule
où R6 représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe R1, OR1, CORI-, ou COORIf R1 ayant la même signification que précédemment, et l'agent alcoxylant ou aryloxylant peut répondre à la formule R2-OH (III) définie ci-dessus,l'ortho -quinone alcoxylée ou aryloxylée étant alors constituée par le composé de formule
ou par le mélange d'au moins deux de ces composés, selon la
nature de 8 et la quantité d'agent R2-OH mise en jeu,
R2 et Ro ayant la même significaticn que précédemment.
nature de 8 et la quantité d'agent R2-OH mise en jeu,
R2 et Ro ayant la même significaticn que précédemment.
Certains substituants R6 permettent en effet d'orienter la réaction préférentiellement vers le composé de formule (VII) ou vers le composé de formule (VIII) ; ainsi par exemple quand
R représente le groupe méthoxy, la réaction conduit exclusive
6 ment au composé de formule (VII). En outre, selon la quantité d'agent alcoxylant ou aryloxylant mise en jeu, la réaction ne s'arrête pas au stade du composé de formule (VII) ou de formule (VIII) ou au mélange de ces composés, mais se poursuit jusqu'à la formation du- composé dialcoxylé ou diaryloxylé de formule (IX).
R représente le groupe méthoxy, la réaction conduit exclusive
6 ment au composé de formule (VII). En outre, selon la quantité d'agent alcoxylant ou aryloxylant mise en jeu, la réaction ne s'arrête pas au stade du composé de formule (VII) ou de formule (VIII) ou au mélange de ces composés, mais se poursuit jusqu'à la formation du- composé dialcoxylé ou diaryloxylé de formule (IX).
Le pyrocatéchol de départ peut également répondre à la formule
où R6 a la même signification que dans la formule (VIa) et lorsque l'agent alcoxylant ou aryloxylant répond à la formule
R2-OH (III) 'définie précédemment, l'ortho-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répond à la formule
où R6 a la même signification que dans la formule (VIa) et lorsque l'agent alcoxylant ou aryloxylant répond à la formule
R2-OH (III) 'définie précédemment, l'ortho-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répond à la formule
où R6 et R2 ont la même signification que dans la formule (VIb) et
dans la formule(III) respectivement.
dans la formule(III) respectivement.
Selon une première variante de mise en oeuvre du procédé
selon l'invention, on prépare séparément ou in situ un complexe
cuivrique en combinant un sel cuivreux et un hydrocarbure subs
titué par un groupe cyano, la quantité de ce dernier étant
choisie suffisante pour dissoudre le sel cuivreux et pour parti-
ciper a la formation du complexe, cette combinaison étant
réalisée.en présence d'oxygène moléculaire, (oxygène pur, oxy
gène atmosphérique ou tout autre mélange gazeux d'oxygène et
de gaz interte(s) à l'égard du complexe et du substrat à
oxyder et a alcoxyler ou aryloxyler).La mise en contact de
oxygène avec le sel et l'hydrocarbure pourra être effectuée pa
simple barbotage et/ou sous agitation dans une atmosphère
d'oxygène (ou de gaz contenant de l'oxygène). Le complexe cui
vrique ainsi formé est mis en contact sous agitation avec
l'agent alcoxylant ou aryloxylant, au sein d'un solvant appro
prié constitué par l'hydrocarbure ayant servi a la préparation
du complexe ou par le,;;'jnélange dudit hydrocarbure et d'un solvant
aprotique (par exemple chlorure.de méthylène éou acétate d'éthyle]
i le substrat n'est que peu soluble dans ledit hydrocarbure,
et de préférence en présence d'un agent desséchant. Le mélange résultant est ensuite amené en contact avec le substrat à traiter dans le cas où le substrat est constitué par un pyrocatéchol, les meilleurs rendements en ortho-quinone sont géneralement obtenus en introduisant progressivement, de préférence en 3 à -4 heures, ledit pyrocatéchol en solution dans lthydrocarbure à substitution cyano défini précédemment éventuellement additionné du solvant aprotique également défini ci-dessus, dans ledit mélange résultant.
selon l'invention, on prépare séparément ou in situ un complexe
cuivrique en combinant un sel cuivreux et un hydrocarbure subs
titué par un groupe cyano, la quantité de ce dernier étant
choisie suffisante pour dissoudre le sel cuivreux et pour parti-
ciper a la formation du complexe, cette combinaison étant
réalisée.en présence d'oxygène moléculaire, (oxygène pur, oxy
gène atmosphérique ou tout autre mélange gazeux d'oxygène et
de gaz interte(s) à l'égard du complexe et du substrat à
oxyder et a alcoxyler ou aryloxyler).La mise en contact de
oxygène avec le sel et l'hydrocarbure pourra être effectuée pa
simple barbotage et/ou sous agitation dans une atmosphère
d'oxygène (ou de gaz contenant de l'oxygène). Le complexe cui
vrique ainsi formé est mis en contact sous agitation avec
l'agent alcoxylant ou aryloxylant, au sein d'un solvant appro
prié constitué par l'hydrocarbure ayant servi a la préparation
du complexe ou par le,;;'jnélange dudit hydrocarbure et d'un solvant
aprotique (par exemple chlorure.de méthylène éou acétate d'éthyle]
i le substrat n'est que peu soluble dans ledit hydrocarbure,
et de préférence en présence d'un agent desséchant. Le mélange résultant est ensuite amené en contact avec le substrat à traiter dans le cas où le substrat est constitué par un pyrocatéchol, les meilleurs rendements en ortho-quinone sont géneralement obtenus en introduisant progressivement, de préférence en 3 à -4 heures, ledit pyrocatéchol en solution dans lthydrocarbure à substitution cyano défini précédemment éventuellement additionné du solvant aprotique également défini ci-dessus, dans ledit mélange résultant.
La mise en contact de ce dernier avec le substrat est avanta geusement -réalisée sous agitation dans une atmosphère d'oxygène moléculaire oxygène pur ou mélange d'oxygène et de gaz iner te(s) 1 et sous une pression partielle en oxygène sensiblement normale.
Selon une seconde variante de mise en oeuvre du procédé selon l'invention, on forme le complexe responsable de la reaction simultanée d'oxydation et d'alcoxylation ou d'aryloxylation, au sein du mélange constitué par le substrat à traiter,
l'agent- alcoxylant ou aryloxylant, et un éventuel desséchant, en solutiondans l'hydrocarbure à substitution cyano (choisi en quantité suffisante pour dissoudre le chlorure cuivreux, pour participer à la formation du complexe et pour dissoudre ce
dernier) éventuellement additionne du solvant aprotique dé
fini ci-dessus si le substrat n'est que peu soluble dans ledit hydrocarbure. La formation dudit complexe est realisée notamment par introduction de chlorure cuivreux dans le mélange qui vient d'être défini, sous agitation et en présence d'oxygène moléculaire.On préfère tout particulièrement opérer en atmos
phère d'oxygène moléculaire [oxygène pur ou mélange d'oxygène et
de gaz inerte(s)] sous une pression partielle en oxygène
sensiblement normale.
l'agent- alcoxylant ou aryloxylant, et un éventuel desséchant, en solutiondans l'hydrocarbure à substitution cyano (choisi en quantité suffisante pour dissoudre le chlorure cuivreux, pour participer à la formation du complexe et pour dissoudre ce
dernier) éventuellement additionne du solvant aprotique dé
fini ci-dessus si le substrat n'est que peu soluble dans ledit hydrocarbure. La formation dudit complexe est realisée notamment par introduction de chlorure cuivreux dans le mélange qui vient d'être défini, sous agitation et en présence d'oxygène moléculaire.On préfère tout particulièrement opérer en atmos
phère d'oxygène moléculaire [oxygène pur ou mélange d'oxygène et
de gaz inerte(s)] sous une pression partielle en oxygène
sensiblement normale.
L'agent desséchant, qui peut par exemple être le sulfate de sodium, de calcium ou de magnésium, est destiné à fixer
1'Bau produite au cours de l'oxydation et de lZaleoxylation ou de l'aryloxylation, eau qui peut dans certains cas sérieusement gêner
le processus réactionnel. La quantité d'agent desséchant mise en
oeuvre devradepréférence être choisie pour assurer la fixation
d'au moins deux équivalents d'eau.
1'Bau produite au cours de l'oxydation et de lZaleoxylation ou de l'aryloxylation, eau qui peut dans certains cas sérieusement gêner
le processus réactionnel. La quantité d'agent desséchant mise en
oeuvre devradepréférence être choisie pour assurer la fixation
d'au moins deux équivalents d'eau.
Le complexe responsable de l'oxydation et de l'acoxylation ou
de l'aryloxylation, consommé au cours de la réaction étant régé narré en permanence par l'oxygène moléculaire, il suffit en principe d'utiliser le sel cuivreux à une quantité catalytique mais on préfère néanmoins l'utiliser à raison de deux équiva
lents, la quantité d'agent alcoxylant ou aryloxylant mise en oeuvre pouvant pour sa part être choisie dans l'intervalle
allant de 1 à 10 équivalents.
de l'aryloxylation, consommé au cours de la réaction étant régé narré en permanence par l'oxygène moléculaire, il suffit en principe d'utiliser le sel cuivreux à une quantité catalytique mais on préfère néanmoins l'utiliser à raison de deux équiva
lents, la quantité d'agent alcoxylant ou aryloxylant mise en oeuvre pouvant pour sa part être choisie dans l'intervalle
allant de 1 à 10 équivalents.
Enfin, le procédé selon l'invention présente l'avantage de pouvoir être mis en oeuvre à température ambiante et d'une manière générale, la température de réaction pourra être comprise
entreOet 50 C pour une durée de réaction de 3 à 4 heures.
entreOet 50 C pour une durée de réaction de 3 à 4 heures.
Les préparations suivantes sont données à titre d'exemples pour illustrer l'invention.
Exemple 1 : Acetyl-2 benzyloxy-3 para-benzoquinone (IV)
A une solution de 4 g d'acétyl-2 hydroquinone~(I) dans
90 ml d'acétate d'éthyle, 100 ml d'acétonitrile et 5 ml
d'alcool benzylique (III), on ajoute 60 g de sulfate de calcium broyé et séché à l'étuve < à 240" C), puis 8,5 g de chlorure
cuivreux en poudre. On agite sous une pression de 1 atmosphère
d'oxygène pendant 2 heures et 30 mn à température ambiante.
A une solution de 4 g d'acétyl-2 hydroquinone~(I) dans
90 ml d'acétate d'éthyle, 100 ml d'acétonitrile et 5 ml
d'alcool benzylique (III), on ajoute 60 g de sulfate de calcium broyé et séché à l'étuve < à 240" C), puis 8,5 g de chlorure
cuivreux en poudre. On agite sous une pression de 1 atmosphère
d'oxygène pendant 2 heures et 30 mn à température ambiante.
Puis on dilue par du toluène, filtre, évapore le filtrat, reprend le résidu dans un mélange de 120 ml d'éther et de 80 ml de cyclohexane ; par trituration du mélange résultant suivie de la préparation par filtration des insolubles, -on obtient une solution qui après évaporation du solvant fournit le composé attendu avec un rendement de 70 % environ.
Exemple 2 : Méthyl-4 (para nitrophénoxy)-5 ortho
benzoquinone (X)
On agite pendant 3 heures 30 mn, sous une atmosphère d'oxygène, 10 g de chlorure cuivreux dans 100 ml d'acétonitrile.
benzoquinone (X)
On agite pendant 3 heures 30 mn, sous une atmosphère d'oxygène, 10 g de chlorure cuivreux dans 100 ml d'acétonitrile.
Il se forme un précipité noir. On ajoute alors 7 g de para-nitro phénol (III) et 15 g de sulfate de sodium anhydre et agite encore une heure ; une solution de 5,2 g de méthyle4 pyrocatéchol (VIb) dans 30 ml d'acétonitrile est ensuite ajoutée progressivement au mélange en 3 heures 30 minutes sous une atmosphère d'oxygène et bonne agitation. Après 1 heure et 15 mn supplémentaires, on évapore le solvant sous vide et epuise le résidu avec 150 ml d'acétate d'éthyle. Après extraction et purification classiques, on obtient le produit attendu (Rdt. ~60X).
Par l'un ou l'autre des procédés selon les exemples 1 ou 2 précédents, on obtient également, à titre d'exemples non limitatifs
- l'acétyl-2 méthoxy-3 para-benzoquinone, à partir de l'acétyl-2 dihydroxy-1 ,4 benzène,
- I'acétyl-P 1 chloro-2 éthoxy-13 -3 para-benzoquinone à partir de l'acétyl-2-dihydroxy-1,4 benzène,
- le formyl-2 méthoxy-3 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 dihydroxy-1,4 benzène,
- le formyl-2 benzyloxy-3 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 dihydroxy; ;1,4 benzène,
- le formyl-2 méthoxy-3 méthyl-5 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 méthyl-5-dihydroxy-1,4 benzène,
- les acétyl-2 benzyloxy-3 (et Lchloro-2 éthoxy-1 -3) 1,4-naphtoquinones, à partir de l'acétyl-2 dihydroxy-1,4 naph halène,
- le méthoxy-3 (para-nitro-benzyloxy)-5 ortho-benzoquinone, à partir du.méthoxy-3 dihydroxy-1,2 benzène.
- l'acétyl-2 méthoxy-3 para-benzoquinone, à partir de l'acétyl-2 dihydroxy-1 ,4 benzène,
- I'acétyl-P 1 chloro-2 éthoxy-13 -3 para-benzoquinone à partir de l'acétyl-2-dihydroxy-1,4 benzène,
- le formyl-2 méthoxy-3 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 dihydroxy-1,4 benzène,
- le formyl-2 benzyloxy-3 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 dihydroxy; ;1,4 benzène,
- le formyl-2 méthoxy-3 méthyl-5 para-benzoquinone, à partir du formyl-2 méthyl-5-dihydroxy-1,4 benzène,
- les acétyl-2 benzyloxy-3 (et Lchloro-2 éthoxy-1 -3) 1,4-naphtoquinones, à partir de l'acétyl-2 dihydroxy-1,4 naph halène,
- le méthoxy-3 (para-nitro-benzyloxy)-5 ortho-benzoquinone, à partir du.méthoxy-3 dihydroxy-1,2 benzène.
Claims (10)
- REVENDICATIONSProcédé de préparation d'une para- (ou ortho-) quinone alcoxylée ou aryloxylée au niveau du noyau para-quinonique ou ortho-quinonique, caractérise en ce qu'il consiste à oxyder et à alcoxyler ou aryloxyler simultanément respectivement l'hydroquinone ou le pyrocatéchol correspondant.
- 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé ence qu'il consiste à traiter respectivement l'hydroquinoneou le pyrocatéchol correspondant, soit par le système constitué par la combinaison d'un sel cuivreux, d'un hydrocarbure substitué par un groupe cyano, d'oxygène moléculaire et d'un agent alcoxylant ou aryloxylant du type dérivé hydroxylé,soit parle complexe cuivrique issu de la combinaison d'un sel cuivreux, d'un hydrocarbure substitué par un groupe cyano et d'oxygène moléculaire, préparé in situ ou au préalable ou par ce complexe hydraté, en présence dudit agent alcoxylant ou aryloxylant etéventuellement en atmosphère d'oxygène moléculaire.
- 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ceque le sel cuivreux et l'hydrocarbure substitué par un groupecyano sont respectivement le chlorure cuivreux et l'acétonitrile.
- 4. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractériséen ce que le noyau hydroquinonique de l'hydroquinone porte au moins un substituant électroattracteur.
- 5. Procédé selon la revendication 4, caractérisé en ce que l'hydroquinone de départ répond à la formule
où - R représente un groupe électroattracteur, et - X désigne un atome d'hydrogène ou d'halogène ; un groupe R1 ou OR1, R1 désignant un groupe alkyle de 1 à 5 atomes de carbone, cycloalkyle de 3 à 7 atomes de carbone, cycloalkylalkyle de 4 à 10 atomes de carbone ou benzyle substitué ou non par un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs groupesméthyle ou méthoxy ; ou un groupe phénoxy substitué ou nonpar un ou plusieurs atomes d'halogène ou par un ou plusieurs groupes méthyle ou méthoxy et en ce que l'agent alcoxylant ou aryloxylant répond à la formuleR2 OH (III) dans laquelle R2 désigne- un groupe R1 ayant la même signification que ci-dessus,- un enchaînement allyle ou méthallyle,- un enchaînement (Y)nC(H)3 (CH2)m- où Y représente un atome d'halogène, n = 1, 2 ou 3 et m = 1, 2 ou - un noyau phényle de structure
où R3 = NO2, CN,CHO, CORI ou COOR1, R1 ayant la même signification queprécédemment, ou -un groupe benzyle ou un groupe
où X, R et R2 ont les mêmes significations que précédemment.
mëme signification que ci-dessus, la para-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répondant à la formule<tb> R <SEP> w <SEP> CH2 où R3 a la<tb> <SEP> R3 - 6. Procédé selon la revendication 4 ou 5, caractérisé en ce.que le groupe électroattracteur est choisi parmi les groupes suivants : formyle ; CORI ou COOR1 où R1 a la même signification que dans la revendication 5 ; aminocarbonyleCONHRI ou CONR4 R5 où R4 et R5 ont la même signification queR1, R1 ayant la meme signification que dans la revendication 5 ou R et R forment conjointement avec l'atome d'azote4 5 auxquels ils sont liés, un radical hétérocyclique choisi parmi les suivants : aziridino, azétidino, pyrrolidino, pipéridino, hexaméthylèneimino ,morpholino ou (4-méthyl)pipérazino cyano.
- 7. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le pyrocatéchol de départ répond à la formule
où % représente un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe R1, OR1, CORI ou COORI, R1 ayant la même signification que dans la revendication 5 ; en ce que l'agent alcoxylant ou aryloxylant répond à la formule R2-OH (III) définie à la revendication 5 ; et en ce que l'ortho-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue est constituée par le composé de formule
ou par le mélange d'au moins deux de ces composés, selon la nature de o et la quantité d'agent R2-OH mise en jeu,R2 et Ró ayant la même signification que précédemment. - 8. Procédé selon la revendication 1, 2 ou 3, caractérisé en ce que le pyrocatéchol de départ répond à la formule
où R6 à la meme signification que dans la revendication 7 et en ce que l'agent alcoxylant ou aryloxylant répond à la formuleR2-OH (III) définie à la revendication 5, l'ortho-quinone alcoxylée ou aryloxylée obtenue répondant à la formule
où R6 -et R2 ont respectivement la meme signification que dans la formule (VIb) et la formule (III). - 9. Procédé selon l'une quelconque des revendic-ations précédentes, caractérisé en ce' qu'on opère sous une pression partielle d'oxygène de l'ordre d'une atmosphère.
- 10. Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on opère en présence d'un agent desséchant.
Priority Applications (16)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GR69791A GR78368B (fr) | 1981-11-18 | 1982-04-13 | |
| FR8218607A FR2535713A1 (en) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Process for the preparation of alkoxylated or aryloxylated para- (or ortho-) quinones respectively from the corresponding hydroquinones or pyrocatechols. |
| NO823749A NO823749L (no) | 1981-11-18 | 1982-11-10 | Fremgangsmaate til fremstilling av et para-kinon- eller orto-kinon-derivat. |
| US06/441,273 US4486349A (en) | 1981-11-18 | 1982-11-12 | Process for preparing para-quinone or ortho-quinone derivatives, possibly alkoxylated or aryloxylated, respectively from the corresonding hydroquinone or pyrocatechic derivatives |
| GB08232571A GB2111981A (en) | 1981-11-18 | 1982-11-15 | Preparation of para-quinone or ortho-quinone derivatives |
| SE8206479A SE8206479L (sv) | 1981-11-18 | 1982-11-15 | Forfarande for framstellning av derivat eller ortokinon, eventuellt alkoxilerade eller aryloxilerade, respektive att dervid utga fran motsvarande derivat av hydrokinoner eller pyrokatekiner |
| DE19823242432 DE3242432A1 (de) | 1981-11-18 | 1982-11-16 | Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls alkoxylierten oder aryloxylierten para-chinon- oder ortho-chinonderivaten aus den entsprechenden hydrochinon- oder brenzcatechinderivaten |
| FI823921A FI823921L (fi) | 1981-11-18 | 1982-11-16 | Foerfarande foer framstaellning av parakinon- eller ortokinonderivat |
| DK509982A DK509982A (da) | 1981-11-18 | 1982-11-16 | Fremgangsmaade til fremstilling af eventuelt alkoxylerede eller aryloxylerede p-quinon- eller o-quinonderivater ud fra henholdsvis de tilsvarende hydroquinon- eller pyrocatecholderivater |
| AU90660/82A AU9066082A (en) | 1981-11-18 | 1982-11-17 | Para quinone or ortho quinone derivatives |
| ES517435A ES517435A0 (es) | 1981-11-18 | 1982-11-17 | Procedimiento para la preparacion de derivados paraquinonicos u ortoquinonicos, eventualmente alcoxilados o ariloxilados, respectivamente a partir de los derivados hidroquinonicos o pirocatequicos correspondientes. |
| IT24300/82A IT1155373B (it) | 1981-11-18 | 1982-11-17 | Procedimento di preparazione di derivati para-chinonici o orto-chinonici, eventualmente alcossilati o arilossilati, rispettivamente a partire dai derivati idrochinonici o pirocatechici corrispondenti |
| IL67293A IL67293A0 (en) | 1981-11-18 | 1982-11-17 | Process for preparing para-quinone and ortho-quinone derivatives |
| LU84474A LU84474A1 (fr) | 1981-11-18 | 1982-11-17 | Procede de preparation de derives para-quinoniques ou ortho-quinoniques,eventuellement alcoxyles ou aryloxyles,respectivement a partir des derives hydroquinoniques ou pyrocatechiques correspondants |
| KR1019820005207A KR840002339A (ko) | 1981-11-18 | 1982-11-18 | 파라-퀴논 또는 오르토-퀴논 유도체의 제조방법 |
| NL8204476A NL8204476A (nl) | 1981-11-18 | 1982-11-18 | Werkwijze voor de bereiding van parachinon- of orthochinonverbindingen, eventueel gealkoxyleerd of gearyloxyleerd, uitgaande van de overeenkomstige hydrochinon- respectievelijk pyrocatecholverbindingen. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8218607A FR2535713A1 (en) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Process for the preparation of alkoxylated or aryloxylated para- (or ortho-) quinones respectively from the corresponding hydroquinones or pyrocatechols. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2535713A1 true FR2535713A1 (en) | 1984-05-11 |
| FR2535713B1 FR2535713B1 (fr) | 1985-09-27 |
Family
ID=9278945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8218607A Granted FR2535713A1 (en) | 1981-11-18 | 1982-11-05 | Process for the preparation of alkoxylated or aryloxylated para- (or ortho-) quinones respectively from the corresponding hydroquinones or pyrocatechols. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| FR (1) | FR2535713A1 (fr) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2743286A (en) * | 1952-03-12 | 1956-04-24 | Eastman Kodak Co | Process for preparing alkoxyquinone compounds |
| DE1294969B (de) * | 1966-05-13 | 1969-05-14 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 5-Dialkoxy-o-benzochinonen |
| US3987068A (en) * | 1975-07-28 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidation of monohydroxy aryl compounds to 1,4-quinones |
-
1982
- 1982-11-05 FR FR8218607A patent/FR2535713A1/fr active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2743286A (en) * | 1952-03-12 | 1956-04-24 | Eastman Kodak Co | Process for preparing alkoxyquinone compounds |
| DE1294969B (de) * | 1966-05-13 | 1969-05-14 | Schering Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 5-Dialkoxy-o-benzochinonen |
| US3987068A (en) * | 1975-07-28 | 1976-10-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oxidation of monohydroxy aryl compounds to 1,4-quinones |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2535713B1 (fr) | 1985-09-27 |
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