FR2526034A1 - Agents absorbant la lumiere ultraviolette, leur procede de preparation, compositions et articles en contenant - Google Patents
Agents absorbant la lumiere ultraviolette, leur procede de preparation, compositions et articles en contenant Download PDFInfo
- Publication number
- FR2526034A1 FR2526034A1 FR8306658A FR8306658A FR2526034A1 FR 2526034 A1 FR2526034 A1 FR 2526034A1 FR 8306658 A FR8306658 A FR 8306658A FR 8306658 A FR8306658 A FR 8306658A FR 2526034 A1 FR2526034 A1 FR 2526034A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- formula
- group
- ultraviolet light
- weight
- och
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 79
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 title claims description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 50
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 claims description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 13
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 8
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 7
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 5
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 125000005369 trialkoxysilyl group Chemical group 0.000 claims 1
- -1 CARBONYL GROUP Chemical group 0.000 abstract description 26
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 38
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 17
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 13
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 13
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 11
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920004142 LEXAN™ Polymers 0.000 description 6
- 239000004418 Lexan Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 229940124543 ultraviolet light absorber Drugs 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N ethoxysilane Chemical compound CCO[SiH3] CWAFVXWRGIEBPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 3
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 3
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMVHEMJXEHMBGU-UHFFFAOYSA-N [2-[3-(2-methoxyethoxysilyl)propyl]phenyl]-phenylmethanone Chemical compound COCCO[SiH2]CCCC1=C(C(=O)C2=CC=CC=C2)C=CC=C1 VMVHEMJXEHMBGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 2
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- QXKWYEJQJWFXOE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2-propylphenyl)methanone Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QXKWYEJQJWFXOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilane Chemical compound CO[SiH](OC)OC YUYCVXFAYWRXLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical group CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVZIBGFELWPEOC-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxy-4-prop-2-enoxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(OCC=C)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 GVZIBGFELWPEOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N (Z)-2-methylpropanal oxime Chemical compound CC(C)\C=N/O SYJPAKDNFZLSMV-HYXAFXHYSA-N 0.000 description 1
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVLAIYIMMFWRFW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethylazanium;acetate Chemical compound CC(O)=O.NCCO VVLAIYIMMFWRFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YYEZMSWNHSDEOQ-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C(=[Si](C=C1)OC)OC)OC Chemical compound CC1=C(C(=[Si](C=C1)OC)OC)OC YYEZMSWNHSDEOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101800001194 Crustacean hyperglycemic hormone 2 Proteins 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 1
- 101100386054 Saccharomyces cerevisiae (strain ATCC 204508 / S288c) CYS3 gene Proteins 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920004738 ULTEM® Polymers 0.000 description 1
- QTKNRKDEWNYVTB-UHFFFAOYSA-N [2-(3-ethoxysilylpropyl)-3-methoxyphenyl]-phenylmethanone Chemical compound CCO[SiH2]CCCC1=C(OC)C=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QTKNRKDEWNYVTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMFDAXYLEACSGK-UHFFFAOYSA-N [3-(3-ethoxysilylpropoxy)-2-hydroxy-4-methoxyphenyl]-phenylmethanone Chemical class C1=C(OC)C(OCCC[SiH2]OCC)=C(O)C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 LMFDAXYLEACSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N [diacetyloxy(methyl)silyl] acetate Chemical compound CC(=O)O[Si](C)(OC(C)=O)OC(C)=O TVJPBVNWVPUZBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001893 acrylonitrile styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid group Chemical group C(C1=CC=CC=C1)(=O)O WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 210000001217 buttock Anatomy 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;acetate Chemical compound CNC.CC(O)=O QHNXEVRKFKHMRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007863 gel particle Substances 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000008131 herbal destillate Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N methylsilanetriol Chemical compound C[Si](O)(O)O ZJBHFQKJEBGFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000006606 n-butoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- RDQOVBSDXQERPI-UHFFFAOYSA-N phenyl-[2-(3-trimethoxysilylpropyl)phenyl]methanone Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 RDQOVBSDXQERPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004819 silanols Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 230000007928 solubilization Effects 0.000 description 1
- 238000005063 solubilization Methods 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 101150035983 str1 gene Proteins 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 229920005613 synthetic organic polymer Polymers 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M tetramethylazanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C[N+](C)(C)C MRYQZMHVZZSQRT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/32—Radiation-absorbing paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/046—Forming abrasion-resistant coatings; Forming surface-hardening coatings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
- C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
- C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C09K15/328—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing boron, silicon, selenium or tellurium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2369/00—Characterised by the use of polycarbonates; Derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2483/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
L'AGENT REPOND A LA FORMULE: (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE Q EST UNE CHAINE -CH(CH)SI(OCH)(OR), R EST UN GROUPE ALKYLE OU ALCANOYLE AYANT DE 1 A 6 ATOMES DE CARBONE, Y REPRESENTE H OU OH, Z REPRESENTE H, OH OU OQ OU OW, OU L'UN AU MOINS DES RADICAUX Z EST UN GROUPE OH EN POSITION ORTHO PAR RAPPORT AU GROUPE CARBONYLE SI Y REPRESENTE H, W EST UN GROUPE CH2M1, M EST COMPRIS ENTRE 1 ET 18, N 0,1 OU 2, ET A A UNE VALEUR COMPRISE ENTRE ENVIRON 0,5 ET ENVIRON 2,5, BORNES INCLUSES. IL PEUT ETRE UTILISE DANS DES FORMULATIONS DE REVETEMENT AU SILICONE, PAR EXEMPLE, POUR VITRAGES.
Description
La présente invention concerne des agents absorbant la lumière
ultraviolette, leur procédé de préparation, ainsi que des compositions et des articles en renfermant, Antérieurement à la présente invention, Bruce A Ashby et ai, ont décrit, dans le brevet des E U A n 4 278 804, différents agents absorbant la lumière ultraviolette utili sé$ dans des revêtements de silicone durs, certains de ces agents répondant à la formule:
Y Z
:'ZX C < OQ
dans laquelle Y représente H ou OH, Z représente H, OH, OQ ou OW, l'un au moins des radicaux Z étant un groupe OH en position ortho par rapport au groupe carbonyle si Y est H; Q est un groupe -CH 2 (CH 2)n Si(R 1)x(OR); et W est un groupe Cm H 2 m+ 1 x = O, 1 ou 2, y = 1, 2 ou 3, x + y = 3, R est un groupe alkyle ou alcanoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R est un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone,
n = 0, 1 ou 2 et m = 1 à 18.
Certaines formulations de revêtement durs au silicone dans lesquelles les compositions de formule ( 1) ont été employées comme agents absorbant la lumière ultraviolette sont décrits par Frye dans le brevet des E U A N O 4 277 287 cédé à la Demanderesse Ces formulations sont constituées par le produit d'hydrolyse d'une dispersion aqueuse de silice colloïdale et d'un organotrialcoxysilane de formule
> 30, " O
3.0 '' ' R 25 i(OR 3) dans laquelle R est un groupe alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone, ou un groupe aryle ayant de 6 à 13 atomes de carbone et R 3 est un groupe alkyle ayant de 1 à 8 atomes de z À & :7 l À'? i? '
-: 2 O
i'
À 25
:;U
1 1
m carbone. Bien que l'on ait obtenu des résultats intéressants en utilisant les agents absorbant la lumière ultraviolette de formule ( 1) dans les formulations -de revêtements durs au silicone résultant de l'emploi des organotrialcoxysilane de formule ( 2), le temps de vieillissement nécessaire à la cohydrolyse des agents absorbant les UV dans les conditions ambiantes dans la formulation de revêtement dur au silicone est souvent de 4 à 6 semaines Par suite, le pourcentage
pondéral d'agent absorbant la lumière ultraviolette effecti-
vement équilibré dans la formulation de revêtement dur au silicone est souvent insuffisant pour conférer un degré satisfaisant de résistance aux intempéries et d'aptitude au thermoformage lorsqu'il s'agit de supports thermoplastiques, tels que des feuilles de polycarbonate traitées par une telle formulation de revêtement dur au silicone stabilisée
vis-à-vis des UV, puis durcies.
Tel qu'il est utilisé ici, le terme "vieillissement" entend désigner le temps nécessaire pour que l'agent absorbant la lumière ultraviolette utilisée pour la mise en oeuvre de l'invention; tel que représenté par la formule ( 1), soit suffisamment équilibré dans la formulation de revêtement dur au silicone pour produire un revêtement convenable Par exemple, un agent absorbant la lumière ultraviolette de formule ( 1) sera suffisamment équilibré dans la formulation de revêtement dur au silicone si la formulation de revêtement dur au silicone stabilisée vis-à-vis des UV résultant de l'incorporation de l'agent absorbant la lumière ultraviolette après la période de vieillissement, peut être appliquée sur une plaque d'essai thermoplastique transparente, par exemple une plaque d'essai en polycarbonate, pour produire un film limpide dépourvu de craquelures après un séchage de 30 mn à l'air et un durcissement de 90 mn à 1350 C. On a constaté que l'on obtenait un vieillissement améLioré des agents absorbant la lumière ultraviolette dans des formulations de revêtements durs au silicone si l'on utilise des agents absorbant la lumière ultraviolette répondant à la formule '' ^^>C< ii Q' dans laquelle Y et Z sont tels que précédemment définis, Q' répond à la formule -CH 2 (CH 2)n Si(OCH 3)3
et N est tel que précédemment défini dans la formule ( 1).
On a également découvert -que les agents absorbant la
lumière ultraviolette de formule ( 3), ayant des substitu-
tions triméthoxy sur l'atome de silicium peuvent être cohydrolysés à la température ambiante dans des formulations de revêtements durs au silicone en une semaine On obtient, outre un meilleur temps de vieillissement, l'avantage que le
pourcentage pondérai de benzophénonetriméthoxysilyl-substi-
tuée et cohydrolysée peut dépasser 25 % en poids des solides totaux dans la formulation de revêtement dur au silicone La résistance' aux intempéries *et l'aptitude au thermoformage des revêtements durs au silicone durcis sur des supports thermoplastiques contenant des agents absorbant la lumière ultraviolette de formule ( 3) peuvent être substantiellement augmentées L'expérience a cependant montré également que l'usage d'agents absorbant la lumière ultraviolette de formule ( 3) ayant une substitution triméthoxysilylalkyle dans des formulations de revêtements durs au silicone occasionne souvent une gélification prématurée et, donc, les rend inutilisables pour des applications de revêtements durs au silicone du fait que les formulations de revêtements durs au silicone stabilisées vis-à-vis des UV n'ont pas une durée de stockage suffisantes Antérieurement à la présente invention, il existait des procédés de préparation d'agents absorbant la lumière ultraviolette de formule -( 3), susbstitués par des groupes triméthoxysilylalkyle, comme indiqué plus haut, procédés qui
étaient en général limités à l'utilisation du tri-
méthoxysilane qui est connu pour son extrême toxicité Par exemple, on peut ajouter le triméthoxysilane à un dérivé
allyloxy de l'hydroxybenzophénone via une réaction d'hydro-
silation pour produire un agent absorbant la lumière
ultraviolette entrant dans la portée de la formule ( 3).
Cependant, cette addition catalysée au platine d'un tel hydrure de silicium n'est pas praticable sur une grande échelle en raison de la toxicité évoquée plus haut du produit de départ Il est donc souhaitable de mettre au point un procédé de production d'un agent absorbant la lumière ultraviolette pour formulations de revêtements durs au silicone qui aurait un temps de vieillissement réduit dans la formulation de revêtement dur au silicone, sans en provoquer la gélification prématurée et qui reposerait sur des procédés susceptibles d'être mises en oeuvre sur une
grande échelle sans risque de toxicité.
La présente invention repose sur la découverte du fait que les agents absorbant la lumière ultraviolette de formule
-Z Q
dans laquelle Q" est une chaîne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH 3)3 a (OR)a Z, -, R et N sont tels que définis précédemment et a a une i: '_,,2 (_C: gM l valeur:moyenne comprise entre environ 0,5 et environ 2,5, l#t:a 2,5 " bon:s: incluses, peuvent être préparés facilement pour dcmer des, formulations de revêtements durs au silicone ayant' un"temps de vieillissement amélioré sans provoquer de gélification prématurée pendant la période de stockage Les
b&zophénones méthoxy-alcoxysilyl-alkyl-substituées de for-
mu:e ( 4, dans laquelle R est de préférence C 2 H 5, ne Il:l:lr 10 4 aeandent pas l'utilisation de triméthoxysilane, mais -??; eg, d'environ, i 109 moe demtaoprml
-d'agent' absorbant l lumière ultraviolette trilcony-
:i Z'q 1 elkvle répondant d la formule J y; Z h 2 an quel Q' ' est une cha ne -CH (CH) Si(OR) 2 2 "n S -: ? '- '' de,,:o m l ' 1 av Jd mtao et Y, Z, R et N sont tels que précédemment définis, en :,;: le d'unn ciatalyseur acide, pour produire un agent , oi$:, i Le, qui a un temps dê e vieillissement réd uiie t udans ':'i 5 e r ' deormulatons de revêtements durs au silicone, sans ":,,,'='::";: '"b soba' la lui' uloe t trialoxy prokre de a formulations stabilisées aux UV se gélifiant *'":,3 " t ré t h lat a -,:::l:::': ?:'' '-m 5 W / dans:'laquell e Rl' est depefrnce 2 hane -, '' e,," Z, Retn S éont 'teoysllaklustiquée pdentrant danis, en < 'L':;q,x:tit efiae d' un c atalyseur acide, orpouieu gn _:42, o-5 -'wn absorlb ant l a lumièr e ultr aviolette mtrixalcoxysiy-kl i',s'- p atronsé de repondan t S lat formultions -",20 '-,::,'l -'i:lr r e< Oent: ,' -:'Pemmt ": iq ': " 7 ':: s-'%Jé: c H si(O) 7- =s,, obn a Xmèe lrvoet éhoyloyiyakl
J^ _,?(::',
stabilisées aux UV résultantes pouvant être appliquées sur des supports thermoplastiques polymères organiques apprêtés ou non pour produire des produits composites lors dul durcissement de la formulation de revêtement dur au silicone stabilisée vis-à-vis des UV offrant une résistance aux
intempéries et une aptitude au thermoformage améliorées.
Un autre procédé permettant de préparer les agents absorbant la lumière ultraviolette méthoxy-alcoxy de formule
( 4) consiste à ajouter un trihalogénosilane à une benzophé-
none alkènoxy-substituée par une réaction d'hydrosilation;
puis à effectuer une réaction entre la trihalogéno-
silylalkyl-benzophénone résultante et un mélange de méthanol et d'alcanol, par exemple, l'éthanol, en proportions convenables.
Comme agents absorbant la lumière ultraviolette métho-
xy-alcoxysilylalkyle pouvant être utilisés pour la mise en oeuvre de la présente invention et entrant dans la portée de la formula ( 4), on peut citer les suivants:
O HO
(Oc H ir CH
, 34 1)5
Y O X O(CH 2) 3 i (O(CH 2)3 c H 3)i 15
_.
dans laquelle R 4 est H ou CH 3,
OH O HO
( 3)0 ( 30 C)3 C t C C OCH
OCH 3
(C(CHCH 2)(O Si CHH 2)1 O(CH 2)H Si O(CH 2)2 CH 1, (C 3 (C 2)20 Si(CH 2) 30 OC)3, 22 i Z,, OCH 3 OCH
3
HO
1 1 CH 3
C
(OCH 3) 2 5
(CH) si -
2 3 1
(OCH 2 CH 3)OIS
1 Q 1 i S 0 HO Il C ( o(CH) ci,) O(CH) 1 i 2 2 3 os 2 3
( OCH)
3 2 5
(CH 3 CH 2 OP 0,5
S (CH) O
2 3 (H o)
3 2)5
1 1
Il HO Il CH 3 /CH 3
C (OC-CH)
1 \CH 3 2
O(CH) si 3 2 3 OCH 3 CH 3
( 0-C-CH)
\ 3, 2
1 CHI
i (CH 30 OCH -25 OH
1 1 CH 3
c_ OCH
1 \CH 3 1,3 5
O(CH) si 2 3 e (OCH 3) ils
CH 3 OH
A' CH CH,
c 3 OCH 3-C / VO"CH si i 2 3,
( O CH 3)2,5
Les formulations de revêtements durs au silicone stabilisées aux UV selon l'invention peuvent être préparées en ajoutant une quantité efficace d'agents absorbant la lumière ultraviolette méthoxy-alcoxysilylalkyle de formule ( 4) aux formulations de revêtements durs au silicone, par exemple, comme le montre le brevet des E U A n 4 277 877
de Frye précité.
En général, la dispersion aqueuse de silice colloidale utilisée dans les formulations de revêtements durs au silicone qui peut être employée pour la mise en oeuvre de l'invention est caractérisée par une taille de particules de à 150 millimicrons, et de préférence de 10 à 30 millimicrons de diamètre moyen De telles dispersions sont connues et elles sont vendues dans le commerce, par exemple sous la marque Ludox (Du Pont) et Nalcoag (NALCO Chemical Co.) Elles sont disponibles sous forme d'hydrosols acides ou basiques En ce qui concerne l'invention, si le p H de la
composition de revêtement est basique, on utilise générale-
ment, de préférence, un sol de silice colloïdal basique.
D'un autre côté, on peut également utiliser des silices colloïdales initialement acides, mais qui ont été rendues basiques On a constaté que la silice colloïdale ayant une faible teneur en produits alcalins, par exemple moins de l' a ': 2526034 l( 9 0,35 % en poids tel qu'exprimé en Na 20, donne une composition 1 - de revêtement plus stable et, par suite, c'est elle que l'on , préfère. Pour préparer les formulations, on ajoute la dispersion de silice coiloidale à une solution d'une petite quantité,
par exemple de 0,07 à 0,10 % en poids, d'un alkyltriacétoxy-
: ' silane, d'un alkyltrialcoxysilane ou d'un aryltrialcoxy-
silane La température du mélange réactionnel est maintenue entre 20 C et 40 C, et de préférence au-dessous de 25 C Une * 10 durée de réaction d'environ 6 à 8 heures est généralement - suffisante pour faire réagir assez de trialcoxysilane de telle sorte que le mélange réactionnel initialement à deux phases soit converti en une phase liquide unique dans ,' laquelle la silice est dispersée L'hydrolyse peut se poursuivre pendant une période de 24 à 48 -heures, selon la -: viscosité finale voulue En règle générale, plus l'hydrolyse
est prolongée, plus la viscosité finale est élevée.
Pendant la préparation des formulations de revêtement, ,' l'alkyltriacétoxysilane est employé pour tamponner la viscosité du mélange réactionnel liquide initialement à deux
phases, et également pour régulariser la vitesse d'hydroly-
* se On préfère les alkyltriacétoxysilanes dans lesquels le groupe alkyle comporte de 1 à 5 atomes de carbone, et plus
particulièrement de 1 à 3 atomes de carbone Le méthyltria-
cétokysilane est celui que l'on préfère entre tous Bien que l'on préfère utiliser des alkyltriacétoxysilanes, on doit comprendre que l'on peut avoir recours, en remplacement, à
" de l'acide acétique glacial ou à d'autres acides -Ces autres-
*, aacide 4 comprennent des acides organiques, tels que l'acide propionique, butyrique, citrique, benzoique, formique, :-l' oxalique, etc Une fois l'hydrolyse terminée, la teneur en solides de la composition de revêtement est ajustée en ajoutant de l'alcool au mélange réactionnel Camme alcools : convenables, on peut mentionner les alcools aliphatiques : 35 inférieurs, ayant par exemple de 1 à 6 atomes de carbone, tels que le méthanol, l'éthanol, le propanol, l'isopropanol, l'alcool n-butylique, l'alcool t-butylique, etc ou leurs mélanges On préfère l'isopropanol Le système solvant, c'est-à-dire le mélange d'eau et d'alcool, doit contenir d'environ 20 à 75 en poids d'alcool pour assurer la
solubilisation du condensat partiel de siloxanol.
On peut inclure facultativement des solvants polaires miscibles à l'eau supplémentaires, tels que l'acétone, le butyl-cellosolve, etc en quantité mineure, n'excédant pas
en général 20 % en poids du système solvant.
Après ajustement à l'aide de solvant, la composition a de préférence une teneur en solides comprise entre environ 18 et environ 25 % en poids, de préférence environ 20 % en
poids, par rapport à la composition totale.
La composition de revêtement a un p H compris entre environ 3,5 et environ 8, de préférence entre environ 7,1 et environ 7,8, et mieux entre environ 7,2 et environ 7 8 Si nécessaire, on peut utiliser une base, telle que de l'hydroxyde d'ammonium dilué, ou un acide faible, tel que
l'acide acétique, pour ajuster le p H dans la gamme voulue.
Les silanetriols, R Si(OH)3, sont formés in situ par suite du mélange des trialcoxysilanes correspondants avec le milieu aqueux, par exemple la dispersion aqueuse de silice colloïdale Comme exemples de trialcoxysilanes, on peut
citer ceux ayant des substituants méthoxy, éthoxy, isopro-
poxy et n-butoxy qui, lors de l'hydrolyse, génèrent des silanetriols et libèrent, en outre, l'alcool correspondant, par exemple, le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol, le n-butanol, etc De cette manière, une partie au moins de l'alcool présent dans la composition finale est ainsi fournie Lors de la création des substituants hydroxyle pour former
I I
-Si-O-Si-
I
il se produit -des liaisons Cette condensation, qui se déroule sur un certain temps, n'est pas exhaustive; plutôt, le siloxane retient une quantité de groupes hydroxyle liés au silicium qui rendent le polymère soluble dans le mélange de solvant alcool-eau Ce condensat partiel peut être caractérisé comme étant un polymère de siloxanol ayant au moins un groupe hydroxyle lié au silicium pour trois motifs I
-Si O-
La partie de formulation de revêtement qui est formée de solides non volatils est un mélange de silice colloïdale et de condensat partiel (ou siloxanol) d'un silanol La majeure partie de tout le condensat partiel ou siloxanol
dérive de la condensation de CH 3 Si(OH)3 Selon l'intro-
duction des ingrédients dans la réaction d'hydrolyse, il peut se former des quantités mineures de condensat partiel, tel qu'issus de la condensation de CH 3 Si(OH) avec C 2 H 5
3 3 25
Si(OH)3 ou C 3 H 7 Si(OH)3, de CH 3 Si(OH)3 avec C 6 H 5 Si(OH)3, ou des mélanges des précédents Pour obtenir de meilleurs
résultats, on préfère n'utiliser que du méthyltriméthoxysi-
lane (en ne générant donc que du monométhylsilanetriol) lors de la préparation des compositions de revêtement Dans les modes de mise en oeuvre préférés, le condensat partiel représente d'environ 55 à 75 % en poids du poids total de solides dans le solvant constitué d'un mélange d'alcool et d'eau (la silice colloïdale représentant, quant à elle, d'environ 25 à environ 45 % en poids) L'alcool représente, de son côté, d'environ 50 à 95 % en poids du mélange de
solvants.
Les formulations de revêtement durcissent complètement pour former des revêtements durs à une température d'environ C, sans qu'il Soit besoin d'utiliser un catalyseur de durcissement Si l'on désire travailler dans des conditions plus douces, il vaut mieux inclure un catalyseur de condensation latent tamponné De tels catalyseurs sont connus des hommes de métier A titre d'exemples, on peut citer les sels de métal alcalin des acides carboxyliques, tels que l'acétate de sodium, le formiate de potassium, etc, les carboxylates d'amine, tels que l'acétate de diméthylamine, l'acétate d'éthanolamine, le formiate de
diméthylaniline, etc; les carboxylates d'ammonium quatern-
aire, tels que l'acétate de tétraméthylammonium, l'acétate
de benzyltriméthylammonium, etc; les carboxylates métal-
liques, tels que l'octoate d'étain; les amines, tels que la triéthylamine, la triéthanolamine, la pyridine, etc; et les hydroxydes alcalins, tels que l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde d'ammonium, etc On doit noter que les silices colloidales disponibles dans le commerce, en particulier celles qui ont un p H basique, c'est-à-dire au-dessus de 7, contiennent des bases de métaux alcalins libres et que des carboxylates de métal alcalin à effet catalytique sont
générés in situ pendant l'hydrolyse.
La quantité de catalyseur de durcissement peut varier grandement, selon les nécessités particulières En général, le catalyseur est utilisé à raison d'environ 0,05 à environ 0,5 %, et mieux d'environ 0,1 %, en poids par rapport à la composition totale De telles compositions sont durcissables sur un support en une courte période de temps, par exemple, comprise entre 30 et 60 mn, à des températures comprises entre environ 850 C et environ 120 C On obtient -un
revêtement transparent, résistant à l'abrasion.
Les agents absorbant la lumière ultraviolette de formule ( 4) sont ajoutés à la formulation de revêtement dur au silicone décrite, avant, pendant ou après l'hydrolyse, et également avant ou après l'addition de solvant pour ajuster
la teneur en solides L'agent absorbant la lumière ultravio-
lette de formule ( 4) peut être ajouté à la composition de revêtement dur au silicone comme le mélange réactionnel équilibré ou comme une méthoxyalcoxysilylalkyl benzophénone entrant dans la portée de la formule ( 4) substantiellement dépourvu de méthanol, d'alcanol ou de leurs mélanges Dans les compositions préférées, les agents absorbant la lumière ultraviolette sont utilisés à raison d'environ 1,0 à environ ,-0, et de préférence de 5,0 à 20,0 parties en poids pour parties en poids de formulation de revêtement dur au silicone stabilisée aux UV résultante, ce, calculé sur la
base des solides.
On peut également ajouter d'autres ingrédients A cet égard, une mention particulière peut être faite des
copolymères polysiloxane-polyéther qui maîtrisent lles pro-
priétés d' écoulement et évitent la formation de traces de
coulures, de taches ou autres, sur la surface du revêtement.
De tels matériaux augmente également la résistance au
fissurage du revêtement sous l'effet de contraintes.
Ceux que l'on préfère selon l'invention sont des copolymères liquides de polysiloxane-polyéther ayant la formule suivante /O(R 2 2 Si O)b Ri 2 sicc H 2 c CO(Cy H 2 y O) x Rit 0 (R' 2 Si O)b R' 2 Si Cc H 2 c CO(Cy H 2 O) R''' y y x O(R' 2 Si O)b R' 2 Si C H 2 CO(Cy H 2 y O) R''' dans laquelle R' et R" sont des radicaux hydrocarbonés monovalents, R '' est un groupe alkyle inférieur, de préf 6 rence un groupe alkyle ayant de 1 à 7 atomes de carbone, b est au moins égal à 2 et a, de préférence une valeur comprise entre 2 et 40, c est compris entre 2 et 3, y est compris entre 2 et 4 et x est au moins égal à 5 et est,
de préférence, compris entre 5 et 100.
A titre d'exemple, R' et R", identiques ou différents, peuvent être -des radicaux alkyle, tels que méthyle, éthyle, propyle, butyle, octyle, et les radicaux similaires; un I 4 Y 25. L ?' % i 5 radical cycloalkyle, tel que cyclohexyle, cycloheptyle, et les radicaux similaires; un radical aryle, tel que phényle, toly Le, naphtyle, xylyle et les radicaux similaires; un radical aralkyle, tel que benzyle, phényléthyle, et les radicaux similaires; les radicaux alkényle ou cycloalkény- le, tels que vinyle, allyle, cyclohexènyle, et les radicaux similaires: et les dérivés halogénés de l'un quelconque des radicaux précédents, tels que chlorométhyle, chlorophényle,
dibromophényle, et les radicaux similaires A titre d'exem-
ples, R '' peut être un radical méthyle, éthyle, propyle
butyle, isobutyle, amyle, ou un radical similaire.
La préparation du copolymère polysiloxane-polyéther ci-dessus est décrite dans le brevet des E U A. n 3 629 165 Des matériaux disponibles dans le commerce et convenant à l'usage envisagé sont par exemple le SF-1066 et le SF-1141 de la General Electric Company, le BYK-300 de Mallinckrodt, le L-540 d'Union Carbide et le DC-190 de Dow Corning. On peut également inclure d'autres composants, tels que des agents épaississants, des pigments, des teintures, des antioxydants, etc dans -le but habituel Ces composés peuvent être ajoutés aux compositions une fois l'hydrolyse terminée. On peut utiliser des antioxydants dans la formulation des revêtements durs au silicone stabilisés vis-à-vis des UV, à raison de 0,1 à 2 parties et, de préférence de 0,5 à 1 l partie, pour 100 parties de composition Comme antioxydants pouvant être utilisés pour la mise en oeuvre de l'invention, on peut citer les matériaux fabriqués par Ciba Geigy Company de Ardsley, New York, et répondant aux formules: CH
CH 3C-CH 3 O
HO > CH 2 CH 2 C-0-Cs 8 H 17
CH C-CH
3, 3
CH 3 CH 3 E CH 3 %r,H 3 R 4. H dans lesquelles R 4 est tel que défini plus haut, E CH 3 CH'3 t-C 8 H 17 O \ S Nié NH C H / i Ni F 2 4 9 t CH O Ithiobis(p-t-octylphénolato)-2,2 'l-n-butylamine Nickel-(II) Les formulations de revêtement peuvent être appliquées sur la surface d'un article après l'apprêt, par exemple, avec une résine thermodurcissable, en utilisant des -procédés classiques, par exemple, par écoulement, par pulvérisation ou trempage, pour former sur cet article un film ou une
couche Les compositions durcies sont utiles comme revête-
ments protecteurs sur une grande variété de surfaces, -soit
transparentes, soit opaques, y compris les surfaces plasti-
ques et métalliques Comme exemples de ces matières plastiques, on peut citer les supports en polymères organiques synthétiques, tels que les polymères acryliques, par exemple, le poly(méthacrylate de méthyle) et composés
similaires; les polyesters, par exemple, le poly(téréphta-
late d'éthylène), le poly(téréphtalate de butylène), et les composés similaires; les polyamides, les polyimides, les
copolymères acrylonitrile-styrène; les terpolymères sty-
rène-acrylonotrile-butadiène; le poly(chlorure de vinyle);
les butyrates, le polyéthylène, et les composés similaires.
Une mention spéciale doit être faite des polycarbo-
nates, tels que ceux connus sous la marque Lexan disponibles auprès de la General Electric Company, y compris
les plaques transparentes faites à partir -de ces matériaux.
Les compositions selon l'invention sont spécialement utiles comme revêtements protecteurs sur les surfaces apprêtées de tels articles, Comme supports convenables, on peut utiliser aussi des surfaces métalliques aussi bien brillantes que ternes, telles que l'aluminium ou les alliages de chrome brossés En
Qutre,'les compositions de revêtement selon l'invention peu-
vent être appliquées sur d'autres types de surfaces telles que le bois, le cuir, le verre, la céramique, les textiles
et matériaux similaires.
On obtient un revêtement de silicone dur en élimi-
nant le solvant et les autres matériaux volatils-de la compo-
sition Le revêtement durcit à l'air pour passer à l'état non
collant, mais il est nécessaire de le chauffer à une tempéra-
ture comprise entre 75 C et 2000 C pour que les silanols résiduels du condensat partiel condensent Le durcissement
final débouche sur la formation de silsesquioxane (R 2 Si O 3/2).
Dansplerevêtement durci, le rapport entre les motifs
2- 2
R Si O 3/2 et Si O 2, dans lesquels R est un groupe méthyle, est, de préférence, égal à 2 L'épaisseur du revêtement peut varier, mais en général, elle est comprise entre 0,5 et
'iiicrons, plus couramment entre 2 et 10 microns.
Dans les exemples qui suivent, toutes les quantités
exprimés en parties visent des parties en poids.
EXEMPLE 1
On prépare de lal/gamma(triéthoxysilyl)propoxy/-4 hydroxy-2 benzophénone en ajoutant, goutte à goutte, 10 gouttes de complexe platinevinylsiloxane à 5 %, servant de catalyseur d'hydrosilation, à un mélange, sous atmosphère d'azote et maintenu, sous agitation, de 5,08 g d'allyloxy4 hydroxy-2 benzophénone, 2,44 g de triéthoxysilane et 20 ml de toluène La température de la solution s'élève
et la réaction est terminée en 1 1/2 heure L'évapora-
tion du solvant à 50 OC sous vide laisse une huile visqueuse jaune pale contenant des traces de particules sombres que l'on enlève par filtration, Sur la base du procédé décrit - : 10 t-/ 0. À dans le brevet des E U A n 4 278 804 et de l'analyse
élémentaire, le composé obtenu est de la Igamma(triéthoxy-
silyl)propoxy|-4 hydroxy-2 benzophénone.
On introduit, dans un mélange de 19 g de la triéthoxy-
silylbenzophénone ci-dessus et 100 g de méthanol anhydre, 30 bulles -d'H Cl gazeux Le mélange résultant est chauffé à 50 C pendant 1 heure D'après le procédé de préparation, et après élimination du solvant, on obtient un rendement quantitatif en hydroxy-2 (gamma-méthoxy-éthoxysilane) -4 propoxybenzophénone, ayant la formule moyenne ci-dessous: OH O l }C XO' -C O O(CH 2)3 Si(OCH 3)2,5 (OC 2 H 5)0,5 La nature du produit est, en outre, confirmée par analyse RMN et CL montrant l'existence d'un mélange de groupes
triméthoxy, diméthoxy-éthoxy et méthoxy-diéthoxy.
On ajoute 3,2 parties de la méthoxy-éthoxysilyl-
propylbenzophénone ci-dessus à 100 parties d'une formulation de revêtement dur au silicone pour produire une formulation stabilisée vis-à- vis des UV La formulation de revêtement dur au silicone a été préparée comme suit: On a ajouté 22,10 parties en poids de Ludox LS silice Sol (qui est un produit Du Pont constitué par une dispersion aqueuse de silice colloidale ayant une taille de particules de 12 millimicrons et un p H de 8,4) à unesolution de 0,; 1 partie en poids de méthyltriacétoxysilane dans 26,8 parties en poids de méthyltriméthoxysilane La température du mélange réactionnel est maintenue entre 20 C et 25 C On a laissé l'hydrolyse se poursuivre pendant 24 heures On a
introduit 5 parties en poids d'un copolymère polysi-
loxane-polyéther (SF-1066 General Electric Company) comme agent de ma trise de l'écoulement Le mélange réactionnel résultant a une teneur en solides de 40,5 % Cette teneur a été amenée à 20 % par adjonction d'isobutanol Le p H de la
composition est d'environ 7,2.
-5 Après que l'on ait laissé la méthoxyéthoxysilylpropyl-
benzophénone s'équilibrer ou "vieillir" dans la formulation de revêtement dur au silicone pendant 48 heures à la température ambiante, on l'applique par écoulement sur une plaque en polycarbonate transparent Lexan en trempant la plaque dans la formulation stabilisée vis-à-vis des UV et en
la laissant sécher à l'air.
On répète le procédé ci-dessus, excepté que l'on'
substitue 3,2 g de Igamma(triéthoxysilyl)propoxyl-4 hydro-
xy-2 benzophénone à la méthoxyéthoxysilylpropylbenzophénone dans 100 parties de formulation de revêtement dur au silicone Là encore, on a revêtu par écoulement une plaque en polycarbonate Lexan avec la composition résultante et l'a
laissée sécher à l'air.
On a préparé une troisième composition en utilisant la formulation de revêtement dur au silicone ci-dessus et un
stabilisant vis-à-vis des UV constitué par une Igamma(trimé-
thoxysilyl)propoxyl-4 hydroxy-2 benzophénone, en suivant le même processus que ci-dessus Les diverses formulations de revêtement durs au silicone stabilisées vis-à-vis des UV ont
été appliquées par écoulement sur des plaques en polycarbo-
nate Lexan et laissées sécher à l'air.
En plus d'être appliquées par écoulement sur des
plaques en polycarbonate Lexan et laissées sécher à l'air,.
des-portions des différentes formulations de revêtement dur au silicone stabilisées vis-à-vis des UV ont été placées dans des récipients bouchés et mises à vieillir pendant au
moins 7 jours à la température ambiante.
Les résultats suivants ont été obtenus à partir des formulations stabilisées aux UV décrites ci-dessus Dans la
suite, "stabilisant aux UV" indique la silylalkyl-
benzophénone particulière utilisée comme stabilisant aux UV
dans la formulation de revêtement dur au silicone, "revête-
ment vieilli pendant 48 heures" indique la nature du
revêtement appliqué sur la plaque en polycarbonate transpa-
rent, obtenu en laissant la formulation stabilisée aux UV sécher à l'air, et "gel" indique s'il s'est produit une gélification ou non dans les récipients bouchés après la période de stockage, gélification qui se révèle par la
séparation de particules de gel.
TABLEAU I
Stabilisant aux UV Revêtement vieilli Temps de gélifi-
pendant 24 heures cation (jours) méthoxy-éthoxy limpide 45 triéthoxy turbide 120-180 triméthoxy limpide 7-14 Les résultats ci-dessus montrent que les formulations de revêtement dur au silicone selon la présente invention, qui contiennent de la méthoxy-éthoxysilylpropylbenzophénone de formule ( 4) comme stabilisant vis-à-vis des UV sont supérieures en ce qui concerne leur durée de vieillissement
et leur stabilité au stockage, aux formulations de revête-
ment dur stabilisées aux UV de l'art antérieur, contenant de la triéthoxy ou triméthoxysilylpropylbenzophénone comme stabilisant aux UV En outre; on a obtenu des formulations 3 O de revêtement dur stabilisées aux UV substantiellement
équivalentes lorsque l'on a utilisé de la méthoxy-éthoxysi-
lylpropylbenzophénone comme stabilisant et que l'indice a de
la formule ( 4) était compris entre 0,5 et 2,5.
EXEMPLE 2
On a préparé de la Igamma-(triméthoxysilyl)-propoxyl-4 hydroxy-2 benzophénone en ajoutant 10 gouttes de catalyseur d'hydrosilation formé d'un complexe platine-vinyl-siloxane à %, sous atmopshère d'azote et sous agitation, à un mélange de 25,4 parties d'allyloxy-4 hydroxy-2 benzophénone dans 100
ml de toluène anhydre contenant 12,2 grammes de triméthoxy-
silane La température de la solution s'élève et la réaction est terminée en X heure U'évaporation du solvant à 50 C sous vide laisse une huile visqueuse jaune pale contenant des traces de particules sombres qui sont éliminées par
filtration On obtient une pellicule de 37,5 g de Igam-
ma-(triméthoxysilyl)propoxyl-4 hydroxy-2 benzophénone La nature du produit est confirmée par analyse RMN et carbone-hydrogène. On a préparé plusieurs méthoxy-éthoxysilylpropoxy hydroxy-2 benzophénones entrant dans le cadre de la formule ( 4) en équilibrant différents mélanges de méthanol et de Igamma(triéthoxysilyl)propoxyl-4 hydroxy-2 benzophénone Ces mélanges ont été préparés en équilibrant séparément 19
parties de Igamma(triéthoxysilyl)propoxyl-4 hydroxy-2 benzo-
* phénone avec différentes quantités de méthanol On a équilibré les mélanges pendant 15 mn, à la température de C, en présence de 0,5 % en poids d'H Cl anhydre, par
rapport au poids du mélange soumis à la réaction d'équili-
bre Les stabilisants aux UV, constitués par les méthoxyéthoxysilylpropylbenzophénones obtenues entrent dans la portée de la formule ( 4), l'indice a du tableau II correspondant au a de la formule ( 4) et "méthanol" indiquant le poids en grammes de méthanol utilisé pour 19 g de Igamma(triéthoxysilyl)propoxyl-4 hydroxy-2 benzophénone dans
le mélange soumis à la réaction d'équilibration.
TABLEAU II
a méthanol
0,5 > 50
1,5 4
2,5 1
On a préparé plusieurs formulations de revêtement dur au silicone stabilisées aux UV en utilisant les absorbants
d'UV constitués par les méthoxy-éthoxysilyl-
propylbenzophénone décrites ci-dessus et les formulations de revêtement dur au silicone décrites ci-dessus, à raison de 16 % en poids, par rapport au poids de -solides dans la
formulation de revêtement dur au silicone stabilisée aux UV.
Après une période suffisante de vieillissement, on a appliqué les différentes formulations stabilisées aux UV sur des plaques d'essais en polycarbonate de 6,35 mm x 101,6 mm x 6,35 mm On a ensuite placé les plaques de polycarbonate revêtues dans un four à 135 C pendant 90 mn; puis les a enlevées *du four On a ensuite soumis les plaques à des
essais d'adhérence et de dureté Taber.
L'adhérence a été déterminée par le procédé des-
hachures en croix (norme ASTM-3559) La plaque de polycarbo-
nate Lexan revêtue a été entaillée avec un outil de coupe en treillis (Erichsen, RFA) et testée avec une bande adhésive (Scotch 710) On a donné trois tractions dans la zone hachurée et on a considéré que le produit satisfaisait à l'essai que si l'on avait 100 % d'adhérence Pour l'essai Taber, on a utilisé un appareil d'abrasion Taber standard, modèle 174, ayant des roues fraîchement sablées La turbidité a été mesurée par le turbidomètre Gardner modèle
UX 10.
On a obtenu les résultats suivants après 300 cycles de l'appareil d'abrasion Taber Dans le tableau III, "valeur silane éthoxy" indique la valeur de a dans la formula ( 4) du stabilisant aux UV, "durée de stockage" indique la durée en jours pendant laquelle la formulation de revêtement dur au silicone stabilisée aux UV -est restée sans subir de gélification dans les conditions ambiantes et "adhérence"
indique si le produit a satisfait ou non à l'essai.
TABLEAU III
Valeur Vieillisse Adhérence Turbidité Durée de silane ment (j) (%) stockage éthoxy (jours) 0 2 oui 7,4 7-14 0,5 2 oui 5,5 > 45 1,5 2 oui 6,5 > 60 2,5 3 oui 11,3 > 90 3 6 semaines oui 5-9 120-180 Les résultats cidessus montrent que les benzophénones méthoxy-alcoxysilylalkylsubstituées selon la présente invention, telles que définies par la formule ( 4), qui comprennent des silanes ayant une valeur silane éthoxy comprise entre 0,5 et 2,5, donnent des formulations de revêtement dur au silicone stabilisées aux UV meilleures que ne le font les agents absorbant les UV de l'art antérieur,
o a a une valeur de O ou 3.
EXEMPLE 3
On a préparé une formulation de revêtement dur au silicone stabilisée aux UV en utilisant la formulation de revêtement dur au silicone de l'exemple 1 et un stabilisant aux UV de l'exemple 2, à raison de 16 % en poids par rapport au poids de solides dans la formulation de revêtement dur stabilisé aux UV résultant ayant une valeur a de 0,5 On a traité plusieurs plaques d'essais en polycarbonate avec les formulations de revêtement dur au silicone stabilisées aux UV en appliquant ces formulations par écoulement Les plaques ont été séchées à l'air pendant 30 mn, puis durcies pendant 12 heure à 1350 C. Quelques unes des plaques d'essais en polycarbonate ont été testée dans un dispositif QUV, fabriqué par la société Q-Panel de Cleveland, Ohio (USA) Le dispositif peut être réglé pour des cycles consécutifs de lumière ultraviolette fluorescente et de forte humidité à différents moments et différentes températures Après l'exposition au QUV, les plaques sont soumises à l'essai d'adhérence décrit plus haut. Quelques unes des plaques aussi ont été soumises à un essai de trempage dans l'eau consistant à les immerger dans un bain d'eau déionisée maintenu à 650 C Les plaques résultantes ont été contrôlées chaque jour en ce qui
concerne l'adhérence, comme indiqué plus haut.
D'autres plaques revêtues-ont été soumises à l'essai du
four humide, consistant à placer les plaques de polycar-
bonate revêtues dans un four humide (Standard Environmental Systems modèle RB/5) à une température comprise entre 320 C et 61 'C à une humidité relative de 95 % plus ou moins 5 Les plaques traitées ont également été contrôlées en ce qui
concerne leurs propriétés d'adhérence.
On a effectué un autre essai dans lequel la "thermofor-
mabilité" des plaques revêtues a été évaluée Il s'agissait de plaques de polycarbonate revêtues de 6,35 mm x 101,6 mm x
254 mm, durcies pendant 90 mn à 135 C dans un four ventilé.
Les plaques revêtues ont ensuite été soumises à un fléchissement à froid à un rayon de 633 mm, puis chauffé pendant 1 heure à 1380 C. Le tableau suivant montre que les résultats obtenus
avec les plaques de polycarbonate traitées par les formula-
tions de revêtement dur au silicone stabilisée aux UV contenant 16 % en poids de stabilisant aux UV, par rapport au poids de solides, qui s'élève à 3,2 % en poids de la
composition de revêtement total Dans ce tableau, "Vieilli-
ssement QUV" indique la durée nécessaire à l'apparition de microcraquelures telles qu'identifiées avec une loupe de grossissement 10 La thermoformabilité a été évaluée par examen des craquelures sur les deux faces Sont également indiqués la valeur silane éthoxy et les- résultats des essais au four humide et de trempage dans l'eau
TABLEAU IV
Vieillissement QUV Valeur sil anre-éthoxy Microcraquelures (heures) Rupture d'adhérence (heures)
1700 > 2200
750 1000
Essai au four humide l'adhérence cède après 32 jours l'adhérence cède après 10 jours Essai de trempage dans l'eau à 65 C l'adhérence cède après 12 jours l'adhérence cède après 5 jours Thermoformabilité satisfait au fléchissement sur rayon de -633 mm (aucune craquelure ni sur une face, ni sur l'autre) ne satisfait pas à l'essai t Les résultats ci-dessus montrent que l'agent absorbant les UV selon la présente invention, entrant dans la portée de la formule ( 4), donne des formulations de revêtement dur au silicone stabilisées aux UV ainsi que des supports revêtus à l'aide de ces formulations, qui sont supérieures aux formulations et supports revêtus stabilisés aux UV à
l'aide d'agents absorbant les UV de l'art antérieur.
On a constaté, en outre, que les agents absorbant les UV selon la présente invention, entrant dans la portée de la formule ( 4), peuvent être incorporés dans les formulations de revêtement dur au silicone à raison d'une quantité p-ouvant-atteindre 40 % en poids, par rapport au poids total de solides compris dans la formulation de revêtement dur au
s 35 ilicone, sans qu'il en résulte de modification significa-
tlve -de l'aspect des revêtements séchés à l'air ou durcis 0,5 , ' '
"O; ',"
3
0,5 I jî, r -
résultants La variation de turbidité, exprimée en pourcen-
tage, après 300 cycles de l'appareil d'abrasion Taber n'est pas non plus significative De plus, on obtient des résultats valables lorsque l'agent absorbant les UV de formule ( 4) à des taux allant jusqu'à 25 % en poids, par rapport au poids de solides contenus dans la formulation du revêtement dur au silicone, est combiné avec divers antioxydants, tels que le Tinuvin 765 de la société Ciba-Geigy. Bien que les exemples ci- dessus ne concernent qu'un petit nombre des très nombreuses variantes des agents absorbant les UV, des formulations de revêtement dur au silicone stabilisées vis-à-vis des UV contenant ces agents
et des supports thermoplastiques revêtus avec ces formula-
tions stabilisées, il est bien entendu que l'invention vise d'autres agents absorbant les UV, comme le montre la formule ( 4) et d'autres combinaisons de ces agents absorbant les UV avec d'autres formulations de revêtement dur au silicone contenant de la silice colloïdale et un silane cohydrolysé de formule ( 2) et divers supports thermoplastiques, par exemple, le polyétherimide Ultem, le polyester Valox, etc, qui peuvent être éventuellement apprêtés avec un apprêt acrylique Par exemple, le support thermoplastique précité
peut être apprêté avec une émulsion acrylique thermodurcis-
sable, telle que le produit Rhoplex de Rohm & Haas à 4 % qui peut contenir des absorbants d'UV selon l'invention et d'autres absorbants d'UV, tels que des hydroxybenzophénones substituées, etc, et éventuellement des combinaisons de ceux-ci avec des antioxydants, etc, qui sont utilisables dans diverse applications, comme matériaux de vitrage, phares, enjoliveurs de roues, etc.
Claims (11)
1 Agent -absorbant la lumière ultraviolette, caracté-
- risé en ce qu'il répond à la formule:
Y Z
dans laquelle Q" est une chaîne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH 3)3 _a(OR)a 22 N 3 3a R) R est un groupe alkyle ou alcanoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente H ou OH, Z représente H, OH OQ" ou O W, o l'un au moins des radicaux Z est un groupe OH en position ortho par rapport au groupe carbonyle si Y représente H, W est un groupe CH 2 m+, m est compris entre 1 et 18, N = O, 1 ou 2, et a a une valeur comprise entre environ 0,5 et
environ 2,5, bornes incluses.
2 Agent absorbant la lumière ultraviolette, caracté-
risé en ce qu'il répond à la formule: HO O(CH 2)3 Si(OCH 3)2,5 (OC 2 H 5) o,5
3 Agent absorbant la lumière ultraviolette, caracté-
risé en ce qu'il répond à la formule: HO O C O(CH 2)3 Si(OCH 3),5 ( O C 2 H 5)i 5
4 Agent absorbant la lumière ultraviolette, caracté-
risé en ce qu'il répond à la formule: 0 HO o O(CH 2)3 Si(OCH 3)0, 5 (OC 2 H 5)2,5 Revêtement aqueux, caractérisé en ce qu'il est formé de: (a) une dispersion de silice colloïdale dans une solution d'un condensat partiel d'un silanol de formule R Si(OH) o R est choisi entre les 3 ' groupes alkyle ayant de 1 à 13 atomes de carbone et les groupes aryle ayant de 6 à 13 atomes de carbone, 70 % en poids au moins de ce condensat étant de formule CH 3 Si(OH)3, dans un mélange d'alcool aliphatique et d'eau, cette dispersion contenant de 10 à 50 % en poids de solides essentiellement formés de 10 à 70 % en poids de silice colloîdale et 30 à 90 % en poids de condensat partiel, et (b) une quantité efficace d'un agent absorbant la la lumière ultraviolette et répondant à la formule: y Z Il I_<
Z OQ"'
o Q" est une chaîne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH)3 -a(OR)a R est un groupe alkyle ou alcanoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente H ou OH, Z réprésente H, OH, OQ" ou OW, o l'un au moins des radicaux Z est un groupe OH en position ortho par rapport au groupe carbonyle si Y représente H, W est un groupe Cm H 2 m+l, m est compris entre 1 et 18, N = O, 1 ou 2, et a a une valeur comprise entre
environ 0,5 et environ 2,5, bornes incluses.
6 Composition de revêtement aqueux selon la revendi-
cation 5, caractérisée en ce que Q" est une chaine 0 -CH 2 (CH 2)n Si( O CH3-a( O C 2 H 5) a 2 2 N 33-a 25 a
o a est tel que précédemment défini.
7 Composition de revêtement aqueux selon la revendi-
cation 5, caractérisée en ce qu'elle renferme une quantité
efficace d'un antioxydant.
8 Article constitué: * (A) d'un support thermoplastique, et (B) d'un revêtement dur protecteur au silicone appliqué sur ce support, caractérisé en ce que ce revêtement dur au silicone est formé d'une composition aqueuse renfermant, avant durcissement: (a) une dispersion de silice colloidale dans une solution d'un condensat partiel d'un silanol de
2 2
formule R Si(OH)3, o R est choisi entre les groupes alkyle ayant de 1 à 3 atomes de carbone et les groupes aryle ayant de 6 à 13 atomes de carbone, 70 % en poids au moins de ce condensat étant de formule CH 3 Si(OH)3, dans un mélange d'alcool aliphatique et d'eau, cette dispersion
contenant de 10 à 50 % de solides essentiel-
lement formés de 10 à 70 % en poids de silice colloïdale et 30 à 90 % en poids de condensat partiel, et (b) une quantité efficace d'un agent absorbant la 1 -1 i 1
2 1, 1
lumière ultraviolette comprenant un composé de formule
Y Z
y C Q
Z OQ"
o Q" est une cha ne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH 3)3-a(OR)a R est un groupe alkyle ou alcanoyle ayant de 1 -à 6 atomes de carbone, Y représente H ou OH, Z représente H, OH, OQ" ou OW, o l'un au moins des radicaux Z est un groupe OH en position ortho par rapport au groupe carbonyle si Y représente H, W est un groupe C H 2 m,l' m est compris entre 1 et 18, N = O, 1 ou 2 et a a une valeur comprise entre environ 0,5 et environ
2,5, bornes incluses.
9 Article selon la revendication 8, caractérisé en ce qu'il comporte une couche d'apprêt entre le support
thermoplastique et le revêtement dur au silicone.
Article selon la revendication 9, caractérisé en ce que l'apprêt contient une quantité efficace d'un
stabilisant vis-à-vis des UV.
11 Procédé de préparation d'un agent absorbant les UV de formule
Y Z
O"C Z caractérisé en ce qu'il consiste à équilibrer, à une température comprise entre 20 C et 80 C, un mélange comprenant 0,6 à 9 moles de méthanol par mole d'agent absorbant la lumière ultraviolette à groupe trialcoxysilyl alkyle de formule
,, Y O Z
OQ''' t en présence d'un catalyseur acide, Q" représentant une chaîne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH)_a(OR) 22 N 33-a a Q''' est une chaîne c -CH 2 (CH 2)n Si(OR)3 R est un groupe alkyle ou alcanoyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, Y représente H ou OH, Z représente H, OH, OQ" ou OW, o l'un au moins des radicaux Z est un groupe OH en position ortho par rapport au groupe carbonyle si Y représente H, W est un groupe Cm H 2 m+ 1 m est compris entre 1 t 18, N = O, 1 ou 2 et a a une valeur comprise entre
-25 -environ 0,5 et environ 2,5, bornes incluses.
12 Procédé selon la revendication 11, caractérisé en ce que Q" est une chaîne -CH 2 (CH 2)n Si(OCH 3)3-a(OC 2 H 5)a
n et a étant tels que précédemment définis.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/373,361 US4495360A (en) | 1982-04-30 | 1982-04-30 | Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions and articles containing same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2526034A1 true FR2526034A1 (fr) | 1983-11-04 |
FR2526034B1 FR2526034B1 (fr) | 1985-08-09 |
Family
ID=23472093
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR8306658A Expired FR2526034B1 (fr) | 1982-04-30 | 1983-04-22 | Agents absorbant la lumiere ultraviolette, leur procede de preparation, compositions et articles en contenant |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4495360A (fr) |
JP (1) | JPS58213075A (fr) |
DE (1) | DE3315281A1 (fr) |
FR (1) | FR2526034B1 (fr) |
GB (1) | GB2120264B (fr) |
Families Citing this family (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4739089A (en) * | 1987-02-24 | 1988-04-19 | General Electric Company | Acylation of polysilylaromatic organic compounds and products obtained therefrom |
JP2527093B2 (ja) * | 1990-09-25 | 1996-08-21 | 信越化学工業株式会社 | 有機珪素化合物及び化粧料 |
ES2179091T3 (es) * | 1994-02-10 | 2003-01-16 | Ciba Sc Holding Ag | Barniz de proteccion para madera. |
ES2131764T3 (es) * | 1994-03-04 | 1999-08-01 | Gen Electric | Revestimientos utiles para absorber luz ultravioleta. |
US6576797B1 (en) | 1994-03-31 | 2003-06-10 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Thioether substituted hydroxybenzophenones and stabilized compositions |
DE19724397A1 (de) | 1997-06-10 | 1999-01-14 | Bayer Ag | UV-Stabilisatoren für Siloxan-Systeme |
WO2000077575A1 (fr) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | Alliedsignal Inc. | Enduit antireflet spin-on-glass pour photolithographie |
US6506921B1 (en) * | 2001-06-29 | 2003-01-14 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Amine compounds and curable compositions derived therefrom |
CN101128529A (zh) * | 2005-03-01 | 2008-02-20 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 多元醇或聚氨酯组合物的耐热氧化的稳定化 |
US20060235717A1 (en) * | 2005-04-18 | 2006-10-19 | Solaria Corporation | Method and system for manufacturing solar panels using an integrated solar cell using a plurality of photovoltaic regions |
US20060283495A1 (en) * | 2005-06-06 | 2006-12-21 | Solaria Corporation | Method and system for integrated solar cell using a plurality of photovoltaic regions |
US20080178922A1 (en) * | 2005-07-26 | 2008-07-31 | Solaria Corporation | Method and system for manufacturing solar panels using an integrated solar cell using a plurality of photovoltaic regions |
US8227688B1 (en) | 2005-10-17 | 2012-07-24 | Solaria Corporation | Method and resulting structure for assembling photovoltaic regions onto lead frame members for integration on concentrating elements for solar cells |
US7910822B1 (en) | 2005-10-17 | 2011-03-22 | Solaria Corporation | Fabrication process for photovoltaic cell |
US20070190343A1 (en) * | 2006-02-03 | 2007-08-16 | Gelest Technologies Inc. | Bird-deterrent glass coatings |
US9482786B2 (en) | 2006-02-03 | 2016-11-01 | Gelest Technologies, Inc. | Bird deterrent glass coatings |
ES2584204T3 (es) * | 2006-02-09 | 2016-09-26 | Basf Se | Derivados de hidroxibenzofenona |
US7857905B2 (en) * | 2007-03-05 | 2010-12-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Flexible thermal cure silicone hardcoats |
US20090056806A1 (en) * | 2007-09-05 | 2009-03-05 | Solaria Corporation | Solar cell structure including a plurality of concentrator elements with a notch design and predetermined radii and method |
US7910392B2 (en) | 2007-04-02 | 2011-03-22 | Solaria Corporation | Method and system for assembling a solar cell package |
US8119902B2 (en) * | 2007-05-21 | 2012-02-21 | Solaria Corporation | Concentrating module and method of manufacture for photovoltaic strips |
US7910035B2 (en) * | 2007-12-12 | 2011-03-22 | Solaria Corporation | Method and system for manufacturing integrated molded concentrator photovoltaic device |
JP4844768B2 (ja) * | 2008-11-04 | 2011-12-28 | 信越化学工業株式会社 | 反応性紫外線吸収剤及び硬化性紫外線遮蔽膜形成用塗布液、紫外線遮蔽膜並びに該紫外線遮蔽膜が形成された紫外線遮蔽機能を有する基材 |
WO2011017050A1 (fr) | 2009-07-28 | 2011-02-10 | Corning Incorporated | Microporteurs synthétiques pour cultiver des cellules |
EP2311844A1 (fr) * | 2009-10-15 | 2011-04-20 | Interquim, S.A. | Composés d'ester d'acide benzoïque polymérique en silyl, utilisations, et compositions associées |
US20110207216A1 (en) * | 2010-02-25 | 2011-08-25 | Arthur Winston Martin | Synthetic Peptide (Meth) Acrylate Microcarriers |
US8637157B2 (en) | 2011-02-28 | 2014-01-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Copolycarbonates, their derivatives and the use thereof in silicone hardcoat compositions |
USD699176S1 (en) | 2011-06-02 | 2014-02-11 | Solaria Corporation | Fastener for solar modules |
JP2011221549A (ja) * | 2011-06-09 | 2011-11-04 | Honeywell Internatl Inc | フォトリソグラフィー用スピンオン反射防止膜 |
JP5867192B2 (ja) * | 2012-03-13 | 2016-02-24 | 信越化学工業株式会社 | コーティング用組成物及びプラスチックレンズ |
JP5910478B2 (ja) * | 2012-12-07 | 2016-04-27 | 信越化学工業株式会社 | 樹脂用コーティング剤組成物 |
US9255213B2 (en) | 2013-02-27 | 2016-02-09 | Tru Vue, Inc. | Scratch and abrasion resistant UV blocking glass coating |
US20140363683A1 (en) | 2013-02-27 | 2014-12-11 | Tru Vue, Inc. | Scratch and abrasion resistant uv blocking glass coating |
HUE042057T2 (hu) | 2013-06-26 | 2019-06-28 | Momentive Performance Mat Gmbh | Fényre térhálósodó bevonatkészítmény bevonási eljárása és alkalmazása |
AR100211A1 (es) * | 2014-05-19 | 2016-09-21 | Interquim Sa | Procedimiento para la preparación de un polímero fotoprotector progresivo de organosilicio; polímero fotoprotector progresivo de organosilicio, su uso, composición que lo comprende, monómero precursor, procedimientos para la preparación de dicho monómero precursor |
AU2015207982B2 (en) | 2014-08-22 | 2019-04-11 | Tru Vue, Inc. | Scratch and Abrasion Resistant UV Blocking Glass Coating |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4278804A (en) * | 1980-05-30 | 1981-07-14 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3352896A (en) * | 1964-06-17 | 1967-11-14 | Koppers Co Inc | Bis (3-hydroxy-4-benzoylphenoxy) silanes |
US3395116A (en) * | 1967-11-30 | 1968-07-30 | Koppers Co Inc | Ultraviolet light stabilizers for plastic materials |
US4051161A (en) * | 1972-09-15 | 1977-09-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ultraviolet screening agents and coating materials containing organosilane ester groups |
US4277287A (en) * | 1978-11-30 | 1981-07-07 | General Electric Company | Silicone resin coating composition |
US4373061A (en) * | 1980-05-30 | 1983-02-08 | General Electric Company | Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles |
-
1982
- 1982-04-30 US US06/373,361 patent/US4495360A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-04-06 GB GB08309292A patent/GB2120264B/en not_active Expired
- 1983-04-22 FR FR8306658A patent/FR2526034B1/fr not_active Expired
- 1983-04-27 DE DE19833315281 patent/DE3315281A1/de active Granted
- 1983-04-28 JP JP58074192A patent/JPS58213075A/ja active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4278804A (en) * | 1980-05-30 | 1981-07-14 | General Electric Company | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS58213075A (ja) | 1983-12-10 |
DE3315281C2 (fr) | 1991-11-14 |
FR2526034B1 (fr) | 1985-08-09 |
GB8309292D0 (en) | 1983-05-11 |
JPH045706B2 (fr) | 1992-02-03 |
US4495360A (en) | 1985-01-22 |
DE3315281A1 (de) | 1983-11-03 |
GB2120264A (en) | 1983-11-30 |
GB2120264B (en) | 1985-09-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
FR2526034A1 (fr) | Agents absorbant la lumiere ultraviolette, leur procede de preparation, compositions et articles en contenant | |
CA1161055A (fr) | Agents absorbeurs d'ultraviolets, et articles et compositions qui les renferment | |
FR2474044A1 (fr) | Composition aqueuse de silicone et article comportant un revetement d'une telle composition | |
FR2483436A1 (fr) | Revetement de silicone pour support en matiere plastique non apprete et articles revetus correspondants | |
FR2483435A1 (fr) | Revetement de silicone pour support en matiere plastique non apprete et articles revetus correspondants | |
FR2466493A1 (fr) | Composition de revetement aqueuse a base de silice colloidale et du produit de condensation partielle d'un silanol | |
JP3704169B2 (ja) | アクリレート基を用いて変性されたオルガノポリシロキサンおよび該オルガノポリシロキサンからなる硬化可能な結合剤および被覆材料 | |
FR2468631A1 (fr) | Composition de revetement en resine de silicone ameliorant la resistance a l'abrasion | |
FR2620720A1 (fr) | Revetement pouvant etre teinte, a base de siloxanne | |
KR840001791B1 (ko) | 자외선 흡수제를 함유하는 수성 피복조성물 | |
US4374674A (en) | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same | |
JPH0280474A (ja) | プラスチック基体上のシリコーン被覆物の硬化法及びそれに使用される硬化性被覆用組成物 | |
US4419405A (en) | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same | |
JPS639538B2 (fr) | ||
FR2581650A1 (fr) | Vernis a haute durete, resistant a l'abrasion, procede pour leur preparation, et application de ces vernis au revetement de substrats solides | |
US4900778A (en) | Coating liquid composition to form hard coat film on plastics | |
FR2471266A1 (fr) | Procede de fabrication d'un article de polycarbonate revetu de silicone | |
US4525426A (en) | Ultraviolet light absorbing agents, method for making, compositions, and articles containing same | |
CA1179967A (fr) | Procede de reticulation de compositions organopolysiloxaniques ne comportant pas de liaisons si-h et de radicaux organiques a insaturation ethylenique activee | |
FR2706901A1 (fr) | ||
US4499224A (en) | Upgrading silicone resin coating compositions | |
JPS61166849A (ja) | フエノ−ル樹脂含有水性組成物 | |
US4436924A (en) | Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same | |
JP5559862B2 (ja) | 高固形体含量のシリコーン樹脂のコーティング溶液の製造方法 | |
TW202204260A (zh) | 官能化矽石顆粒及其用途 |