FR2514030A1 - Compose intermetallique zirconium-vanadium stabilise par l'oxygene - Google Patents

Compose intermetallique zirconium-vanadium stabilise par l'oxygene Download PDF

Info

Publication number
FR2514030A1
FR2514030A1 FR8216667A FR8216667A FR2514030A1 FR 2514030 A1 FR2514030 A1 FR 2514030A1 FR 8216667 A FR8216667 A FR 8216667A FR 8216667 A FR8216667 A FR 8216667A FR 2514030 A1 FR2514030 A1 FR 2514030A1
Authority
FR
France
Prior art keywords
hydrogen
compound
mixture
oxygen
intermetallic compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
FR8216667A
Other languages
English (en)
Other versions
FR2514030B1 (fr
Inventor
Marshall Harvey Mendelsohn
Dieter Martin Gruen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
US Department of Energy
Original Assignee
US Department of Energy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by US Department of Energy filed Critical US Department of Energy
Publication of FR2514030A1 publication Critical patent/FR2514030A1/fr
Application granted granted Critical
Publication of FR2514030B1 publication Critical patent/FR2514030B1/fr
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/508Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by selective and reversible uptake by an appropriate medium, i.e. the uptake being based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/0005Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes
    • C01B3/001Reversible uptake of hydrogen by an appropriate medium, i.e. based on physical or chemical sorption phenomena or on reversible chemical reactions, e.g. for hydrogen storage purposes ; Reversible gettering of hydrogen; Reversible uptake of hydrogen by electrodes characterised by the uptaking medium; Treatment thereof
    • C01B3/0031Intermetallic compounds; Metal alloys; Treatment thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01GCOMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G31/00Compounds of vanadium
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/32Hydrogen storage
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S420/00Alloys or metallic compositions
    • Y10S420/90Hydrogen storage

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)

Abstract

COMPOSE INTERMETALLIQUE STABILISE PAR L'OXYGENE REPONDANT A LA FORMULE ZRVO, OU X 0,7 A 2,0 ET Y 0,18 A 0,33. LE COMPOSE EST CAPABLE D'ABSORBER REVERSIBLEMENT DE L'HYDROGENE A DES TEMPERATURES DE - 196C A 450C, SOUS DES PRESSIONS POUVANT DESCENDRE JUSQU'A 133.10PA. LE COMPOSE EST EGALEMENT CAPABLE D'ABSORBER SELECTIVEMENT DE L'HYDROGENE A PARTIR DE MELANGES GAZEUX EN PRESENCE DE CO ET DE CO.

Description

La présente invention concerne un nouveau composé intermétallique
stabilisé par l'oxygène et un procédé de stockage de l'hydrogène au moyen de ce
composé Elle concerne plus particulièrement un nou-
veau composé intermgtallique zirconium-vanadium sta-
bilisé par l'oxygène, un procédé de stockage de l'hy-
drogène et un procédé de séparation de l'hydrogène
d'autres gaz ou bien de ce composé.
L'hydrogène devant être utilisé comme car-
burant ou comme matière première peut être préparé par réformage a la vapeur d'un hydrocarbure tel que le charbon, ou il peut être formé dans des courants
de gaz résiduaires résultant du traitement d'hydro-
carbures tels que de l'huile brute Dans l'un et l'autre cas, l'hydrogène se trouve mélange à d'autres gaz qui peuvent comprendre CO, CO 2, 02, N 2 et de la
vapeur d'eau.
Pour utiliser l'hydrogène, il est nécessaire
de le séparer des autres gaz Un des procédés indus-
triels actuels de séparation de l'hydrogène utilise des pellicules de palladium dans lesquelles, à 320 C environ, l'hydrogène moléculaire se dissocie sur le
palladium en atomes qui, après diffusion sur le pal-
ladium, se recombinent du côté opposé de la pellicule en formant de l'hydrogène pur Bien que ce procédé ait un très bon rendement et soit très efficace, il
est aussi très onéreux.
L'utilisation d'adsorbants sélectifs pour l'hydrogène vis-à-vis d'autres gaz a également été suggérée Le brevet US nô 3 793 435 du 19 février 1974 décrit l'utilisation de La Niy Cu 5 _y, o y = 1 à 4, pour
absorber sélectivement l'hydrogène parmi d'autres gaz.
Cependant, suivant la quantité de cuivre, la matière est efficace pour absorber l'hydrogène en présence d'une quantité de CO non inférieure à 4 % environ La
séparation de l'hydrogène d'un mélange hydrogène-
méthane en utilisant Fex Ti Nilx est décrite aux pages 981 à 986 des "Proceedings of the 12th Intersociety Energy Conversion Engineering Conference ( 1 1977). Cependant, il a été montré que le CO 2 interfère avec la sorption et que le C 02 et des impuretés similaires doivent être éliminées ou que l'on doit mettre au point un absorbant ne présentant pas d'interférence
avec les impuretés dans les gaz dérivant du charbon.
Ainsi, pour autant que l'on sache, il n'existe pas d'absorbants qui soient complètement satisfaisants
pour la sorption sélective de l'hydrogène dans un cou-
rant de gaz mélangés.
On a préparé un nouveau composé intermétal-
lique stabilisé à l'oxygène, qui est capable d'absor-
ber d'une manière répétée de l'hydrogène dans un mélange de gaz Conformément à l'invention, le composé
intermétallique est un composé zirconium-vanadium sta-
bilisé par l'oxygène répondant à la formule Zrx V Ox, dans laquelle x = 0, 7 à 2,0 et y = 0,18 à 0,33 De
l'hydrogène est séparé d'un mélange gazeux en expo-
sant le mélange à une température d'au moins 250 C et sous une pression d'au moins 9,6 k Pa absolus à une forme active d'un composé interm 6 tallique répondant à la formule Zrx V Oy, o x = 0,7 a 2,0 et y = 0,18 à 0,33, par lequel l'hydrogène est sélectivement absorbé
du mélange gazeux pour former un hydrure.
Un des buts de l'invention est donc de four-
nir un nouveau composé intermétallique.
Un autre but de l'invention est de fournir un nouveau composé intermétallique capable d'adsorber
l'hydrogène pour former un hydrure.
Un autre but de l'invention est de fournir
un composé intermétallique capable d'adsorber sélec-
tivement l'hydrogène d'un mélange de gaz.
Enfin, un des buts de l'invention est de fournir n procédé de récupération de l'hydrogène à
partir d'un mélange de gaz.
Le composé intermétallique stabilisé par l'oxygène de l'invention présente la formule Zr VOY,
o x = 0,7 à 2,0 et y = 0,18 à 0,33.
L'hydrogène est séparé d'un mélange de gaz en mettant en contact une forme active du composé
intermétallique stabilisé par l'oxygène à une tempé-
rature de 200 à 4000 C sous une pression de 96,6 à
103,5 k Pa absolus avec du CO dans une quantité suf-
fisante pour saturer le composé en formant un composé
intermétallique conditionné par CO, le composé condi-
tionné étant ensuite mis en contact avec un mélange gazeux contenant au moins 40 % en volume d'hydrogène sous une pression d'au moins 9,6 k Pa absolus et à une température d'environ 25 à 4500 C, ce qui conduit à une adsorption préférentielle de l'oxygène par le
composé intermétallique pour former un hydrure métal-
lique.
Le composé intermétallique zirconium-
vanadium stabilisé par l'oxygène activé est également capable d'absorber et de stocker de l'hydrogène gazeux sous des pressions aussi faibles que 133 10-6 Pa et à des températures qui peuvent descendre jusqu'à
-1960 C.
Le composé est préparé en fondant ensemble des quantités appropriées de poudres de haute pureté de zirconium et de vanadium dans un four, sous une
atmosphère inerte, pour former le composé De l'oxy-
gène est ajouté en utilisant une quantité approprié d'un oxyde métallique lorsqu'on prépare le composé intermétallique Le mélange est de préférence fondu plusieurs fois pour assurer une homogénéité complète
du composé.
Le composé intermétallique homogénéisé doit être activé avant de pouvoir être utilisé avec succès pour absorber l'hydrogène Ceci s'effectue en mettant en contact le composé avec de l'hydrogène sous une pression au moins supérieure à la pression de décompo- sition de l'hydrure formé, généralement de 1 à 2 x 105 Pa à une température des environs de la température ambiante à 3001 C, pendant un temps suffisant pour hydrogéner le composé, en général une demi-heure à deux heures On préfère que la matière soit granulée à une taille de particules
de 12,7 à 6,35 mm ou plus faible, pour assurer une acti-
vation complète.
Le composé présente une structure cubique Fd 3 m du type Ti 2 Ni dans laquelle le paramètre du réseau a = 1,21 à 1,22 nmi Le composé doit contenir d'environ 8 à environ 14 atomes pour cent (y = 0,18 à 0,33) d'oxygène pour stabiliser le zirconium et le vanadium dans la structure cubique Ti 2 Ni qui est
capable d'absorber l'hydrogène Des quantités d'oxy-
gène inférieures à environ 8 atomes pour cent ou supé-
rieures à environ 14 atomes pour cent conduiront à la
formation de structures de phase qui ne sont pas appro-
priées à l'absorption d'hydrogène En raison du large intervalle d'homogénéité de ces composés, le rapport
du zirconium au vanadium peut varier de 0,7 à 2,1.
Comme les vitesses de sorption les plus élevées se trouvent dans les composés riches en zirconium, le
rapport préféré est d'environ 1: 1 à 1,4: 1.
Pour la récupération de l'hydrogène d'un mélange de gaz, le composé intermétallique activé est de préférence conditionné d'abord par saturation avec CO Bien que ce stade de conditionnement ne soit pas nécessaire lorsqu'on recueille de l'hydrogène dans un mélange hydrogèneCO, la présence d'autres composés tels que 2 C 02 et N 2 dans le mélange pourrait réagir
BR 7747 US GL
préférentiellement avec le composé interm 6 tallique pour former une matière différente ayant une capacité de sorption d'hydrogène inférieure Le composé actif est de préférence conditionné par contact avec CO è une température d'environ 200 à 4000 C sous une pres-
sion de 0,1 à 1 105 Pa.
La quantité d'hydrogène que doit contenir
le mélange gazeux pour que la sôrption sélective d'hy-
drogène s'effectue dépend de la composition du mélange.
Par exemple, un mélange CO-Hydrogène doit contenir au moins 40 % en volume d'hydrogène La présence dans le mélange d'autres gaz tels que 02, N 2, C 02, etc exige que la concentration de l'hydrogène soit d'au moins
% en volume pour que la sorption sélective de l'hy-
drogène par le composé interm 6 tallique s'effectue En présence de gaz mélanges, des températures aussi faibles que 25 à environ 450 C sous des pressions d'au moins 9,6 k Pa absolus sont nécessaires pour la sorption de l'hydrogène Les conditions précises dans lesquelles la sorption sélective de H 2 se produira dépendent de la combinaison particulière des gaz qui sont présents
dans le mélange, mais resteront dans les limites géné-
rales des paramètres indiqués ici.
L'hydrogène absorbée peut Etre recueilli par chauffage de l'hydrure à une température d'au moins environ 500 C sous une pression de 48,3 k Pa
absolus ou inférieure.
La capacité d'hydrogène du composé de l'in-
vention s'est révélée être d'environ 13 k Pa-litres
d'hydrogène par gramme sous 207 k Pa absolus La capa-
cité d'hydrogène du composé après conditionnement par
CO s'est révélée être d'environ 70 à 90 % de la capa-
cité du composé non conditionné.
2,5542 g de poudre de Zr métallique, 0,919 g de poudre de V métallique et 0,1819 g de poudre de V 205 sont mélangés et comprimés ensemble en un comprimé au moyen d'une matrice de 9,5 mm de diamètre et d'une presse à matricer hydraulique Le comprimé est ensuite placé dans four de fusion à arc Le four est mis sous vide et rempli d'argon gazeux Le comprimé est ensuite fondu et refondu deux fois avec une perte de poids inférieure à 0, 1 % La phase principale, telle que déterminée par diffraction des rayons X, est Zr 3 V 3 O, une faible quantité de Zr métallique étant également présente (Zrl,4 VO 0025) 1,8244 g de poudre de Zr métallique, 1,3245 g de poudre de V métallique et 0,1819 g de poudre de V 205 sont amenés à l'état de pastilles et fonduscomme il est décrit à l'exemple 1 La phase principale, telle que déterminée par diffraction des rayons X, est Zr 3 V 30, de faibles quantités de Zr métallique et de
V métallique étant également présentes (Zr 0,7 VO 0,18).
3,6488 g de poudre de Zr métallique, 0,9169 g de poudre de V métallique et 0,1819 g de poudre de V 205 sont amenés sous forme de pastilles et
fondus comme précédemment La phase principale, déter-
minée par diffraction des rayons X, est Zr 3 V 3 O avec une quantité de Zr métallique supérieure à celle de l'exemple 1 (Zr 2 VO 0,25) Cet échantillon, après activation et conditionnement, s'est révélé posséder une capacité pour l'hydrogène sous 207 k Pa absolus
de 13,9 k Pa-litres/g.
0,4304 g de l'alliage de l'exemple 1 sont pesés et placés dans un récipient constitué d'un tube de quartz L'alliage est activé en faisant d'abord le vide dans le tube réacteur et en exposant l'échantillon
à une pression de 190 k Pa absolus d'hydrogène gazeux.
Apres absorption de 8,75 k Pa-litres de E 2, l'hydrogène
est éliminé par chauffage à 750 C et pompage de l'hy-
drogène gazeux L'échantillon est ensuite refroidi à
4001 C et exposé à de l'oxyde de carbone gazeux L'échan-
tillon absorbe rapidement environ 1,98 k Pa-litre de CO.
L'échantillon est ensuite exposé à H 2 sous 55 k Pa
absolus et il absorbe le gaz rapidement La capa-
cité en hydrogène s'est révélée être d'envirop 12,5
k Pa-litres de H 2/g.
L'échantillon de l'exemple 4 est exposé à 300 C à un mélange gazeux contenant 75 % de H 2 et % de CO à 300 C 50 % du H 2 sont absorbés par l'échantillon en environ 40 minutes L'échantillon est ensuite chauffé et l'hydrogène est éliminé par pompage L'échantillon est refroidi à 400 C On ajoute à nouveau à l'échantillon un mélange de 75 % de H 2-25 % de CO sous 27,6 k Pa absolus environ A
cette température, 50 % sont absorbés par l'échan-
tillon en environ 8 minutes.
0,4620 g d'un échantillon de composition Zr VO 0,25 sont activés sous 199, 4 k Pa absolus et à 300 C L'échantillon est ensuite chauffé à 750 C et pompé pour éliminer l'hydrogène gazeux avant d'être
refroidi à 400 C et conditionné par exposition à CO.
L'échantillon est ensuite exposé à un mélange gazeux à 75 % de H 2-25 % de CO Sous 55,2 k Pa absolus et à 400 C, 50 % de l'hydrogène sont absorbés en 8 minutes environ. Apres avoir éliminé l'hydrogène absorbée par chauffage et pompage, on expose l'échantillon de l'exemple 6 à un mélange de 47 % de H 2-53 % de CO sous 27,6 k Pa absolus A 400 C, 50 % du H 2 sont absorbés
en 30 minutes environ.
Après élimination du H 2 absorbé, on expose l'échantillon de l'exemple 7 à un mélange de 90 % de H 2-10 % de CO sous 24,8 k Pa absolus A la température
ambiante, tout le H 2 est absorbé en 15 secondes envi-
ron. Le composé de l'exemple 4 est exposé à un mélange constitué de 75 % de H 2 et 25 % de N 2 sous 27,6 k Pa absolus A 365 C, 50 % du H 2 sont absorbés
en 2 minutes environ.
0,7846 g du composé de l'exemple 3, après activation et conditionnement avec CO, sont exposes à 25,5 k Pa absolus d'un mélange de 67 % de H 2; 26 % de N 2 et 6 % de 02 Le mélange contient aussi environ 1 % de vapeur d'eau, bien que la quantité n'ait pas Oté déterminée de façon précise A 300 C, 50 % du H 2 sont
absorbés en environ 5 minutes.
0,4304 g de Zr 0,7 VO 0,18 (de l'exemple 4) sont exposes à un mélange de 75 % de H 2-25 % de CO 2 sous 27,6 k Pa absolus A 350 C, 50 % du H 2 sont absorbés
en en moins de 30 secondes.
Le composé intermétallique de l'exemple pré-
cèdent est ensuite exposé à 27,6 k Pa absolus à un mélange de 75 % de H 2, 20 % de C 02-4,5 % de N 2 et 0,5 % de CO A 400 C, 50 % du H 2 sont absorbés en
moins de 15 secondes.
De la discussion et des exemples qui pré-
cèdent, il ressort clairement que le composé inter-
métallique de l'invention est non seulement capable d'absorber et de stocker l'hydrogène, mais est capable d'absorber sélectivement l'hydrogène en présence de quantités substantielles à la fois de CO et de CO 2 en
plus d'autres gaz.

Claims (6)

REVENDICATIONS
1 Composé intermâtallique stabilisé par
l'oxygène, capable d'absorber réversiblement de l'hy-
drogène, répondant à la formule chimique Zr x V Oy o
x = 0,7 à 2,0 et y = 0,18 à 0,33.
2 Procédé de stockage de l'hydrogène con- sistant à mettre en contact une forme activée d'un composé intermétallique stabilisé par l'oxygène répondant à la formule Zrx V Oy, o x = 0,7 à 2,0 et y 0,18 à 0,33, avec de l'hydrogène gazeux sous une pression supérieure à la pression de dissociation de l'hydrure.
3 Procédé suivant la revendication 2, carac-
térisé en ce que la pression est d'au moins 133 10-6 Pa
et la température est de -196 C à 450 C.
4 Procédé de séparation de l'hydrogène d'un mélange gazeux, caractérise en ce que: on met en contact une forme activée du compose intermétallique Zrx V Oy, o x = 0,7 à 2,0 et y = 0,18 à 0,33, avec un mélange gazeux sous une pression d'au moins 9,6 k Pa absolus et à une température d'au moins C, de sorte que l'hydrogène du mélange est absorbé
pour former un hydrure métallique.
Procédé suivant la revendication 4, carac-
térisé en ce que le mélange gazeux est CO et H 2.
6 Procédé suivant la revendication 5, carac-
térisé en ce que le mélange contient au moins 45 % en
volume de H 2.
7 Procédé suivant la revendication 4, carac-
térisé en ce que la forme activé du composé intermétal-
lique est conditionnée en mettant le composé en contact avec CO sous une pression d'au moins 9,6 k Pa absolus
et à une température d'au moins 200 C dans une quan-
tité suffisante pour saturer le compose de CO, avant de mettre en contact le composé conditionne avec le
mélange gazeux.
FR8216667A 1981-10-06 1982-10-05 Compose intermetallique zirconium-vanadium stabilise par l'oxygene Granted FR2514030A1 (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/308,966 US4358429A (en) 1981-10-06 1981-10-06 Oxygen stabilized zirconium vanadium intermetallic compound

Publications (2)

Publication Number Publication Date
FR2514030A1 true FR2514030A1 (fr) 1983-04-08
FR2514030B1 FR2514030B1 (fr) 1985-04-05

Family

ID=23196097

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FR8216667A Granted FR2514030A1 (fr) 1981-10-06 1982-10-05 Compose intermetallique zirconium-vanadium stabilise par l'oxygene

Country Status (7)

Country Link
US (1) US4358429A (fr)
JP (1) JPS5869724A (fr)
CA (1) CA1192061A (fr)
DE (1) DE3237045A1 (fr)
FR (1) FR2514030A1 (fr)
GB (1) GB2108478B (fr)
IT (1) IT1153210B (fr)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61143544A (ja) * 1984-12-04 1986-07-01 Suzuki Shiyoukan:Kk 水素を可逆的に吸蔵・放出する材料
JPH0713274B2 (ja) * 1986-05-31 1995-02-15 株式会社鈴木商館 水素の可逆的吸蔵・放出材料
US7963997B2 (en) * 2002-07-19 2011-06-21 Kensey Nash Corporation Device for regeneration of articular cartilage and other tissue
SG109408A1 (en) * 1999-06-04 2005-03-30 Univ Singapore Method of reversibly storing h2, and h2-storage system based on metal-doped carbon-based materials
US20020031602A1 (en) * 2000-06-20 2002-03-14 Chi Zhang Thermal treatment of solution-processed organic electroactive layer in organic electronic device
US7205366B2 (en) * 2002-04-02 2007-04-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hole transport polymers and devices made with such polymers
US8137646B2 (en) * 2007-03-27 2012-03-20 The Shepherd Color Company Non-chromate corrosion inhibitor formulas based on zirconium vanadium oxide compositions

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3793435A (en) * 1972-05-10 1974-02-19 Atomic Energy Commission Separation of hydrogen from other gases
US3825418A (en) * 1973-01-30 1974-07-23 Atomic Energy Commission Alloys for isolation of hydrogen

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 89, no. 26, 25 décembre 1978, page 659, résumé 225242t, COLUMBUS, OHIO (US), *
JOURNAL OF THE LESS-COMMON METALS, vol. 53, no. 1, mai 1977, Elsevier Sequoia S.A., LAUSANNE (CH), *

Also Published As

Publication number Publication date
DE3237045A1 (de) 1983-04-28
IT8223621A0 (it) 1982-10-05
GB2108478B (en) 1985-04-24
CA1192061A (fr) 1985-08-20
FR2514030B1 (fr) 1985-04-05
GB2108478A (en) 1983-05-18
JPS5869724A (ja) 1983-04-26
US4358429A (en) 1982-11-09
IT1153210B (it) 1987-01-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0419356B1 (fr) Procédé d'élimination d'hydrures gazeux sur support solide constitué d'oxydes métalliques
FR2514030A1 (fr) Compose intermetallique zirconium-vanadium stabilise par l'oxygene
CN110559800A (zh) 一种中温储氢合金制备及变压吸附净化方法
WO2018037481A1 (fr) Procédé de récupération d'hydrogène à partir de gaz de pyrolyse de biomasse
FR2757421A1 (fr) Procede d'epuration d'un fluide cryogenique par filtration et/ou adsorption
EP0011602B1 (fr) Composition d'alliage à base de titane et de fer pour le stockage de l'hydrogène
US6017502A (en) Hydrogen purification using metal hydride getter material
KR20220041203A (ko) 수소 저장 합금
KR20020096932A (ko) 연료 셀 시스템용 저-황 개질 가스의 제조 방법
FR2510905A1 (fr) Procede pour l'elimination continue de gaz ammoniac d'un courant gazeux
FR2498584A1 (fr) Procede pour integrer la recuperation des indices de chlore a partir d'un compose organique chlore par combustion avec une reaction d'oxychloruration
JPH09323027A (ja) ガス気流から一酸化炭素を除去する方法及び装置
EP2175966B1 (fr) Procede de desoxygenation de fumees d'oxycombustion
JP4314015B2 (ja) 可搬式超高純度アセチレン供給装置
FR2601181A1 (fr) Procede et dispositif pour la decontamination du gaz rejete du cycle de combustible d'un reacteur nucleaire a fusion, gaz rejete contamine par des composants contenant du tritium et/ou du deuterium sous forme combinee chimiquement
EP1542924B1 (fr) Procede de purificatin d un gaz de synthese a base de sulfur e dhydrogene
EP0318342B1 (fr) Procédé de reformage de méthanol impur et dispositif de mise en oeuvre
JP7383592B2 (ja) 酸素同位体標識一酸化炭素の製造方法、及び酸素同位体標識二酸化炭素の製造方法
JP2000072438A (ja) 四弗化ゲルマニウムの精製方法
KR910001996B1 (ko) 불활성 가스의 회수방법 및 장치
FR2659873A1 (fr) Procede de production d'un aerosol a base d'oxyde de metal et son utilisation pour l'absorption d'effluents.
JP4448220B2 (ja) 炭素酸化物の水素化方法
FR2876683A1 (fr) Procede de production d'un gaz de synthese presentant un ratio h2/co inferieur a 2,5
BE660509A (fr)
JPH0615132A (ja) 不活性ガス中の微量不純ガス成分の除去方法および除去装置

Legal Events

Date Code Title Description
ST Notification of lapse