FR2493728A1

FR2493728A1 - Emulsifiants contenant un sulfate et/ou un sulfonate et leur application au nettoyage ou au foulage

Info

Publication number: FR2493728A1
Application number: FR8120534A
Authority: FR
Inventors: Heinrich Singer; Werner Stechele
Original assignee: Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Current assignee: Chemische Fabrik Pfersee GmbH
Priority date: 1980-11-08
Filing date: 1981-11-02
Publication date: 1982-05-14
Also published as: IT8149569A0; NL8104888A; FR2493728B1; IT1171608B; DE3042153A1; DE3042153C2

Abstract

L'INVENTION CONCERNE DES EMULSIFIANTS CONTENANT UN SULFATE ETOU UN SULFONATE, AVEC UN POUVOIR D'EMULSIFICATION DE L'EAU AMELIORE DANS DES EMULSIONS EAUHUILE. CES EMULSIFIANTS CONTIENNENT DE 0,5 A 6 EN POIDS D'UN COMPOSE ANIONIQUE, DISSOCIABLE, DE LA CLASSE DES COMPOSES ACIDES DE SOUFRE ETOU DE PHOSPHORE, DES ACIDES CARBOXYLIQUES, SATURES ETOU INSATURES ET DES ACIDES POLYCARBOXYLIQUES SATURES OU INSATURES, OU DE LEURS ESTERS ACIDES, AYANT DE 1 A 6 ATOMES DE CARBONE DANS LE RADICAL ALKYLE QU'ILS DOIVENT TOUS CONTENIR. APPLICATION AU NETTOYAGE CHIMIQUE ET AU FOULAGE AVEC UN SOLVANT DES MATIERES TEXTILES EN PARTICULIER.

Description

La présente invention concerne des émulsifiants contenant un sulfate et/ou un sulfonate, avec un pouvoir d'émulsification de l'eau amélioré dans des émulsions eau dans huile (émulsions eau/huile), ces émulsifiants contenant de faibles quantités de composés acides, anioniques, dissociables, déterminés, soit tels quels, soit sous forme de sel, et présentant une valeur de pH de 4,5 à 8,0. On préfère en particulier les sels dissociables qui, sous la forme acide, présentent une première constante de dissocia tion d'au moins 1 x 10 5. Les émulsifiants sont utilisés de préférence dans le nettoyage chimique et pour le foulage aux solvants (foulage à sec).

Pour le traitement des matériaux plats, surtout des textiles, dans un solvant organique, insoluble dans l'eau, une condition essentielle est de parvenir à émulsifier une quantité donnée d'eau dans le milieu organique.

Dans le nettoyage chimique, cette eau a surtout pour effet d'éliminer les salissures solubles dans l'eau. Le foulage à sec ne réussit que lorsque des quantités considérables d'eau sont émulsifiées dans le solvant, car ce n'est que dans ces conditions qu'on obtient un effet de foulage satisfaisant. Pour la finition à partir d'un solvant organique, par exemple pour la teinture, l'agent de finition, donc par exemple la matière colorante, est dissous dans l'eau et cette solution est émulsifiée. Une teinture régulière n'est donc possible que lorsque la solution aqueuse est distribuée de façon homogène.

Usuellement, comme émulsifiants pour les applications décrites ci-dessus, on utilise entre autres des agents tensioactifs, anioniques, tels que des alkyl sulfonates, des alkylaryl sulfonates et des alkyl sulfates, seuls ou mélangés avec des composés tensioactifs nonioniques, tels que ceux obtenus par condensation d'oxydes d'alkylène avec des alcools aliphatiques, des alkylphénols, des amines et des amides. Les autres constituants des émulsifiants, par exemple les solvants, les promoteurs de dissolution et les agents de réglage sont également connus.

Les composés ou les mélanges mentionnés présentent l'avantage d'être d'un prix intéressant Nais le principal inconvénient des émulsifiants - connus réside dans le faible pouvoir d'émulsification de l'eau, de sorte que ces émulsifiants ne peuvent être utilisés que de façon limitée.

Pour le foulage à sec par exemple, de façon générale, le pouvoir d'émulsification de l'eau n' est pas suffisant pour qu'on obtienne des émulsions stables et il n'est donc pas possible d'obtenir des effets egaux avec les produits connus.

L'emploi des émulsifiants connus dans le nettoyage chimique ne permet également qu'une élimination incomplete des salissures solubles dans l'eau, de sorte qu'une partie importante de la garde-robe nettoyée doit être détachée ultérieurement.

Dans le brevet US 3 378 496, on décrit des renforçateurs de nettoyage à sec qui doivent supprimer les inconvénients connus. Ces renforçateurs de nettoyage à sec sont constitues principalement d'agents tez'sioactifs nonioniques et de parties à peu près egales d'agents tensioactifs anioniques contenant un sulfonate et un sulfate et d'esters de l'acide phosphorique éthoxylés. Le pouvoir d'émulsification de l'eau est un peu amélioré par ces renforçateurs de nettoyage à sec, mais il n'est pas encore suffisant pour les conditions exigées ci-dessus.

Le but de l'invention est donc de fournir des émulsifiants d'un prix intéressant pour le traitement des matériaux confectionnés et non-confectionnés, dans des solvants organiques, insolubles dans l'eaux lesquels émulsifiants se caractérisent par un pouvoir d'émulsification de l'eau élevé.

Ce but est atteint conformément à l'invention par le fait que les émulsifiants anioniques usuels contiennent de faibles quantités de composés acides, anioniques, dissociables, déterminés, tels quels ou sous forme d'un sel, et sont ajustés à une valeur de pH déterminée.

L'invention a donc pour objet des émulsifiants contenant un sulfate et/ou un sulfonate, avec un pouvoir d'émulsification de l'eau amélioré dans des émulsions eau/ huile, caractérisés en ce qu'ils contiennent de 0,5 à 6% en poids, par rapport à l'émulsifiant total, d'un compose anionique, dissoçiable, de la classe des composés acides de soufre et/ou phosphore avec au moins un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, qui ne renferment pas de radicaux alkyle à longue chaîne, des acides carboxyliques saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués ayant de 1 à 6 atomes de carbone, des acides-polycarboxyliques saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués, ayant de 2 à 8 atomes de carbone et/ou de leurs esters acides avec de 1 à 6 atomes de carbone dans le radical alkyle, tels quels ou sous la forme d'un sel, lesquels composés ont une valeur de pH de 4,5 à 8,0, en particulier de 5,5 à 7,0.

Comme composés anioniques, dissociables, parti culièrement appropriés, on peut citer ceux qui présentent, sous la forme acide, une première constante de dissociation d'au moins 1 x 10 5, en particulier de 1,3 x 10'5,
En outre, l'utilisation des émulsifiants dans le nettoyage chimique et pour le foulage dans un solvant fait également partie de la présente invention.

Les composés anioniques contenant un sulfate et/ ou un sulfonate, tels qu'ils sont utilisés couramment comme substances détergentes actives dans les émulsifiants pour les buts cités, sont les sels alcalins et d'ammonium des produits de sulfatation d'acides gras insaturés, de leurs esters et amides et d'alcools gras, ainsi que des produits de sulfonation d'hydrocarbures aliphatiques, aromatiques et/ou araliphatiques. On peut également utiliser des esters éthoxylés d'un acide alkylphosphorique. Les radicaux alkyle de ces composés possèdent genéralement au moins 8, en particulier de 10 à 20 et plus, atomes de carbone. On peut citer comme exemples: les alkyl-sulfates, les alkylsulfonates, alkylaryl-sulfonates, les sulfonates d'huiles minérales, ainsi que les dialkylsulfosuccinates.

Ces émulsifiants anioniques peuvent etre utlli- sés tels quels. On préfère cependant les utiliser en mélange avec des composés tensioactifs nonioniques. Ces composés sont obtenus par condensation des oxydes d'al kylène (normalement oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène) avec des composés qui possedent des atomes d'hydro- gène réactifs. Comme exemples de ces composés, on peut citer des alcools primaires, secondaires et tertiaires, des amines primaires et secondaires, des amides aliphatiques, des acides gras aliphatiques et des alkylphénois.

Les composés nonioniques sont ajoutés aux substances anioniques généralement en des quantités atteignant 50% en poids, par rapport à la substance détergente active, dénommée substance active.

Mais les émulsifiants connus ne satisfont pas aux exigences fixées quant au pouvoir d'émulsification de l'eau. Conformément à l'invention, on ajoute donc à ceuxci de 0,5 à 6% en poids, de préférence de 1,5 à 4% en poids, par rapport à l'émulsifiant total, un composé anionique, dissociable, tel qu'il est décrit plus en détail ci-après.

Les émulsifiants ainsi obtenus sont capables, pour une teneur d'environ 40% en poids en substance détergente active, dans un solvant insoluble dans l'eau d'émulsifier jusqu'à 6 fois leur propre poids d'eau. Si les émulsifiants sont préparés sous une forme concentrée, par exemple avec 808 en poids de substance détergente active, il est parfaitement possible d'émulsifier une quantité d'eau atteignant jusqu'à 12 fois le propre poids de l'émulsifiant.

Comme composés utilisables, spécialement appropriés, on peut citer des composés de phosphore acides, avec au moins un radical alkyle ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carboné et/ou leurs sels Par "composés de phosphore acides", on entend généralement des composés qui possèdent au moins une liaison P-O.

Le radical alkyle des composés acides de phosphore peut donc être lié directement au phosphore, c'està-dire que les acides phosphoniques, tels quels, conviennent conformément à l'invention. Mais on peut également utiliser les esters acides des acides phosphoniques, auquel cas ne sont utilisables pour l'estérification que des alcools ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone, qui sont éventuellement alcoxylés avec au maximum 8 groupes oxyde d'alkylène. Comme exemples de ces composés sous la forme acide, on peut citer l'acide butyl-phosphonique, l'ester monobutylique de l'acide éthyl-phosphonique et le monoester de l'acide butyl-phosphonique avec l'hexanol-(l) éthoxylé (en moyenne un groupe éthoxy par radical alcool).

On peut également utiliser d'autres composés acides de phosphore avec au moins un radical alkyle ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone.

Comme exemples, on peut citer les esters acides de l'acide phosphoreux et l'acide alkyl-phosphonique tel quel ou ses monoesters avec des alcools ayant de 1 à 6 atomes de carbone. Ces composés sont également utilisés de préférence sous forme de sels.

Comme composés dissociables, on préfère en particulier, en raison de leur bon pouvoir d'émulsification de l'eau, ceux qui répondent à la formule suivante:

Dans cette formule, Z est identique à M ou représente le groupe R1 (-O-C2H3R' )y
R1 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, R' est l'hydrogène ou un radical méthyle, M représente un atome de sodium de potassium, d'ammonium ou éventuellement d'hydrogène, et x et y sont des nombres -entiers de O à 8, a la condition que la somme de x et y ne dépasse pas la valeur 8.Parmi ces esters d'acide phosphorique, sont de nouveau particulièrement appropriés ceux dans lesquels 1 radical alkyle a de 1 à 4 atomes de carbone et x et y représentent un nombre de n à 2, car ces composés améliorent particulièrement le pouvoir d'émulsi fiction de l'eau.

pour les composés acides de sore qui, de même que les composés acides de phosphore contiennent au moins une liaison S-O, et qui sont incorporés dans les emusi- fiants selon l'invention, il s'agit en preaier lieu d'esters acides de l'acide sulfurique, par exemple le sulfate de méthyle. Ces composés sont généralement utilisés sous la forme de sels.

Les acides alkylsulfoniques ayant de 1 à 6, avant tout de 1 à 4, atomes de carbone dans le radical alkyle et les sels de ces composés représentent un autre groupe, bien qu'un peu moins approprié, de composés acides de soufre. Des composés de ce type sont connus de façon génerale et ne nécessitent aucune explication.

En ce qui concerne la longueur du radical alkyle, il en est ici de même que pour les composés de P. Les composés avec des radicaux alkyle à courte channe présentent généralement une constante de dissociation supérieure et améliorent donc plus fortement le pouvoir d'émulsification de l'eau.

Llutilisation d'acides carboxyliques saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués, avec de 1 à 6, de préférence de 1 à 4 atomes de carbone, et de leurs sels, s'avère en outre avantageuse. Parmi les composés préférés sous la forme acide, on peut citer l'acide formique, l'acide acétique, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, l'acide glycolique et l'acide lactique. Mais on peut également utiliser l'acide isovalérianique et l'acide n-hexylique.

Parmi les acides préférés, conviennent tout particulièrement les acides substitués et les acides insaturés, ainsi que les acides saturés avec de 1 à 2 atomes de carbone.

Enfin, un autre groupe spécialement approprié de composés est celui des acides polycarboxyliques saturés et/ou insaturés éventuellement substitués, ayant de 2 à 8, en particulier de 2 à 6 atomes de carbone et/ou de leurs esters acides ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone dans le radical alkyle, tels quels et/ou sous forme de leurs sels. On peut citer par exemple comme acides l'acide oxalique, l'acide maléique, l'acide succinique, l'acide itaconique, l'acide malique, l'acide tartrique, l'acide citrique et l'acide glutarique et comme esters acides l'ester monohexylique de l'acide fumarique et l'ester monoéthylique de l'acide malique.

De façon particulierement préférée, les émulsifiants selon l'invention contiennent des composés anioniques, dissociables, qui sous la forme acide présentent une premiere constante de dissociation d'au moins 1 x 10 , en particulier de 1,3 x 10 5, avantageusement de 1,75 x car lorsque la constante de dissociation augmente, on observe une influence croissante du pouvoir d'émulsification de l'eau.

On peut dire en principe que les composés cités sont utilisés au moins surtout sous la forme de leurs sels.

On préfère cependant utiliser directement les acides ou les composés acides qui forment ces sels, mais il faut alors veiller à ce que la valeur du pH des émulsifiants obtenus ne soit pas inférieure à une valeur de 4,5, en particulier de 5,5. Mais, si on reste en dessous de cette valeur, il est possible tout simplement de neutraliser totalement ou au moins partiellement avec des solutions aqueuses d'hydroxydes alcalins ou avec une solution d'ammoniac entre autres. Selon les cas, conviennent également, quoique, elles soient moins appropriées, des amines ou des alcanolamines qui permettent de régler la valeur du pH entre 4,5 et 8,0, en particulier entre 5,5 et 7,0.

En raison de leur pouvoir d'émulsification de l'eau élevé, les émulsifiants selon l'invention peuvent être utilisés de façon remarquable pour le nettoyage à sec des textiles de toutes sortes, des peaux et des fourrures et pour le foulage à sec de la laine et des articles contenant de la laine. Le nettoyage chimique et le foulage avec un solvant sont effectués alors de façon connue. En plus du brevet US 3 378 496 déjà mentionné, on peut encore citer à cet égard les brevets GB 1 392 102 et 1 412 598 entre autres. Dans le dernier, le foulage avec un solvant est également décrit en détail.

On peut également utiliser les émulsifiants selon l'invention pour la finition de matériaux de surface plate, textiles ou analogues à des textiles, å partir d'un solvant organique. Les émulsifiants selon l'invention sont également utilisables en particulier dans les teintures.

Un procédé connu de cette technique est décrit dans le brevet GB 1 524 486.

Les solvants insolubles dans l'eau, utilisés pour les usages cités, sont connus. Les solvants particulièrement appropriés sont les hydrocarbures halogénés, tels que le tétrachloroéthylène, le trichloroéthylène,le trifluorotrichloroéthane et le monofluorotrichloroéthane. On utilise de préférence les hydrocarbures chlorés. On peut également utiliser comme solvants les essences à haut point d'ébullition.

Les exemples suivants sont donnés à titre d'illustration de l'invention. Sauf mention contraire, dans ces exemples les indications de parties s'entendent en parties en poids.

Pour vérifier le pouvoir d'émulsification de l'eau, on a dilué chaque fois 4 g d'émulsifiant avec la quantité d'eau donnée et on a versé dans 1 litre de tétrachloroéthylène. Pour le pouvoir d'émulsification de l'eau indiqué (rapport pondéral de l'émulsifiant à l'eau émulsifiée), on obtient encore précisément une émulsion stable.

EXEMPLE 1
Pour préparer un émulsifiant anionique, usuel, on a mélangé 60 parties de sulfonate de pétrole à 65%, 20 parties d'eau, 15 parties d'huile minérale, 10 parties d'isopropanol et 5 parties de butyl diglycol. Le pH de l'émulsifiant (environ 35% en poids de substance detergente active) se situait vers 6,0 (émulsifiant A).

A cet émulsifiant A, on a ajouté 4% en poids, par rapport au mélange d'émulsifiant prêt à l'emploi, de différents composés dissociables:
Emulsifiant B: addition d'acide formique technique.

Emulsifiant C: addition de monobutyl maléate de sodium
technique.

Emulsifiant D: addition d'un mélange technique de mono.

et di-estersde l'acide phosphorique
(environ 1:1).

Emulsifiant E: addition d'un mélange technique de mono et di-esten de de l'acide phosphorique et
d'hexanol éthoxylé-(l) (en moyenne un
groupe éthoxy par radical alcool, rapport
de mélange 1:1).

Dans la mesure où on a ajouté des composés acides, on règle finalement la valeur du pH à environ 6,0 avec de la lessive de soude à 50%.

Emulsifiant F: A titre de comparaison, on a préparé le
renforçateur de nettoyage à sec selon
l'exemple 1 du brevet US 3 378 496 et,
en diluant avec de l'eau, on a réglé à
35% en poids la teneur en substance
détergente active.

Le pouvoir d'émulsification de l'eau des émulsifiants
A à F obtenus est indiqué dans le tableau suivant
Pouvoir d'émulsification
Emulsifiant de l'eau
A Etat de la technique 1 : 1
B) 1:5
C) Selon l'invention 1:4
D) 1:4 E) 1:3
Etat de la technique 1 : 1,3
Les émulsifiants B à E se sont montés particulièrement bien adoptés comme renLorcateurs de nettoyage, car le bon pouvoir d'émulsification de l'eau a permis d'éliminer également des taches maigres (salissures solubles dans eau).

EXEMPLE 2
Un émulsifiant anionique avait la composition suivante: 40 parties d'un alkyl sulfonate ayant de 12 à 18 atomes de carbone dans la partie alkyle, 26 parties de tétraohlo- roéthylène, 31 parties d'eau et 3 parties d'isopropanol (valeur du pH 5,5 à 6,0).

Cet émulsifiant A était un renforçateur de nettoyage, commercial.

A ltémulsifiant A, on a ajouté chaque fois 4% en poids, par rapport au mélange émulsifiant préparé, d'acide acétique concentré (émulsifiant B), d'acide acrylique (émulsifiant C) et d'un mélange technique de monoet di-ester méthylique de l'acide phosphorique (1:1) (émulsifiant D). Si nécessaire, on réglait la valeur du pH entre 5,5 et 6,0 par addition au composé dissociable de lessive de potasse à 45%.

Le pouvoir d'émulsification de l'eau des émulsifiants A à D obtenus est indiqué dans le tableau suivant:
Pouvoir d'émulsification
Emulsifiant de l'eau
A Etat de la technique 1 : 1
B) 1:5
C) Selon l'invention 1:7
D) 1:6
En raison de leur pouvoir émulsifiant élevé vis-à-vis de l'eau, les émulsifiants B à D se montrent des renforçateurs de nettoyage particulièrement bons.

EXEMPLE 3
Une préparation commerciale d'émulsifiant (20% en poids de dodécylbenzène sulfonate, 8% en poids d'éther polyglycolique de nonylphénol ayant 5 unités oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol, 2%,en poids d'éther polyglycolique de nonylphénol ayant 9 unités oxyde d'éthy lène par mole de nonylphénol, 32% en poids d'huile minérale, le reste étant un solvant organique) contenait des quantités croissantes de l'ester d'acide phosphorique mentionné dans l'exemple 1, émulsifiant D (I). On a réglé -dans la mesure où c'était necessaire- la valeur du pH entre 5,5 et 6,0 avec une lessive de potasse commerciale.

Le pouvoir d'émulsification de l'eau était alors amélioré comme suit:
Pouvoir d'émulsification
Emulsifiant de l'eau
A (pas d'addition) état 1 : 0,5
de la technique
B (18 en poids de I) 1 : 2,5
C (2% en poids de I) 1:3
D (4% en poids de I)selon l'invention 1:4
E (6% en poids de I) 1:5
Si on augmentait encore la quantite de composé dissociable ajoutée, on ne constatait aucune amélioration notable du pouvoir d'émulsification de l'eau.

Les émulsifiants B à E, en particulier C à E, permettent une bonne séparation des salissures solubles dans l'eau lorsqu'ils sont utilisés comme renforçateurs de nettoyage, mais ils sont également bien appropriés pour la teinture à partir d'un solvant organique.

EXEMPLE 4
Selon les données de exemple 2, à une préparation de tensioactif anionique du commerce (10% en poids d'huile minérale, 28% en poids d'huile minérale/sulfonate de pétrole, 7% en poids de dodécylbenzène sulfonate, 11%
de en poids d'éther polyglycoliquefnonylphénol ayant 10 unités oxyde d'éthylène par mole de nonylphénol, 6 en poids d'isopropanol, le reste étant un solvant organique et de l'eau; réglé avec une lessive de potasse à une valeur de pH d'environ 6,0), on a ajouté de l'acide glycolique, de l'acide malique et l'ester d'acide phosphorique indiqué dans l'exemple 2. Le pouvoir d'émulsification de l'eau des émulsifiants obtenus était amélioré à peu près de la même façon qu'indiqué dans l'exemple 2.

EXEMPLE 5
Les émulsifiants anioniques usuels, contenant un sulfate ou un sulfonate ne conviennent pratiquement pas comme auxiliaires de foulage. Cependant, conformément à l'invention, on est parvenu à utiliser également ces émulsifiants pour le but indiqué.

On a mélangé successivement les constituants suivants:
40 parties de di(2-éthylhexyl)sulfosuccinate
à 70%,
20 parties de sulfonate de pétrole à 65%,
10 parties d'éther polyglycolique de nonylphé
nol avec 5 unités oxyde d'ethylène
par mole de nonylphénol,
15 parties de sulfonate d'huile minérale à 30%
5 parties de butyl diglycol, et
10 parties d'huile minérale.

Dans ce mélange, on a ajouté 4% en poids,par rapport au mélange total,d'un ester acide d'acide phosphorique (voir exemple 2,émulsifiant D) et on a réglé à une valeur de pH de 6,0 à 6,5 avec une lessive de potasse concentrée.

Une partie de cet émulsifiant est capable de fixer 10 à 11 parties d'eau,de sorte qu'on peut utiliser cet émulsifiant sans problème comme auxiliaire de foulage.

EXEMPLE 6
Cet exemple illustre l'utilisation comme auxiliaire de foulage de l'émulsifiant préparé dans l'exemple 5.

Une machine à nettoyer avec une charge nominale de 50 kg a été remplie de 35 kg de laine d'agneau finement tricotée. Le tambour en roulant a été rempli avec un bain de tétrachloroéthylène qui contenait 5% d'émulsifiant et 20% d'eau,par rapport au poids de la marchandise,dans un rapport 6:1 (volume du bain par rapport au poids de marchandise) et on a foulé pendant 1 minute. Puis,avec le tambour à l'arrêt,mais avec une petite circulation de la pompe intercalée,on a laissé la laine gonfler et on a encore foulé en roulant pendant 3 minutes. Le bain résiduel après le foulage a été soumis à une distillation,de même que le bain résultant de l'essorage (2 minutes). On a ensuite sèché pendant 15 minutes à 700C. La marchandise a été alors refroidie par soufflage d'air froid.

La marchandise montrait un effet de foulage uniforme.

Elle était molle avec un toucher laineux et on ne constatait aucune modification des teintes.

EXEMPLE 7
L'exemple suivant illustre l'utilisation comme renforçateur de nettoyage de l'émulsifiant D selon l'exemple 3.

Une machine de nettoyage (charge nominale de 12 kg par chargement) a été remplie avec 9 kg de vêtements divers (proportion de laine : environ 25%). La marchandise était alors prédétachée dans la machine comme suit:
Par une buse à vapeur incorporée ayant un alésage de 0,8 mm, en 2 minutes on a pulvérisé au total environ 2% de vapeur d'eau, par rapport au poids de la marchandise. En même temps, par une seconde buse (diamètre 1,5 mm), dans le tambour roulant on a injecté en 3 minutes 4,5 1 de tétrachloroéthylène qui contenait 45 g/l de l'émulsifiant ci-dessus. Puis on a rincé en 3 minutes avec un bain court de 25 1 de tétrachloroéthylène pur. Le bain de rinçage et les quantités libérées pendant la centrifugation de ce bain ont été soumises à une distillation.

On a ensuite nettoyé pendant 5 minutes sur un filtre avec un bain contenant 4g5 g/l du renforçateur de nettoyage ci-dessus dans un rapport de bain de 6:1 (volume du bain par rapport au poids de marchandise) pour éliminer les salissures résiduelles et fixer l'humidité restante.

Le bain et la quantité centrifugée ensuite ont été entrai- nés dans une cuve de travail. On a séché la marchandise dans le tambour vers 700C, puis refroidi avec de l'air froid à 300C.

La performance de nettoyage de la marchandise traitée était très bonne, de sorte que seule une petite partie devait être détachee ultérieurement.

Claims

REVEND I CAT IONS

1. Emulsifiants contenant un sulfate et/ou un sulfonate avec un pouvoir d'émulsification de l'eau amélioré dans des émulsions eau/huile, caractérisés en ce que les émulsifiants contiennent de 0,5 à 6% en poids, par rapport à l'émulsifiant total, d'un composé anionique, dissociable, de la classe des composés acides de soufre et/ou de phosphore avec au moins un radical alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, et ne comportant pas de radicaux alkyle à longue chaine, des acides carboxyliques saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués, ayant de 1 à 6 atomes de carbone, des acides polycarboxyliques saturés et/ou insaturés, éventuellement substitués, ayant de 2 à 8 atomes de carbone et/ ou de leurs esters acides ayant de 1 à 6 atomes de carbone dans le radical aikyle, tels quels et/ou sous la forme de sels, et ont une valeur de pH de 4,5 à 8,0, en particulier de 5,5 à 7,0.

2. Emulsifiants selon la revendication 1, carac térisés en ce que les composés dissociables sous la forme acide ont une première constante de dissociation d'au moins 1 x 10 5.

3. Emulsifiants selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisés en ce qu'ils contiennent de 1,5 à 4% en poids du composé dissociable.

4. Emulsifiants selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que, comme composés dissociables, sont contenus des composés de formule générale:

dans laquelle Z est identique à M ou représente le groupe R1(-O-C2H3R') y'

R1 représente un radical alkyle ayant de 1 à 6, en particulier de 1 à 4 atomes de carbone, R' est l'hydrogène ou un radical méthyle, M est un atome de sodium, de potassium, d'ammonium ou éventuellement d'hydrogene, et x et y sont un nombre entier de 0 à 8, en particulier de 0 à 2, à la condition que la somme de x et y ne dépasse pas la valeur de 8.

5. Emulsifiants selon l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisés en ce que, comme composés dissociables, sont contenus des acides carboxyliques saturés, substitués, et/ou insaturés, éventuellement substitués, ayant de 1 à 4 atomes de carbone et/ou des monoesters d'alkyle en C1-C4 d'acides dicarboxyliques en C2-CX, tels quels et/ou sous la forme de sels.

6. Utilisation des émulsifiants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, comme renforçateurs de nettoyage dans le nettoyage chimique.

7. Utilisation des émulsifiants selon l'une quelconque des revendications 1 à 5, comme agents auxiliaires pour le foulage avec un solvant.