FR2465012A1 - Procede d'elimination de couches oxydees a partir de la surface d'acier - Google Patents

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FR2465012A1
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Lars Stromberg
Kent Berglund
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    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
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Abstract

LA PRESENTE INVENTION EST RELATIVE A UN PROCEDE D'ELIMINATION DE COUCHES OXYDEES A PARTIR DE LA SURFACE D'ACIER INOXYDABLE LAMINE A CHAUD, QUI EST PASSE PAR UN REFROIDISSEMENT FORCE, CONTROLE, DIRECTEMENT APRES LA CAGE FINISSEUSE DU LAMINOIR. DANS CE PROCEDE LE PRODUIT LAMINE EST TRAITE PENDANT UN ESPACE DE TEMPS DE 1 A 120 MINUTES DANS UNE SOLUTION D'ACIDE SULFURIQUE DILUE PRESENTANT UNE CONCENTRATION DE 25 A 1200G D'ACIDE SULFURIQUE PAR LITRE DE SOLUTION DE DECAPAGE ET LA TEMPERATURE DE LA SOLUTION EST MAINTENUE A UNE VALEUR DE 40 A 100C.

Description

" Procédé d'élimination de couches oxydées à partir de
la surface d'acier."
La présente invention est relative à un procédé d'élimination de couches oxydées à partir de la surface
d'acier inoxydable laminé à chaud, qui a traversé un re-
froidissement forcé, contrôlé, directement après la cage finisseuse du laminoir. Au cours du laminage et du recuit ultérieur de produits en acier inoxydable, par exemple de fil machine,
on obtient sur la surface du produit laminé une mince cou-
che d'oxydes métalliques, que l'on appelle de la calamine, et qui doit être éliminée avant que le produit laminé ne
puisse être à nouveau usiné.
Le procédé, actuellement couramment appliqué, pour éliminer la calamine est un décapage avec EFA9Q3 ou avec une combinaison de HF/HNO3 et de HC1. L'utilisation de HF/HNO3 comme décapant entraîne cependant des problèmes de pollution étant donné les gaz nitreux qui se forment
au cours du décapage. Des problèmes de pollution apparais-
sent en outre également lors de la manipulation du bain
de décapage usé. -
Un produit à base d'acier inoxydable laminé à chaud du type auquel se rapporte la présente invention, c'est-à-dire un produit qui a passé par un refroidissement forcé, contrôlé, par exemple par de l'eau et/ou de l'air,
dCiteÂteent après-la cage finisseuse du laminoir, présen-
te une structure à grains fins avec une résistance et une ductilité élevées. L'oxyde ou la calamine qui se trouve sur ce produit, par exemple du fil machine, ne
peut pas être évité seulement avec du HF/HNO3, le mélan-
ge acide le plus courant pour l'élimination de calamine
à partir d'acier inoxydable.
a465012 L'oxyde du produit laminé directement refroidi est en effet d'un type tel que, pour son élimination, jusqu'à présent un traitement spécial a été nécessaire, à savoir a) un décapage dans un bain salin réducteur ou oxydant, éventuellement avec décapage ultérieur dans un bain salin alcalin, oxydant, et enfin un décapage dans du HF/HNO3 (ou une combinaison de décapage dans du ÈF/HNO3 et du HCI), ou b) un décapage dans du HCL, éventuellement avec décapage ultérieur dans du HF/HN03, un décapage dans un bain salin réducteur ou oxydant et enfin un décapage
dans du HC1.
La présente invention a pour but de proposer un procédé d'élimination de l'oxyde ou de la calamine à
partir du produit laminé directement refroidi, par exem-
ple de fil machine, en acier inoxydable au moyen d'un traitement chimique plus simple, moins polluant et moins coûteux. Dans le procédé suivant l'invention on obtient l'effet surprenant que la calamine ou la couche oxydée sur le produit laminé à chaud en acier inoxydable peut être éliminée par un traitement pendant un espace de
temps de 1 à 120 minutes dans une solution d'acide sul-
furique dilué présentant une concentration de 25 à 1.200 gr d'acide sulfurique par litre de solution, qui est maintenue à une température de 40 à 1000 C. Suivant une forme de réalisation particulière de l'invention la concentration d'acide sulfurique est
maintenue à une valeur de 200 à 400 gr par litre de solu-
tion de décapage. Suivant une forme particulière de l'in-
vention, la solution de décapage est en outre maintenue à une température de 65 à 850 C. Le produit laminé à chaud en acier inoxydable est, suivant une forme
de réalisation particulière de l'invention, traité pen-
dant un espace de temps de 10 à 20 minutes.
Par le procédé suivant l'invention d'élimina-
tion des couches oxydées sur des produits de laminage, on élimine totalement les problèmes qui apparaissent avec des gaz nitreux lors du décapage avec du HF/HNO3 et la
manipulation du bain de décapage usé est significative-
ment simplifiée.
Abstraction faite des avantages concernant l'en-
vironnement qui sont obtenus avec le procédé suivant l'in-
vention par la diminution des dangers toxicologiques, on obtient du point de vue de la technique du procédé, entre autres l'avantage d'une manipulation simplifiée du bain de décapage par une analyse et un dosage plus simples des additifs, ainsi que d'une manipulation plus simple et meilleure de la calamine éliminée. L'invention offre également des avantages économiques importants, car l'acide sulfurique est l'acide minéral le moins coûteux et la manipulation ainsi que la récupération de métaux, tels que du fer, du chrome et du nickel à partir du bain
de décapage usé ainsi que la purification des gaz (nua-
ge d'acide sulfurique) sont fortement simplifiées. Le procédé suivant l'invention va âtre décrit dans la suite d'une manière plus détaillée à l'aide des exemples de
réalisation suivants de l'invention ainsi que d'un exem-
ple de comparaison qui n'entre pas dans le cadre de l'in-
vention. A la base de l'invention se trouve le fait que la composition d'oxyde sur le produit laminé directement
refroidi, par exemple du fil machine, se différencie,aus-
si bien en ce qui concerne la teneur en oxyde métallique
qu'en ce qui concerne l'épaisseur de couche, de la com-
position d'oxyde dans le cas d'un fil traité à chaud.
d'une manière courante et que par conséquent elle peut
être éliminée avec de l'acide sulfurique.
Au cours d'essais effectués en laboratoire pour éliminer la calamine à partir de fil machine en acier inoxydable du type SIS 2332, directement refroidi, on a traité le fil dans une solution de H SQ 2M à une 2 4
température de 850C pendant 10 minutes. Pendant ce trai-
tement, on a pu observer une réaction violente avec déga-
gement de gaz dans la solution. Le gaz résultant était du gaz hydrogène. Lors de l'extraction du fil machine à
partir de la solution de H 2S4, on a pu constater de ma-
nière visuelle une attaque de la couche oxydée et une mo-
dification de la nuance. Lors du rinçage sous haute pres-
sion ultérieur à l'aide d'eau il est apparu le résultat totalement inattendu que le fil machine était totalement
libéré de la couche oxydée et qu'une surface métallique-
ment pure était obtenue. La couche d'oxyde restée sur la surface du fil machine à 90%, après le-traitement au H2S04, a pu être éliminée soit par rinçage sous haute pression soit au moyen d'un traitement aux ultrasons dans de l'eau. La'boue recueillie au fond du récipient de traitement a pu être séparée après environ 1 heure et
on a pu la séparer facilement, par exemple par décanta-
tion. On a effectué un certain nombre d'autres essais
avec différentes concentrations de H 2S4 sur des quali-
tés d'acier inoxydable différentes de fil machine direc-
tement refroidi, des résultats aussi bons qu'auparavant étant apparus. Ciaprès deux exemples de ces essais ainsi qu'un exemple comparatif d'un procédé qui ne fait
pas partie du cadre de l'invention vont être décrits.
Exemple 1
Dans un flacon en verre de 150 ml on prépare ml d'un mélange à base de H 2S04 5M. On chauffe le mélange à 750C et on décape en l'espace de 15 minutes un grand nombre de morceaux de fil machine directement refroidi en acier inoxydable. Les qualités de fil sont
SIS 2320, 2332, 2340, 2343 et AISI 308L.
Lors du rinçage à l'eau ultérieur sous haute pression, les morceaux de fil deviennent exempts d'oxyde
(de calamine).
Exemple 2
Dans un bain présentant une concentration de H24 5M, une quantité de 5000 litres et une température de 75WC, on traite quatre rouleaux de fil de chaque fois
300 kg de fil machine directement refroidi en acier ino-
xydable présentant une dimension de 5,60 à 8,00 mm de diamètre. Les qualités de fil sont SIS 2320, SIS 2332,
SIS 2340, SIS 2343 et AISI 308L.
Après un traitement de 15 minutes dans le bain de.décapage et un rinçage à l'eau ultérieur sous haute pression, les rouleaux de fil sont exempts d'oxyde. Au total on traite 200 tonnes des qualités précitées dans une forme de réalisation refroidie directement, avec un
très bon résultat.
En vue d'examiner si l'effet obtenu pour l'aci-
de sulfurique était sélectif, on a effectué plusieurs essais avec différentes combinaisons d'acides minéraux, tels que de l'acide chlorhydrique, de l'acide nitrique et de l'acide phosphorique. Pour aucune des combinaisons réalisées, on n'a obtenu ces bons résultats comme avec du
H2 S seul.
On a effectué plusieurs essais pour éliminer l'oxyde au moyen de H2S04 à partir d'aciers inoxydables
différents qui ont été recuits. Les résultats du déca-
page sont cependant mauvais. Habituellement environ 90%
de l'oxyde subsistent.
Les essais effectués jusqu'à présent dans la pratique dans des conditions conformes au fonctionnement
ont fourni une bonne preuve de la présence des possibili-
tés techniques de l'application du procédé suivant l'in-
vention, dans des conditions productives.
Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent
y être apportées sans sortir du cadre du présent brevet.
24i65012

Claims (4)

REVENDICATIONS
1. Procédé d'élimination de couches oxydées à partir de la surface d'acier inoxydable laminé à chaud, qui est passé par un refroidissement forcé, contrôlé,
directement après la cage finisseuse du laminoir, carac-
térisé en ce que le produit laminé est traité pendant un espace de temps de 1 à 120 minutes dans une solution d'acide sulfurique dilué présentant une concentration de 25 à 1200 g d'acide sulfurique par litre de solution de décapage et en ce que la température de la solution
est maintenue à une valeur de 40 à 1000C.
2. Procédé suivant la revendication 1, carac-
térisé en ce que la concentration d'acide sulfurique est
maintenue à une valeur de 200 à 400 g par litre de solu-
tion de décapage.
3. Procédé suivant l'une ou l'autre des reven-
dications 1 et 2, caractérisé en ce que la température
de la solution est maintenue à une valeur de 65 à 850C.
4. Procédé suivant l'une quelconque des reven-
dications 1 à 3, caractérisé en ce que le produit est
traité pendant un espace de temps de 5 à 20 minutes.
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GB2058140B (en) 1982-12-22
SE439025B (sv) 1985-05-28
ES8202065A1 (es) 1982-02-01
BE885220A (fr) 1981-03-12
NL8004889A (nl) 1981-03-17
ES494393A0 (es) 1982-02-01
JPS5641012A (en) 1981-04-17
IT1132666B (it) 1986-07-02
DE3029525A1 (de) 1981-04-02
SE7907610L (sv) 1981-03-14
IT8024478A0 (it) 1980-09-05

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