FR2464289A1 - Compositions de pigment et leurs applications - Google Patents

Abstract

COMPOSITIONS DE PIGMENT. CETTE COMPOSITION COMPREND 100 PARTIES EN POIDS D'UN PIGMENT ET 0,3 A 30 PARTIES EN POIDS D'UN COMPOSE AROMATIQUE REPONDANT A LA FORMULE GENERALE(I): (CF DESSIN DANS BOPI) DANS LAQUELLE Q REPRESENTE LE RESIDU D'UN COMPOSE POLYCYCLIQUE AROMATIQUE RATTACHE, DIRECTEMENT OU PAR L'INTERMEDIAIRE DE A, AU RADICAL -SO- DU COMPOSE DE FORMULE (I), A EST CHOISI PARMI: (CF DESSIN DANS BOPI) OU PHENYLENE DIVALENT OU UNE COMBINAISON DE CES GROUPES, R ET R REPRESENTANT INDEPENDAMMENT UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE CONTENANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE, R ET R REPRESENTENT INDEPENDAMMENT UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE CONTENANT 1 A 4 ATOMES DE CARBONE OU FORMENT ENSEMBLE UN NOYAU HETEROCYCLIQUE AVEC N DE LA FORMULE (I), R REPRESENTE UN ATOME D'HYDROGENE OU UN GROUPE ALKYLE CONTENANT 1 A 20 ATOMES DE CARBONE, M EST UN NOMBRE ENTIER DE 1 A 6 ET N UN NOMBRE ENTIER DE 1 A 3. OBTENTION DE COMPOSITIONS STABLES NE FLOCULANT PAS ET NE CRISTALLISANT PAS.

Description

2464tB9

La présente invention concerne des composi-

tions de pigment ayant d'excellentes propriétés pour les ap-

plications pratiques, particulièrement en ce qui concerne l'absence de floculation et de cristallisation, ainsi que l'utilisation de ces compositions de pigment. En général, les pigments utiles d'un point de vue pratique qui présentent une nuance claire et un grand pouvoir colorant dans diverses compositions de revêtement

sont formés de fines particules. Toutefois, lorsqu'on disper-

se de fines particules de pigment dans des véhicules non a-

queux,tels que des encres d'impression en offset, des encres

d'héliogravures et des peintures, il est difficile d'obte-

nir des dispersions stables car il existe divers inconvé-

une nients tendant à se produire qui ont/sérieuse influence sur la préparation et aussi sur la qualité du produit obtenu. Par exemple, les dispersions qui contiennent des pigments formés de fines particules,sont souvent très visqueuses et ainsi,

non seulement il est difficile de retirer la dispersion for-

mée d'une machine à disperser et de la transporter mais, dans des cas plus graves, on ne peut pas l'utiliser à cause d'une

gélification pendant le stockage. En outre, lorsqu'on utili-

se des pigments de différents types, il peut se produire des phénomènes indésirables tels qu'une séparation de couleur

par floculation et précipitation, ce qui peut avoir pour ef-

fet que le système de dispersion soit de couleur non unifor-

me et aussi que le pouvoir colorant soit très diminué. Il

peut aussi se produire des inconvénients tels qu'une diminu-

tion du brillant, un étalement défectueux etc... des films

formés à l'aide du système de dispersion.

Bien que cela n'ait pas d'importance directe pour la dispersion du pigment, certains pigments organiques

subissent un phénomène accompagnant le changement de cris-

tallisation du pigment. Autrement dit, des particules cris-

tallines d'un pigment qui sont instables (du point de vue énergétique) changent de grosseur et se transforment en un état plus stable dans un véhicule non aqueux comme ceux que l'on utilise pour l'encre d'impression en offset, l'encre d'héliogravure et la peinture, ce qui risque de nuire à la valeur commerciale du système de dispersion à cause de la variation notable de nuance, de la diminution du pouvoir colorant et de la formation de particules grossières. Pour améliorer l'absence de floculation et la stabilité cristalline de pigments comme ceux qui sont mentionnés plus haut, on a déjà proposé plusieurs pigments parmi lesquels des pigments de phtalocyanine-cuivre et de

quinacridone.

Les pigments connus peuvent être rangés de

façon générale, du point de vue technique, dans les caté-

gories suivantes. La première classe consiste à revêtir les

surfaces des particules de pigment avec des composés inco-

lores tels que la silice, l'alumine et le benzoate de bu-

tyle tertiaire, comme décrit dans les brevets US 3.370.971 et 2.965.511. La deuxième classe, comme expliqué dans le brevet JP 41-2466 et les brevets US 4.088.507 et 2.761.865, consiste à mélanger à des pigments des composés que l'on

obtient en introduisant, dans des pigments organiques ser-

vant de squelettes, des substituants (en chaîne latérale)

tels qu'un groupe sulfonyle, un groupe sulfonamide, un grou-

pe aminométhyle, un groupe phtalimidométhyle et similaires.

Les procédés de la deuxième classe sont bien plus avantageux que ceux de la première classe en ce sens que les procédés de cette deuxième classe peuvent donner un

effet très remarquable en ce qui concerne l'absence de flo-

culation et la stabilité cristalline et faciliter la prépa-

ration de compositions de pigment.

Toutefois, un inconvénient de la deuxième classe de procédés est que, puisque le composé ajouté est dérivé d'un composé ayant la même structure chimique que le

pigment visé et possède donc par nature une couleur inten-

se, son application est très limitée lorsqu'on utilise un tel composé en association avec un pigment dont la nuance est différente de celle du composé. En conséquence, il faut

246428{

3. prévoir des composés correspondant individuellement aux

pigments, ce qui est très désavantageux dans la prépara-

tion de compositions de pigment.

Pour surmonter l'inconvénient susdit de la deuxième classe de procédé, on a proposé (dans la publica-

tion JP N 54-17.932) une composition de pigment consti-

tuant une troisième classe, dans laquelle on ajoute à des pigments des composés aromatiques incolores ou légèrement

colorés que l'on obtient en incorporant des chaînes hydro-

carbures aliphatiques contenant plus de 5 atomes de carbone à des composés aromatiques contenant au moins 9 atomes qui forment un noyau. Toutefois, les recherches faites par les inventeurs ont montré que cette composition de pigment ne

donnait pas un effet satisfaisant lorsqu'on utilise des vé-

hicules non aqueux et particulièrement des solvants aromati-

ques comme le xylène, le toluène et similaires.

Les inventeurs ont fait des études poussées pour améliorer l'absence de floculation et la stabilité cristalline des pigments. On a ainsi trouvé que des composés aromatiques pratiquement incolores portant un substituant

d'un type spécifique sont efficaces dans le but visé lors-

qu'on les utilise conjointement avec des pigments.

Selon l'invention, on propose une composi-

tion de pigment comprenant 100 parties en poids d'un pig-

încolore ment et 0,3 à 30 parties en poids d'un composé aromatique/ ou légèrement coloré répondant à la formule générale (I): R3

Q A- S02N - CH2 N (I)

R

R2/

dans laquelle Q représente le résidu d'un composé polycy-

clique aromatique, rattaché, directement ou par l'intermé-

diaire de A au radical -SO2- du composé de formule (I), A est choisi parmi -O-, -N-, -S-, -CO-, -S02-, R4

24642B

R - C -, un phénylène divalent ou une combinaison de ces f R5 groupes, R4 et R5 représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R1 et R2 représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou forment ensemble un noyau hétérocyc]ique avec N de la formule (I); R3 représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 20 atomes de carbone, m est

un nombre entier de 1 à 6 et n un nombre entier de 1 à 3.

Les résidus de composés polycycliques aroma-

tiques représentés par Q dans la formule générale (I) com-

prennent par exemple ceux du naphtalène, de l'anthracène, du

phénanthrène, du pyrène, du chrysène, de liindole, du thia-

zole, du benzimidazole, de la quinoléine, de l'acridone, de l'anthraquinone, de la phénothiazine, de la quinazoline, du carbazole, du benzanthrone et du pérylène, Q peut aussi comprendre d'autres substituants tels que -R6, OR6,

R R6 R6

z -6 CO, -OR6,

7 6R6

-N, - COOR6, -NHCOR6, - CON,-S0N

R7

- NR6-CO-R7, -NO2, - CN, -CF3 et-SO3M,-dans lesquels R

6- 7' N2' 3 '1 6

et R7 représentent, indépendamment, un atome d'hydrogène,

un groupe alkyle saturé ou insaturé contenant 1 à 20 ato-

mes de carbone ou un groupe aryle et M représente un équi-

valent d'un cation monovalent à trivalent.

Dans la formule générale (I), A représen-

te des groupes divalents comme ceux qui sont définis plus

haut ou une combinaison de ceux-ci mais Q peut être ratta-

ché directement au radical -S02- du composé (I), au lieu que ce soit par intermédiaire de A. Des groupes divalents combinés peuvent être des combinaisons de trois groupes ou davantage tels que

- CONH X - et - SO2NH- -.

La préparation des composés représentés par la formule générale (I) n'est pas limitée à des composés

spécifiques. Par exemple, on peut facilement obtenir cer-

tains des composés en faisant réagir des composés de la for-

mule générale (II) ci-après sur des composés de formule générale (III) ciaprès: t5 A - S02X| n(II)

HN C-H--- 2 <

aR2 (formules dans lesquelles Q, A, R1, R2, R3, met n ont la même signification que dans la formule (I) et X représente

un atome d'halogène).

Les composés de la formule générale (I) con-

tiennent un groupe basique et ont donc une forte affinité

pour le fragment anionique, par exemple un groupe carboxy-

le, du constituant résine ordinairement contenu dans les

véhicules et c'est la raison pour laquelle le composé con-

tribue à améliorer la dispersibilité du pigment dans bien

des applications.

Des exemples de pigments utiles dans l'in-

vention sont des pigments organiques tels que des pigments azo ques insolubles, des pigments azoiques de condensation,

des pigments de phtalocyanine, des pigments de quinacrido-

ne, des pigments d'isoindolénone, des pigments de péry-

lène, des pigments de pérynone, des pigments de dioxazine, des laques, des pigments de colorant de cuve et des pigments de colorants basique, ainsi que des pigments minéraux tels

que le noir de carbone, l'oxyde de titane, le jaune de chro-

me, le jaune de cadmium, le rouge de cadmium, le rouge d'oxy-

de de fer, le noir de fer, la fleur de zinc, le bleu de Prus-

se et l'outre-mer. Les composés de formule générale (I) utilisés dans l'invention s'utilisent de préférence à raison de 0,5

à 30 parties en poids par 100 parties en poids du pigment.

Les quantités inférieures à 0,5 partie en poids peuvent être

désavantageuses parce que l'effet des composés de la formu-

le générale (1) risque de ne pas être obtenu de façon satis-

faisante tandis que les quantités supérieures à 30 parties

en poids, utilisables éventuellement, ne sont pas avanta-

geusescar on ne peut pas en attendre un effet accru.

On peut préparer la composition de pigment

selon l'invention en mélangeant simplement une poudre de pig-

ment à une poudre du composé de formule générale (1) mais

on peut obtenir de bons résultats en les mélangeant mécani-

quement dans des malaxeurs, laminoirs, attriteurs, super-

broyeurs ou divers types de machine à pulvériser ou à broyer, la préparation peut également être effectuée en ajoutant une solution contenant le composé de formule générale (I)

à un système de suspension de pigment dans l'eau ou un sol-

vant organique, ce qui permet au composé de formule généra-

le (I) de se déposer à, la surface du pigment, ou en dissol-

vant à la fois un pigment organique et le composé de formu-

le générale (I) dans un solvant ayant un grand pouvoir dis-

solvant comme l'acide sulfurique, puis en les coprécipi-

tant au moyen d'un mauvais solvant tel que l'eau.

Lorsqu'on utilise la composition de pigment

ainsi obtenue comme colorant des polyoléfines, des poly-

esters et de diverses résines vinyliques et comme véhicu-

les d'encre d'impression en offset, par exemple pour diver-

ses résines modifiées par une résine et qu'on l'utilise pour préparer des encres d'héliogravure, par exemple avec

des vernis à la colle et à la colophane (couramment dénom-

més en anglais "lime rosin varnishes"), des vernis à la résine de polyamide et des vernis à la résine de chlorure de vinyle, ou pour préparer des vernis de nitrocellulose, des peintures séchant à la température ambiante ou au four, des peintures à la résine d'uréthanne, etc.., elle a pour effet d'abaisser la viscosité du milieu de dispersion et

de diminuer la viscosité structurale du système de disper-

sion et présente donc une bonne fluidité relativement à-un pigment utilisé seul. En outre, la composition de pigment

selon l'invention ne présente normalement pas d'inconvé-

niento tels qu'une séparation de couleur et des modifica-

tions de cristauxmais peut communiquer une bonne- nuance et un bon brillant à des imprimés, à des moulages ou à des f:1IrjI.

Dans' les ezemples donnés à titre d'illustra-

tion de l'invention, sont décrits des procédés généraux de

préparation de composés typiques représentés par la formu-

le générale (i)o Exemple de réparation 1

On a fait réagir de l'acide f-hydroxynaph-

toique sur une quantité équimolaire de chlorure de thionyle dans du benzène en chauffant au reflux pendant 1 heure tout en agitant pour obtenir un chlorure correspondant. Une fois la réaction achevée, on a ajouté à ce système réactionnel des amines, puis on a chauffé au reflux et agité pendant 1 heure pour obtenir les composés de formules OH

C2H5

CONH Q -SO2NH(CH2)3N / II-!_7

C2H5

OH

CONH -S02NH (CH 2)3 N H 012_

2464t89 Exemple de préparation 2

Dans du benzène, on a fait réagir de ltaci-

de naphtalène-2,6-dicarboxylique sur du chlorure de thio-

nyle en quantité molaire double de celle de l'acide en chauf-

fant et en agitant au reflux pendant 1 heure pour préparer un chlorure correspondant. Une fois la réaction achevée, on a ajouté des amines pour obtenir des composés de formules: \/\/ La e LO L cq

V.I I_

_C-! I - ii2 Q

o c.

O MO

I

I I

UO Ln 1M Co cq q c cq cq _ _E q tg c.> C.> c. 1

CQL CQ O

Exemple de préparation 3.

On a sulfoné de la 2,5-diméthoxy-4-chlora-

nilide d'acide 2'-hydroxy-3'-naphtoique dans un poids 10 fois plus grand d'acide sulfurique à 98%, en agitant en dessous de 20 C pendant 1 heure. On a trouvé que le sulfo-

nate obtetu contenait 1,2 groupe sulfonate par molécule.

Quand on a conduit la réaction de sulfona-

tion à 40 C pendant 1 heure, on a obtenu un composé con-

tenant 2,1 groupes sulfonate par molécule. On a fait réa-

gir chacun des sulfonates ainsi obtenus sur le chlorure de

thionyle de la même façon que dans l'exemple de prépara-

tion 1, pour effectuer la chloration, puis on fait réagir

le produit sur des amines pour obtenir des composés de for-

mules:

HO /CH3

OCH9 O2NH(CH2)3N)

Cl rflN CH3 1,2 OCH3 /1v-l 7C > OCH3 /- iv-1 7

HO C4H

Cl49

OCH S02NH(CH2)2N0 H)2,1

NOC OCH3

/-IV-2_ 7

Exemple de préparation 4

On a chloré l'acide 2,6-diméthyl-3-hydro-

xyquinoléine-4-carboxylique par le chlorure de thionyle de la même façon que dans l'exemple de préparation 1 puis on a fait réagir le produit sur une amine pour obtenir un composé de formule: t464t89 CH

HCONH S02NH(CH2)2 NX C

H 3C OHCH3

CH3 /-v-1_7

Exemple de préparation 5.

On a fait réagir de la phénothiazine sur une

quantité équimolaire d'acide sulfurique à 98% dans du dio-

xanne représentant 10 fois le poids de phénothiazine pour

obtenir l'acide phénothiazinesulfonique. On a trouvé que ce-

lui-ci contenait 0,9 groupe acide sulfonique par molécule.

On a chloré l'acide sulfonique obtenu par le chlorure de thionyle de la même façon que dans l'exemple de préparation

1 puis on a fait réagir le produit sur des amines pour ob-

tenir des composés de formules:

H C

aSO NH k. -SO2NH(CH2)2N 0,9 2 5

/ VI-2_/

Exemple de préparation 6.

On a traité le 2-acétylamino-6-carboxybenzo-

thiazole de la même façon que dans l'exemple de préparation 11' 1 pour obtenir un chlorure correspondant,puis on a fait

réagir sur des amines pour obtenir des composés de formu-

les: C4H9

COHNN - SO2NH (CH2)3N

CH COHN c 4H9 /"vii-1 7 CH 3COHNo COÂ(11)

-VIV1-2 7

Exemple de préparation 7 o

On a chloré l'acide 3-phényl-5-nitroindole-2-

carboxylique de la même façon que dans l'exemple de prépa-

ration lpuis on a fait réagir le produit sur des amines pour obtenir des composés de formules: 02N H C2H5

CONH(CH 2) 2N C

C2H5 /17 ii - iî7 02N' eg H CONH(CH2)6N / -vIII-2_/ \ CH3

Exemple de préparation 8 -

On a fait réagir de l'acridone sur une quan-

tité molaire 1,5 fois plus grande d'acide chlorosulfonique, dans une quantité d'acide sulfurique concentré représentant fois le poids de l'acridone, entre 80 et 90 C pendant 1 heure pour obtenir l'acide acridonechlorosulfonique.On a trouvé que ce produit contenait 1,2 groupe chlorosulfone par molécule d'acridone. De façon similaire, on a fait réagir

l'acridone sur une quantité molaire 2,5 fois supérieure d'a-

cide chlorosulfonique pour obtenir un composé contenant 1,8

groupe chlorosulfone par molécule d'acridone.On a fait réa-

gir l'acide acridonechlorosulfonique ainsi obtenu sur des amines pour obtenir des composés de formules: H C H

X H 5 X-17

H CH3

FI a XX S02NH(CH23N) 1,8

0

H

/.X-Z.

Exemple de préparation 9.

On a chloré l'acide anthraquinone-2-carbo-

xylique de la même façon que dans l'exemple de préparation

1 pour obtenir le chlorure d'acide carboxylique correspon-

dant puis on l'a fait réagir sur des amines pour obtenir des composés de formules: o o Il

/C\])/

Il C2H5

IONH S02NH(CH2)2N

C2 5 4-x-î_7

O CONH SO NH

IlO ('.J- SO2NH(CH2)6N 2 5

Q

*/-X-2_7

Exemple de réparation 10.

On a chloré l'acide acénaphtène-5-sulfoni-

que de la même façon que dans l'exemple de préparation 1,

puis on a fait réagir le produit sur une amine pour obte-

nir un composé de formule: C2H5

302NH(CH2)3N C2

C2H5 / xI-1_/

Exemple de préparation 11.

On a chloré l'acide lO-hydroxy-3,5,8-pyrènetri-

sulfonique de la même façon que dans l'exemple de préparation

l,puis on a fait réagir le produit sur une amine pour obte-

nir un composé de formule OH.

C2H5 C2115

N (CH 2)2 HNO2S a/CH

C025 (2) SO2NH(CH 2)2N

CHH5 C2H5 C2H15 /-xii-_ 7 Les exemples et exemples comparatifs ci-après illustrent de façon complémentaire l'invention. Les numéros de composés dans les tableaux se réfèrent aux exemples de préparation. Exemples comparatifs et exemples 1 à 10

Essai d'encre d'héliogravure.

A un vernis de résine de chlorure de vinyle

pour héliogravure, on ajoute divers types de pigments uti-

lisés seuls (exemple comparatif) et des mélanges de pigments

et des composés obtenus dans les exemples préparatoires 1 à.

11, de façon que la proportion de chaque pigment soit de % ou de 25% (lorsqu'on utilise des pigments minéraux) de manière à obtenir des encres d'héliogravure. On mesure la

viscosité de ces encres. Les résultats sont indiqués au ta-

bleau 1 qui montre que les compositions de pigment de l'in-

vention ont une excellente fluidité.

On trouve en outre que les encres d'hélio-

gravure utilisant les compositions de pigment de l'inven-

'

tion sont excellentes par la clarté de la nuance des impri-

més, le pouvoir colorant et le brillant.

TABLEAU 1

Viscosité des encres d'héliogravure (viscosimètre rotatif

type B.M.)-

:o:: : *:Pigment: Composé :'O:. No :0 Nomb r iscosité,mPa.s: 0.. Ode tours du : ID1: :rotor 6:12:30:60 È ** *']u1 --: 6: 12 : 30: 60:

Rapport de.

:0::.: * mélange : C.I.pig:: -:3720:1630: 920: 710: ::Yellow 14:: : : :

:1: ": XII-1: 90: 10:1060: 720: 650: 590:

:2: ": IX-1: 95: 5:1020: 700: 630: 580:

::::: : : ::

:3: ": III-1: ':1100: 750: 670: 590:

::::: : : ::

:4: ": VI-1: 85: 15:1240: 920: 710: 630:

::C.I.pig: -: -:5400:2810:1780:1000: ::Red 17:: : :

:5: ": IX-2: 95: 5:2870:1530: 870: 770:

::::: : : ::

:6: ": VI-2: 85: 15:3180:1750: 980: 820:

::: :: -

::*à::: : : ::

::C.I.pig: -:: 850: 600: 540: 500: ::Yellow 34::: : ::

::::: : : ::

:7: ": III-2: 95: 5: 610: 470: 390: 370:

::::: : : ::

:8: ": II-1: 90: 10: 620: 490: 400: 390:

*: : ::

: : :

::lé::: : : :: ::C.I. pig: -: -: 770: 580: 520: 500: ::White 6:: : :: ::

:9: ": X-1: 95 : 5 570: 570: 420: 390:

:10::XI-1 90: 10 580: 460: 420: 390:

:10: ": XI-1: 90: 10: 580: 460:42:30

::. _ _ _ _:: :: :

t464189,

+* Les désignations se réfèrent au "Colour Index".

Pigments minéraux. La teneur en pigment de l'encre

d'héliogravure est indiquée en pourcentage en poids.

EXEMPLES 11 à 29.

A un vernis de résine aminoalkyde pour pein- ture au four, on ajoute divers pigments utilisés seuls (exemples comparatifs) et des mélanges de divers pigments et des composés obtenus dans les exemples de préparation 1 à 11, de façon que la teneur en pigment soit de 6% ou de 25% (lorsqu'on utilise un pigment minéral) de manière à

préparer des peintures.On mesure la viscosité des peintu-

res. Les résultats sont indiqués au tableau 2.

On trouve que les peintures d'aminoalkyde des exemples 11 à 21 selon l'invention ont une excellente fluidité et une excellente stabilité cristalline et les films obtenus

à partir de ces peintures sont excellents aussi par la clar-

té de couleur, le pouvoir colorant et le brillant. En ce qui concerne la stabilité au stockage, les peintures ne présentent aucune tendance à l'accroissement de viscosité

et sont donc excellentes à ce point de vue.

TABLEAU 2

Viscosité des peintures au four à la résine aminoalkyde (viscosimètre rotatif type B.M.)

::::::

o: Pigment: Composé scosité: Viscosité, mPa.s

Z: N

* +: --:N Nombre: :: : -:\ de tours de::::: : --:::\ rotor: 6 :12: 30: 60: Y0:: Rapport de x: * mélange: :

::: -:: : : : :

::C.I.pig: -: -:8500:6000:3500:2540: ::Blue 15:: : :: ::

::::: : : ::

:11: -: IX-1: 95: 5:1910:1730:970: 920:

::::: : : ::

:12: -: III-1: -:2190:1400:1250: 980:

:13: -: II-1: 90: 10:2050:1370:1110:1010:

:14::V-:2120:1380:1190:1030:

:14: -: IV-1: -:2120:1380:1190:1030:

::: : :: :.

TABLEAU 2 (suite) Viscosité des peintures au four à la résine aminoalkyde (viscosimètre rotatif type B.M.) = N.sit * Pigment Composé N re Viscosité, mPa.s o N t.* N0,de toursde *flD* roo M. lrotr,: 6: 12: 30: 60: *0 : a::: Rapport de: ::: * g: mélange.: :oÈ::: méag: :::: : C:: s.:: : : : ::C.I.pig: -:7900:4520:2100:1200: ::Violet 19::: : ::

:15: -: IX-2 95: 5:4740:2870:1410: 960:

::: ':: : : ::

:16: -: III-2 ":4830:2940:1510:1000:

:17: -: XIV-1: 90: 10:4580:2620:1320: 950:

:18: -: IV-2 -:4980:3010:1600:1080:

::::: : : ::

::C.I.pig: -: - 1500:6820:4520:3600: ::Red 168::: : :::

:19: -: VII-2: 90: 10:6570:4810:3130:2490:

::::: : : ::

::C.I.pig: -::9280:6310:4100:2680: ::Yellow::: : :::

::108:

:20: -: X-1: 90 : 10:5220:3760:3100:2750:

::::: : : ::

:21: -: II-1: -:5640:3910:3330:2880:

:22: -: VII-1: 85: 15:5100:3690:2900:2650:

:23: -: XI-1: -:5290:3810:3210:2770:

::C.I.pig: -: -:]MO0:7100:4320:3730: ::Black 6::: : :::

::::: : : ::

:24: -: X-2: 90 : 10:8590:5610:3620:2760:

:25: -: VIII-1: 80: 20:7930:5130:3560:2620:

:26: -: VII-2: ":8290:5240:3310:2160:

:::: :: :: :

TABLEAU 2 (suite) Viscosité des peintures au four à la résine aminoalkyde (viscosimètre rotatif type B.M.) * Viscosité Pigment Composé t Viscosité, mPa.s N Nombre : o: : N. : : ô:: :\de tours de :0:: otor 6: 12: 30: 60: : :..r o tor

ô \:::::

: ô::: Rapport de: ::: ::::omélange: : o-:::: ::

::: : : : :::

0..m. .

::C.I. pig: -:: 780: 630: 590: 570: ::Red 101::: : :::

:27: -: V-2: 95- 5: 630: 520: 480: 460:

:28:: VII-2: -: 680: 570: 520: 490:

:29: -:VI-2 90 10 690: 590: 560: 540:

:29: -: VI-2: 90: 10: 690: 590: 560: 540:

::: : :: :.

En ce qui concerne la stabilité de dispersion des peintures,

on a soumis des peintures à un essai de floculation pour ap-

précier leur tendance à la séparation de couleur qui doit

être limitée en dessous d'un certain niveau pour les appli-

cations pratiques. Autrement dit, les peintures indiquées

au tableau 3 ci-après sont préparées chacune avec une pein-

ture de base à l'oxyde de titane formée au préalable au mo-

yen d'un vernis de résine aminoalkydede sorte que le rap-

port de mélange pigment/oxyde de titane soit de 1/10, ce

qui donne des peintures de couleur claire.

coloriées

On dilue ensuite chacune de ces peintures légèrement/a-

vec du xylène et on les ajuste de manière à avoir une vis-

cosité de 20 secondes (à 25 C), mesurée au godet Ford n 4,

puis on la fait passer le long d'un tube à essais pour ob-

server l'état d'écoulement de la peinture introduite qui

s'écoule le long de la paroi du tube en verre. Les résul-

tats sont indiqués au tableau 3 ci-après.

apiedgs uauemeaIdmoo eaqouelq eoumsqns seaqoulq setzi ep uoi4uIaniSuoa aun,p uoil.T1iddu saqoutEq ser4zs ap uoT4TIeddu ezQ91l amioS!un luamaoIdmoo x V o @ * Uo14Top3D9ddv @::* @, 0o1:o6:Z-IIA: 61 : V Q:: f-::.

.....:891 peg:edmoa: :::::>: '..................I': -xH[): : :: 06 : : : :..DTD: :: ::::: :

:: (: (: 0I:08: I IIX: u: Ll: 9,.auerd: eîdma: X *: O 0 -x )

::: :: :: :

6::::q:::: : x: x: : -: -: 6I:endma: : v JTI.: V *uoT.:uo. - -U.tds: ::: @ @s:: :!'0: =xE): *-.d: Td.X: l em l: a p:::: :: : id: w.d:.uîe: -Wa: s:: ec:

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:.:: :: :.

693t9tZ

-

Par les résultats ci-dessus, on voit que les compo-

sitions de pigment selon l'invention donnent d'excellents résultats en ce qui concerne la tendance à la séparation

de couleur.

EXEMPLES 30 à 41.

A un vernis de nitrocellulose, on ajoute des pigments

utilisés seuls et des compositions de pigment de l'inven-

tion, les rapports de mélange étant indiqués au tableau 4

de sorte que la teneur en pigment ou en composition de pig-

ment soit de 5,5% en poids.Les peintures obtenues ont les

viscosités indiquées au tableau 4.

En outre, on trouve que les peintures comportant les compositions de pigment de l'invention ont une excellente fluidité et que les films colorés obtenus à partir de ces peintures sont excellents aussi par leur brillant, leur

clarté de nuance et leur pouvoir colorant.

TABLEAU 4

Viscosité de peintures comportant un vernis de nitrocellu-

lose (viscosimètre type B.M.) Pigment. Composé V. Viscosité,mpa.s ::: N :N Nombre ::::\ de tours de ::: \ rotor:6 :12:30:60: : Rapport de: :::: mélange: :C.I. Pig: - -:7500:4350:3100:2930: :Blue 15:

:30: " IX-2 95 5:4320:2780:2050:1880:

:31: " III-2 ":4440:2910:2370:2010:

:32: ": II-1: 90 10:4210:2620:1890:1780:

:33: ":IV-2: ":4390:2830:2160:1950:

TABLEAU 4 (suite)

Viscosité de peintures comportant un vernis de nitrocellu-

lose (viscosimètre type B.M.) : Pigment Composé Nombre iscosité, mPa.s

ONodetoursde. ..*-

::: rotor:::: :*: *:o: :. 6: 12: 30 60 :*::Rapport de :*::mélange ::C.I. Pig: - -:8900:6010:5430:4960: ::Red 123::

:34: ":XIII-1: 95: 5:3520:1950:1380:1020: :35: ": VII-2: 90: 10:3480:1610:1290:1010:

::C.I. Pig: - -:11000:7650:5420:4610: ::Yellow 12::: :

:36: ": XI-1: 95: 5:6270:4490:3120:2920:

:37: ": III-1: 90: 10:5990:4120:2860:2610:

:38: ": 11-2 ":6180:4380:3010:2820:

:39: ": IV-1: 85: 15:5920:4080:2840:2590:

::::: : : ::

::C.I. Pig: - -:11350:7930:5860:5200: ::Black 6::

:40: ": X-2: 90: 10:8870:6620:5490:5010:

:41: ": VIII-1: 80: 20:8790:6530:5380:4980:

::::: : : ::

Les peintures des exemples indiqués au tableau 4 sont en-

suite stockées pendant 3 mois à 50C puis on mesure leur viscosité; les résultats indiqués au tableau 5 ci-après ont été obtenus:

TABLEAU 5

Viscosité de peintures comportant un vernis de nitrocellu-

lose immédiatement après leur préparation et au bout de 3 mois :Pigment Com-:Rappot cosité.ViscositémPa :::posé:de mé-: Nombre: ::: N N :lange: de tours du :: :: :rotor 6: 12: 30: 60:

::: ::: : : ::

a Moment de ::: ::.Mmnt d: ::: : :: a:m s:::al::: : ::C.I.Pig::: ::Blue 15: -: -:immédiatement:7500:4350:3100:2930: :: : : :après la prépa-:: :: : :: : : :ration: : :: : ::":-: -:au bout de3: : ::: ::::: :mois:11200:7420:5150:3210:

::: ::: : : ::

:30:C.I.Pig:IX-2:95-:5:: ::Blue 15:::immédiatement:4320:2780:2050:1880: :::::après la prépa-:: ::: :::::ration: : ::: :: ": ":":au bout de 3:4560:2870:2310:2010: :::: mois: : :::

::: ::: : : ::

::C.I.Pig: -: -:: : : :: ::Red 123:::immédiatement:8900:6010:5430:4960: :::::après la prépa-:: :: ::: ::ration: : :: : :: ": - : -: au bout de 3:12500:8320:5580:5110: :::::mois: : :: : :34:C.I.Pig:XII-:95:5: ::Red 123:1::immédiatement:3520:1950:1380:1020: ::: r:après la prépa-::::: ::::: ration: : ::: :: ": ": ":au bout de 3:3910:2350:1620:1270: :: :: mois: ::: TABLEAU 5 (suite)

Viscosité de peintures comportant un vernis de nitrocellu-

lose immédiatement après leur préparation et au bout de 3 mois Viscosité Pigment: Com-:Rapport Viscosité,mPa.s *:posé:de mé-: Nombre : N :lange: detours du rotor.: 12:30:60: * e: Moment de la mesure: :: -: -: immédiatement :Yellow:::après la prépa-: :12: ::ration:fl0OO:7650:5420:4610: :au bout de 3 ::r:n:: tois:17100:1230 S870:7010: :36:CoI.Pig:XI-l:95: 5: :Yellow, ::immédiatement:6270:4490:3120:2920: :12: : :après la prépa-::: e:: :ration: : : : :::?::? :::a bou 3 :au bout de 3:6390:4560:3200:2870: :::::mois::::: :C.I.Pig: -: - :immédiatement:::: : :Black 6:: :après la prépa-:: ::: : :ration:41350: 7930: 5860: 5200: :au bout de 3 :::::mois:18130:13210: 9850: 7920: :40:C.I.Pig: X-2: 90:10:immédiatement:: :: : :Black 6:: :après la prépa-:: ::: ::: ::ration:8870:6620:5490:5010: : e "?: ": e.:au bout de 3::: e :mois:8960:6830:5590:5160: Comme on le voit clairement par les résultats

indiqués au tableau 5, les peintures comportant les compo-

sitions de pigment selon l'invention ont toutes une excel-

lente stabilité au stockage.

EXEMPLE 42.

Peinture au four aminoacrylique.

A un vernis aminoacrylique pour peinture au four, on incorpore du "C.I. Pigment Orange 36" (Référence du Colour Index) seul (exemple comparatif) ou une composition mélangée de "C.I. Pigment Orange 36" et de composé V-2, en

un rapport de 90:10, de sorte que le pigment ou la composi-

tion soient présents à raison de 6% en poids.On compare les peintures obtenues en ce qui concerne leur fluidité et on trouve que la peinture comportant la composition de pigment,

selon l'invention.est très supérieure à l'exemple compara-

tif. On mélange ensuite les peintures ainsi préparées à une base de peintureàl'aluminium que l'on a préparée au préalable en utilisant un vernis aminoacrylique, de sorte que le rapport pigment/aluminium soit de 1:5. Dans le cas présent, la peinture selon l'invention présente une nuance

plus claire et un meilleur brillant que la peinture connue.

EXEMPLE 43

Peinture à l'uréthanne

A un vernis pour peinture à l'uréthanne, on in-

corpore soit du "C.I. Pigment Yellow 95" seul (exemple com-

paratif), soit une composition mélangée de "C.I. Pigment Yellow 95" et de composé XI-1 en un rapport de 90:10 de sorte que le pigment soit contenu dans chaque cas à raison de 10%, de manière à obtenir des peintures. On compare les peintures en ce qui concerne leur fluidité et l'état du

film coloré. On trouve que la peinture utilisant la compo-

sition de pigment selon l'invention a une excellente flui-

dité et que le film a aussi une excellente nuance et un

excellent brillant.

Il va de soi que la portée de l'invention ne sau-

rait être limitée aux exemples spécifiques donnés,et que des variantes pourront être apportées par l'homme de l'art sans

pour autant sortir de son cadre.

Claims (9)

REVENDICATIONS

1. Composition de pigment caractérisée en ce qu'elle comprend 100 parties en poids d'un pigment et 0,3 à 30 parties en poids d'un composé aromatique répondant à la formule générale (I): Q f A - S02N - ( C22 R n A-SO 2N -4CH 2a- N 2 1

dans laquelle Q représente le résidu d'un composé polycy-

clique aromatique rattaché, directement ou par l'intermé-

diaire de A au radical -S02- du composé de formule (I),

A est choisi parmi -0-, -N-, -S-, -CO-, -S02-

R R4 -C- ou phénylène divalent ou en combinaison de ces groupes, ! R5 R4 et R5 représentant indépendamment un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone, R1 et R2

représentent indépendamment un atome d'hydrogène ou un grou-

pe alkyle contenant 1 à 4 atomes de carbone ou forment en-

semble un noyau hétérocyclique avec Ne de la formule (I), R3

représente un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle conte-

nant 1 à. 20 atomes de carbone, m est un nombre entier de 1

à 6 et n un nombre entier de 1 à 3.

2. Composition selon la revendication 1, carac-

térisée en ce que le composé aromatique est incolore.

3.Composition selon l'une des revendications 1

ou 2, caractérisée en ce que Q est relié au radical -S02-

directement et non par l'intermédiaire de A.

4. Composition selon l'une quelconque des reven-

dications 1 à. 3, caractérisée en ce que le pigment est un

pigment organique choisi parmi les pigments azoiques inso-

lubles, les pigments azoiques de condensation, les pigments de phtalocyanine, les pigments de quinacridone, les pigments d'isoindolénone, les pigments de pérylène, les pigments de

pérynone, les pigments de dioxazine, les laques, les pig-

ments de colorant de cuve et les pigments de colorant basi-

que.

5. Composition selon l'une quelconque des reven-

dications 1 à 3, caractérisée par le fait que le pigment est un pigment minéral qui peut être le noir de carbone, l'oxyde de titane, le rouge d'oxyde de fer, le noir de fer,

la fleur de zinc, le bleu de Prusse ou l'outremer.

6. Application d'une composition selon l'une des

revendications 1 à 5, à titre de colorant pour une polyo-

léfine, un polyester ou une résine vinylique.

7. Application d'une composition selon l'une des

revendications 1 à 5 à titre de colorant pour une encre d'im-

pression en offset.

8. Application d'une composition selon l'une des

revendications 1 à 5, à titre de colorant pour une encre

d'héliogravure.

9. Application d'une composition selon l'une des

revendications 1 à 5 à titre de colorant pour une peinture

de nitrocellulose, une peintureséchant à la température

ambiante, ou au fourou une peinture à la résine d'uréthanne.