FR2463103A1 - Article en verre photochromique a halogenure(s) de cuivre optiquement clair - Google Patents
Article en verre photochromique a halogenure(s) de cuivre optiquement clair Download PDFInfo
- Publication number
- FR2463103A1 FR2463103A1 FR8017819A FR8017819A FR2463103A1 FR 2463103 A1 FR2463103 A1 FR 2463103A1 FR 8017819 A FR8017819 A FR 8017819A FR 8017819 A FR8017819 A FR 8017819A FR 2463103 A1 FR2463103 A1 FR 2463103A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- glass
- content
- photochromic
- total
- glasses
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims abstract description 103
- 229910052810 boron oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 14
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 30
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 24
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N Li2O Inorganic materials [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 claims description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 5
- MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N oxidoboron Chemical compound O=[B] MOWNZPNSYMGTMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 36
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 28
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 28
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 14
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 12
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 12
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 9
- 238000011161 development Methods 0.000 description 9
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005407 aluminoborosilicate glass Substances 0.000 description 5
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000005357 flat glass Substances 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 239000005283 halide glass Substances 0.000 description 2
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 230000004044 response Effects 0.000 description 2
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108091092243 Compositional domain Proteins 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910011763 Li2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000000349 chromosome Anatomy 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000002301 combined effect Effects 0.000 description 1
- 230000001447 compensatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M dilithium;hydroxide Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-] XUCJHNOBJLKZNU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 238000007499 fusion processing Methods 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 235000013616 tea Nutrition 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/04—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass
- C03C4/06—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass
- C03C4/065—Compositions for glass with special properties for photosensitive glass for phototropic or photochromic glass for silver-halide free photochromic glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
VERRE PHOTOCHROMIQUE OPTIQUEMENT CLAIR DEPOURVU D'HALOGENURE D'ARGENT OU DE CADMIUM. CE VERRE CONTIENT ESSENTIELLEMENT, EN PROPORTIONS PONDERALES CALCULEES A PARTIR DE LA FOURNEE, 54 A 66 DE SIO, 5 A 15 D'ALO, 10 A 30 DE BO, 8 A 15 AU TOTAL DE NAO, KO ETOU LIO, 0,5 A 1,5 AU TOTAL DE ASO, SBO ETOU ASO, 0,7 A 1,5 DE CUO, 0,1 A 1,0 DE CL, 0,1 A 1,5 DE BR, 0 A 2,5 DE F ET 0 A 3 AU TOTAL DE WO ETOU MOO, ET EN CE QU'A UNE VALEUR D'AU MOINS 0,3 LE RAPPORT MOLAIRE R DEFINI PAR L'EXPRESSION: (CF DESSIN DANS BOPI) OU RO, ALO ET BO SONT RESPECTIVEMENT LA CONCENTRATION MOLAIRE DANS LE VERRE DU TOTAL DES OXYDES DE METAUX ALCALINS, DE L'OXYDE D'ALUMINIUM ET DE L'OXYDE DE BORE. APPLICATION EN VITRERIE.
Description
La présente invention concerne le domaine des verres photochromiques et
elle vise en particulier des verres photochromiques exempts d'halogénures d'argent qui contiennent en tant que phase photochromique des constituants à halogénure de cuivre.
Les verres photochromiques contenant des micro-
cristaux d'halogénure d'argent pour constituer a phase photochromique sont de loin les plus courants des verres
photochromiques du commerce, ces verres étant principa-
lement utilisés dans les applications optiques et ophtal-
miques. Toutefois, le prix de revient relativement élevé de ces verres est défavorable aux applications telles que la vitrerie et similaires requérant de gros volumes
de verre.
Des verres photochromiques exempts d'argent et contenant des halogénures de cuivre et/ou de cadmium en tant que constituants photochromiques sont décrits aux brevets des E.U.A. no 3 325 299 et 3 954 485 aux noms respectifs de Araujo et de Seward et al. De plus,
des verres photochromiques optiquement clairs qui con-
tiennent à la fois des halogénures de cuivre et de cad-
mium et présentent des propriétés photochromiques con-
venant aux applications ophtalmiques sont décrits dans la demande de brevet des E.U.A. n0 861 129 déposée le 16 Décembre 1977 par Araujo et al.
Alors qu'il est possible de créer des proprié-
tés photochromiques intéressantes dans des verres conte-
nant à la fois du cuivre et du cadmium à des durées de traitement et à des températures suffisamment modérées pour éviter de donner naissance à un trouble ou à de l'opacité dans le verre, cette possibilité n'était pas vérifiée jusqu'à présent pour les compositions de verres
ne contenant que des halogénures de cuivre en tant qu'in-
grédients photochromiques. Ainsi, les compositions de
verres exemptes d'argent et de cadmium décrites au bre-
vet des E.U.A. no 3 325 299 précité sont extrêmement difficiles à traiter thermiquement pour y développer
des propriétés photochromiques sans introduire de trou-
ble ou de phases cristallines opacifiantes dans le verre, ceci principalement en raison des traitements thermiques relativement énergiques nécessaires pour y développer des propriétés photochromiques. Ce fait est illustré par
le travail de A. A. Kuznetsov et al. décrit dans le Sov.
J. Opt. Technol., 45(3), Mars 1976, pages 163-165. Néan-
moins, les verres ne contenant que des halogénures de
cuivre en tant que constituants photochromiques princi-
paux offrent un gros intérêt sous l'angle du prix de revient des matières premières, ce qui est un facteur important lorsqu'on a besoin de gros volumes de verre, et ils dispensent en outre de la nécessité de manipuler
des matières premières au cadmium toxiques.
lia présente invention a en conséquence pour objet principal des compositions de verres pour verres photochromiques comprenant des halogénures de cuivre en tant que constituants photochromiques, qu'on peut
traiter en vue du développement de propriétés photochro-
miques sous des conditions de durée et de température de traitement thermique relativement douces, et qui sont de ce fait sensiblement plus intéressantes pour obtenir
des verres photochromiques optiquement clairs aux halo-
génures de cuivre que les compositions de l'art antérieur.
l'invention a également pour objet des compo-
sitions de verres intéressantes pour obtenir des verres contenant des halogénures de cuivre traitables pour le
développement de photochromisme à des températures nota-
blement inférieures au point de ramollissement du verre, de telle sorte que la qualité de surface d'un article formé de ce verre puisse demeurer sensiblement inaltérée
par le traitement thermique de développement photochro-
mique.
D'autres buts et avantages de l'invention res-
sortiront de la description qui va suivre.
La présente invention vise d'une façon générale
des ajustements de composition dans le système de compo-
sitions des verres de base d'aluminoborosilicates de
métaux alcalins destinés à donner des verres photochro-
miques à halogénure de cuivre optiquement clairs. Bien que le mode d'action de ces divers ajustements ne soit pas complètement élucidé, on pense que des effets d'influence
de la composition sur la précipitation de phases photo-
chromiques dans le verre et des effets d'oxydo-réduction ayant lieu dans le verre pendant le processus de fusion
du verre sont susceptibles d'intervenir.
Deux types d'ajustement se sont avérés propres à fournir des verres photochromiques optiquement clairs à faible température de traitement thermique. Dans le premier, on ajuste les teneurs relatives en silice, en
oxyde de bore, en alumine et en oxydes de métaux alca-
lins en donnant une attention particulière aux propor-
tions d'oxydes de métaux alcalins, d'oxyde d'aluminium et d'oxyde de bore dans le verre, de façon à obtenir une gangue vitreuse d'accueil particulièrement favorable au photochromisme par halogénure de cuivre. Le second
type d'ajustement fait intervenir l'adjonction à la com-
position de verre de base d'agents chimiques dont on
pense qu'ils favorisent le développement de phases dtha-
logénure de cuivre photochromiques dans le verre à des
températures réduites.
Les agents chimiques - dont la Demanderesse a
observé l'aptitude à renforcer le comportement photochro-
mique des phases d'halogénure de cuivre photochromiques dans les verres de base d'aluminoborosilicates de métaux alcalins - sont MoO3 et WO 3 On a constaté que lorsqu'on les ajoute en quantités relativement faibles, par exemple d'environ 1,5% en poids, à des verres à halogénure de
cuivre, ces agents renforcent notablement le degré d'as-
sombrissement photochromique, comparativement à un verre
de composition par ailleurs semblable ayant reçu un trai-
tement thermique équivalent.
En ce qui concerne l'ajustement des constituants du verre de base formés par la silice, l'alumine, l'oxyde de bore et les oxydes de métaux alcalins, le paramètre
de composition le plus important se révèle être le rap-
port molaire R entre (1) la masse totale d'oxydes de-
métaux alcalins dans le verre diminuée de la masse d'alu-
mine dans le verre, et (2) la masse d'oxyde de bore dans le verre. Le rapport R a donc pour expression: R = (R20-A1203)/B203, o R20 est la teneur totale en oxydes de métaux alcalins du verre en moles %, A1203
et B203 étant les teneurs du verre en alumine et en oxy-
dede bore, également exprimées en moles %. Ce rapport sera parfois dénommé ci-après rapport d'excès alcali/oxyde
de bore.
D'une façon générale, l'adoption de rapports R supérieurs à ceux utilisés dans l'art antérieur s'est avérée profitable en tant que favorisant l'obtention de degrés de photochromisme intéressants dans les verres photochromiques contenant des halogénures de cuivre à
des températures relativement faibles. Aux rapports opti-
maux, on peut obtenir des verres photochromiques opti-
quement clairs même sans utiliser d'agents chimiques
tels que WO3 ou MoO3.
Grâce à la mise en oeuvre de l'un et/ou l'autre des ajustements de composition ci-dessus décrits, il est
possible d'obtenir des verres photochromiques optique-
ment clairs présentant des propriétés photochromiques tout-à-fait acceptables m&me en adoptant des températures de traitement thermique situées environ à 50 à 150 C plus bas que le point de ramollissement du verre. Ainsi,
le traitement thermique peut être réalisé dans de nom-
breux cas sans donner lieu à un affaissement excessif du verre et sans altérer son fini de surface, et l'on
peut dans tous les cas obtenir des propriétés photochro-
miques sans création dans le produit de trouble ou d'opa-
cité de degré gênant.
Le fait que les proportions relatives d'oxydes de métaux alcalins, d'alumine et d'oxyde de bore du verre de base puissent avoir des effets importants sur les propriétés photochromiques des verres photochromiques
contenant de l'halogénure d'argent s'est récemment si-
gnalé à l'attention des chercheurs en ce domaine. La demande de brevet déposée aux E.U.A. le 28 Février 1979 sous le no 14 981 par Hares et al. fournit un exposé
détaillé de ces effets.
La Demanderesse a constaté que ces proportions
ont un effet encore plus prononcé dans les systèmes pho-
tochromiques à halogénure de cuivre, de sorte que pour un traitement thermique de développement photochromique arbitrairement choisi de relativement faible température et courte durée, un certain verre peut manifester une
réponse photochromique très accentuée tandis qu'un deu-
xième verre dont la composition est très semblable mais
dont le rapport d'excès alcali/oxyde de bore est légè-
rement différent présentera une réponse photochromique
faible ou nulle.
On présume que cet effet du rapport d'excès alcali/oxyde de bore s'étend sur une gamme relativement large de compositions de verres d'aluminoborosilicates de métaux alcalins. Ainsi, selon l'un de ses aspects,
l'invention a pour objet un article en verre photochro-
mique optiquement clair de composition appartenant à la
gamme comprenant essentiellement,en proportions pondéra-
les calculées à partir de la fournée, environ 54 à 66%
de SiO2, 5 à 15% d'A1203, 10 à 30% de B203, 8 à 15% au.
total d'oxydes de métaux alcalins choisis dans le groupe
formé par Na20, K20 et Li20, 0,5 à 1,5% au total dtoxy-
des choisis dans le groupe formé par As203, Sb203 et As205, 0,7 à 1,5% de CuO, 0,1 à 1,0% de Cl, 0,1 à 1,5% de Br, O à 2,5% de F et O à 3% au total d'oxydes choisis dans le groupe formé par W03 et Mo03, la valeur du rapport molaire R défini plus haut étant supérieure ou égale à environ 0, 3. On attribue le fait d'obtenir des verres
optiquement clairs présentant un degré intéressant d'as-
sombrissement photochromique dans cette gamme de compo-
sition à l'effet combiné du rapport d'excès alcali/oxyde
de bore relativement élevé de ces verres et de la pré-
sence de quantités adéquates de Cu0, de Cl, de Br et
de l'un ou plusieurs des composés As203, Sb203 et As205.
Au sein de la gamme de composition globale ci-dessus définie, l'effet accentué de R sur les carac-
téristiques de développement photochromique a été con-
firmé dans des verres o la teneur en SiO2 est comprise
entre environ 55 et 63%, la teneur en A1203 entre envi-
ron 6 et 12%, la teneur en B 203 entre environ 15 et 19%,
la teneur totale en oxydes de métaux alcalins entre en-
viron 8 et 13%, la teneur en Cu0 entre environ 0,8 et
1,2%, la teneur en Cl entre environ 0,2 et 0,5%, la te-
neur en Br entre environ 0,7 et 0,9%, et la teneur to-
tale en MoO3 et W03 entre environ 0,7 et 1,5%. Les pro-
priétés photochromiques sont nettement renforcées dans ce domaine de composition lorsqu'on fait conserver au rapport R défini plus haut une valeur comprise entre
environ 0,35 et 0,45.
Bien que l'utilisation de W03 et de MoO3 dans les verres ci-dessus décrits ne soit pas essentielle, elle joue un r8le nettement bénéfique de renforcement de l'assombrissement photochromique du verre. Toutefois,
la Demanderesse a également constaté que ces agents peu-
vent aussi être utilisés pour renforcer l'assombrissement photochromique dans les verres d'aluminoborosilicates
de métaux alcalins à halogénure de cuivre, indépendam-
ment de la valeur du rapport molaire d'excès alcali/oxyde de bore, dans un large domaine de compositions de verres de base. En conséquence, l'invention a en outre pour
objet un verre photochromique optiquement clair à halo-
génure de cuivre dont la composition comprend essentiel-
lement, en proportions pondérales calculées à partir de la fournée, environ 50 à 66% de SiO2, 5 à 15% d'A1203, à 30% de B203, 8 à 15% au total d'oxydes de métaux alcalins choisis dans le groupe formé par Na20, K20 et Li20, 0,5 à 1,5% au total d'oxydes choisis dans le groupe formé par As203, Sb203 et As205, 0;7 à 1,5% de CuO, 0,1
à 1,0% de Cl, 0,1 à 1,5% de Br et O à 2,5% de F, la com-
position contenant en outre au moins un oxyde choisi dans
le groupe formé par WO3 et Moo0 et introduit en une quan-
tité appropriée pour-le moins à renforcer les propriétés photochromiques du verre. La quantité de W0 ou de MoO efficace pour
-3 3
renforcer les propriétés photochromiques d'un verre à
halogénure de cuivre sélectionné dépendra de la compo-
sition du verre de base, des concentrations relatives des constituants dits photochromiques Cu, Br et Cl dans celui-ci et d'autres facteurs de composition, mais cette quantité est facile à déterminer par tâtonnement. Par renforcement des propriétés photochromiques selon la présente invention, on entend une amélioration du degré
d'assombrissement ou de pâlissement photochromique com-
parativement à un verre de composition par ailleurs sem-
blable ayant subi un traitement thermique équivalent.
On obtient généralement les meilleurs résultats en adop-
tant des concentrations de W03 et/ou de MoO3 totalisant
environ 0,7 à 1,6% en poids de la composition du verre.
A l'intérieur de la large gamme de composition ci-dessus décrite de verres d'aluminoborosilicates de
métaux alcalins avantageusement influencés par l'utilisa-
tion de ces oxydes, on a circonscrit une gamme préféren-
tielle plus étrot de composition de verre. Il s'agit des compositions appartenant à la large gamme précitée dans lesquelles la teneur en SiO2 est d'environ 52 à 63% (en poids), la teneur en Ai203 d'environ 6 à 12%, la teneur en 3203 d'environ 15 à 29%, la teneur totale en oxydes de métaux alcalins d'environ 8 à 13%, la teneur en CuO d'environ 0,7 à 1,2%, la teneur en Cl d'environ
0,2 à 0,5% et la teneur en Br d'environ 0,7 à 0,9%.
Des exemples spécifiques de compositions de verres se prêtant à l'obtention d'articles en verres photochromiques optiquement clairs à halogénure de cuivre
selon l'invention sont indiqués dans le Tableau I ci-
après. Les compositions sont données en parties en poids calculées à partir de la fournée. Les quantités
infimes de fer, de titane et d'autres impuretés intro-
duites dans le verre ne sont pas indiquées, car elles
ne sont pas estimées susceptibles d'influencer les pro-
priétés des verres.
Le tableau IA ci-après indique les concentra-
tions relatives approximatives des constituants du verre de base formés par la silice, l'oxyde de bore, l'alumine
et les oxydes de métaux alcalins dans les verres du Ta-
bleau I, en % de cations du verre de base. Dans le cal-
cul du rapport molaire R. les quantités relatives des constituants W03, Y u0, As205, 01, Br, F et similaires
sont négligeables, et ces constituants peuvent être con-
sidérés simplement comme des additions.au verre de base.
Figure également dans le Tableau IA la valeur pour chaque verre du rapport molaire R = (R20 - A1203)/ B203 défini plus haut. R est calculé dans chaque cas à partir du rapport des concentrations molaires (ou, de façon équivalente ici, des concentrations en cations) des oxydes de métaux alcalins (R20), d'yA2 3 et de B2 3
dans le verre de base.
Les verres tels que ceux indiqués dans le Tableau I ci-après peuvent Ctre fondus en partant de fournées composées d'oxydes classiques ou d'autres constituants
de fournée de verre, introduits dans des proportions cal-
culées de façon à donner les constituants indiqués dans le Tableau I dans les proportions qui y sont spécifiées lorsqu'on fait fondre la fournée pour former un verre fondu. La fusion peut être effectuée dans des creusets, des pots, des cuves ou autres dispositifs convenables
de fusion, et le verre fondu peut 6tre transformé en ar-
ticles en verre par des procédés de façonnage classiques
tels qu'étirage, moulage centrifuge, pressage ou similai-
re. les articles en verre ainsi façonnés peuvent être recuits avant d'être traités thermiquement, ou bien être directement chauffés pour y développer les propriétés photochromiques et être ensuite refroidis jusqu'à la
température ambiante.
Les traitements thermiques utilisables pour convertir en articles photochromiques des articles en verre de compositions telles que celles indiquées dans le Tableau I sont relativement doux; ainsi, les compo-
sitions des Exemples 3 à 10 du Tableau I donnent nais-
sance à des propriétés photochromiques intéressantes à la suite d'un traitement thermique à 6000C pendant minutes, tandis que la composition de l'exemple 1
peut être traitée thermiquement à 5800C pendant 30 mi-
nutes et celle de l'Exemple 2 à 6000C pendant 30 minu-
tes pour atteindre des résultats intéressants.
Le Tableau Il ci-après indique les propriétés
photochromiques relevées sur des plaques de verre pla-
tes, rodées et polies de compositions pratiquement iden-
tiques à celles indiquées dansJe Tableau I, après trai-
tement thermique de celles-ci comme décrit ci-dessus.
Figurent dans le Tableau II pour chaque verre la valeur du coefficient de transmission initiale To, qui est,
sous forme de pourcentage, le coefficient de transmis-
sion d'une plaque de 2,0 mm d'épaisseur avant tout as-
sombrissement photochromique de celle-ci, la valeur du coefficient de transmission à l'état assombri TD10, qui est la valeur du coefficient de transmission obtenu après assombrissement de chaque plaque par une exposition de minutes à un rayonnement solaire simulé, et la valeur du coefficient de transmission à l'état pâli TF5, qui est le coefficient de transmission obtenu après avoir laissé pâlir chaque plaque pendant 10 minutes à l'absence
de lumière.
En plus des paramètres de composition précédem-
ment considérés relativement aux caractéristiques photo-
chromiques des verres présentement décrits, un certain nombre d'autres facteurs de composition sont importants si l'on veut obtenir un article en verre clair possédant un bon comportement photochromique. En premier lieu,
toutes les compositions à halogénure de cuivre dans les-
quelles la Demanderesse a observé de bonnes propriétés photochromiques étaient des compositions à verre de base d'aluminoborosilicate de métaux alcalins dans lesquelles étaient présents en tant que constituants essentiels à la fois du chlore et du brome, de même que du cuivre. le fluorest un constituant facultatif utile qui apparaît concourir à la formation ou à la séparation de phases photochromiques au sein du verre, mais il peut donner
naissance à un trouble lorsqu'il est utilisé en quanti-
tés excessives, et il n'est pas essentiel au développe-
ment d'un bon comportement photochromique. D'autre part, comme on l'a vu plus haut, WO3 et MoO3 ont un effet très
prononcé sur le développement de la ou des phases photo-
chromiques, de sorte que les compositions contenant l'un et/ou l'autre de ces constituants sont parmi les plus
indiquées lorsqu'on désire un bon assombrissement photo-
chromique. En ce qui concerne la répartition alcali/oxyde de bore/alumine, il a été observé dans au moins une zone de composition de verre de base que le rapport d'excès alcali/oxyde de bore R peut exercer un effet majeur sur le photochromisme créé par les halogénures de cuivre, et que le rapport optimum est susceptible de dépendre
de la teneur du verre en silice. Par exemple, le rempla-
cement de moins d'environ 0,4% en poids de B203 par une quantité correspondante de Na20 dans l'Exemple 3 du Tableau I, sans modification d'aucun des autres paramètres de composition et de traitement thermique, peut conduire à un verre ne présentant aucune propriété photochromique après avoir subi le traitement thermique normal de séjour
à 6000C pendant 45 minutes.
On pense que cette extrême sensibilité est attribuable à des changements de l'état d'oxydation des éléments photochromiques dans le verre, ceux-ci étant
peut-être dûs à des changements de l'état d'oxydo-
réduction de la gangue vitreuse de sorte que, si l'on modifie le rapport d'excès alcali/oxyde de bore, il est 1 1
nécessaire de faire subir des modifications compensatoi-
res à d'autres facteurs, de composition, de fusion ou-
de traitement thermique, pour conserver un comportement photochromique optimum. Quoi qu'il en soit, et bien que les compositions indiquées dans le Tableau I reflètent le meilleur équilibre entre la teneur.en silice et le
rapport d'excès alcali/B203 que la Demanderesse ait réa-
lisé quant à l'obtention d'un comportement photochromi-
que optimum, on notera que d'autres rapports pourraient
tre adoptés en variante, sous réserve que les ajuste-
ments de composition et de traitement thermique néces-
saires soient réalisés afin d'assurer ou d'optimiser
le développement photochromique pour le rapport parti-
culier adopté.
La maîtrise de l'état d'oxydo-réduction du
verre est également la raison de l'incorporation à celui-
ci d'un ou plusieurs des composés As203, Sb2 3 et As205.
On a essayé d'autres agents de réglage d'état d'oxydo-
réduction dans ces compositions de verre de base, mais, d'une façon générale, ceux-ci ne procurent pas le degré d'action sur l'état d'oxydoréduction de la masse fondue souhaitable dans les systèmes de verres photochromiques aux halogénures de cuivre. Ni les verres excessivement oxydés, qui sont d'une couleur bleue (peut-être due à la
présence dans ceux-ci de Cu2+), ni les verres excessi-
vement réduits, qui sont d'une couleur rouge brun (peut-
être due à la présence dans ceux-ci de Cuo) ne se prê-
tent facilement à recevoir des propriétés photochromiques
acceptables par traitement thermique.
La composition de l'Exemple 2 du Tableau I est représentative de compositions de verre de base se prêtant aux applications d'étirage en feuilles, ce verre présentant la stabilité réputée importante pour produire
économiquement du verre en feuille potentiellement photo-
chromique de haute qualité. Comme on l'a noté dans la production du verre en feuille à halogénure d'argent par
les techniques de façonnage en feuille par étirage des-
cendant à débordement, un verre présentant une viscosité
d'au moins environ 104 poises à sa température de liqui-
dus ainsi qu'une bonne stabilité à long terme à l'égard de la dévitrification pendant son séjour au contact du platine aux viscosités allant de 104 à 106 poises est grandement à préférer pour de telles applications. Cette
combinaison de propriétés est aisée à obtenir par ajuste-
ment des proportions de la silice, de l'alumine, de l'oxy-
de de bore et des oxydes de métaux alcalins entrant dans la constitution du verre de base dans lés limites des
gammes de composition globales indiquées plus haut.
Les verres photochromiques à halogénure de cuivre tels que ceux ci-dessus décrits offrent certains avantages importants sous le rapport tant du traitement que des performances lorsqu'on les compare aux verres photochromiques à halogénure d'argent des types qu'on trouve dans le commerce. En premier lieu, ils présentent un bon assombrissement à l'exposition tant à la lumière visible qu'à la lumière ultraviolette, leur gamme de sensibilité d'assombrissement s'étendant d'environ 350
à environ 650 nm, et ils ne sont pas décolorés sous l'ac-
tion de la lumière visible comme le sont certains verres
photochromiques à halogénure d'argent.
* De plus, les verres photochromiques à halogé-
nure de cuivre présentent généralement un comportement d'assombrissement qui est relativement indépendant de
la température du verre. Ainsi, ils présentent un assom-
brissement particulièrement bon aux températures élevées o la plupart des verres photochromiques à halogénure d'argent manifestent un assombrissement relativement médiocre. Pour illustrer la très faible dépendance de ces verres à l'égard de la température, le Tableau III ciaprès indique comparativement les caractéristiques
d'assombrissement et de pâlissement d'un verre photo-
chromique à halogénure de cuivre (CuX), obtenu confor-
mément à la présente invention, et celles d'un verre photochromique à halogénure d'argent (AgX) considéré
comme possédant d'excellentes caractéristiques de dépen-
dance (dépendance très faible) vis-à-vis de la tempéra-
ture. Sont indiquées dans le Tableau III les températu-
res d'essai auxquelles on a assombri et fait pâlir les verres, ainsi que les coefficients de transmission à
l'état assombri (TD60) et à l'état pâli (T F5) (en pour-
centage) de chaque verre pour chaque température.
L'assombrissement a été créé par une exposi-
tion de 60 minutes à un rayonnement solaire simulé, et le pâlissement par un séjour de 5 minutes à l'abri de la lumière. les valeurs du coefficient de transmission du verre au cuivre (CuX) ont été déterminées sur une feuille de verre étiré de 1,5 mm d'épaisseur et, pour le verre à l'argent (AgX), les valeurs correspondantes ont été déterminées sur une feuille rodée et polie de
mm d'épaisseur. Le coefficient de transmission ini-
tial (à l'état non assombri) de l'échantillon au cuivre
était de 87%, et celui de l'échantillon à l'argent d'en-
viron 90%. On n'a pas effectué de mesures d'assombris-
sement à 6000 sur le verre à l'argent, mais il est pro-
bable que ce verre aurait présenté un assombrissement
très faible à cette température. -
TABLEAU III
Coefficient de Coefficient de transmission transmission Température d'essai du verre CuX du verre AgX
TD60 T F5 D60 TF5
-180C 25 30,5 20 21,5
00C 27 35 19,5 24,5
2000 28 41 22,5 55
C 38,5 59 47 81
600C 48 72 - -
Comme on l'a vu plus haut, beaucoup de ces ver-
res peuvent être traités thermiquement pour développer
des propriétés photochromiques en opérant à des tempéra-
tures situées 50 à 1500C plus bas que le point de ramol-
lissement du verre, températures auxquelles le développe-
2453iO3 ment photochromique peut être réalisé sans donner lieu à un affaissement excessif ou à une destruction du fini de surface du verre. Cette caractéristique, conjuguée au prix relativement faible des matières premières de ces verres, fait deux des candidats particulièrement bien adaptés aux applications faisant intervenir de gros volumes de verre en feuille, telles que la réalisation de vitrages architecturaux ou navals et aéronautiques o l'on peut avoir besoin de verre en feuille de bonne
qualité optique.
TABLEAU I
(parties en poids)
1 2 3 4 5 6 L7 8 9 10
58,6 11,5 17,5 7,2 1,5 2,0 1,0 0,75 0,25 0,25 2,0 56,10 11,59
1 6,85
7,63 1,49 2,01 0,83 0,97 0,30 0,75 1,47 56,12 11i,59 16,49 7,96 1,49 2,010,83 0,97 0,30 0,75 1,47 56,15 11,59 16,13 8,29 1,49 2,02 0,83 0,97 0,30 0,75 1 47 1,47 56,6 11,7 17,0 7,05 2,51 2,03 0,840
0,839.
0,302 0,797 1,49 59,9 9,5 16,9 7,00 1,52 2,02 0,835 0,833 0,300 0,792 ,09 9,37 16,55 6,9 0,58 1,98 0,94 1,0 O 0,34 0,81 61,96 8,25 16,4 ,89 1,05 1, 96 0,93 1,0 0,34 0,81 59,9 9,3 16,1 6,56 1,53 1,99 0,94 1,0 0,35 0,82
1,48 1,43 1,41
1,51 Sio2 A1203 B203 Na20 K20 Li20 As205 CuO C1 Br F MoO3 52,5 7,18 28,1 7,86 1,98 0,81 0,79 0,42 0,25 2,15 0,79 u- Or o tg SiO2 39,5
B203 36,6
A120 3 6,4
Na20 11,5 Li20 6,0
K20 -
Valeur de R. 0,30
R2 -A203J
B 203 46,4 23,9 ,8 11,1 6,3 1,5 ,4 23,5 11,1 12,0 6,5 1,5
TABLEAU IA
4 5 6
,4 45,4 45,3.
23,0 22,5 23,5
11,1 11,1 11,1
12,5 13,0 11,0
6,5 6,5 6,6
1,5 1,5 2,6
0,34 0,38 0,41 0,44 0,39 0,43 0,39 0,39 0,42
Ex. no 1
(Tableau I)
T0 73,2
TD10 27,4
(26,500)
TF5 46,0
(26,50C)
,5
68,7 35
41
,0 51 53 74
,7
74 16
56 79
31 28
48,3 23,5 9,1 11,0 6,6 1,6 49,4 23,5 9,1 11,0 6,6 0,6 51,4 23,5 8,1 9,5 6, 6 1,1 49,4 23,0 9,0 ,5 6,5 1,6
TABLEAU II
3 84 85 6
77 80 80 85
Oh o w w
Claims (7)
1. Verre photochromique optiquement clair dépourvu d'halogénure d'argent ou de cadmium, caractérisé en ce qu'il contient essentiellement, en proportions pondérales calculées à partir de la fournée, 54 à 66% de Si02, 5 à 15% d'A1203, 10 à 30% de B203, 8 à 15% au total de Na20, K20 et/ou Li20, 0,5 à 1,5% au total de As203, Sb203 et/ou As205, 0,7 à 1,5% de CuO, 0,1 à 1,0% de 01, 0,1 à 1,5% de Br, 0 à 2,5% de F et 0 à 3% au total de WO3 et/ou Mo03, et en ce qu'à une valeur d'au moins 0,3 le rapport molaire R défini par l'expression:
R20 - A1203
B203 R = 32o3
o R20, A1203 et B203 sont respectivement la concentra-
tion molaire dans le verre du total des oxydes de métaux
alcalins, de l'oxyde d'aluminium et de l'oxyde de bore.
2. Verre photochromique optiquement clair dépourvu d'halogénure d'argent ou de cadmium, caractérisé en ce qu'il contient essentiellement, en proportions pondérales calculées à partir de la fournée, 50 à 66% de SiO2, 5 à 15% d'A1203, 10 à 30% de B203, 8 à 15% au total de Na2O, K20, et/ou Li20, 0,5 à 1,5% au total de As203, Sb203 et/ou As205, 0,7 à 1,5% de Cu0O, 0,1 à 1,0% de Cl, 0,1 à 1,5% de Br, 0 à 2,5% de F, et du WO3 et/ou
MoO3 en une quantité appropriée pour le moins à renfor-
cer les propriétés photochromiques du verre.
3. Verre selon la revendication 2, caractérisé en ce qu'il contient 0,7 à 1,6% en poids au total de
WO3 et/ou MoO3.
4. Verre selon la revendication 1, caractérisé en ce que la teneur en Si02 est de 55 à 63%, la teneur en A12% de 6 à 12%, la teneur en B203 de 15 à 19%, la teneur totale en oxydes de métaux alcalins de 8 à 13%, la teneur en Cu0 de 0,8 à 1,2%, la teneur en Cl de 0,2 à 0,5%, la teneur en Br de 0,7 à 0,9% et la teneur
totale en Mo03 et WO3 de 0,7 à 1,6%.
5. Verre selon la revendication 4, caracté-
risé en ce que le rapport R est compris entre 0,35 et 0,45.
6. Verre selon la revendication 2, caracté-
ris6 en ce que la teneur en SiO2 est de 52 à 63%, la
teneur en A1203 de 6 à 12%, la teneur en B203 de 15-à -
29%, la teneur totale en oxydes de métaux alcalins de 8 à 13%, la teneur en Cu0 de 0,7 à 1,2%, la teneur en
Cl de 0,2 à 0,5% et la teneur en Br de 0,7 à 0,9%.
7. Verre selon la revendication 6, caracté-
risé en ce que le rapport molaire R donné par l'expres-
sion:
R20 - A1203
R =3
B2 3
o R20, A1203 et 3203 sont respectivement la concentra-
tion molaire dans le verre du total des oxydes de métaux alcalins, de l'oxyde d'aluminium et de l'oxyde de bore,
est compris dans l'intervalle allant de 0,35 à 0,45.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/066,912 US4222781A (en) | 1979-08-16 | 1979-08-16 | Optically clear copper halide photochromic glass articles |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FR2463103A1 true FR2463103A1 (fr) | 1981-02-20 |
| FR2463103B1 FR2463103B1 (fr) | 1983-07-22 |
Family
ID=22072526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FR8017819A Granted FR2463103A1 (fr) | 1979-08-16 | 1980-08-13 | Article en verre photochromique a halogenure(s) de cuivre optiquement clair |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4222781A (fr) |
| JP (1) | JPS5632349A (fr) |
| DE (1) | DE3030692A1 (fr) |
| ES (1) | ES494082A0 (fr) |
| FR (1) | FR2463103A1 (fr) |
| GB (1) | GB2056434B (fr) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0714825B2 (ja) * | 1989-11-01 | 1995-02-22 | ユー・エイチ・アイ システムズ株式会社 | 抗菌・殺菌用ガラス |
| US5324691A (en) * | 1990-04-10 | 1994-06-28 | Isuzu Glass Co., Ltd. | Glass composition |
| JP2852462B2 (ja) * | 1990-04-10 | 1999-02-03 | 五鈴精工硝子 株式会社 | 着色ガラス |
| EP0456351A3 (en) * | 1990-04-10 | 1992-04-01 | Isuzu Glass Co., Ltd. | Glass compositions |
| JP2518749B2 (ja) * | 1991-07-11 | 1996-07-31 | 五鈴精工硝子株式会社 | 着色ガラス |
| US5281562A (en) * | 1992-07-21 | 1994-01-25 | Corning Incorporated | Ultraviolet absorbing glasses |
| US5541142A (en) * | 1995-07-31 | 1996-07-30 | Corning Incorporated | Method of making a color filter by precipitation of Cu2 O from a glass matrix |
| SG90001A1 (en) * | 1996-02-03 | 2002-07-23 | Corning Inc | Ophthalmic lens |
| US6124038A (en) * | 1996-02-21 | 2000-09-26 | Corning Incorporated | Strong UV absorbing glass |
| WO1997030946A1 (fr) * | 1996-02-21 | 1997-08-28 | Corning Incorporated | Procede de production d'un liquide absorbant l'u.v. |
| KR20050025182A (ko) * | 2002-05-16 | 2005-03-11 | 쇼오트 아게 | Ｕｖ-차단 보로실리케이트 유리, 이것의 이용, 및 형광 램프 |
| US8455157B1 (en) * | 2007-04-26 | 2013-06-04 | Pd-Ld, Inc. | Methods for improving performance of holographic glasses |
| DE102008043317B4 (de) * | 2008-10-30 | 2013-08-08 | Schott Ag | Verwendung eines solarisationsbeständigen Glases mit einer definierten Steigung der UV-Kante für einen Strahler für Bewitterungsanlagen |
| CN101891383B (zh) * | 2010-06-25 | 2012-07-04 | 北京工业大学 | 光热发电集热管用玻璃 |
| CN102390927B (zh) * | 2011-08-17 | 2013-07-10 | 北京工业大学 | 一种适合槽式光热发电集热管用玻璃 |
| JP2017048095A (ja) * | 2015-09-04 | 2017-03-09 | 旭硝子株式会社 | ガラスの製造方法 |
| EP3347315B1 (fr) | 2015-09-11 | 2020-07-15 | Corning Incorporated | Fenêtre à plusieurs vitrages comportant une couche à faible émissivité et un verre photochromique |
| US10150692B2 (en) | 2015-12-18 | 2018-12-11 | Corning Incorporated | Photochromic glass with sharp cutoff |
| US10618839B2 (en) | 2016-11-30 | 2020-04-14 | Corning Incorporated | Low emissivity coatings with increased ultraviolet transmissivity |
| WO2019118664A1 (fr) * | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Corning Incorporated | Articles en vitrocéramique stratifiés ayant des caractéristiques de blocage de la lumière nir et uv et leurs procédés de fabrication |
| CN112979161A (zh) * | 2021-03-10 | 2021-06-18 | 昆明理工大学 | 一种基于光致变色效应的钨磷酸盐玻璃制备方法及其应用 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1394463A (fr) * | 1963-05-06 | 1965-04-02 | Corning Glass Works | Objets en verre et procédé pour les fabriquer |
| US3325299A (en) * | 1963-05-06 | 1967-06-13 | Corning Glass Works | Phototropic glass article and method of making it |
| FR2284571A1 (fr) * | 1974-09-16 | 1976-04-09 | Corning Glass Works | Verres photochromiques polarisants exempts d'argent et leur fabrication |
| FR2359797A1 (fr) * | 1976-07-28 | 1978-02-24 | Corning Glass Works | Verre photochromique cuivre-cadmium-argent |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU560842A1 (ru) * | 1975-09-22 | 1977-06-05 | Московский Ордена Ленина И Ордена Трудового Красного Знамени Химикотехнологический Институт Им. Д.И.Менделеева | Фотохромное стекло |
| US4166745A (en) * | 1977-12-16 | 1979-09-04 | Corning Glass Works | Refractive index-corrected copper-cadmium halide photochromic glasses |
-
1979
- 1979-08-16 US US06/066,912 patent/US4222781A/en not_active Expired - Lifetime
-
1980
- 1980-08-08 ES ES494082A patent/ES494082A0/es active Granted
- 1980-08-13 FR FR8017819A patent/FR2463103A1/fr active Granted
- 1980-08-14 DE DE19803030692 patent/DE3030692A1/de active Granted
- 1980-08-14 GB GB8026495A patent/GB2056434B/en not_active Expired
- 1980-08-15 JP JP11261580A patent/JPS5632349A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1394463A (fr) * | 1963-05-06 | 1965-04-02 | Corning Glass Works | Objets en verre et procédé pour les fabriquer |
| US3325299A (en) * | 1963-05-06 | 1967-06-13 | Corning Glass Works | Phototropic glass article and method of making it |
| FR2284571A1 (fr) * | 1974-09-16 | 1976-04-09 | Corning Glass Works | Verres photochromiques polarisants exempts d'argent et leur fabrication |
| US3954485A (en) * | 1974-09-16 | 1976-05-04 | Corning Glass Works | Silver-free polarizing photochromic glasses |
| FR2359797A1 (fr) * | 1976-07-28 | 1978-02-24 | Corning Glass Works | Verre photochromique cuivre-cadmium-argent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2463103B1 (fr) | 1983-07-22 |
| JPS5632349A (en) | 1981-04-01 |
| DE3030692C2 (fr) | 1992-11-05 |
| US4222781A (en) | 1980-09-16 |
| GB2056434B (en) | 1983-02-23 |
| ES8106469A1 (es) | 1981-09-01 |
| JPS6339531B2 (fr) | 1988-08-05 |
| GB2056434A (en) | 1981-03-18 |
| ES494082A0 (es) | 1981-09-01 |
| DE3030692A1 (de) | 1981-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FR2463103A1 (fr) | Article en verre photochromique a halogenure(s) de cuivre optiquement clair | |
| EP2961704B1 (fr) | Vitroceramique du type aluminosilicate de lithium contenant une solution solide de -spodumene | |
| FR2921357A1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique | |
| JPS6351981B2 (fr) | ||
| JPH11513656A (ja) | 紫外線を吸収する高屈折率ガラス | |
| FR2521978A1 (fr) | ||
| FR2975391A1 (fr) | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee ; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs. | |
| JP2645288B2 (ja) | 急速退色、高屈折率光互変性ガラス | |
| FR2881739A1 (fr) | Composition de verre destinee a la fabrication de vitrages absorbant les radiations ultraviolettes et infrarouges. | |
| FR2481259A1 (fr) | Procede pour la realisation de verres polarisants | |
| FR2503691A1 (fr) | Verre photochromique a proprietes ameliorees et procede de traitement thermique et de faconnage simultanes de ce verre | |
| EP1599426B1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique gris destinee a la fabrication de vitrages | |
| FR2474019A1 (fr) | Verres photochromiques s'assombrissant en brun contenant du palladium et/ou de l'or | |
| FR2998294A1 (fr) | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee et une forte teneur en oxyde de fer et en oxyde d'etain; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs | |
| FR2701020A1 (fr) | Verres photochromiques qui s'assombrissent en prenant une teinte rose. | |
| JP2873183B2 (ja) | フォトクロミックガラスおよびそれからなる眼鏡用レンズ | |
| FR2998293A1 (fr) | Vitroceramiques de quartz-beta avec courbe de transmission controlee et forte teneur en oxyde de fer; articles en lesdites vitroceramiques, verres precurseurs | |
| US10683232B2 (en) | Photochromic glass with sharp cutoff | |
| EP1456144A1 (fr) | Composition de verre bleu destinee a la fabrication de vitrages | |
| FR2921356A1 (fr) | Composition de verre silico-sodo-calcique | |
| KR970000900B1 (ko) | 편광 유리 | |
| FR2584706A1 (fr) | Verre photochromique a eclaircissement rapide | |
| US3833511A (en) | Photochromic glass and process for producing the same | |
| JP2001510431A (ja) | 改良されたフォトクロミックガラス | |
| JPH0641378B2 (ja) | 高屈折、低密度ホトトロピックガラス |