FI97679C - Synergistisiä ioneenipolymeerejä ja boraatteja sisältäviä mikrobisidejä sienten torjuntaan pinnoilla - Google Patents

Description

1 97679

Synergistisiä ioneenipolymeerejä ja boraatteja sisältäviä mikrobisidejä sienten torjuntaan pinnoilla Tämä keksintö koskee sienten torjuntaa pinnoilla.

5 Erityisesti tämä keksintö koskee pieneliöitä tappavaa seosta, joka on tehokas sienten torjunnassa.

Sienet ovat kasveja, jotka saavat ravintonsa ennalta muodostuneesta orgaanisesta hiilen lähteestä. Sienen runko (sienirihmat) erittää entsyymejä, jotka hajottavat 10 orgaanista alustaa, jolla ne kasvavat, ja tuottavat pienempiä alayksikköjä. Nämä puolestaan imeytyvät sienen runkoon, jolloin ne metaboloituvat ja organismi saa energiaa elintoimintojen suorittamiseen.

Yksi sellainen energian lähde on raaka, kostea 15 puutavara, jota sahalaitosten toiminta tuottaa. Sahatavara edustaa orgaanisten ja epäorgaanisten yhdisteiden, jotka ovat kostean selluloosaperusaineen sisässä, rikasta lähdettä. Sahalaitokset tyypillisesti pinoavat raa'an sahatavaran ulos kuivumaan ilmassa (kovettumaan). Tämän suh-20 teellisen hitaan kuivumistapahtuman aikana sahatavaraan kohdistuu jatkuvasti sienten itiöiden hyökkäyksiä, joiden itiöiden itäminen ja kasvu puun pinnalla voi aiheuttaa sahalaitokselle huomattavan taloudellisen menetyksen pinnan turmeltumisen johdosta. Lisäksi puun pinnalla voi elää 25 muita sienilajeja, jotka todella hajottavat tai vähentävät • · puun rakenteen eheyttä hydrolysoimalla entsymaattisesti • · primaarisissa ja sekundaarisissa soluseinissä olevaa sel- ,t. luloosaa ja/tai ligniiniä.

• · · ’·* * Sahateollisuus torjuu näitä sieniongelmia käyttä- 30 mällä kemikaaleja tuoreeseen sahatavaraan. Kemikaaleilla, joita on käytetty laajalti tässä teollisuudessa, kuten • · · ' pentakloorifenolilla (PCP), 2-tiosyaanimetyylitiobentso- tiatsolilla (TCMTB) , 3-jodipropynyylibutyylikarbamaatilla ..t (IPBC) ja dinatriumoktaboraattitetrahydraatilla (saata- 35 vissa kaupallisesti nimellä Tim-Bor® , on myös haitta-puolia.

2 97679

Esimerkiksi orgaaniset sienenestoaineet PCP, TCMTB ja IPBC ovat olleet kasvavan ympäristöön liittyvän huolen ja laillisten käyttörajoitusten kohteina niiden väitetyn ympäristön saastuttamisen sekä työntekijöiden altistumista 5 koskevien valitusten johdosta. Boraattien suurena haittana on myös, että ne huuhtoutuvat käsitellystä puusta, kun puu on alttiina vedelle. Nettotulokset tästä on boraatin tehokkaan pitoisuuden pieneneminen puussa ja sen sienten kasvua estävän vaikutuksen vaarantuminen.

10 Ioneenipolymeerien bakteereja tappava ja sieniä tappava vaikutus tunnetaan ja niitä on kuvannut Rembaum, A., "Biological Activity of Ionene Polymers", 22nd Applied Polymer Symposium, (1973) 299 - 317. Ioneenien pieneliöitä tappava ominaisuus on esitelty US-patenteissa 4 018 592, 15 3 771 989, 4 054 542, 4 506 081, 4 111 679, 4 089 977 ja 4 140 798. Ioneenien eläviä olentoja tappavat vaikutukset ovat kuitenkin suuresti vähentyneet systeemeissä, joissa on negatiivisesti varautuneita kuituja, jollaisia edustavat sulput ja puu. Lisäksi ioneenin sieniä tappava aktiivisuus 20 on suhteellisen vähäinen verrattuna niiden leviä tuhoavaan ja bakteereja tappavaan aktiivisuuteen.

Puunsuoja-ainekoostumuksia, jotka sisältävät boraat-: : : teja ja alkyyliammoniumtyyppiä olevia yhdisteitä, on myös • esitelty JP-patentissa 58/189 - 104.

• * · « ····j 25 Tämä keksintö voittaa alalla aikaemmin esiintyneet .·*·, ongelmat tarjoamalla seoksen, jolla ei ole orgaanisten ...,j sienenestoaineiden ympäristöongelmia ja joille ei tapahdu • · sienten kasvua estävän aktiivisuuden vähentymistä huuhtou- • · · * tumisen johdosta siinä määrin kuin alalla ennestään tunne-30 tuille boraateille tapahtuu. Tämä keksintö tarjoaa lisäksi • i · seoksen, jolla on parempi sieniä tappava vaikutus kuin • · · *.* * ioneeneilla yksin. Tämä keksintö tarjoaa lisäksi eläviä olentoja tappavan koostumuksen, joka on hyödyllinen juuri .···. aikaansaadun sahatavaran käsittelemisessä mikro-organis- 35 mien kasvun ehkäisemiseksi ja hillitsemiseksi. Muita tämän 3 97679 keksinnön tarjoamia etuja on kuvattu alla tai ilmenee alla olevasta kuvauksesta.

Tämän keksinnön merkitys johtuu kahden yhdisteen, veteen liukenevan ioneenipolymeerin ja veteen liukenevan 5 boraatin, paljon vähemmästä vaarallisuudesta ympäristölle, jotka yhdisteet tietyissä suhteissa sekoitettuna aikaansaavat synergistisen (suuremman kuin additiivinen) vaikutustason sienten vahingonteon juuri tuotetulle sahatavaralle ehkäisyssä. Keksintö edustaa mahdollisesti tärkeää 10 vaihtoehtoa normaaleille, vaarallisemmille kemiallisille käsittelyille ehkäistäessä sienten aiheuttamia taloudellisia menetyksiä sahateollisuudessa.

Tämä keksintö käsittää seoksen, jossa on: a) 1-99 paino-% 60 % ioneenipolymeeriä ja 15 b) 1 - 99 painoprosenttia veteen liukenevaa bo- raattia.

Tämän keksinnön edullinen toteutusmuoto käsittää seoksen, jossa on: a) 1-99 paino-% 60 % ioneenipolymeeriä, jolla 20 on kaava: CH- Cl" CH- Cl" I I 3 --O-CH -CH--N + -CH -CH -N+-CH -CH-- * ^ | ^ | 2 2 CH- CH- • · · 25 - 3 3 • · :***: jossa n on kokonaisluku väliltä 4 - 40, ja M» ·;··· b) 1-99 paino-% veteen liukenevaa boraattia, joka ondinatriumoktaboraattitetrahydraatti, natriumpyroboraat-30 tidekahydraatti tai boorihappo.

Sana ioneeni on yleinen termi, joka koskee poly- • · * "I ammoniumsuolaa, joka on muodostettu diamiinien ja dihalo- • · · « · · genidien reaktion avulla. Ioneenit ovat polyelektrolyyt-• : '· tejä, joissa sijaitsee positiivisesti varautuneita typpi- : 35 atomeja polymeerirungossa. Tämä keksintö käsittää poly- 4 97679 meerisen kvaternäärinen ammonium -yhdisteen, joka luokkana eroaa yksinkertaisemmista, monomeerisistä muodoista. Tämän keksinnön mukaisen ioneenin rakenteella on yleisesti seuraava kaava: 5 CH, Cl" CH, Cl" u u --O-CH.-CH -N -CH -CH -N -CH -CH,-- / Z | £ « | Λ * ch3 ch3 - n 10 jossa n on kokonaisluku, joka vaihtelee 4:stä 40 reen.

Edullisempina pidetyt ioneenit ovat (1) poly(oksi-etyleeni(dimetyyli-iminio)etyleeni(dimetyyli-iminio)ety-15 leenidikloridi, joka on kaupallisesti saatavissa nimellä WSCP; ja poly(2-hydroksietyleenidimetyyli-iminio-2-hydrok-sipropyleenidimetyyli-iminiometyleeni)dikloridi, joka on kaupaullisesti saatavissa nimellä APCA tai Busari^ 1 055.

Mitä tahansa vesiliukoista boraattia voidaan käyt-20 tää tässä keksinnössä. Edullisia vesiliukoisia boraatteja ovat dinatriumoktaboraattitetrahydraatti, joka on kaupal-lisesti saatavissa nimellä Tim-Bor^ , ja natriumpyroboraat-tidekahydraatti, joka on kaupallisesti saatavissa nimellä :,; : Boraj^. Muita boraatteja on boorihappo.

11< · 25 Menetelmä yksittäisten komponenttien ja niiden ·:**: seosten biologisten aktiivisuuksien määrittämiseksi suo- ritettiin noudattaen menetelmää, jonka ovat kuvanneet • · * ....{ A.J. Cserjesi ja J.W. Roff julkaisussa "Accelerated

Laboratory Test for Evaluating Toxicity of Fungicides • · · 30 for Lumber", Mater. Res. Stand. 10(3) (1970) 18 - 19, . 59 - 60, seuraavasti.

• · · • · · ;*^ Näiden kahden komponentin synergismi osoitetaan • a · *·’ lisäämällä ioneenipolymeere jä (1) poly (oksietyleeni (dime- : : tyyli-iminio) etyleeni (dimetyyli-iminio) etyleenidikloridi) - 35 (kaupallisesti saatavissa nimellä WSCP) tai (2) poly(2-hydroksietyleenidimetyyli-iminio-2-hydroksipropyleenidi- 5 97679 metyyli-iminiometyleeni)dikloridi (kaupallisesti saata- 0?) vissa nimellä APCA tai Busan^1 055) joko dinatriumokta-boraattitetrahydraatin (tunnetaan kaupallisesti nimellä Tim-Bor® ) tai natriumpyroboraattidekahydraatin (tunne-5 taan kaupallisesti nimellä Boraj^ ) kanssa. Muiden ionee- nien ja boraattien, mukaan lukien boorihappo, tulisi toimia samoin.

Ioneenia ja boraattia sekoitettiin vaihtelevissa suhteissa käyttäen sarjaa pitoisuuksia veteen. Näitä vesi-10 liuoksia käytettiin juuri leikattujen männynmantolastujen, (3 x 5 x 0,3 cm) käsittelemiseen. Autoklaavikäsittelyn saaneet lastut upotettiin yksitellen käsittelyliuokseen sekoittaen lievästi kymmenen sekunnin ajan ja pantiin sitten vaakasuoraan seulan päälle kuivumaan ilmassa 24 tun-15 nin ajan.

Valmistettiin inkubointiyksikköjä käsiteltyä puuta varten sijoittamalla steriileihin petrimaljoihin (10 x 1,5 cm) kerros, joka käsitti neljä kosteaa, steriiliä Whatman 1 -suodatuspaperikiekkoa (halkaisija 7 cm).

20 Paperille pantiin steriili V-muotoinen lasisauva tuke maan kostean paperin yläpuolella olevaa puulastua. Käsitelty ja kuivattu lastu pantiin lasisauvan päälle ja ; ·'. puun yläpinnalle istutettiin neljä tipallista juuri vai- i i i mistettua itiösuspensiota Aureobasidium pullulans, joka 25 on tavallinen pintapuun sinistymistä aiheuttava sieni.

... Peitettyjä petrimal joja inkuboitiin 28uC:ssa i t **', kahden viikon ajan, jonka kuluttua puun käsittelyt arvi-

V* I V

oitiin sienten vahingonteon asteen perusteella. Käsitte- • * · V * lyille annettiin pistemäärä noudattaen seuraavaa järjes- 30 telmää: !.·(ί 0 - vahingonteon täydellinen ehkäiseminen ; s: 1 - hyvin vähäistä sienten vahingontekoa 2 - pieni määrä vahingontekoa 3 - kohtalaista vahingontekoa .35 4 - runsasta vahingontekoa t » 6 97679

Kunkin yhdisteen tai seoksen pienin pitoisuus, joka vaadittiin estämään täydellisesti pintapuun sinisty-minen, otettiin päätepisteeksi. Useimmissa tapauksissa päätepisteitä ei havaittu yksittäisille yhdisteille vali-5 tulla kohtuullisella pitoisuusalueella. Yhdisteiden seos ten päätepisteitä verrattiin sitten aktiivisuuksiin, jotka oli määritetty yksin vaikuttaville yksittäisille yhdisteille. Päätepisteen katsotaan olevan pistemäärä 0 tai 1.

10 Synergismi määritettiin käyttäen menetelmää, jonka ovat kuvanneet F.C. Kull, P.C. Eisman, H.D. Sylwestrowica ja R.L. Mayer julkaisussa Applied Microbiology 9 (1961) 538 - 541, käyttäen suhdetta, jonka määrittelee: QA/Qa + QB/Qb 15 jossa

Qa = yksin vaikuttavan yhdisteen A prosenttimäärä, joka tuotti päätepisteen

Qb = yksin vaikuttavan yhdisteen B prosenttimäärä liuoksessa, joka tuotti päätepisteen 20 QA = seoksessa olevan yhdisteen prosenttimäärä liuoksessa, joka tuotti päätepisteen . QB = seoksessa olevan yhdisteen B prosenttimäärä liuoksessa, joka tuotti päätepisteen » · i :·: · Kun summa QA/Qa + QB/Qb on suurempi kuin yksi, osoittaa ‘ ' 25 se antagonismia, ja kun summa on yksi, osoittaa se addi- • · · ·...* tiivisuutta. Kun summa on pienempi kuin yksi, osoittaa se ’·*'*: synergismiä.

Synergismin käsitettä voidaan valaista lisää viittaamalla kuvioon 1. Tämä graafinen esitys tarjoaa esimer-. .*. 30 kin kemikaalien pitoisuuksien ja vuorovaikutuksen välisesti*. tä korrelaatiosta binäärisen järjestelmän minimaalisten • · · estävien pitoisuuksien käyrillä. Vaikka graafinen esitys 1 on luonteeltaan yleinen ja kaavamainen, se opettaa meille, että tietty haluttu vaikutus, esim. pintapuun sinistymi-35 sen täydellinen ehkäiseminen, voidaan aikaansaada kahden .. : kemikaalin synergistisen vuorovaikutuksen avulla. Toisin 7 97679 sanoen kahden kemikaalin yhdistelmä niiden suhteiden eräissä rajoissa pienillä pitoisuuksilla aikaansaa vaikutuksen, joka aikaansaadaan suuremmilla pitoisuuksilla additiivises-sa tilanteessa tai yksittäisten komponenttien paljon suu-5 remmillä pitoisuuksilla.

Kussakin tässä keksinnössä olevassa neljässä esimerkissä annetut tiedot kuvaavat selvästi ioneenipoly-meerin ja boraatin välistä synergististä vaikutusta pinta-puun sinistymisen ehkäisemisessä. Kussakin esimerkissä 10 tämä vaikutus aikaansaadaan kahden kemikaalin yhdistelmän avulla pitoisuuksilla, joissa kumpikin yksin, tai jopa suurempina pitoisuuksina, on tehoton.

Menetelmä tämän keksinnön mukaisten koostumusten synergismin osoittamiseksi on laajalti käytetty ja hyväk-15 sytty menetelmä. Tämä keksintö esitellään seuraavien esi merkkien avulla. Esimerkit koskevat seuraavaa neljää seosta :

Ioneeni Boraatti 1. WSCP Tim-Bor® 20 2 . WSCP Boraj® 3. APCA Tim-Bor® 4. APCA Borax® :: Esimerkki 1 : Yhdisteen A (WSCP, ioneenipolymeeri) ja yhdisteen ·:··· 25 B (Tim-Boi®^ synergismi osoitettiin tuottamalla tiedot, .*·*. jotka on esitetty taulukossa I.

• « ·

Taulukko I WSCP (paino/paino-%) 0,0 1,0 2,0 4,0 30 Tim-Bor® 0,0- 4444 :.i.: (paino/ 1,0- 4 3 3 2 V : paino-%) 2,0- 4221 4,0 4 1 1 0 .··. Taulukossa I annetut arvioinnit vaihtelevat 35 4 :stä (= runsasta sienten aiheuttamaa /sinistymisvahinkoa)

Oraan (= ei selvää sienten aiheuttamaa sinistymistä tai 8 97679 niiden kasvua). Sovellettaessa pistemääriä Kuli-tekniikkaan synergismin identifioimiseksi, oli tarpeellista käyttää matemaattisia symboleja ">" (suurempi kuin) ja "<" (pienempi kuin). Tämä johtui siitä, ettei yritetty määrit-5 tää tarkkaan päätepisteitä yksittäisille yhdisteille käyttämällä sellaisia kohtuuttoman suuria pitoisuuksia. Nuo pitoisuudet olisivat käyttökelpoisuuden rajojen ulkopuolella.

Siententappotehokkuuden osoittaminen seoksen avulla 10 käyttäen pitoisuuksia, jotka ovat selvästi sen tason alapuolella, jolla kukin komponentti yksin olisi tehokas sieniä vastaan, vastaa synergismin käsitettä. Kun tuloksia sovellettiin Kullin et ai. kaavaan saatiin seuraavat tekijät: 15 Qa > 4,0 Qb > 4,0 QA = 1,0 QB = 2,0

Ei yhdiste A eikä yhdiste B yksin aikaansaanut mitään merkitsevää pintapuun sinistymisen vastaista vaikutusta 4 % (paino/paino) liuokseen asti ja se mukaan lukien. Siten 20 QA/Qa + QB/Qb = l,0/>4,0 + 2,0/>4,0 = <0,25 + <0,5 = <0,75 : Koska suhteiden summa on pienempi kuin 1,0, osoittaa ' se synergismiä.

25 Esimerkki 2 :***: Yhdisteen A (WSCP) ja yhdisteen B (Boraj^) välinen • · · ·;··ί synergismi osoitettiin tuottamalla tiedot, jotka on esi- tetty taulukossa II.

• · ·

Taulukko II

30 WSCP (paino/paino-%) o, o 0,62 1,25 2,5 • · · • · » 0,0- 4 4 4 4 (pj

Borax0' 0,5-4 0 .* (paino/pai- 1,0-4 - 0 35 no-%) 2,0 3 - - 0 9 97679

Taulukossa II esitetyt biologisen aktiivisuuden tulokset aikaansaivat seuraavat tekijät arvioituina Kullin kaavan avulla.

Qa > 2,5 Qb > 2,0 5 QA = 0,62 QB = 0,5

Siten QA/Qa + QB/Qb = 0,62/>2,5 + 0,5/>2,0 = <0,25 + <0,25 = < 0,50 10

Koska suhteiden summa on pienempi kuin 1,0, osoittaa se synergismiä.

Esimerkki 3

Toisen ioneenipolymeerin, joka on kaupallisesti 15 saatavissa nimellä Busari® 1 055 tai APCA (yhdiste A) ja

Tim-Borin® (yhdiste B) välinen synergismi osoitettiin tuottamalla tiedot, jotka on esitetty taulukossa III.

Taulukko III

Busan® 1055 (paino/paino-%) 20 0_f_0 0,75 1,5 3,0 0,0 - 4 4 4 4 : :·. Tim-Bor® 0,75 - 4 3 1 1 (paino/paino-%) 1,5 4 0 0 0 : 3,0 0 0 0 0 25 Taulukossa III esitetyt tulokset osoittavat, että • · · ’·.·* ioneenipolymeeri BusarP 1 055 oli täysin tehoton pintapuun • · sinistymisen estämisessä yksin pitoisuuksina aina 3,0 % • ·· (ΐΓ) V : liuokseen asti ja se mukaan lukien. Tim-Bor^oli tehokas pitoisuutena peräti 3,0 % pintapuun sinistymisen estämi-: 30 sessä täydellisesti. Kuitenkin käsittelyliuos, jossa oli 0,75 % Busan® 1 055:tä plus 1,5 % Tim-Boria® , oli tehokas pintapuun sinistymisen estämisessä täydellisesti. Kun tie- • · · '·* * to ja sovellettiin Kullin et ai. kaavaan, saatiin seuraavat *.·. tekijät: 35 Qa > 3,0 Qb = 3,0 QA = 0,75 QB = 0,75 10 97679

Sen vuoksi QA/Qa + QB/Qb = 0,75/(>3,0) + (0,75)/3,0 = (<0,25) + 0,25 <0,5

Busan 1 055:n ja Tim-Borin® välinen synergisrai 5 tulee osoitetuksi, koska kullin kaavan avulla aikaansaatujen suhteiden summa on pienempi kuin 1,0.

Esimerkki 4

Ioneenipolymeerin Busar® i 055 (yhdiste A) ja Boraxin® (yhdiste B) välinen synergismi osoitettiin tuot-10 tamalla tiedot, jotka on esitetty taulukossa IV.

Taulukko IV

Busar® l 055 (paino/paino-%) 0,0 0,75 1,5 3,0 15 0,0 - 4 3 3 2

Tim-Bor® 0,5 - 4 3 3 2 (paino/ paino-%) 1,0 - 4 1 0 0 2,0 - 0 0 0 0 20 Kun näitä tietoja sovelletaan Kullin et ai: kaa vaan, aikaansaadaan seuraavat tekijät:

Qa > 3,0 QA = 0,75 Qb = 2,0 25 QB = 1,0 .1·1. Laskemalla suhteet saadaan seuraavat tulokset: • ♦ .!!!: QA/Qa + QB/Qb = 1,5/>3,0 + 1,0/2,0 • ♦ ... = <0,5 + 0,5 • · · • ♦ φ = <1,0 30 Taulukossa IV esitetyistä tuloksista päätellään, *·!.1 että Busar® 1 055 :n ja Boraxin® välinen synergismi tulee • · · V 1 osoitetuksi, sillä sovellettaessa tietoja Kuli-kaavaan .:·. pieneliöitä tappavan vaikutuksen synergismin arvioimiseksi, , saadaan nettotulos, joka on pienempi kuin 1,0.

u 97679 Tämän keksinnön mukainen pieneliöitä tappava seos on tehokas sienten torjunnassa monenlaisilla pinnoilla. Joitakin esimerkkipintoja ovat puu, nahka, muovit, maali, paperi ja pahvi ja tekstiilit.

5 Alan ammattimies ymmärtää, että yllä olevia esi merkkejä voidaan muuttaa ja modifioida, ja keksinnön ei ole tarkoitus rajoittua noihin esimerkkehin, vaan ainoastaan oheisten patenttivaatimusten ja niiden vastineiden on tarkoitettu rajoittavan sitä.

' 1 » · I · « • · • · · • t • · • · · • · • · · • · · • · · * • · · • · · « · · • · · t t t • · · 1 · « « i i

Claims (9)

12 97679

1. Pieneliöitä tappava seos, joka on tehokas sienten torjunnassa, tunnettu siitä, että se 5 käsittää seoksen, jossa on: a) 1-99 paino-% 60 % ioneenipolymeeriä ja b) 1-99 paino-% veteen liukenevaa boraattia.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pieneliöitä tappava seos, tunnettu siitä, että mainittu ionee- 10 nipolymeeri on valittu seuraavan kaavan mukaisista ioneeni-polymeereistä: — — CH, Cl” CH, Cl I 3 I —o-ch2-ch2-n+-ch2-ch2-n+-ch2-ch2--

15. I CH, CH- _ J J n jossa n on kokonaisluku väliltä 4-40.

3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pieneliöitä 2Q tappava seos, t unnettu siitä, että mainittu veteen liukeneva boraatti on dinatriumoktaboraattitetra-hydraatti, natriumpyroboraattidekahydraatti tai boorini'; happo.

: 4. Pieneliöitä tappava seos, joka on tehokas sien- 25 ten torjunnassa, tunnettu siitä, että se käsittää φ··.# seoksen, jossa on ioneenipolymeeriä, joka on poly (oksiety- ***. leeni (dimetyyli-iminio) etyleeni (dimetyyli-iminio) etyleeni- • · dikloridi) tai poly(2-hydroksietyleenidimetyyli-iminio-2- • · · *** * hydroksipropyleenidimetyyli-iminiometyleeni)dikloridi, ve- teen liukenevan boraatin kanssa, joka on dinatriumokta-boraattitetrahydraatti tai natriumpyroboraattidekahydraat- • · · : ti.

5. Menetelmä sienten kasvun estämiseksi pinnoilla, tunnettu siitä, että saatetaan mainitut pinnat 35 kosketuksiin pieneliöitä tappavana tehokkaan seoksen kans- sa, joka sisältää: : im «itu lii i « 13 97679 a) 1-99 paino-%.60 % ioneenipolymeeriä ja b) 1-99 paino-% veteen liukenevaa boraattia.

6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu ioneenipolymeeri on 5 valittu seuraavan kaavan mukaisista ioneenipolymeereistä: CH- Cl" CH, Cl" | 3 | 3 --O-CH-CH -N+-CH,-CH -N+-CH -CH,-- ^ ^ | 2 2 j 2 2 CH. CH_

10 L 3 3 j n jossa n on kokonaisluku väliltä 4-40.

7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu liukeneva boraatti 15 on dinatriumoktaboraattitetrahydraatti, natriumpyroboraat- tidekahydraatti tai boorihappo.

8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu pieneliöitä tappava tehokas seos käsittää seoksen, jossa on ioneenipolymeeriä, 20 joka on poly(oksietyleeni(dimetyyli-iminio)etyleeni(dime- tyyli-iminio)etyleenidikloridi) tai poly(2-hydroksietyleeni-dimetyyli-iminio-2-hydroksipropyleenidimetyyli-iminiomety-leeni)dikloridi, veteen liukenevan boraatin kanssa, joka on dinatriumoktaboraattitetrahydraatti tai natriumpyrobo- 25 raattidekahydraatti.

·,**'· 9. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu pinta on puu-, nah-ka-, muovi-, maali-, paperi- tai pahvi- tai tekstiilipin- • 1 i ta, • I « • t « • · · • · · • · « « · · 97679