FI102239B - Mikrobiologisen kasvun estämiseen käyttökelpoinen 2-(tiosyanometyyliti o)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia sisältävä koostumus ja mene telmä mikro-organismien kasvun estämiseksi sen avulla - Google Patents
Mikrobiologisen kasvun estämiseen käyttökelpoinen 2-(tiosyanometyyliti o)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia sisältävä koostumus ja mene telmä mikro-organismien kasvun estämiseksi sen avulla Download PDFInfo
- Publication number
- FI102239B FI102239B FI903532A FI903532A FI102239B FI 102239 B FI102239 B FI 102239B FI 903532 A FI903532 A FI 903532A FI 903532 A FI903532 A FI 903532A FI 102239 B FI102239 B FI 102239B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- growth
- tribromophenol
- inhibiting
- microorganism
- thiocyanomethylthio
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Chemical And Physical Treatments For Wood And The Like (AREA)
- Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Dental Preparations (AREA)
Description
102239
Mikrobiologisen kasvun estämiseen käyttökelpoinen 2-(tio-syanometyylitio)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia sisältävä koostumus ja menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi sen avulla 5 Tämä keksintö koskee 2-(tiosyanometyylitio)bentso-tiatsolin (TCMTB) ja 2,4,6-tribromifenolin koostumuksia tarkoituksena kontrolloida mikro-organismien kasvua ja lisääntymistä.
10 Erityisemmin tämä keksintö koskee koostumuksia, jotka sisältävät TCMTB:tä ja vähintään 2,4,6-tribromifenolia ja joiden tarkoitus on estää sienten ja bakteerien kasvu teollisuuden prosesseissa ja tuotteissa. Esimerkiksi sienet luokitellaan perinteisesti kasvikunnan Thallophytan 15 alalajiksi, ja ne ovat saprofyyttisiä tai parasiittisiä, eli sienten on saatava ravintonsa esimuodostuneesta orgaanisen hiilen lähteestä. Itiöiden levitysmekanismit antavat sienille tehokkaan keinon levittää lajia orgaanisen ja mineraaliravinnon lähteissä, edellyttäen, että lämpötila-20 ja kosteusolosuhteet ovat organismin kasvulle otolliset.
Itiöt itävät kasvaviksi rihmoiksi, jotka kykenevät hajottamaan orgaanista alustaa, jolla ne kasvavat, muodostaen pienempiä ja yksinkertaisempia alayksiköitä. Nämä vuorostaan absorboituvat sienen runkoon, jossa ne metabo-25 lisoituvat, ja organismi saa ravinteita tai rakentaa* solu-maisia rakenteita.
Tällaiset hajottavat prosessit ovat tärkeitä luonnossa, koska ne muodostavat keinon kierrättää orgaanista ainesta, jota kerääntyy maan pinnalle. Teollisuus kuiten-30 kin tuottaa muitakin ravintolähteitä, koska sienet eivät tee eroa sen välillä, mitä ihmiset pitävät hyödyllisenä ja mitä haitallisena.
Eräs tällainen energialähde on raaka, käsittelemätön puutavara, jota tuotetaan sahoilla. Sahatut tukit 35 edustavat rikasta orgaanisten ja epäorgaanisten yhdistei- 2 102239 den lähdettä säilöttynä kosteaan selluloosaiseen matriisiin. Sahoilla raaka tai vasta sahattu puutavara säilytetään tavallisesti ulos pinottuna ilmakuivumista (kypsymistä) varten.
5 Tämän suhteellisen hitaan kuivumisprosessin aikana puutavaraa jatkuvasti saastuttavat sienten itiöt, joiden itäminen ja kasvu puun pinnalla saattaa johtaa merkittäviin taloudellisiin tappioihin sahalle tuloksena pinnan turmeltumisesta sinistymän ja/tai homeen johdosta. Lisäksi 10 muutkin sienilajit voivat saastuttaa puuta ja sitten lahottaa tai alentaa puun rakenteellista yhtenäisyyttä entsymaattisesti hydrolysoimalla selluloosaa ja/tai ligniiniä primääristen ja sekundaaristen soluseinämien sisällä.
Puutavarateollisuudessa näitä sieniongelmia kont-15 rolloidaan lisäämällä vasta sahattuun puuhun kemikaaleja. Niiden kaupallisesti saatavilla olevien kemikaalien joukossa, joita on käytetty menestyksellä tässä teollisuudessa, ovat pentakloorifenoli (PCP), 2-(tiosyanometyylitio)-bentsotiatsoli (TCMTB) (saatavissa kaupallisesti Buckman 20 Laboratories, Inc.:lta), 3-jodipropynyylibutyylikarbamaat- ti (IPBC), sekä dinatriumoktaboraattitetrahydraatti (saa- 0.
tavissa kaupallisesti nimellä Tim-Bor ) ·
Jotkut orgaanisista fungisidiaineista, kuten PCP, • ovat kasvavan ympäristöllisen huolen kohteina, mikä on 25 johtamassa niiden käytön rajoittamiseen tai täydelliseen kieltämiseen. Kemikaalien, mukaanlukien TCMTB, synergis-tisten yhdistelmien keksiminen antaa mahdollisuuden saada aikaan haluttu taso puun suojauksessa sienten aiheuttamaa pilaantumista vastaan pienemmällä kemikaalikulutuksella ja 30 mahdollisesti alemmilla kustannuksilla.
Kemikaali TCMTB on tunnettu fungisidi, jota käytetään teollisuudessa vasta sahatun puutavaran suojaamiseen homeelta ja sinistymältä. TCMTB:n yhdistelmiä muiden fun-gistaattisten aineiden kanssa synergististen koostumusten 35 tuottamiseksi on kuvattu bis-trikloorimetyylisulfonin 3 102239 osalta (US-patentti 4 479 961), 3-jodipropynyyli-N-butyy-likarbamaatin osalta (japanilainen patentti No. 63 101 305), ja metyleenibis-tiosyanaatin osalta (japanilainen patentti No. 61 041 501). Lisäksi muut patentit 5 ovat kuvanneet 2,4,6-tribromifenolin käyttöä yksinään tai yhdistelmänä muiden aineiden kanssa puun suojauksessa (japanilaiset patentit No:t 58 118 505, 56 075 412 ja 55 059 907).
Mikään näistä patenteista ei kuitenkaan kuvaa 10 TCMBT:n ja 2,4,6-tribromifenolin yhdistelmää. Tämän kek sinnön mukainen koostumus sisältää TCMTB:tä ja 2,4,6-tri-bromifenolia synergistisenä yhdistelmänä. Nämä koostumukset ovat tehokkaita mikrobiologisen kasvun, erityisesti sienten kasvun kontrolloinnissa.
15 Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat ylei sesti suojata pintoja mikro-organismeja, kuten sieniä, vastaan. Edustavia pintoja, joita voidaan suojata ovat puu, nahka, tekstiilit, maali, muovi, paperi ja paperimassa, jotka ovat alttiita mikro-organismien, kuten sienten, 20 hyökkäyksille. Nämä koostumukset voivat myös estää mikro-organismien, kuten bakteerien ja sienten, kasvua nestemäisissä ja kiinteissä alustoissa, kuten väriaineissa, pastoissa ja liimoissa, ja erityisesti nestemäisissä ja kiinteissä alustoissa, jotka liittyvät teollisiin proses-25 seihin.
Tämän keksinnön mukainen koostumus voi tehokkaasti estää kaikki mikrobiologisen kasvun muodot, ja erityisesti se voi estää niiden mikro-organismien kasvun, jotka aiheuttavat puutavaran sinistymää, kuten sienien Aureobasi-30 dlum pullulans. Ceratocvstis sd:n ynnä muiden kasvun, ja homeiden, kuten Trichoderma sd:n kasvun. Koostumus, jonka on havaittu olevan tehokas estämään mikro-organismeja, sisältää 2-(tiosyanometyylitio)bentsotiatsolin ja 2,4,6-tribromifenolin (jota tarkoitetaan seuraavassa nimityksil-35 lä tribromifenoli ja TBP) yhdistelmän. Tämän keksinnön 4 102239 mukaisessa koostumuksessa TBTrtä ja TCMTB:tä on yhdistetty synergistisinä määrinä. Edullisesti tribromifenolin ja painosuhde TCMTB:hen on välillä noin 25/75 - 75/25.
Kuten edellä mainittiin, on TCMTB kaupallisesti 5 saatavilla oleva kemikaali. Sitä voidaan saada esimerkiksi Buckman Laboratories Inc.:lta, Memphis, Tennessee.
Trihalogenoidut fenolit ovat myös kaupallisesti saatavilla olevia kemikaaleja. Kuten edellä mainittiin, on TBP:tä kuvattu patenttikirjallisuudessa.
10 Käytettävät TCMTB:n ja tribromifenolin määrät vaih- televat sen mukaan, minkä mikro-organismin kasvua on tarkoitus estää tietyssä ympäristössä. Alan tuntija voi rutiininomaisesti määrittää kutakin tiettyä sovellusta varten. TCMTB:n ja 2,4,6-tribromifenolin tehokkaat määrät 15 yleisesti ja synergistiset määrät erityisesti.
Esimerkiksi sienten kasvun estämiseksi voidaan käyttää sellaista TCMTB:n ja tribromifenolin määrää, joka tuottaa vähintään 4000 ppm (0,4 %) aktiivisen aineksen kokonaismääräksi. Bakteerien kasvun estämiseksi voidaan 20 käyttää sellaista määrää TCMBT:tä ja tribromifenolia, joka tuottaa vähintään 500 ppm.
Tämän keksinnön mukainen koostumus voidaan valmistaa nestemäisessä muodossa liuottamalla TCMTB ja tribromi-fenoli orgaaniseen liuottimeen. Sopivat orgaaniset liuot-25 timet ovat hyvin tunnettuja, ja alan tuntija pystyy valitsemaan ne rutiininomaisesti. Tämän keksinnön nestemäinen muoto on erityisen käyttökelpoista tärkkelyspastan, märän massan ja puun pilaantumisen ja homehtumisen estämisessä.
Tämän keksinnön mukainen koostumus voidaan myös *. 30 valmistaa emulsiomuodossa emulgoimalla TCMTB ja tribromi- fenoli veteen ja, mikäli tarpeen, lisäämällä pinta-aktiivista ainetta. Sopivat pinta-aktiiviset aineet ovat hyvin tunnettuja, ja alan tuntija pystyy valitsemaan ne rutiininomaisesti .
5 102239
Seuraavissa kahdessa esimerkissä on esitetty näyte TCMTB:n ja TBP:n välisestä synergistisestä vuorovaikutuksesta. Nämä esimerkit ovat ainoastaan kuvaavia, eivätkä ne millään tavalla rajoita tätä keksintöä.
5 Esimerkki 1
Yksittäisten komponenttien ja niiden seoksen biologiset aktiivisuudet määritettiin A.J. Cserjesin ja J.F. Roffin artikkelissa "Accelerated Laboratory Test for Evaluating Toxicity of Fungicides for Lumber", Mater. Res. 10 Stand. 10(3):18-19, 59-60 (1970), kuvaaman menettelytavan mukaan seuraavasti: Kahden komponentin, TCMBT:n ja TBP:n, synergismi (tiedot ja laskelmat annettu jäljempänä) osoitettiin lisäämällä TCMBT:hen tribromifenolla. Puhdistetut, teknillistä laatua olevat ainekset sekoitettiin erilaisis-15 sa suhteissa eri konsentraatioalueilla asetonissa. Käsittelyyn käytetyt liuokset sisälsivät myös konsentraatiosar-jan kutakin komponenttia yksinään.
Näitä liuoksia käytettiin vastasahattujen mäntyisten pintapuunäytepalojen (3x5x0,3 cm) käsittelyyn. Auto-20 klaavissa käsitellyt näytepalat upotettiin yksitellen kä-sittelyliuoksiin kevyesti sekoittaen kymmenen sekunnin ajaksi, ja sitten ne asetettiin vaakasuoralle verkolle il-makuivausta varten 24 tunniksi.
Valmistettiin inkubointiyksiköt käsitellylle puulle 25 asettamalla steriileille petrimaljoille (10x1,5 cm) ker ros, joka sisälsi neljä kiekkoa kosteaa, steriiliä Whatman 1-suodatinpaperia (halkaisija 7 cm). Paperille asetettiin steriili V-muotoinen lasisauva, joka kannatteli puunäyte-palaa kostean paperin yläpuolella.
30 Käsitelty ja kuivattu näytepala asetettiin lasisau- valle, ja puun yläpinnalle siirrostettiin neljä tippaa Tricoderma-homeen itiösuspensiota. Peitettyjä petrimaljoja inkuboitiin 28 °C:ssa kahden viikon ajan, jonka jälkeen puun käsittelyt arvosteltiin sienen levimäisasteen suh-35 teen.
6 102239
Se alin konsentraatio kutakin yhdistettä tai seosta, joka vaadittiin estämään sinistymä tai home täydellisesti, otettiin päätepisteeksi. Sitten yhdisteiden seosten päätepisteitä verrattiin pelkkien yksittäisten yhdisteiden 5 päätepisteisiin.
Synergismi määriteltiin menetelmällä, jota ovat kuvanneet F.C. Kull et ai. artikkelissa "Mixtures o£ Quaternary Ammonium Compounds and Long Chain Fatty Acids as Antifungal Agents", Applied Microbiology 9:538-541 (1961), 10 käyttämällä suhdetta, joka määritellään lausekkeella:
Qa/qA + Qb/QB
jossa 15 QA = se prosenttiosuus yhdistettä A yksinään liuok sessa, joka tuotti päätepisteen.
QB = prosenttiosuus yhdistettä B yksinään liuoksessa, joka tuotti päätepisteen.
Qa = se prosenttiosuus yhdistettä A seoksessa, joka 20 tuotti päätepisteen.
Qb = se prosenttiosuus yhdistettä B seoksessa, joka tuotti päätepisteen.
Kun Qa/QA:n ja Qb/QB:n summa on suurempi kuin yksi, • tarkoittaa se antagonismia, ja kun summa on yhtä kuin yk- 25 si, tarkoittaa se additiivisuutta. Kun summa on alle yksi, esiintyy synergismiä.
Kull et ai:n menettelytapa tämän keksinnön mukaisten koostumusten synergismin osoittamiseksi on laajalti käytetty ja hyväksytty menettelytapa. Yksityiskohtaisemmat *. 30 tiedot on annettu Kull et ai:n artikkelissa.
Taulukko 1 esittää Tricoderma-homeen estotiedot prosentteina edellä kuvatun menetelmän mukaisesta laboratoriokokeesta. Kuten edellä mainittiin, ovat nämä tiedot tulosta konsentraatiosarjoista kutakin yhdistettä yksinään 35 sekä kahden aineksen seoksista.
7 102239 TAULUKKO 1
Tribromi- fenoli _TCMTB (paino-%)_ (paino. %) (L_0 0^2 0*6. 0.8 % esto % esto % esto % esto 5 0.0 0 26 40 100 0.4 0 93 100 100 0.6 46 - 93 80 0.8 76 80 96 93 10
Tiedot osoittavat, että käsittely pelkällä TCMTB:llä vaatii aktiivisen aineksen konsentraation 0,8 paino-% tuottamaan Tricoderma-homeen täydellisen eston. Korkein kokeiltu pelkän tribromifenolin konsentraatio (0,8 %) ei tuottanut täydellistä eikä olennaisesti täydellistä homeen leviämisen estoa (75 %).
Kuitenkin sellainen käsittelyliuos, joka sisälsi seoksen näistä kahdesta yhdisteestä (0,2 % TCMTB + 0,4 % tribromifenolia), tuotti lähes täydellisen homeen leviämi-20 Sen estymisen (93 %). Tämän vuoksi seuraavia arvoja voidaan käyttää Kull et ai:n mukaisessa menetelmässä ja sen jälkeen laskea suhteiden summa: *· TCMTB:n tiedoista: QA = 0,8 Qa * 0,2 25 Tribromifenolin tiedoista: QB > 0,8 Qb * 0,4
Siis, Qa/QA + Qb/QB = 0,2/0,8 + 0,4 (> 0,8) = 0,25 + (< 0,5) < 1,0 . . Koska ilmoitettujen suhteiden summa on alle yksi, 30 esiintyy TCMTB:n ja tribromifenolin seoksella synergismi-vaikutus puun homehtumisen estämisessä.
Esimerkki 2
Taulukossa II annetut lukuarvot, jotka koskevat sienten, kuten Ceratocvstis sp:n ja homeiden, kuten Trico-35 derma sd:n aiheuttaman sinistymän estämistä, kerättiin β 102239 yhteen arvoista, jotka saatiin kahdesta peräkkäisestä kenttäkokeesta, joissa käytettiin hyväksi kyseenä olevien ainesten koostumuksia. Puupölkkyjä (5x10x40 cm tai pidempiä) kastettiin sekoitettujen aktiivisten aineisten vesi-5 suspensioihin konsentraatiosarjassa.
Valmistettiin kuusitoista pölkkyä kunkin kemikaali-käsittelyn kutakin kolmea toistoa varten. Riittävän ulkona tapahtuneen inkubaatioajan jälkeen pölkyistä arvioitiin sienten, kuten Ceratocvstisin. ja homeiden, kuten Trico-10 derman. aiheuttaman sinistymän leviämisaste.
Kaupallinen tuote TCMTB 30, emulgoituva konsen-traatti (30 % aktiivista TCMTB:tä), oli TCMBT:n lähteenä; tribromifenoli saatiin liuoksesta, joka sisälsi 400 g aktiivista ainetta litraa kohti, ja näiden kahden aineksen 15 yhdistelmä oli emulgoituva konsentraatti, joka sisälsi kaikkiaan 20 paino-% aktiivista ainetta (jakautui tasan TCMTB:n ja tribromifenolin välillä painon mukaan).
TAULUKKO II
20 Käsittely Annos (%aa)* Ceratocystis Tricoderma % esto % esto
Vertailu 00- • TCMTB 30 0,6 100 85 25 1,2 100 92 1,8 100 100
Tribromifenoli 0,8 85 100 1,2 90 100 1,6 97 100 2.0 99 100 4.0 99,5 100 : dU 4,8 100 100 6.0 100 100
Tribromifenoli 0,45 95 99,4 +TCMTB 0,67 98,8 100 (p-suhde 1:1) 0,90 99,2 100 35 - * "aa" tarkoittaa aktiivista ainetta.
9 102239
Kaupallisesti tribromifenolia suositellaan käytettäväksi 8 tilavuus-% vedessä 400 g/litra-konsentraattia sinistymän estämisen varmistamiseksi. Tämä annos vastaa 32 000 ppm:aa aktiivista ainetta, tribromifenolia, käsit-5 tely- liuoksessa.
Tässä kokeessa tarvittiin konsentraatio 16 000 ppm tribromifenolia (1,6 % aa), jotta saavutettiin 97 %:n estyminen Ceratocvstis-sienen aiheuttamassa sinistymässä 10 puun pinnassa. Lisäksi TCMTB:tä tarvittiin 18 000 ppm (1,8 % aa), jotta saavutettiin 100 %:n estyminen Tricoder-ma-homeelle.
Toisaalta TBP:n ja TCMTB:n sekoitettu yhdistelmä tuotti lähes täydellisen sinistymän estymisen konsentraa-15 tiossa, joka sisälsi kaikkiaan ainoastaan 0,67 % aktiivis ta ainetta (sama kuin 3350 ppm TCMTB plus 3360 ppm tribromifenolia ).
Sinistymäsienet, kuten Ceratocvstis sd.. ja homeet, kuten Tricoderma sp.. ovat kilpailevia sienimäisiä mikro-20 organismeja. Näin ollen yhden näistä läsnäolo puupalassa on antagonistinen tekijä muiden kasvulle.
Tämän keksinnön edullisen suoritusmuodon tarkoituksena on saada aikaan yhdistelmä fungisidejä, jotka estävät samanaikaisesti sinistymä- ja homesienten kasvua.
25 Kuten taulukosta II nähdään, voi kahden aktiivisen komponentin, TBP:n ja TCMTB:n yhdistelmä aikaansaada sy-nergismin estettäessä homeen kasvua ja sinistymää puun pinnalla. Täydellisen eston tuottava kokonais-aktiivisen aineksen konsentraatio seoksessa on alentunut huomattavas-30 ti alle sen konsentraation, joka tarvitaan kumpaakin komponenttia yksinään saman tehokkuustason saavuttamiseksi.
Claims (18)
1. Koostumus mikrobiologisen kasvun estämiseen, tunnettu siitä, että se sisältää synergistisesti 5 vaikuttavan, mikrobeja tuhoavan määrän 2-(tiosyanometyyli-tio)bentsotiatsolin ja 2,4,6-tribromifenolin yhdistelmää.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että 2,4,6-tribromifenolin painosuhde 2-( tiosyanometyylitio)bentsotiatsoliin on alueella 10 noin 25/75 - 75/25.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että mikrobeja tuhoava määrä on sieniä tuhoava määrä.
4. Menetelmä mikro-organismin kasvun estämiseksi, 15 tunnettu siitä, että mikro-organismia käsitellään koostumuksella, joka sisältää 2-(tiosyanometyylitio)bent-sotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolla määrinä, jotka ovat synergistisesti tehokkaat estämään mainitun mikro-organismin kasvua.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismi on Aure-obasidium pullulans. Ceratocvstis sp. tai Tricoderma SP..
6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismin kasvua este- > · ' 25 tään nestemäisessä alustassa.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että nestemäinen alusta on väriaine, pasta tai liima.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen menetelmä, 30 tunnettu siitä, että mikro-organismin kasvua este- • < tään kiinteässä alustassa.
9. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismin kasvu estetään pinnalla käsittelemällä tätä 2-(tiosyanometyylitio)- 35 bentsotiatsolin ja 2, 4,6-tribromifenolin vesipohjaisella koostumuksella. 11 102239
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että pinta on puuta, nahkaa, tekstiiliä, maalia, muovia, paperia tai paperimassaa.
10 102239
11. Patenttivaatimuksen 9 tai 10 mukainen menetel-5 mä, tunnettu siitä, että mainitut määrät ovat synergistisesti tehokkaita sienten kasvun estämisessä.
12. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismi, jonka kasvu on estettävä, on Tricoderma sp.
13. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismi, jonka kasvu on estettävä, on Ceratocvstis sp.
14. Jonkin patenttivaatimuksen 9-13 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu pinta on 15 puuta.
15. Menetelmä sellaisen aineen lahoamisen tai pilaantumisen estämiseksi, jolla mikro-organismi kykenee kasvamaan, tunnettu siitä, että mainittua ainetta käsitellään koostumuksella, joka sisältää 2-(tiosyanome- 20 tyylitio)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia määrinä, jotka ovat synergistisesti tehokkaat estämään mainitun aineen lahoamista tai pilaantumista.
16. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mikro-organismi on Aureo- 25 basidium pullulans, Ceratocvstis sp. tai Tricoderma sd.
17. Jonkin patenttivaatimuksen 4-16 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2,4,6-tribromi-fenolin painosuhde 2-(tiosyanometyylitio)bentsotiätsoliin on alueella noin 25/75 - 75/25. * *. 30
18. Patenttivaatimuksen 15 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että mainittu aine on puuta. 12 102239
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/380,117 US4983618A (en) | 1989-07-14 | 1989-07-14 | Combination of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and a trihalogenated phenol |
| US38011789 | 1989-07-14 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI903532A0 FI903532A0 (fi) | 1990-07-12 |
| FI102239B true FI102239B (fi) | 1998-11-13 |
| FI102239B1 FI102239B1 (fi) | 1998-11-13 |
Family
ID=23499974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI903532A FI102239B1 (fi) | 1989-07-14 | 1990-07-12 | Mikrobiologisen kasvun estämiseen käyttökelpoinen 2-(tiosyanometyylitio)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia sisältävä koostumus ja menetelmä mikro-organismien kasvun estämiseksi sen avulla |
Country Status (16)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4983618A (fi) |
| EP (1) | EP0409500B1 (fi) |
| JP (1) | JP2809494B2 (fi) |
| AR (1) | AR246398A1 (fi) |
| AT (1) | ATE118673T1 (fi) |
| AU (1) | AU624728B2 (fi) |
| BR (1) | BR9003108A (fi) |
| CA (1) | CA2020724C (fi) |
| DE (1) | DE69017110T2 (fi) |
| DK (1) | DK0409500T3 (fi) |
| ES (1) | ES2069693T3 (fi) |
| FI (1) | FI102239B1 (fi) |
| MX (1) | MX164180B (fi) |
| NO (1) | NO173042C (fi) |
| NZ (1) | NZ234419A (fi) |
| ZA (1) | ZA903648B (fi) |
Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5451398A (en) * | 1990-01-05 | 1995-09-19 | Allergan, Inc. | Ophthalmic and disinfecting compositions and methods for preserving and using same |
| US6431451B1 (en) | 1991-02-25 | 2002-08-13 | Intermec Ip Corp. | Hand-held data capture system with interchangeable modules |
| US5093344A (en) * | 1991-04-10 | 1992-03-03 | Betz Laboratories, Inc. | Biocidal compositions and use thereof containing a synergistic mixture of diiodomethyl-p-tolylsulfone and 2-(thiocyano-methyl thio) benzothiazole |
| US5413795A (en) * | 1992-08-14 | 1995-05-09 | Buckman Laboratories, International, Inc. | TCMTB on a solid carrier in powdered form, method of manufacture and method of use |
| DE4242389C2 (de) * | 1992-12-08 | 1995-09-21 | Schuelke & Mayr Gmbh | Wäßrige Dispersion mit fungizider und algistatischer Wirkung |
| US5292776A (en) * | 1993-03-26 | 1994-03-08 | Betz Laboratories, Inc. | Microbial inhibiting compositions and their use |
| US5399495A (en) * | 1993-04-28 | 1995-03-21 | The Upjohn Company | Microbial degradation of chemical pollutants |
| US5658558A (en) * | 1994-10-03 | 1997-08-19 | Rohm And Haas Company | Hair styling compositions and method of enhancing the performance of hair fixative resins |
| CA2158718A1 (en) * | 1994-10-03 | 1996-04-04 | Curtis Schwartz | Hair styling compositions and method of enhancing the performance of hair fixative resins |
| DE19517840A1 (de) * | 1995-05-16 | 1996-11-21 | Bayer Ag | Wirkstoffkombinationen |
| US6231994B1 (en) | 1998-04-27 | 2001-05-15 | Clyde Totten | Treated encapsulated wooden workpiece and method |
| DE10046265A1 (de) * | 2000-09-19 | 2002-03-28 | Bayer Ag | Wirkstoffkombination zum Schutz von tierischen Häuten |
| KR100390392B1 (ko) * | 2000-12-28 | 2003-07-07 | 메딕스얼라인 주식회사 | 골절 치료용 체외고정기의 로드 |
| US20100160445A1 (en) * | 2002-01-17 | 2010-06-24 | Carlson Paul E | Synergistic Mixtures of OPP and DGH |
| WO2003061378A2 (en) * | 2002-01-17 | 2003-07-31 | Verichem, Inc. | Synergistic mixtures of o-phenylphenol and other microbiocides |
| JP4944843B2 (ja) * | 2007-07-18 | 2012-06-06 | ローム アンド ハース カンパニー | 殺微生物組成物 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3520976A (en) * | 1968-12-24 | 1970-07-21 | Buckman Labor Inc | S-thiocyanomethyl compounds of 2-mercaptobenzothiazoles,2 - mercaptobenzoxazoles,and 2 - mercaptobenzimidazoles |
| US4290846A (en) * | 1978-08-08 | 1981-09-22 | Ciba-Geigy Corporation | Method of protecting organic or inorganic material from attack by microorganisms |
| JPS5559907A (en) * | 1978-10-30 | 1980-05-06 | Yoshitomi Pharmaceutical | Wood antiseptic for adhesive mixing type plywood |
| JPS5675412A (en) * | 1979-11-21 | 1981-06-22 | Shinto Paint Co Ltd | Composition for wood preservation |
| JPS5798303A (en) * | 1980-12-12 | 1982-06-18 | Sanyo Wood Preserving | Conservative agent for wood |
| JPS58118505A (ja) * | 1982-01-04 | 1983-07-14 | ベルジコル・ケミカル・コ−ポレ−シヨン | 木材処理用組成物 |
| US4479961A (en) * | 1984-01-23 | 1984-10-30 | Nalco Chemical Company | Synergistic fungicide/biocide of 2-(thiocyanomethylthio) benzothiazole and bis (trichloromethyl) sulfone |
| JPS6141501A (ja) * | 1984-08-02 | 1986-02-27 | 株式会社 片山化学工業研究所 | 木材防腐剤 |
| JPH0780730B2 (ja) * | 1986-10-17 | 1995-08-30 | 株式会社片山化学工業研究所 | 工業用防腐防かび剤 |
| JPS63297306A (ja) * | 1987-05-28 | 1988-12-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用防腐防かび剤 |
-
1989
- 1989-07-14 US US07/380,117 patent/US4983618A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-05-14 ZA ZA903648A patent/ZA903648B/xx unknown
- 1990-06-21 AR AR90317182A patent/AR246398A1/es active
- 1990-06-22 BR BR909003108A patent/BR9003108A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-07-09 CA CA002020724A patent/CA2020724C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-09 NZ NZ234419A patent/NZ234419A/en unknown
- 1990-07-12 FI FI903532A patent/FI102239B1/fi not_active IP Right Cessation
- 1990-07-13 EP EP90307688A patent/EP0409500B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-13 NO NO903146A patent/NO173042C/no not_active IP Right Cessation
- 1990-07-13 DE DE69017110T patent/DE69017110T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-13 AT AT90307688T patent/ATE118673T1/de not_active IP Right Cessation
- 1990-07-13 AU AU59039/90A patent/AU624728B2/en not_active Ceased
- 1990-07-13 JP JP2186994A patent/JP2809494B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1990-07-13 DK DK90307688.3T patent/DK0409500T3/da active
- 1990-07-13 ES ES90307688T patent/ES2069693T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-07-20 MX MX21549A patent/MX164180B/es unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| BR9003108A (pt) | 1991-08-27 |
| DE69017110T2 (de) | 1995-09-14 |
| CA2020724C (en) | 1996-12-03 |
| NO903146L (no) | 1991-01-15 |
| AU5903990A (en) | 1991-01-17 |
| DE69017110D1 (de) | 1995-03-30 |
| NO173042B (no) | 1993-07-12 |
| DK0409500T3 (da) | 1995-03-27 |
| NZ234419A (en) | 1993-03-26 |
| ATE118673T1 (de) | 1995-03-15 |
| ZA903648B (en) | 1991-02-27 |
| NO173042C (no) | 1993-10-20 |
| EP0409500A1 (en) | 1991-01-23 |
| US4983618A (en) | 1991-01-08 |
| EP0409500B1 (en) | 1995-02-22 |
| MX164180B (es) | 1992-07-22 |
| FI102239B1 (fi) | 1998-11-13 |
| AU624728B2 (en) | 1992-06-18 |
| JPH0352801A (ja) | 1991-03-07 |
| NO903146D0 (no) | 1990-07-13 |
| AR246398A1 (es) | 1994-08-31 |
| JP2809494B2 (ja) | 1998-10-08 |
| ES2069693T3 (es) | 1995-05-16 |
| CA2020724A1 (en) | 1991-01-15 |
| FI903532A0 (fi) | 1990-07-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI102239B (fi) | Mikrobiologisen kasvun estämiseen käyttökelpoinen 2-(tiosyanometyyliti o)bentsotiatsolia ja 2,4,6-tribromifenolia sisältävä koostumus ja mene telmä mikro-organismien kasvun estämiseksi sen avulla | |
| EP0439266B1 (en) | Synergistic microbicides containing ionene polymers and borates for the control of fungi on surfaces | |
| US4839373A (en) | Quaternary ammonium and benzothiazole microbicidal preservative composition | |
| JP4424860B2 (ja) | 広スペクトル抗微生物混合物 | |
| US4866081A (en) | Microbicidal preservative composition | |
| CZ378097A3 (cs) | Způsob zvýšení účinnosti mikrobicidu a mikrobicidní prostředek | |
| CA1272001A (en) | Synergistic admixtures containing 2-bromo-2- bromomethylglutaronitrile | |
| NO123226B (fi) | ||
| US4604405A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and 2,2-dibromo-3-nitrilopropionamide | |
| US5034405A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethyl-glutaronitrile, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one and 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one | |
| JPH0635367B2 (ja) | 相乗作用の併用抗菌剤 | |
| CA2322695C (en) | Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole | |
| CA1265047A (en) | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and methylene bis(thiocyanate) | |
| CA2208476A1 (en) | Synergistic combinations of 2-(thiocyanomethylthio)benzothiazole and thiophanate compounds useful as fungicides | |
| JPS63297307A (ja) | 工業用防腐防かび剤 | |
| JP2758066B2 (ja) | 工業用防腐防カビ剤および工業的防腐防カビ方法 | |
| CN108777961A (zh) | 控制嘧霉胺耐性真菌的方法 | |
| NZ502222A (en) | Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: BUCKMAN LABORATORIES INTERNATIONAL, INC. |
|
| MA | Patent expired |