FI95593B

FI95593B - Jalostuksesta peräisin oleva hiilivetyseos, jolla on parannettu juoksevuus matalissa lämpötiloissa

Info

Publication number: FI95593B
Application number: FI893324A
Authority: FI
Inventors: Enrico Albizzati; Federico Milani; Ettore Santoro; Luciano Canova; Paolo Falchi
Original assignee: Siac It Additivi Carburanti
Priority date: 1988-07-08
Filing date: 1989-07-07
Publication date: 1995-11-15
Also published as: NO174515B; CN1028644C; NO892801D0; ES2031664T3; PT91071A; AU621130B2; PT91071B; RU1830076C; DK337789A; CA1336541C; JP2732901B2; DE68901637D1; UA19845A; FI893324A; GR3005516T3; IT8821281A0; DK172707B1; ZA895118B; EP0350072A1; NO174515C

Description

95593

Jalostuksesta peräisin oleva hiilivetyseos, jolla on parannettu juoksevuus matalissa lämpötiloissa Tässä keksinnössä käsitellään jalostuksen neste-5 mäisiin hiilivetyihin perustuvia koostumuksia, kuten esimerkiksi yleisesti kaasuöljyjä ja polttoöljyjä ja yleisemmin tarkasteltuna tuotteita, jotka tunnetaan keskitislei-nä, joilla lämpötilaa laskettaessa esiintyy niiden fysikaalisissa ominaisuuksissa vaihteluita, jotka voidaan ha-10 valta esimerkiksi seuraavia muuttujia mittaamalla: same-piste (C.P.), jähmettymispiste (P.P.) ja kylmäsuodatus-tulppautumispiste (C.F.F.P.), kuten on vastaavasti määritelty ASTM D2500-81, AS TM D97-66 ja IP 309/83 standardeissa.

15 Esimerkiksi kaasuöljyjen, joita käytetään autojen, laivojen ja lentokoneiden sisäisten polttomoottoreiden syöttönä ja lämmitystarkoituksissa, tiedetään tulevan juoksevuudeltaan heikommiksi laskettaessa lämpötilaa, joka aiheuttaa vakavia ongelmia niiden käytössä.

20 Tämä ilmiö johtuu pääasiassa kaasuöljyn sisältämien n-parafiinien saostumisesta.

Tunnetaan myös tällaisen haitan torjunta lisäämällä yllämainittuihin hiilivetyihin sopivia aineita, jotka ovat yleensä tyypiltään polymeerejä.

" 25 Näin tarkoituksiin yleisesti käytettyjä lisäaineita edustavat eteenivinyyli/asetaatti-sekapolymeerit, joilla on sopiva molekyylipaino ja koostumus tai IT-patenttijulkaisujen 811 873 ja 866 519 mukainen eteeni/propeeni/(ei konjugoitu)dieeni-sekapolymeeri tai terpolymeeri, joka on 30 valmistettu homogeenifaasisilla katalyyteillä (perustuvat vanadiiniyhdisteisiin ja organometallisiin alumiiniyhdis-teisiin).

US-patenttijulkaisuissa 3 374 073 ja 3 756 954 käsitellään lisäaineina eteeni/propeeni/konjugoitu tai kon-35 jugoimaton dieeni-terpolymeerejä, jotka on valmistettu t · · 2 95593 homogeenifaasisi11a katalyyteillä ja joita on pilkottu lämpöhapettamalla, kunnes on saavutettu sopivat molekyyli-painoarvot .

Nämä hakijat ovat nyt havainneet, että tietyillä 5 erityisillä eteeni/propeeni-sekapolymeereillä tai konju-goituneita dieenejä sisältävien monomeerien terpolymee-reillä on erittäin edullisia lisäaineominaisuuksia yllä mainittujen hiilivetyjen fysikaalisen käyttäytymisen parantamiseksi erityisesti matalissa lämpötiloissa, kuten 10 voidaan havaita C.P.-, P.P.- ja C.F.P.P.-arvoista.

Tämän keksinnön mukaisesti lisäaineena käytettävien sekapolymeerien ja terpolymeerien rakenteelle on ominaista propeenin silloittumisinversion (tunnetaan myös propeenin pää-pää-, häntä-häntä-inversiona) merkittävä puuttuminen 15 polymeeriketjusta.

Tässä yhteydessä on tunnettua, että propeeni voi sijoittua polymeeriketjuun joko primaari- tai sekundaari-tyyppisellä kytkennällä, kuten esimerkiksi on esitetty kirjassa I. Pasquon ja U. Giannini, "Catalysis Science and 20 Technology", voi. 6, s. 65 - 159, J.R. Anderson & M. Boudart Eds., Springer Verlag, Berlin 1984.

Tässä tarkoitetaan "propeenin silloittumisinver-siolla" kytkennän vaihtumistapaa (primaarista sekundaariseen), joka voi esiintyä propeenimolekyylin makromolekyy-25 Iissä.

Menetelmät eteeni/propeeni-sekvenssin jakautumisen määrittämiseksi ja erityisesti yllä mainitun inversion puuttumisen määrittämiseksi eteeni/propeeni-sekapolymee- reissä on hyvin teknisessä kirjallisuudessa tunnettu. Kir- 30 jallisuus sisältää hyvin määritellyt kvantitatiiviset ja 13 kvalitatiiviset tutkimusmenetelmät, jotka perustuvat C-ydinmagneettiseen resonanssiin, joka on seuraavien kuvausten mukainen: J.C. Randall, "Polymer Sequence Determi nation by C-13-NMR Method" (Academic Press, NY, 1977) ja 35 "Macromolecules", 11, 33 (1978); tai H.N. Cheng, "Macro- 3 95593 molecules", 17, 1950 (1984); tai J.C. Charman et ai., "Marcomolecules", 10, 536 (1977). Näitä menetelmiä voidaan soveltaa vastaavasti eteeni/propeeni/dieeni-terpolymeerei-hin, jotka sisältävät suhteellisen vähäisessä määrin diee-5 nistä termonomeeriä, yleensä alle 10 paino-%.

Eteeni/propeeni-sekapolymeereille ja eteeni/propee-ni/konjugoitunut dieeni-termopolymeereille, joiden makromolekyyleistä olennaiselta osin puuttuvat propeenin sil-tainversiot, ovat tunnusomaisia hyvin matalat 13C-NMR-10 spektrin arvot [saatu ortoklooribentseenin liuoksessa 120 °C lämpötilassa käyttäen ulkoisena verranteena dime-tyylisulfoksidia (DMCO)] kohdissa noin 34,9; 35,7 ja 27,9 ppm (kemiallinen siirtymä suhteessa tetrametyylisilaaniin (TMS) = 0), jolloin tyypillisesti esiintyivät seuraavan 15 tyyppiset (pää-pää- tai häntä-häntä-X2-tyypin inversio) sekvenssit; CH, CH3

I I

-hc-ch2-ch2-ch- 20 ja seuraavan tyyppiset (pää-pää- tai häntä-häntä-X4-tyypin inversio) sekvenssit: CH, CH,

I I

25 -HC-CH2-CH2-CH2-CH2-CH- • Näiden sekapolymeerien ja terpolymeerien merkittävä propeenin silloittumisinversion puuttuminen osoittautuu sillä, että vähintään joko muuttujan X2 tai X4 arvo on, ja 30 edullisesti molempien arvot ovat, yhtä suuria tai pienempiä kuin noin 0,02.

On tunnettua, että muuttujat X2 ja X4 edustavat niiden metyleenisten sekvenssien osuutta, jotka sisältävät vastaavasti 2 ja 4 meteeniryhmän katkeamattomia sekvensse-35 jä kahden toisiaan seuraavan metyyli- tai metyyniryhmän 4 95593 välissä polymeeriketjussa, laskettuna suhteessa katkeamattomien metyleeniryhmien sekvenssien kokonaismäärästä, joka on määritetty 13C-NMR:llä. Tämän osuuden arvo lasketaan julkaisussa J.C. Randall, "Macromolecules", 11, 33 (1978) 5 esitetyn menetelmän mukaisesti.

On havaittu, että nämä ominaisuudet täyttävistä sekapolymeereistä ja terpolymeereistä voidaan lisäaineina hyödyntää ne, jotka sisältävät 20 - 55 paino-% ja edullisesti 25 - 45 paino-% propeenia; ja 0 - 10 paino-%, edul-10 lisesti 1-7 paino-% monomeerisiä yksiköitä, jotka on johdettu konjugoituneesta diolefiinista.

Näitä sekapolymeerejä ja terpolymeerejä voidaan käyttää 0,005 - 0,25 paino-%:n, edullisesti 0,01 -0,15 paino-%:n suuruisina määrinä niiden hiilivetyseoksen 15 määrään nähden ja ne voidaan lisätä jalostuksen nestemäisiin hiilivetyihin edullisesti liuoksina sopivissa liuot-timissa, jotka perustuvat hiilivetyihin tai niiden seoksiin, joilla on aromaattinen, parafiininen, nafteeninen jne. luonne, kuten esimerkiksi hiilivedyt, jotka tunnetaan 20 kauppanimikkeillä Solvesso 100, 150, 200, HAN, Shellsol R, AB, E, A jne., Exsold, isopar jne.

Siten tämän keksinnön kohteena on jalostuksen nestemäiset hiilivetykoostumukset, jotka sisältävät 0,005 -0,25 paino-%, suhteessa hiilivetyyn, eteenin ja propeenin ·. 25 sekapolymeeriä tai eteenin ja propeenin sekä konjugoitu- neen diolefiinin terpolymeeriä, jolle hiilivetykoostumuk-selle on tunnusomaista, että mainitut sekapolymeeri ja terpolymeeri sisältävät 20 - 55 paino-% propeenia ja 0 -10 paino-% monomeerisiä yksiköitä, jotka on johdettu täl-30 laisesta diolefiinista, ja että ainakin toisen edellä mää-• ritellyistä muuttujasta X2 ja X4 arvo on yhtä suuri tai pienempi kuin noin 0,02.

Tämän keksinnön mukaisesti lisäaineina käytettäviksi sopivat sekapolymeerit ja terpolymeerit saadaan edul-35 lisesti sekapolymeroimalla monomeerit katalyyttejä käyt- . · · 5 95593 tämällä, jotka katalyytit perustuvat titaaniyhdisteisiin magnesiumhalidikantajalla ja organometallisella alumiini-yhdistekantajalla. Tämäntyyppisiä katalyyttejä on kuvattu esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 4 013 823; EP-patentti-5 hakemuksessa 202 550; IT-patenttijulkaisussa 1 173 240; ja IT-patenttihakemuksissa 20 203 A/81 ja 20 386 A/85. Tämän keksinnön mukaisesti lisäaineina käytettäväksi sopivien terpolymeerien muodostukseen sopivat seuraavat konjugoitu-neet diolefiinit: butadieeni, isopreeni, piperyleeni, 1,3-10 heksadieeni, 1,3-oktadieeni, 2,4-dekadieeni ja syklopenta-dieeni. Butadieeni on edullinen olefiini.

Tämän keksinnön mukaisesti lisäaineina käytettäviksi sopivien sekapolymeerien ja terpolymeerien viskosimet-rinen molekyylipaino (Mv) on alueella 1 000 - 200 000, 15 edullisesti alueella 3 000 - 150 000.

Edelleen tässä keksinnössä pidetään edullisena yllä mainittujen sekapolymeerien ja terpolymeerien asettamista lämpöhapetukseen ennen niiden käyttöä lisäaineena.

Tämä pilkkominen suoritetaan tunnettuja tekniikoita 20 käyttäen, kuten esimerkiksi lämmittämällä polymeeriä kaasukehässä, joka sisältää happea sisältävää kaasua vähintään 100 eC:n lämpötilassa aina 400 eC:n lämpötilaan saakka, edullisesti lämpötila-alueella 300 - 350 °C, niin kauan aikaa, että (viskosimetrinen) molekyylipaino laskee 25 alueelle arvosta 1 000 arvoon, joka on 5 % alhaisempi kuin alkuperäinen molekyylipaino. Tällä tavalla hapetetun polymeerin ^C=0 ryhmien määrä on alueella 0-10 kutakin 1 000 hiiliatomia kohden, kuten on määritetty IR-spektrosko-pialla.

30 Polymeerin pilkkominen voidaan mielellään ja edul- .*; lisesti suorittaa ruiskupuristimien sisällä tai vastaavis sa laitteissa, joissa on mahdollista lisätä pilkkovia aineksia, kuten esimerkiksi peroksideja tai polymeerejä muuntavia aineita, kuten esimerkiksi amiineja. Polymeerin 35 pilkkominen voidaan suorittaa myös liuoksessa käyttäen alalla hyvin tunnettuja tapoja.

• « * 6 95593

Sekapolymeeri tai terpolymeeri, joka sisältää ainakin yhden ja edullisesti molemmat muuttujat X2 ja X4, jotka ovat yhtä suuria tai pienempiä kuin noin 0,02, ovat erityisen sopivia parantamaan jalostuksen nestemäisten 5 hiilivetyjen fysikaalisia ominaisuuksia matalissa lämpötiloissa, jotka hiilivedyt on saatu tislausalueelta noin 120 - 400 °C ja joiden hiilivetyjen samenemispiste (C.P.) sijaitsee lämpötila-alueella +10 ... -20 °C, jähmettymis-piste (P.P.) alueella +10 ... -30 °C ja C.F.P.P. alueella 10 +10 ... -25 eC.

Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää myös muuntyyppisiä yleisesti käytettäviä lisäaineita, kuten esimerkiksi hapetuksenestoaineita, emäksisiä pesuaineita, syöpymisenestoaineita, ruosteen suoja-aineita, jäh-15 mettymispisteen alennusaineita. Tämän keksinnön mukaiset sekapolymeerit ja terpolymeerit ovat yleensä yhteensopivia näiden lisäaineiden kanssa.

Nämä lisäaineet voidaan lisätä suoraan koostumuksiin tai ne voidaan sisällyttää polymeeriseen liuokseen, 20 joka lisätään jalostuksen hiilivetyihin.

Seuraavat esimerkit on tarkoitettu valaisemaan keksinnön havaintoja, mutta niiden tarkoituksena ei ole rajoittaa sitä.

Esimerkeissä P.P. on mitattu standardin ASTM D97-25 66 mukaan, C.P. on mitattu standardin ASTM D2500-81 mu- « kaan; ja C.F.P.P. on mitattu standardin IP 309/83 mukaan.

Esimerkki 1 Käytettiin eteeni/propeeni-sekapolymeeriä, joka sisälsi 28 paino-% propeenia, joka oli valmistettu käyt-30 tämällä heterogeenifaasista katalyyttiä, joka on TiCl4 poh-: jäinen MgCl2-kantajalla, sekä tri-isobutyylialumiiniin, kuten on kuvattu IT-patenttihakemuksessa 20 203 A/81 ja jonka viskosimetrinen molekyylipaino on 100 000 ja jolle ominaiset X2- ja X4-muuttujien arvot ovat yhtä suuria kuin 35 0,01.

7 95593

Eri määriä tätä liuosta lisättiin liuoksena samaan kaasuöljyn näytteiden määrään, jolla kaasuöljyllä oli seu-raavat ominaisuudet:

Alkuperäinen kiehumispiste 179 eC

5 5 tilavuus-%:n kiehumispiste 215 eC

50 tilavuus-%:n kiehumispiste 278 eC

95 tilavuus-%:n kiehumispiste 374 °C

Tislauksen loppupiste 385 °C

Ominaistiheys 15 °C:n lämpötilassa 0,8466 g/ml

10 P.P. -6 °C

C.P. +1 °C

C.F.P.P. +2 °C

Taulukossa 1 on esitetty kaasuöljykoostumusten sisältämä sekapolymeerin määrä ja siten saadun koostumuksen 15 P.P.-, C.P.- ja C.F.P.P.-arvot.

Esimerkki 2 (vertaileva esimerkki) Käytettiin eteeni/propeeni-sekapolymeeriä,'joka sisälsi 28 paino-% propeenia. Se oli valmistettu käyttämällä homogeenifaasista katalyyttijärjestelmää, joka pe-20 rustui V0Cl3:een ja Al2(C2H5)3Cl3:een, kuten esimerkin 1 IT-patenttihakemuksessa 866 519 on kuvattu, jonka propeenin viskosimetrinen molekyylipaino oli 120 000. Tälle seka-polymeerille ominaisten X2- ja X4-muuttujien arvot olivat 0,05.

, 25 Taulukossa 1 on esitetty esimerkin 1 kaltaisen kaasuöljyn P.P.-, C.P.- ja C.F.P.P.-arvot sen jälkeen, kun eri määriä sekapolymeeriä oli lisätty liuokseen.

Esimerkki 3 Käyttäen samaa menettelyä ja katalyyttistä järjes-30 telmää kuin esimerkissä 1, valmistettiin eteeni/propeeni-. *: sekapolymeeri, joka sisälsi 38 paino-% propeenia ja jonka viskosimetrinen molekyylipaino oli 100 000.

Tämä sekapolymeerin muuttujien X2 ja X4 arvoiksi saatiin vastaavasti 0,02 ja 0,005 13C-NMR-analyysillä.

t 8 95593

Sekapolymeerin 13C-NMR-spektri on liitetty patenttihakemukseen kuvioksi 1. Tämä spektri määritettiin orto-diklooribentseenissä 120 °C:ssa (kemiallinen siirtymä suhteessa TMS:ään).

5 Taulukossa 1 on esitetty esimerkissä 1 kuvatun kaa- suöljyn ominaisuudet sekapolymeerin erisuuruisten liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 4 (vertaileva esimerkki) Käyttän samaa katalyyttiä ja menetelmää kuin (ver-10 tailevassa) esimerkissä 2 valmistettiin eteeni/propeeni-sekapolymeeri, joka sisälsi 38,5 paino-% propeenia ja jonka viskosimetrinen molekyylipaino oli 120 000.

Tämän sekapolymeerin muuttujien X2 ja X4 arvoiksi saatiin vastaavasti 0,13 ja 0,06 13C-NMR-analyysillä.

15 Sekapolymeerin 13C-NMR-spektri on liitetty patent tihakemukseen kuvioksi 2. Tämä spektri määritettiin orto-doklooribentseenissä 120 °C:ssa (kemiallinen siirtymä suhteessa TMS:ään).

Taulukossa 1 on esitetty esimerkin 1 mukaisen kaa-20 suöljyn ominaisuudet tämän sekapolymeerin erisuuruisten liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 5 Käyttäen samaa katalyyttistä järjestelmää ja menetelmää kuin esimerkissä 1, valmistettiin eteeni/propeeni/-25 butadieeni-terpolymeeri, joka sisälsi 36 paino-% propeenia ja 6 paino-% butadieeniä ja jonka viskosimetrinen molekyylipaino oli 100 000.

Tämän polymeerin muuttujien X2 ja X4 arvoiksi saatiin vastaavasti 0,02 ja 0,01 13C-NMR-analyysillä.

30 Taulukossa 1 on esitetty esimerkin 1 mukaisen kaa- : suöljyn ominaisuudet tämän sekapolymeerin erisuuruisten liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 6

Esimerkissä 5 valmistettua terpolymeeriä pilkot-35 tiin asettamalla se kuumaan ilmaan 320 °C:n lämpötilaan « >· 9 95593 noin yhden minuutin ajaksi kaksiruuvisen Werner-Pfleiderer-ruuvipuristimen sisään, jonka ruuvipuristimen halkaisija oli 33 mm ja pituus/halkaisijasuhde oli 33.

Tällä tavalla saadun polymeerin viskosimetrinen molekyyli-5 paino oli 44 000 ja ^C=0-ryhmien pitoisuus oli 0,15 kutakin 1 000 hiiliatomia kohti, kuten IR-spekroskopialla oli määritetty.

Taulukossa 1 on esitetty esimerkin 1 mukaisen kaa-suöljyn ominaisuudet tämän sekapolymeerin erisuuruisten 10 liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 7 Käyttäen samaa katalyyttistä järjestelmää ja menetelmää kuin esimerkissä 5, valmistettiin eteeni/propeeni/-butadieeni-terpolymeeri, joka sisälsi 28,5 paino-% propee-15 nia ja 3,5 paino-% butadieeniä ja jonka viskosimetrinen molekyylipaino oli 80 000. 13C-NMR-analyysi osoitti, että tämän terpolymeerin muuttujien X2 ja X4 arvot olivat vastaavasti 0,02 ja 0,005.

Esimerkissä 6 kuvatun menetelmän mukaisesti tätä 20 terpolymeeriä pilkottiin, kunnes sen molekyylipaino oli 20 500 ja^C=0-ryhmien pitoisuus oli 0,2 kutakin 1 000 hiiliatomia kohti.

Taulukossa 1 on esitetty esimerkin 1 mukaisen kaa-suöljyn ominaisuudet tämän sekapolymeerin erisuuruisten : 25 liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 8

Erisuuria määriä esimerkissä 7 kuvattua pilkkoma-tonta polymeeriä lisättiin kaasuöljyyn, jolla oli seuraa-vat ominaisuudet:

30 Alkuperäinen kiehumispiste 198 °C

5 tilavuus-%:n kiehumispiste 237 °C

50 tilavuus-%:n kiehumispiste 292 °C

95 tilavuus-%:n kiehumispiste 363 °C

Tislauksen loppupiste 371 °C

35 Ominaistiheys 15 °C:n lämpötilassa 0,8495 g/ml • · 95593 10

P.P. -9 °C

C.P. -2 °C

C.E.P.P. -4 °C

Taulukossa 1 on esitetty tällä tavalla muunnetun 5 kaasuöljyn ominaisuudet lisäaineen liuosmuotoisten lisäysten jälkeen.

Esimerkki 9

Esimerkin 7 mukaisesti valmistettua pilkottua ter-polymeeriä käytettiin esimerkin 8 mukaisen kaasuöljyn li-10 säaineena.

Taulukossa 1 on esitetty tällä tavalla saadun koostumuksen tiedot.

φ 4 » • « -7> ^ 11 95593 β O I *- 1 I *-*-1-*-

f- I t I I I I

? t w a <w n O so^»-ee>f Λβ> £ *H S 7 ' 1 <0 u I 0) <L ^ O- 7? to ^ft^wnKios ^ ä N 1114-11111 O £

+J

«0 0) J O (MCUCJCMCVCMMOr? M +4-4-4-4- + 4-11

O f-»-r-r*T-»-r-<NitVJ

O ^-4- + + + + +1 I

f*- ^ §. c ο α v p w Q) W ,, +1^ 52 + + + + + + +1 * !/> 0 J-ι ^ —j

> «J M

U Φ _

« e O

1 R to 7! to Q. X lO |j] • a t" + + + + + + + I I 5 _. ° >1 ij

£ O

o a w X w .

u -H rtj 3 ^ O T*T*T-^r*r-r-NN ζ H + + + + + + +1 I 0) 3 w § * * §

•H »—I

O f»f NION4NOK -i Ο ΓΜΜ+»-4 + 4Π<Μ 15

**· I I I I I I I I I C

Q) - » ~ & ~ o a dp

* vo Ντ-ητ-ηηηΐΜΝ k \ h «·» lllltltll 2 •un h • £ $ jo 3 & p ' 3 o A' ft. m P)r*OO + tf)N««0 «Η >,*-· I I I · I I · I - * ί .5 ^ .2 «β π

w «M

•H 4J

tid O «HDttPPPPPO» cn

I I I I I I I I I -H

I—I

•H

u 0)

R

•h8 ’-tvin-vtvoeh-oocn *q ui e Q.

·« *

Claims

12 95593

1. Jalostuksen nestemäiset hiilivetykoostumukset, jotka sisältävät 0,005 - 0,25 paino-%, suhteessa hiili- 5 vetyyn, eteenin ja propeenin sekapolymeeriä tai eteenin ja propeenin sekä konjugoituneen diolefiinin terpolymeeriä, tunnetut siitä, että mainitut sekapolymeeri ja terpolymeeri sisältävät 20 - 55 paino-% propeenia ja 0 -10 paino-% tällaisesta diolefiinista johdettuja monomeeri- 10 siä yksiköitä ja että ainakin yhden muuttujista X2 ja X4 arvo on yhtä suuri tai pienempi kuin noin 0,02, jolloin muuttujat X2 ja X4 edustavat niiden metyleenisten sekvenssien osuutta, jotka sisältävät vastaavasti 2 ja 4 met-yleeniryhmän katkeamattomia sekvenssejä kahden toisiaan 15 seuraavan metyyli- tai metiiniryhmän välissä polymeeriket-jussa, laskettuna suhteessa katkeamattomien metyleeniryh-mien sekvenssien kokonaismäärästä, joka on määritetty 13C-NMRtllä.

2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset koostumukset, 20 tunnetut siitä, että sekapolymeerin tai terpoly-meerin molemmat muuttujat X2 ja X4 ovat yhtä suuria tai pienempiä kuin 0,02.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että konjugoitunut diolefii- ; 25 ni on butadieeni.

4. Minkä tahansa edellä mainitun patenttivaatimuksen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että sekapolymeerit ja terpolymeerit valmistetaan sekapolyme-roimalla monomeerit katalyyttien läsnä ollessa, jotka ka- 30 talyytit ovat titaaniyhdisteitä magnesiumhalidikantajalla tai organometallisella alumiiniyhdistekantajalla.

5. Minkä tahansa edellä mainitun patenttivaatimuksen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että terpolymeerin konjugoituneiden diolefiinien pitoisuus kat- 35 taa noin 1-7 paino-%.

6. Minkä tahansa edellä mainitun patenttivaatimuk- • sen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että • · 95593 sekapolymeerien ja terpolymeerien viskosimetrinen molekyy-lipaino on alueella 1 000 - 200 000, edullisesti 3 000 -150 000.

7. Minkä tahansa edellä mainitun patenttivaatimuk-5 sen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että sekapolymeerejä tai terpolymeerejä pilkotaan vähintään 100 °C:n lämpötilassa ja niiden^C=0-ryhmäpitoisuus on 0-10 kutakin 1 000 hiiliatomia kohti.

8. Patenttivaatimuksen 7 mukaiset koostumukset, 10 tunnetut siitä, että sekapolymeerin tai terpoly- meerin pilkkominen suoritetaan lämpötilassa 300 - 350 °C.

9. Minkä tahansa edellä mainitun patenttivaatimuksen mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että sekapolymeeri tai terpolymeeri lisätään liuoksessa.

10. Patenttivaatimuksen 9 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että liuotin koostuu hiilivedyistä ja/tai niiden seoksista, joka liuotin on luonteeltaan aromaattinen, parafiininen tai nafteeninen. * • · 14 95593