FI95032C - Uusi fluoresoiva väriaine - Google Patents

Uusi fluoresoiva väriaine Download PDF

Info

Publication number
FI95032C
FI95032C FI903773A FI903773A FI95032C FI 95032 C FI95032 C FI 95032C FI 903773 A FI903773 A FI 903773A FI 903773 A FI903773 A FI 903773A FI 95032 C FI95032 C FI 95032C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
pur
solution
dye
methyl
fluorescent dye
Prior art date
Application number
FI903773A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI903773A0 (fi
FI95032B (fi
Inventor
Patrick D Mize
Linda G Lee
Original Assignee
Becton Dickinson Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Becton Dickinson Co filed Critical Becton Dickinson Co
Publication of FI903773A0 publication Critical patent/FI903773A0/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI95032B publication Critical patent/FI95032B/fi
Publication of FI95032C publication Critical patent/FI95032C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q1/00Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions
    • C12Q1/02Measuring or testing processes involving enzymes, nucleic acids or microorganisms; Compositions therefor; Processes of preparing such compositions involving viable microorganisms
    • C12Q1/04Determining presence or kind of microorganism; Use of selective media for testing antibiotics or bacteriocides; Compositions containing a chemical indicator therefor
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D473/00Heterocyclic compounds containing purine ring systems
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B23/00Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
    • C09B23/02Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
    • C09B23/04Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups one >CH- group, e.g. cyanines, isocyanines, pseudocyanines
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12QMEASURING OR TESTING PROCESSES INVOLVING ENZYMES, NUCLEIC ACIDS OR MICROORGANISMS; COMPOSITIONS OR TEST PAPERS THEREFOR; PROCESSES OF PREPARING SUCH COMPOSITIONS; CONDITION-RESPONSIVE CONTROL IN MICROBIOLOGICAL OR ENZYMOLOGICAL PROCESSES
    • C12Q2304/00Chemical means of detecting microorganisms
    • C12Q2304/10DNA staining
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S436/00Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10S436/80Fluorescent dyes, e.g. rhodamine
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T436/00Chemistry: analytical and immunological testing
    • Y10T436/14Heterocyclic carbon compound [i.e., O, S, N, Se, Te, as only ring hetero atom]
    • Y10T436/142222Hetero-O [e.g., ascorbic acid, etc.]
    • Y10T436/143333Saccharide [e.g., DNA, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
  • Measuring Or Testing Involving Enzymes Or Micro-Organisms (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

! 95032
Uusi fluoresoiva väriaine Tämä keksintö koskee uutta fluoresoivaa väriainetta ja tarkemmin, se koskee uutta fluoresoivaa väriainetta, joka vär-5 jää edullisesti nukleiinihappoja.
Verisyntyiset parasiitti-infektiot edustavat pääasiallista terveysongelmaa useilla alueilla maailmassa. Monilta näiltä alueilta puuttuvat sekä varusteet että taitavat teknikot, 10 jotka käyttävät varusteita, joita on saatavilla sellaisten parasiittien havaitsemiseksi biologisesta näytteestä, kuten veri tai sen komponentti. Jotta voitaisiin kamppailla näitä ongelmia vastaan, on kehitetty tiettyjä instrumentteja, joilla on alhainen kustannustaso ja alhainen ammattitaitoa 15 vaativa taso, mutta joista saadaan tarkkoja, helposti luettavia tuloksia. Eräs sellainen instrumentti sisältää kapil-laariputken, jossa on yleisesti sylinterimäinen massa, jonka ominaispaino on sellainen, että se kelluu yhdessä solu-kerroksista, kun verinäyte erotetaan sentrifugoimalla. Mas-20 sa valitaan niin, että se muodostaa ohuen rengastilan putkessa, johon parasiittejä sisältävät solut kerääntyvät, täten lisäten parasiittien konsentraatiota rajoitetulla alueella. Sitten putkesta tutkitaan mikroskoopin avulla parasiittien läsnäolo rengasalueelta. U.S patentti nr. 4190328 25 kuvaa erästä sellaista keksintöä, jossa käytetään tätä me-: netelmää. QBC'-systeemi (Becton Dickinson Primary Care Diag nostics) käyttää tätä menetelmää kaupallisesti.
Tämän menetelmän haittapuoli on kuitenkin, että väriaineen, 30 joka tuo esiin parasiitin läsnäolon missä tahansa solussa, puuttuminen tekee sellaisten parasiittien havaitsemisen vaikeaksi. Parasiitit saattavat läpäistä useita erilaisia kehitysvaiheita tietyssä isännässä. Vaiheiden erottaminen on usein vaikeata ja vaatii jossain määrin tiettyä taitoa 35 ja käytäntöä. Tietyn vaiheen läsnäolo tai puuttuminen voi olla viittaava infektion suhteellisesta vakavuudesta tai vaiheesta.
2 95032 U.S. patentissa nr. 4190328 akridiinioranssi esitetään membraania läpäisevänä väriaineena, joka värjää parasiittien nukleiinihapot. Akridiinioranssi läpäisee kuitenkin myös 5 muissa verisoluissa ja värjää jossakin määrin tumallisia valkoisia verisoluja. Täten, jos kliinikko ei ole taitava erottamaan infektion vaiheita, saattaa esiintyä vääriä positiivisia käyttämällä akridiinioranssin kaltaisia väriaineita.
10
Toinen menetlmä, jolla analysoidaan verisyntyisiä parasiittejä, ei sovellu kenttäkäyttöön, mutta sitä voidaan soveltaa tutkimuskäyttöön. Tähän menetelmään kuuluu virtaussyto-. metrin käyttö ja membraanin läpäisevä, nukleiinihappoväri, 15 kuten tiatsolioranssi. Makler et ai., Cytometry, 8:568 (1987), kuvasivat tämän menetelmän äskettäin.
Yleensä, tähän menetelmään kuuluu, että eristetään kokove-rinäyte potilaasta ja värjätään solut tiatsolioranssilla.
20 Sitten värjättyjen solujen annetaan mennä virtaussytometrin lävitse, kuten rACScen'" (Bercton Dickinson Immunocytometry Systems). Kun solut läpäisevät virtaussytometrin, ne menevät tunnustelualueen läpi, pääpiirteittäin yksi kerrallaan, jolloin jokainen solu pyyhkäistään valolla, jolla on kiih-25 dytysaallonpituus, tyypillisesti valo 488 nm:ssä argonla-serista. Valo, joka sirottuu, ja fluoresoiva valo, joka lähtee jokaisesta solusta, havaitaan tunnustelukeinoin, kuten valodetektorilla, ja jokainen solu tunnistetaan perustuen kaikkiin havaittuihin valosignaaleihin.
30
Kuten viitteesä huomautettiin, tumallisten solujen (sekä kypsymättömien punasolujen että kaikkien valkosoluvaihei-den) taustan värjääminen tapahtuu kuten verihiutaleiden. Vaikka valkoisten verisolujen värjääminen voidaan sulkea 35 pois soluanalyysistä, tumallisten punasolujen ja verihiutaleiden värjäystä ei voida sulkea pois ja antaa täten taus-tafluoresenssiä, joka voi vaikuttaa parasiittejä sisältävi- 3 95032 en solujen tunnistamiseen.
Siispä, mitä vaaditaan menetelmän parantuneeseen käytännön suoritukseen, kuten edellä kuvatut, on väriaine, joka edul-5 lisesti värjää verisyntyisten parasiittien nukleiinihapot, niin että tumallisia punaisia ja valkoisia verisoluja ja verihiutaleita värjäytyy hieman tai ei lainkaan.
Tämä keksintö sisältää nukleiinihappovärin, jonka yleinen 10 kaava on: /“λ /}-CH=( N-R I 1
H
L r Jn jossa R on CH3 ja X' on halidi, sulfaatti, fosfaatti, oksa-15 laatti tai D-glukuronaatti ja n on kokonaisluku. R:n ei tarvitse olla sama joka asemassa.
Väriaine virittyy 488 nmrssä (maksimaalisen virityksen ollessa 460 nm:ssä) ja säteilee fluoresenssiä nukleiinihappojen läsnä-20 ollessa 470-550 nm:ssä maksimaalisen säteilyn ollessa 478 nm. Väriaine värjää selektiivisesti sekä RNA- että DNA-nukleiinihappo j a.
Esillä olevan keksinnön oleelliset tunnusmerkit on esitetty 23 oheisissa patenttivaatimuksissa.
Kuvio 1 on piirros absorbanssi versus aallonpituus (nm) PUR-i jodidisuolaliuokselle RNA:n kanssa ja ilman.
30 Kuvio 2 on piirros fluoresenssi versus aallonpituus PUR-1 p-tolueenisulfonaattisuolaliuokselle RNA:n kanssa ja ilman.
4 95032 Tämä keksintö sisältää uuden fluoresoivan väriaineen, joka värjää edullisesti nukleiinihappoja. Se virittyy 488 nm:ssä ja säteilee maksimaalisesti 478 nm:ssä. RNA:n läsnäollessa 5 väriaineen fluoresenssin lisäys on suurempi kuin 7000 kertainen. Väriaineen kvanttituotto on noin 0,4.
Väriaine syntetisoitiin seuraavalla tavalla, jota esitetään lisää taulukossa I. Ellei muuten mainita, kaikkia tässä 10 mainittuja yhdisteitä saadaan Aldrich Chemical Corsta. Välituotteet 2 ja 3 valmistettiin modifioimalla hieman Neiman et ai. esittämiä menetelmiä, Israel J. Chem. 3:161 (1965). Välituote 4 valmistettiin Brooker et ai. menetelmän-mukaisesti, J. Am. Chem. Soc., 67:1889 (1945).
15
Sulamispisteet määritettiin Thomas Hooverin kapillaarisula-mispistelaitteella ja ovat korjaamattomia. NMR-spektrit tallennettiin IBM WP-200SY:llä ja kemialliset siirtymät raportoitiin suhteessa tetrametyylisilaaniin. Analyyttinen 20 käänteisfaasi-ionipari HPLC suoritettiin Waters 860 kaksi- pumppusysteemillä, jossa ol*i valodiodijärjestelmäilmaisu (200-600 nm) käyttämällä Brownlee syaano 4,6 x 220 mm pylvästä seuraavissa olosuhteissa: ensin pidettiin 5 min 50 mM:ssa trietyyliammoniumasetaatissa vedessä pH 6,5, jonka 25 jälkeen seurasi lineaarinen gradientti 50 mM trietyyliammo-niumasetaattiin asetonitriilissä yli 1 h ajan. Suuren erotuskyvyn massaspektri saatiin Duke yliopiston Mass Spectrometry Facilitystä.
Taulukko I
5 95032 SCH, SCH, 5 λ Λ (Γ'ΧΛ _suif°naatti_=, i
2. NaOH ΊΓ N
I I
H CH, 10 1 2
Metyyli- SCH, CH, SCH. CH.
1 \ i i p-tolueeni- ^ N^ 15 sulfonaatti I 11 \ 4-^ fi f y N+ N Ίί / / CH, CH, 3 20 f Γ>- CH, / l+ / CH, / 25 -» f }T \-CH= l KF-CH,
. NEt, /CH, OH
\η.
H,C
Pur-1 30 6 95032 3-metvvli-6-(metyylitio)puriinin (2) valmistus:
Pyöreäpohjäinen pullo täytettiin 3 g:lla 6-(metyylitio)purii-nia (1), 3,7 g:lla metyyli-p-tolueenisulfonaattia ja 6 ml:lla 5 dimetyyliformamidia. Seosta kuumennettiin 51jyhauteessa 110 'C:ssa 2,5 h, kunnes siitä tuli kellertävä kirkas liuos.
Jäähdytyksen jälkeen lisättiin 20 ml vettä liuokseen, joka uutettiin sitten kolmella 200 ml:n annoksella eetteriä rea-10 goimattoman lähtömateriaalin poistamiseksi. Yhdistetyt eette-riannokset uutettiin uudestaan 20 ml :11a vettä, vesikerros pestiin 20 ml :11a eetteriä ja yhdistettiin sitten alkuperäiseen vesipitoiseen liuokseen. Sitten liuos tehtiin emäksisek^-si, pH 13, lisäämällä KOH:ta. Useiden minuuttien jälkeen 15 liuoksesta saostui valkoinen kiteinen kiinteä aine. Kiinteä aine suodatettiin ja pestiin vedellä ja kuivattiin ilmassa. Valkoiset kiteet tunnistettiin 3-metyyli-6-(metyyylitio)pu-riiniksi (2).
20 3,7-dimetvvlitio-6-(metvvlitio)puriini-p-tolueenisulfonaatin (3) valmistus:
Pyöreäpohjäinen pullo täytettiin 0,80 g:lla 3-metyyli-6-(metyylitio)puriinia (2) ja 0,95 g:lla metyyli-p-tolueenisul-fonaattia. Seosta kuumennettiin lyhyesti öljyhauteessa 100'C: 25 ssa. Homogeeninen liuos jäähdytettiin ja pestiin sitten ase-• tonilla ja eetterillä. Pesun jälkeen reaktioseos oli amorfi nen valkoinen kiinteä aine. Orgaaniset pesuvedet yhdistettiin ja muodostui valkoinen kiinteä aine. Tämä materiaali (3) yhdistettiin amorfisen kiinteän aineen kanssa ja käytettiin il-30 man puhdistusta PUR-l:n synteesissä.
2,3-dimetyylibentsotiatsoliumjodidin (4) valmistus: 4,8 g metyylijodidia ja 5 g 2-metyylibentsotiatsolia yhdistettiin pyöreäpohjäisessä pullossa, jossa oli metallinen 35 sekoitussauva ja palautusjäähdytin. Pulloa kuumennettiin 80'C öljyhauteessa 16 h. Vaaleanpuna-valkoinen kiinteä aine (4) jäähdytettiin, rouhittiin, pestiin asetonilla ja suodatet- % li 95032 7 tiin.
PUR-1:n valmistaminen
Pyöreäpohjäinen pullo, jossa oli magneettisekoitussauva ja 5 palautusjäähdytin, täytettiin 1,28 g:lla 2,3-dimetyylibentso-tiatsoliumjodidia (4), noin 1,50 g:lla (4,4 mM) karkeata 3,"-dimetyyli-6-(metyylitio)puriini-p-tolueenisulfonaattia (3), 20 ml:lla metanolia ja 0,5 mlrlla trietyyliamiinia. Seosta palautusjäähdytettiin noin 45 min, jolloin muodostui punainen 10 liuos, jossa oli keltaista kiinteätä ainetta. Materiaali jäähdytettiin, suodatettiin ja pestiin metanolilla ja eetterillä, jolloin saatiin kelta-oranssi kiinteä aine, joka tunnistettiin kaavasta: “ Olr-Ch \h, fi^Jh -r - CHj 20 Tämä materiaali tunnistettiin 3-metyyli-2-[(3,7-dimetyyli-6-purinyylideeni)-metyyli)]-bentsotiatsoliumiksi (PUR-1). PUR-1 on väriaineen edullinen suoritusmuoto ja sillä on seuraavat ominaisuudet: sp= 340-345‘C, nmr (CDjOD) δ 3,97 (s, 3H) , 3,99 25 (s, 3H), 4,27 (s, 3H), 6,56 (s, 1H), 7,39 (t, 1H), 7,57 (d, ., 1H), 7,80 (d, 1H), 8,04 (d, 1H), 8,54 (s, 1H) ja 8,85 (s, 1H); HPLC (30 min retentaatioaika yhdelle komponentille), UV maks. = 448 nm; korkea erotus FAB-MS Ο^Η,,Ν,,ε,,Ι,, (M11+) laskettu - 310,1126, havaittu - 310,1136.
30 p-tolueenisulfonaattisuola voidaan valmistaa korvaamalla 2,3-dimetyylibentsotiatsolium-p-tolueenisulfonaatti 2,3-dimetyy-libentsotiatsoliumjodidilla. PUR-1:n p-tolueenisulfonaatti-suolalla on seuraavat ominaisuudet, kun se tunnistettiin 200 35 MHz NMR-spektroskopialla; (CDjOD) δ 8,66 (s, 1H); 8,31 (s, 1H); 7,9-7,2 (m, 8H); 6,55 (s, 1H); 4,28 (s, 3H); 4,03 (s, 3H); 3,98 (s, 3H); 2,30 (s, 3H).
• * i 3 95032
Muita suolamuotoja voidaan tehdä jodidimuodosta anioninvaih-tomenetelmällä. Lyhyesti, eluentti pumpattiin Brownlee Aqua-pore anionipylvään, 10 x 250 mm, läpi 2,0 ml/min. Pylvästä 5 suihkutettiin noin 100 ml:11a vettä ja sen jälkeen tasapainotettiin 10 ml:11a 1,0 M vaihdettavan anionin natriumsuolaliu-oksella. Ylimääräinen puskuri suihkutettiin pylväästä 200 ml:lla vettä. Väriaineen jodidisuola injektoitiin pylvääseen ja eluoitiin vedellä 1:1 liuoksella vesi ja asetonitriili.
10 Käyttämällä tätä menetelmää tehtiin seuraavat taulukossa II esitetyt PUR-l:n suolat:
Taulukko II 15
Tasapainottava Eluoiva Lopullinen suolamuoto suola liuotin 1.0 M NaPHO< Vesi (PUR-1) NaPH0< 1.0 M NaSO, Vesi (PUR-1 )NaSO, 20 1,0 M Na-oksalaatti Vesi:aseto- (PUR-1)oksalaatti nitriili 1.0 M Na-D-gluku- Vesi:aseto- (PUR-1)-D-glukuronaatti ronaatti nitriili 25 Havaittiin, että PUR-1 :n PO/*- ja S04*'-muodot, jotka muodos-tuivat tällä menetelmällä, olivat liukoisempia kuin PUR-1:n jodidimuodot. Siispä voi olla toivottavampaa käyttää näitä PUR-l-muotoja kuin jodidimuotoa, kun päällystetään kapillaa-riputkia, joihin veri tai muut verikomponentit myöhemmin li-30 sätään analyysiä varten.
PUR-1:n jodidimuodon liukoisuutta voidaan myös parantaa korvaamalla CHjCOO':lla mikä tahansa tai kaikki typpeen kiinnittyneet metyyliryhmät. Tämä voidaan tehdä korvaamalla bromoe-35 tikkahapolla metyyli-p-tolueenisulfonaatti synteesiyhdistees-sä 3.
9 95032
Viitaten kuvioon 1 valmistettiin metanolissa PUR-l:n p-tolu-eenisulfonaattisuolan 1 mM liuos. Liuos laimennettiin 2xl0'! M konsentraatioon fosfaattipuskuroidussa suolaliuoksessa (PBS) tai 2 x 10'! M konsentraatioon PBS-liuoksessa, jossa oli 5 RNA:ta {torulahiiva, Sigma Chemical Co.) 1 mg/ml konsentraa-tiona. Absorbanssimaksimi RNA:n puuttuessa oli 448 nm (ε = 6,3x10* M‘l cm'1) ja absorbanssimaksimi RNA:n läsnäollessa oli 459 nm (ε = 6,0 x 10* M'1 cm'1) .
10 Viitaten kuvioon 2 valmistettiin PUR-l-liuos PBS:ssä (lOOuM). 3 ml:n kyvettiin lisättiin 2,97 ml PBS:ää ja 30 ml PUR-1-liuosta. Liuoksen fluoresenssiemissio mitattiin 460 nm:n kiihdytysaallonpituudella. RNA:n puuttuessa ei havaittu fluoresenssiä. Toiseen kyvettiin lisättiin 2,97 ml PBSrää, 15 RNA-liuosta (1 mg/ml, 0,30 ml) ja 30 μΐ PUR-l-liuosta. Fluo-resenssiviritys mitattiin kuten edellä. Mitattiin leveä vi-rityskäyrä, jolla oli maksimi 478 nm:ssä ja likimääräinen kvanttituotto oli 0,4.
20 Kaikki julkaisut ja patenttihakemukset, jotka on mainittu tässä esityksessä, ovat viittaavia alan, mihin tämä keksintö kuuluu, tavallisen taidon tasolla. Kaikki julkaisut ja patenttihakemukset ovat tässä liitetty viitteeksi samassa laajuudessa kuin jokainen yksittäinen julkaisu tai patentti-25 hakemus oli tarkoitus spesifisesti ja yksittäin liittää viitteeksi.
Alan tavalliselle ammattimiehelle on selvää, että keksinnössä voidaan tehdä monia muutoksia ja modifikaatioita 30 ilman, että poiketaan liitettyjen patenttivaatimusten hengestä ja puitteista.

Claims (7)

  1. 95032
  2. 1. Yhdiste, jonka kaava on: /=\ a>-CH=( N-R I *" 1 H L R R^N\^ J n 5 jossa R on CH3 ja X' on halidi, sulfaatti, fosfaatti, oksa-laatti tai D-glukuronaatti ja n on kokonaisluku.
  3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, 10 että X' on I".
  4. 3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen yhdiste, tunnettu siitä, että X‘ on PO43· tai SO42'.
  5. 4. Menetelmä nukleiinihappojen värjäämiseksi biologisessa näytteessä, tunnettu siitä, että saatetaan mainittu näyte kosketuksiin patenttivaatimuksen 1 mukaisen yhdisteen kanssa. 20 : 5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että näyte on veri tai sen komponentti.
  6. 6. Yhdiste, jolla on kaava: . f^r\ /N=\ • · /)-CH=( N-CH3 I ^ H
  7. 25 CH’ chTN\^ u 95032
FI903773A 1989-07-28 1990-07-27 Uusi fluoresoiva väriaine FI95032C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US38690489 1989-07-28
US07/386,904 US4937198A (en) 1989-07-28 1989-07-28 Novel fluorescent dye

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI903773A0 FI903773A0 (fi) 1990-07-27
FI95032B FI95032B (fi) 1995-08-31
FI95032C true FI95032C (fi) 1995-12-11

Family

ID=23527562

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI903773A FI95032C (fi) 1989-07-28 1990-07-27 Uusi fluoresoiva väriaine

Country Status (19)

Country Link
US (1) US4937198A (fi)
EP (1) EP0410806B1 (fi)
JP (1) JPH064768B2 (fi)
KR (1) KR930008197B1 (fi)
AP (1) AP165A (fi)
AT (1) ATE101182T1 (fi)
AU (1) AU630582B2 (fi)
CA (1) CA2015325C (fi)
DE (1) DE69006417T2 (fi)
DK (1) DK0410806T3 (fi)
ES (1) ES2062383T3 (fi)
FI (1) FI95032C (fi)
HU (1) HUT58738A (fi)
IE (1) IE66053B1 (fi)
NO (1) NO173096C (fi)
NZ (1) NZ233389A (fi)
OA (1) OA09220A (fi)
PH (1) PH26501A (fi)
ZA (1) ZA903477B (fi)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5312921A (en) * 1990-03-14 1994-05-17 Regents Of The University Of California Dyes designed for high sensitivity detection of double-stranded DNA
DE69326731T2 (de) 1992-09-04 2000-05-18 Becton Dickinson And Co., Franklin Lakes Kontroll-Teilchen für die Zellzählung und Instrumentenlinearität
US5436134A (en) * 1993-04-13 1995-07-25 Molecular Probes, Inc. Cyclic-substituted unsymmetrical cyanine dyes
US5545535A (en) * 1993-04-13 1996-08-13 Molecular Probes, Inc. Fluorescent assay for bacterial gram reaction
US5534416A (en) * 1993-04-13 1996-07-09 Molecular Probes, Inc. Fluorescent viability assay using cyclic-substituted unsymmetrical cyanine dyes
US5445946A (en) * 1993-04-13 1995-08-29 Molecular Probes, Inc. Intravacuolar stains for yeast and other fungi
US5658751A (en) * 1993-04-13 1997-08-19 Molecular Probes, Inc. Substituted unsymmetrical cyanine dyes with selected permeability
EP0684316B1 (en) * 1994-04-29 2004-10-20 Johnson &amp; Johnson Clinical Diagnostics, Inc. Homogeneous method for assay of double-stranded nucleic acids using fluorescent dyes and kit useful therein
US5691204A (en) * 1995-04-21 1997-11-25 Abbott Laboratories Compositions and methods for the rapid analysis of reticulocytes
JP3425830B2 (ja) * 1995-10-06 2003-07-14 シスメックス株式会社 新規化合物とその用途
SE506700C2 (sv) * 1996-05-31 1998-02-02 Mikael Kubista Sond och förfaranden för analys av nukleinsyra
US6664047B1 (en) * 1999-04-30 2003-12-16 Molecular Probes, Inc. Aza-benzazolium containing cyanine dyes
US6916492B2 (en) 2001-03-30 2005-07-12 Council Of Scientific & Industrial Research Natural nontoxic multicolor fluorescent protein dye from a marine invertebrate, compositions containing the said dye and its uses
US6689391B2 (en) 2001-03-30 2004-02-10 Council Of Scientific & Industrial Research Natural non-polar fluorescent dye from a non-bioluminescent marine invertebrate, compositions containing the said dye and its uses
US6956122B2 (en) 2001-09-05 2005-10-18 Council Of Scientific & Industrial Research Multiple fluorescent natural dye compound from a marine organism
US7582429B2 (en) 2002-10-23 2009-09-01 University Of Utah Research Foundation Amplicon melting analysis with saturation dyes
US7776529B2 (en) 2003-12-05 2010-08-17 Life Technologies Corporation Methine-substituted cyanine dye compounds
US7387887B2 (en) 2004-04-20 2008-06-17 University Of Utah Research Foundation Nucleic acid melting analysis with saturation dyes
US9657347B2 (en) 2004-04-20 2017-05-23 University of Utah Research Foundation and BioFire Defense, LLC Nucleic acid melting analysis with saturation dyes
US7671218B2 (en) 2004-08-13 2010-03-02 Elitech Holdings B.V. Phosphonate fluorescent dyes and conjugates
US7598390B2 (en) * 2005-05-11 2009-10-06 Life Technologies Corporation Fluorescent chemical compounds having high selectivity for double stranded DNA, and methods for their use
US7737281B2 (en) * 2005-05-24 2010-06-15 Enzo Life Sciences, Inc. C/O Enzo Biochem, Inc. Purine based fluorescent dyes
US7569695B2 (en) * 2005-05-24 2009-08-04 Enzo Life Sciences, Inc. Dyes for the detection or quantification of desirable target molecules
EP2087043B1 (en) * 2006-11-02 2010-08-04 Roche Diagnostics GmbH New ds dna binding fluorescent dyes
US7943320B2 (en) * 2008-12-30 2011-05-17 Canon U.S. Life Sciences, Inc. Unsymmetrical cyanine dyes for high resolution nucleic acid melting analysis
US9034596B1 (en) 2014-04-17 2015-05-19 Kuwait University Method for fluorescent staining of cellular and intracellular membranes
EP3795999A1 (en) 2014-07-15 2021-03-24 Valitacell Limited A method of determining the abundance of a target molecule in a sample
WO2024170742A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Danmarks Tekniske Universitet Copolymer-drug conjugate for treatment of tumours

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3385850A (en) * 1964-03-11 1968-05-28 Ciba Geigy Corp Nu-substituted bicyclic azacycles
DE2833137A1 (de) * 1978-07-28 1980-02-07 Agfa Gevaert Ag Lichtempfindliches fotografisches aufzeichnungsmaterial
US4544546A (en) * 1980-04-21 1985-10-01 Abbott Laboratories Fluorescent nucleic acid stains
US4637988A (en) * 1981-07-01 1987-01-20 Eastman Kodak Company Fluorescent labels for immunoassay
GB2114542A (en) * 1982-01-30 1983-08-24 Leonard Thomas Johns Tool box trays
US4659678A (en) * 1982-09-29 1987-04-21 Serono Diagnostics Limited Immunoassay of antigens
US4665020A (en) * 1984-05-30 1987-05-12 United States Department Of Energy Flow cytometer measurement of binding assays
GB2190189B (en) * 1986-03-21 1990-06-13 Block Myron Jacques Assay for polynucleotides
DE3839397A1 (de) * 1988-11-22 1990-05-31 Europ Lab Molekularbiolog Verfahren zur sequenzierung von nukleinsaeuren

Also Published As

Publication number Publication date
NO902236D0 (no) 1990-05-21
HUT58738A (en) 1992-03-30
ATE101182T1 (de) 1994-02-15
IE901379A1 (en) 1991-06-19
HU904669D0 (en) 1991-01-28
ES2062383T3 (es) 1994-12-16
EP0410806B1 (en) 1994-02-02
JPH064768B2 (ja) 1994-01-19
AP9000195A0 (en) 1990-07-31
AU630582B2 (en) 1992-10-29
KR910003377A (ko) 1991-02-27
CA2015325A1 (en) 1991-01-29
DK0410806T3 (da) 1994-03-07
AU5471490A (en) 1991-01-31
NO902236L (no) 1991-01-29
JPH0366763A (ja) 1991-03-22
CA2015325C (en) 1995-07-11
US4937198A (en) 1990-06-26
KR930008197B1 (ko) 1993-08-26
NO173096B (no) 1993-07-19
EP0410806A1 (en) 1991-01-30
AP165A (en) 1992-01-12
NO173096C (no) 1993-10-27
PH26501A (en) 1992-08-07
NZ233389A (en) 1992-04-28
OA09220A (en) 1992-06-30
IE66053B1 (en) 1995-12-13
FI903773A0 (fi) 1990-07-27
DE69006417D1 (de) 1994-03-17
DE69006417T2 (de) 1994-06-01
FI95032B (fi) 1995-08-31
ZA903477B (en) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI95032C (fi) Uusi fluoresoiva väriaine
US9315465B2 (en) Photostable AIE luminogens for specific mitochondrial imaging and its method of manufacturing thereof
JP4831914B2 (ja) 未成熟赤血球細胞における核酸の検出用色素及び方法
CA2382593C (en) Red-emitting [8,9]benzophenoxazine nucleic acid dyes and methods for their use
EP2778161B1 (en) Two-photon fluorescent probe using naphthalene as matrix and preparation method and use thereof
US7709653B2 (en) Asymmetric cyanine compounds, their preparation methods and their uses
WO2016165487A1 (en) Real-time monitoring mitophagy process by fluorescent photostable mitochondrial specific bioprobe with aie characteristics
CN110143966B (zh) 一种螺吡喃-萘酰亚胺衍生物及其合成方法和应用
CN102382641A (zh) 检测次氯酸的荧光探针及其制备方法
Zhang et al. Synthesis, spectral properties of cell-permeant dimethine cyanine dyes and their application as fluorescent probes in living cell imaging and flow cytometry
CN113336723A (zh) 一类花菁荧光探针、其制备方法及应用
EP1885718B1 (en) Fluorescent chemical compounds having high selectivity for double stranded dna, and methods for their use
WO2022027174A1 (zh) 一种细胞核荧光染料及其染色方法
CN110487761B (zh) 检测汞离子的荧光探针及其制备方法与使用方法
Diana et al. Benzodifuran-based fluorescent brighteners: A novel platform for plant cell wall imaging
US4820637A (en) Detection of fungi and/or algae with stilbene having at least 4 sulpho groups
CN102766346B (zh) 一种菁类荧光染料
CN114671893B (zh) 一种基于开-闭环的铁离子探针及其合成方法
EP2367805B1 (en) Modified actinomycin-based nucleic acid stains and methods of their use
JP2001056327A (ja) アクリジン誘導体を用いた微量水分の検出、定量方法
CN109030156B (zh) 一种流式分析用染色液
CN108164509B (zh) 一种多模式分子探针
CN120097975A (zh) 一种新型菁近红外荧光染料及其制备方法和应用
Leif et al. OE/LASE ‘94, Biomedical Optics Ultrasensitive Clinical Laboratory Diagnostics,[2136-28], Los Angeles CA, 26 Jan. 1994

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: BECTON, DICKINSON AND COMPANY