FI93856C - Bensiinikoostumus - Google Patents

Bensiinikoostumus Download PDF

Info

Publication number
FI93856C
FI93856C FI882119A FI882119A FI93856C FI 93856 C FI93856 C FI 93856C FI 882119 A FI882119 A FI 882119A FI 882119 A FI882119 A FI 882119A FI 93856 C FI93856 C FI 93856C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
polyolefin
gasoline composition
gasoline
composition according
amount
Prior art date
Application number
FI882119A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI882119A (fi
FI882119A0 (fi
FI93856B (fi
Inventor
Richard Miles
Leonard Baldine Graiff
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10617048&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI93856(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of FI882119A0 publication Critical patent/FI882119A0/fi
Publication of FI882119A publication Critical patent/FI882119A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI93856B publication Critical patent/FI93856B/fi
Publication of FI93856C publication Critical patent/FI93856C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L10/00Use of additives to fuels or fires for particular purposes
    • C10L10/18Use of additives to fuels or fires for particular purposes use of detergents or dispersants for purposes not provided for in groups C10L10/02 - C10L10/16
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/143Organic compounds mixtures of organic macromolecular compounds with organic non-macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/146Macromolecular compounds according to different macromolecular groups, mixtures thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/16Hydrocarbons
    • C10L1/1625Hydrocarbons macromolecular compounds
    • C10L1/1633Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds
    • C10L1/1641Hydrocarbons macromolecular compounds homo- or copolymers obtained by reactions only involving carbon-to carbon unsaturated bonds from compounds containing aliphatic monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/18Organic compounds containing oxygen
    • C10L1/188Carboxylic acids; metal salts thereof
    • C10L1/1881Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom
    • C10L1/1883Carboxylic acids; metal salts thereof carboxylic group attached to an aliphatic carbon atom polycarboxylic acid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/10Liquid carbonaceous fuels containing additives
    • C10L1/14Organic compounds
    • C10L1/22Organic compounds containing nitrogen
    • C10L1/234Macromolecular compounds
    • C10L1/238Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C10L1/2383Polyamines or polyimines, or derivatives thereof (poly)amines and imines; derivatives thereof (substituted by a macromolecular group containing 30C)

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Solid Fuels And Fuel-Associated Substances (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)

Description

, 93856
Bensiinikoostumus Tämä keksintö koskee bensiinikoostumusta, joka sisältää pääosin kipinäsytytysmoottoreissa käytettäväksi so-5 pivaa bensiiniä ja pienemmän määrän vähintään yhtä lisäainetta .
Lukuisat kerrostumia muodostavat ainekset ovat luontaisesti hiilivetypolttoaineissa. Näillä aineksilla on taipumus muodostaa kerrostumia moottorissa polttoaineen 10 kanssa kontaktissa olevien kuroutuneiden alueiden päälle ja ympärille. Tyypillisiä alueita, jotka usein tai ajoittain pahasti kuormittuvat kerrostumien muodostuessa, ovat muun muassa kaasuttimen aukot, kuristin ja suuttimet sekä moottorin imuventtiilit.
15 Kerrostumat vaikuttavat haitallisesti ajoneuvon toimintaan. Esimerkiksi kaasuttimen kaasuvivun rungon ja virtausmittarien kerrostumat lisäävät polttoaine/ilma-suh-detta palamiskammion kaasuseoksessa lisäten siten kammiosta poistuvien palamattoman hiilivedyn ja hiilimonoksidin 20 määrää. Korkea polttoaine/ilma-suhde vähentää myös ajoneuvolla saatavaa bensiinikilometrimäärää.
Kun kerrostumat moottorin imuventtiileissä tulevat riittävän suuriksi, ne rajoittavat toisaalta kaasuseoksen . virtausta palamiskammioon. Tämä rajoittaminen saa aikaan * 25 ilman ja polttoaineen puutteen moottorissa ja johtaa tehon menetykseen. Myös kerrostumat venttiileissä voivat johtaa venttiilien tarttumiseen ja lisätä venttiilien rikkoutumisen todennäköisyyttä johtuen palamisesta ja epäkelvosta venttiilin istutuksesta. Lisäksi nämä kerrostumat voivat 30 hajota ja tulla palamiskammioon johtaen mahdollisesti mekaaniseen vahinkoon männässä, männän renkaissa, moottorin päässä jne.
Näiden kerrostumien muodostuminen voidaan estää sekä poistaa sekoittamalla aktiivista puhdistusainetta 35 polttoaineeseen. Lukuisia polttoaineen puhdistusaineita on 93856 2 nykyisin saatavissa ja monet ovat kaupallisessa käytössä kansallisissa polttoainelaaduissa. Nämä puhdistusaineet toimivat vaihtelevan tehokkaasti puhdistaessaan kerrostumiin taipuvaisia alueita haitallisista kerrostumista, jol-5 loin ne parantavat moottorin toimintaa ja pitkäikäisyyttä.
Puhdistavien ominaisuuksien lisäksi polttoaineen puhdistusaineen lisäetu on sen dispergoivat ominaisuudet. Polttomoottorin toimiessa pieniä määriä polttoaineen lisäaineita pääsee väistämättä kampikammioon ja sekoittuu kam-10 pikammion öljyyn. Kun kampikammion öljyssä on jatkuvasti pieniä määriä dispergoivaa ainetta, se lisää öljyn kykyä pitää lietteet dispergoituneena. Siten kehittämällä lisäaine, jolla on laaja sekä puhdistava että dispergoiva vaikutus, voidaan moottorin polttoaineen kanssa tekemisessä 15 olevat osat pitää tehokkaasti puhtaina, ja samanaikaisesti kampikammion öljyn kanssa kontaktissa olevat moottorin osat voidaan pitää vähemmän jäteliete- ja pintakiiltoker-rostumia sisältävinä.
On ehdotettu ja käytetty erilaisia materiaaleja 20 sellaisten puhdistavien/dispergoivien ominaisuuksien ai kaansaamiseksi, esimerkiksi alifaattisia polyamiineja. Sellaisia lisäaineita on myös käytetty C2_6-polyolefiinipo-lymeerien, erityisesti polyisobuteenin kanssa, kantajanes-teinä puhdistusaineille/dispergoiville aineille, ja meri-25 pihkahappojohdannaisten suolojen kanssa sylinterin liek- kinopeuden parantamiseksi; katso esimerkiksi EP-patentti-hakemus 0 062 940 ja 0 207 560. Kuitenkin jatkuva moottorin suorituskyvyn kehittyminen asettaa kasvavia vaatimuksia bensiinin lisäaineiden tehokkuudelle, ja on olemassa 30 jatkuva tarve parannuksille lisäaineen suorituskyvyssä.
Nyt on havaittu, ja se muodostaa kyseisen keksinnön aiheen, että polyalfaolefiinit ovat hyvin tehokkaita kanta janesteitä bensiinin puhdistaville/dispergoiville lisäaineille, ollessaan erityisen arvokkaita minimoitaessa 35 venttiilien tarttumisen ongelmaa, joka voi esiintyä mata- 3 93856 lissa käynnistyslämpötiloissa eräillä polymeerisillä lisäaineilla. Polyalfaolefiineja on suositeltu käytettäväksi synteettisinä perusnesteinä moottorin voiteluaineissa (Hydrocarbon processing, helmikuu 1982, sivu 75 alkaen), 5 mutta tähän mennessä niitä ei ole ehdotettu bensiinin lisäaineiksi. Polyalfaolefiinit (PAO) ovat hydrattuja oli-gomeerejä, etupäässä alfaolefiinimonomeerien trimeerejä, tetrameerejä ja pentameerejä, jotka sisältävät 6-12, yleensä 8-12 hiiliatomia. Niiden synteesiä on kuvattu 10 edellä mainitussa artikkelissa julkaisussa Hydrocarbon processing, ja pääpiirteittäin siinä katalyyttisesti oli-gomerisoidaan lyhytketjuisia, lineaarisia alfaolefiineja (joita saadaan sopivasti etyleenin katalyyttisestä käsittelystä), mitä seuraa hydraus. Yksittäisen PAO:n luonne 15 riippuu osittain alkuperäisen alfaolefiinin hiiliketjun pituudesta ja myös oligomeerin rakenteesta. Tarkka molekyylirakenne voi vaihdella jossain määrin oligomeroinnin tarkoista olosuhteista, mikä heijastuu muutoksina lopullisen PAO: n fysikaalisissa ominaisuuksissa. Koska tietyn 20 PAO:n sopivuus voiteluöljyn pohjaksi määräytyy ensisijaisesti sen fysikaalisten ominaisuuksien mukaan, ja erityisesti sen viskositeetin mukaan, erilaiset tuotteet yleensä erotetaan ja määritellään niiden viskositeettiominaisuuk-sien mukaan.
25 Kyseisen keksinnön mukaisesti on havaittu, että po lyalfaolefiinit, joiden viskositeetti on 2 - 20 mm2/s (2 -20 cSt) (mitattuna 100 °C:ssa), ovat erityisen tehokkaita bensiinin lisäaineina. Keksinnön kohteena on siten bensii-nikoostumus, joka sisältää suuren määrän bensiiniä, joka 30 soveltuu käytettäväksi kipinäsytytysmoottoreissa, ja pienen määrän polyalfaolefiinia, jonka viskositeetti 100 °C: ssa on 8 x 10‘6 - 20 x 10‘6 m2/s (2-20 cSt). Sellaiset polyalfaolefiinit ovat edullisesti alfaolefiinisista mono-meereista, jotka sisältävät vähintään 6, edullisesti 6 -35 24 ja erityisesti 8-12 hiiliatomia, johdettuja hydrattu- 93856 4 ja oligomeerejä. Itse hydrattu oligomeeri sisältää edullisesti 18 - 80, erityisesti 30 - 80 hiiliatomia. Sellaisen polyalfaolefiinin määrä koostumuksessa on sopivasti välillä 100 - 1 200 miljoonasosaa painosta, erityisesti 200 -5 800 miljoonasosaa painosta.
Polyalfaolefiinien lisäksi bensiinikoostumus voi myös sisältää C2_6-monomeeristä johdettua polyolefiinia, jonka lukukeskimääräinen moolimassa on 500 - 1 500, edullisesti 550 - 1 000, ja erityisesti 600 - 950. Edullinen 10 polyolefiini on polyisobuteeni, ja sen määrä on sopivasti sellainen, että polyolefiinia ja polyalfaolefiinia yhdessä on läsnä 100 - 1 200 miljoonasosaa painosta, polyalfaolefiinin määrän ollessa yleensä suurempi kuin polyolefiinin määrä.
15 Bensiinikoostumus sisältää edullisesti lisäksi öl- jyliukoista alifaattista polyamiinia, joka sisältää vähintään yhden olefiinipolymeeriketjun, jonka moolimassa on noin 500 - 10 000, erityisesti 600 - 1 300, kiinnittyneenä typpi- ja/tai hiiliatomeihin alkyleeniradikaaleissa, jotka 20 yhdistävät aminotyppiatomeja. Sopivasti polyamiinin kaava on: R R"
/ I
HN - R' - (HN - R' )x - N - R" •25 missä R on polyolefiiniketju, edullisesti polyisobuteeni, jonka moolimassa on 600 - 1 300 ; R' on alkeeniketju, jossa on 1 - 8, erityisesti 3 hiiliatomia; R" on vety tai alempi alkyyli, erityisesti metyyli; ja x on 0 - 5, edul-30 lisesti 0.
Lisäetuja moottorin toimintakyvylle saadaan, jos bensiinikoostumus sisältää lisäksi leimahduksen nopeutta-jana pienen määrän sellaisen meripihkahapon johdannaisen alkalimetalli- tai maa-alkalimetallisuolaa, jossa on subs-35 tituenttina vähintään yhdessä sen alfa-hiiliatomeista 93856 5 substituoitu tai substituoimaton hiilivetyryhmä, jossa on 20 - 200 hiiliatomia, tai sellaisen meripihkahapon johdannaisen alkali- tai maa-alkalimetallisuolaa, jossa on subs-tituenttina yhdessä sen alfahiiliatomeista substituoitu 5 tai substituoimaton hiilivetyryhmä, jossa on 20 - 200 hiiliatomia ja joka on liittynyt toiseen alfa-hiiliatomiin 1 - 6 hiiliatomisen hiilivetyosuuden kautta muodostaen ren-gasrakenteen.
Meripihkahappojohdannaisen suolat voivat olla yhden 10 tai kahden arvoisia emäksiä. Koska happamien ryhmien mukanaolo bensiinissä ei ole toivottavaa, on sopivaa käyttää yksiemäksisiä suoloja, joissa jäljellä oleva karboksyyli-happoryhmä on muunnettu amidi- tai esteriryhmäksi. Kuitenkin kaksiemäksisten suolojen käyttö on edullista.
15 Sopiviin metallisuoloihin kuuluvat litium-, nat rium-, rubidium-, cesium- ja kalsiumsuolat. Vaikutuslaiho-jen seosten sytytykseen on suurempi, kun käytetään alkali-metallisuoloja, erityisesti kalium- tai cesiumsuoloja.
• Koska kaliumia on runsaammin ja se on siten halvempaa, 20 ovat tämän alkalimetallin suolat erityisen edullisia.
Meripihkahappojohdannaisen substituentin (substi-tuenttien) luonne on tärkeä, koska se määrää suuressa määrin alkali- tai maa-alkalimetallisuolan liukoisuuden bensiiniin. Alifaattinen hiilivetyryhmä on sopivasti johdettu 25 polyolefiinista, jonka monomeereissä on 2 - 6 hiiliatomia. Siten sopiviin substituentteihin kuuluvat polyeteeni, polypropeeni, polybuteenit, polypenteenit, polyhekseenit tai sekoitetut polymeerit. Erityisen edullinen on alifaattinen hiilivetyryhmä, joka on johdettu isobuteenista.
30 Hiilivetyryhmä voi sisältää alkyyli- ja/tai alke- nyyliosuuden, ja se voi sisältää substituentteja. Yksi tai useampi vetyatomi voidaan korvata toisella atomilla, esimerkiksi halogeenilla, tai ei-alifaattisella orgaanisella ryhmällä, esim. substituoidulla (substituoimattomalla) fe-35 nyyliryhmällä, hydroksi-, eetteri-, ketoni-, aldehydi- tai fi 93856 esteriryhmällä. Erittän sopiva substituentti hiilivetyryh-mässä on vähintään yksi toinen metallisukkinaattiryhmä, joka antaa tulokseksi hiilivetyryhmän, jossa on kaksi tai useampia sukkinaattiosuuksia.
5 Alifaattisen hiilivetyryhmän ketjun pituus on myös tärkeä määritettäessä alkalimetallisuolojen liukoisuutta bensiiniin. Käytettäessä ketjuja, joissa on alle 20 hiili-atomia, karboksyyliryhmät ja alkalimetalli-ionit tekevät molekyylin liian polaariseksi liukenemaan täydellisesti 10 bensiiniin, kun taas yli 200 hiiliatomin ketjunpituudet voivat aiheuttaa liukoisuusongelmia aromaattisen tyyppisissä bensiineissä. Siten hiiliketjun tulisi sisältää 20 -200, edullisesti 35 - 150 hiiliatomia. Käytettäessä poly-olefiinia substituenttina ilmoitetaan ketjun pituus käy-15 tännöllisesti lukukeskimääräisenä moolimassana. Substi- tuentin lukukeskimääräinen moolimassa on esim. osmomet-rialla määritettynä edullisesti 400 - 2 000.
Meripihkahappojohdannaisella voi olla enemmän kuin " yksi alifaattinen C20_200-hiilivetyryhmä kiinnittyneenä yh- 20 teen tai molempiin alfa-hiiliatomeista, mutta edullisesti sillä on yksi alifaattinen C20_200-hiilivetyryhmä yhdessä sen alfa- hiiliatomeista ja toisessa alfa-hiiliatomeista ei joko lainkaan substituenttia tai ainoastaan lyhytketjuinen hiilivety, esim. C1.6-ryhmä. Jälkimmäinen ryhmä voi olla 25 liittynyt C20_200-hiilivetyryhmään muodostaen rengasraken- teen.
Substituoitujen meripihkahappo johdannaisten valmistus on alalla sinänsä tunnettu. Kun polyolefiini on mukana substituenttina, voidaan substituoitu meripihkahapposuola 30 käytännöllisesti valmistaa sekoittamalla polyolefiini, esim. polyisobuteeni, maleiinihapon tai maleiinihappoan-hydridin kanssa ja johtamalla klooria seoksen läpi, mikä antaa tulokseksi vetykloridihappoa ja polyolefiinisubsti-tuoitua meripihkahappoa, kuten on kuvattu esim. GB-patent-35 tijulkaisussa no. 949 981. Haposta voidaan vastaava metal- 7 93856 lisuola saada helposti neutraloimalla esim. metallihydroksidilla tai -karbonaatilla.
Esim. NL-patenttihakemuksesta no. 7 412 057 on tunnettua valmistaa hiilivetysubstituoitu meripihkahappoan-5 hydridi polyolefiinin ja maleiinihappoanhydridin termisellä reaktiolla.
Substituoitujen meripihkahappojen metallisuoloilla esiintyy haluttua vaikutusta, kun niitä on bensiinikoostu-muksessa hyvin pieni määrä. Taloudelliselta kannalta nii-10 den määrä on niin pieni kuin mitä vaaditaan halutun vaikutuksen saavuttamiseksi. Sopivasti tämän keksinnön mukainen bensiinikoostumus sisältää 1 - 100 miljoonasosaa painosta alkalimetallia tai maa-alkalimetallia, joka on mukana meripihkahappojohdannaisen alkalimetalli- tai maa-al-15 kalimetallisuolassa.
Yllä mainittujen substituoitujen meripihkahappojen metallisuolojen lisäksi bensiinikoostumus voi sisältää myös muita lisäaineita. Siten se voi sisältää lyijy-yhdistettä nakutuksenestoaineena, ja näin ollen keksinnön mu-20 kainen bensiinikoostumus sisältää sekä lyijyllistä että lyijytöntä bensiiniä. Käytettäessä yllä mainittuja metal-lisukkinaatteja lyijyttömässä bensiinissä, havaittiin yllättäen, että kulutus, jonka oletettiin tapahtuvan moottorin poistoventtiilien istukoissa, joko vähentyi merkittä-25 västi tai oli kokonaan poissa. Bensiinikoostumus voi myös sisältää antioksidantteja, kuten fenoleja, esim. 2,6-di-tert-butyylifenolla, tai fenyleenidiamiineja, esim. N, N' -di-sek-butyyli-p-fenyleenidiamiinia, tai muita nakutuk-senestoaineita kuin lyijy-yhdisteitä, tai polyeetteriami-30 nolisäaineita, esim. kuten on kuvattu US-patenttijulkaisussa no 4 477 261 ja EP-patenttihakemuksessa no. 151 621.
Kyseisen keksinnön bensiinikoostumus sisältää pääosan bensiiniä (peruspolttoaine), joka soveltuu käytettäväksi kipinäsytytysmoottoreissa. Tähän kuuluvat hiilivety-35 pohjaiset polttoaineet, jotka kiehuvat pääasiassa bensii- 8 93856 nin kiehumispistevälillä 30 - 230 °C. Nämä peruspolttoai-neet voivat sisältää tyydytettyjen, olefiinisten ja aromaattisten hiilivetyjen seoksia. Ne voidaan johtaa suoraan juoksutetusta bensiinistä, synteettisesti valmistetuista 5 aromaattisista hiilivetyseoksista, termisesti tai kata- lyyttisesti krakatuista hiilivetyraaka-aineista, vetykra-katuista maaöljyfraktioista tai katalyyttisesti reformoiduista hiilivedyistä. Peruspolttoaineen oktaaniluku ei ole kriittisen tarkka, ja se on yleensä yli 65. Bensiinissä 10 hiilivedyt voidaan korvata merkittävillä määrillä alkoholeja, eettereitä, ketoneja tai estereitä. Luonnollisesti peruspolttoaineet eivät sisällä juuri lainkaan vettä, koska vesi voi estää tasaisen palamisen.
Polyalfaolefiinit voidaan lisätä seoksena muiden 15 valittujen lisäaineiden kanssa. Käytännöllinen menetelmä bensiinikoostumuksen valmistamiseen on sen vuoksi valmistaa polyalfaolefiinien konsentraatti yhdessä muiden lisäaineiden kanssa, ja sitten lisätä tätä konsentraattia bensiiniin se määrä, joka vaaditaan vaadittujen lopullisten 20 lisäaineiden konsentraatioiden aikaansaamiseksi.
Siten keksinnössä esitetään lisäksi konsentraatti, joka soveltuu lisättäväksi bensiiniin ja joka sisältää bensiiniin liukoista laimenninta, joka sisältää polyalfa-olefiinia, kuten yllä on määritelty, öljyliukoista poly-25 amiinia, kuten yllä on määritelty, ja valinnaisesti myös merpihkahappojohdannaisen suolaa, kuten yllä on määritelty, sekä polyolefiinia. Sopivasti sellainen konsentraatti sisältää 20 - 80 paino-% polyalfaolefiinia ja polyolefiinia, mikäli sitä on mukana; 1-30 paino-% polyamiinia; ja 30 20 50 mooli-% meripihkahappojohdannaisen suolaa, mikäli sitä on mukana. Sopivia bensiiniin sekoittuvia laimentimia ovat hiilivedyt, esim. heptaani, alkoholit tai eetterit kuten metanoli, etanoli, propanoli, 2-butoksietanoli tai metyylitert-butyylieetteri. Edullisesti laimennin on aro-35 maattinen hiilivetyliuotin kuten tolueeni, ksyleeni, nii- 9 93856 den seokset tai tolueenin tai ksyleenin ja alkoholin seok set. Valinnaisesti konsentraatit voi sisältää sumua poistavaa ainetta, erityisesti polyeetterityyppistä etoksyloi-tua alkyylifenoliformaldehydihartsia. Sumunpoistajaa käy-5 tettäessä sitä voi olla konsentraatissa edullisesti 0,01 -2 paino-%, laimentimesta laskettuna.
Keksintöä kuvataan seuraavissa esimerkeissä. Kaikissa näissä esimerkeissä lisäaineet on merkitty seuraavasti : 10 (a) "PIB-DAP" on N-polyisobuteeni-N,N'-dimetyyli- 1,3-diaminopropaani, jonka polyisobuteenin moolimassa on 1 400; (b) "PMK" on kaliumpolyisobuteenisukkinaatti, jossa polyisobuteeniketjun lukukeskimääräinen moolimassa on 1 15 050; (c) "PIB" on polyisobuteeni, jonka lukukeskimääräinen moolimassa on 650.
(d) "PAO" on polyalfaolefiini, joka on dekeeni-l:n * hydrattu oligomeeri ja jonka viskositeetti on 8 mm2/s (8 20 cSt).
(e) "HVI 160S" on perusmineraaliöl jyn suoratisle, jonka viskositeetti on 5 mm2/s) (5 cSt) (100 eC:ssa) .
Esimerkki 1 VW-Polo-moottoria, jossa oli yksittäiskaasutin, 25 neljä sylinteriä, 1 042 litran kapasiteetti ja puristus- suhde 9,5 :1, käytettiin 40 tuntia 4-vaiheisella testi-kierroksella, jossa moottoria käytettiin 0,5 minuuttia 950 rpm:n nopeudella, 1 minuuttia 3 000 rpm:n nopeudella ja kuormituksella 11,1 kW, 1 minuutin ajan 1 300 rpm:n no-.. 30 peudella ja kuormituksella 4 kW, ja 2 minuutin ajan 1 850 rpm:n nopeudella ja kuormituksella 6,3 kW. Testin lopussa sylinterien imuventtiilit poistettiin ja arvioitiin visuaalisesti niiden puhtaus valokuvausarviointiasteikon mukaan perustuen CRC (Coordinating Research Council) -mene- 35 telmään venttiilien arvioimiseksi (Manual No. 4). Tässä 93856 10 asteikossa esitetään valokuvien puhtaus, joka vaihtelee 0,5 yksikön välein täydellisen puhtaasta (10,0) erittäin likaiseen ( 5,5 ) . Kaasuttimen puhtaus arvioitiin vastaavasti asteikoilla, jossa 10 merkitsi täydellisen puhdasta. 5 3 testin sarja suoritettiin käyttäen lyijytöntä bensiiniä (95 UL6), joka sisälsi PIB-DAP, PMK ja joko PAO tai PAO+PIB. Näiden testien tulokset on esitetty alla olevassa taulukossa I.
10 Taulukko I
Testi- Lisäaineen pitoisuus Imuventtii- Kaasuttimen ajo miljoonasosia painosta Iin arvi- arviointi PIB-DAB PMK PAO PIB omtl 15 milj.osia
painosta K
1 - 8,30 9,30 2 60 16 600 - 9,34 10 3 60 16 400 200 9,87 10 20
Esimerkki 2
Ford Sierran moottoria, jossa oli kaksoiskaasutin, 25 neljä sylinteriä, 1 993 litran kapasiteetti, puristussuhde 9,2:1, käytettiin 41 tunnin ajan 2 vaiheisella testikier-roksella, jossa moottoria käytettiin 2 minuuttia 850 rpm:n nopeudella ja sitten kaksi minuuttia 3 000 rpm:n nopeudel- · .
la kuormituksen ollessa 18,6 kW. Testin lopussa sylinteri-30 en imuventtiilit poistettiin ja arvioitiin visuaalisesti niiden puhtaus valokuvausarviointiasteikon mukaan perustuen CRC (Coordinating Research Council) -menetelmään venttiilien arvioimiseksi (Manual No. 4). Tässä asteikossa esitetään valokuvien puhtaus, joka vaihtelee 0,5 yksikön 35 välein täydellisen puhtaasta (10,0) erittäin likaiseen 93856 11 (5,5). Kaasuttimen puhtaus arvioitiin vastaavasti asteikolla, jossa 10 merkitsi täydellisen puhdasta.
7 testin sarja suoritettiin käyttäen bensiiniä, joka sisälsi 0,15 g/1 lyijyä, 3 tilavuusprosenttia metanolia 5 ja 2 tilavuusprosenttia TBA:a, yhdessä alla olevassa taulukossa II merkittyjen lisäaineiden kanssa, jossa taulukossa II on lueteltu saadut tulokset.
Taulukko II
10
Testi- Lisäaineen pitoisuus Imuvent- Kaasut- ajo miljoonasosia painosta tiilin timen arvioin- arvioin- PIB-DAP PMK PAO PIB HVI . .
milj.osia 160S
15 painosta K
4 - - 7,35 8,90 5 60 - - 400 - 8,64 9,23 6 30 8 - 400 - 9,00 9,40 7 30 8 300 - 100 8,93 9,90 20 8 75 16 - - 800 9,01 9,05 9 60 16 750 - - 9,38 9,95 I 10 60 16 400 200 - 9,29 9,95 • ·

Claims (8)

1. Bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää suuren määrän bensiiniä, joka soveltuu käytet-5 täväksi kipinäsytytysmoottoreissa, ja pienen määrän poly-alfaolefiinia, jonka viskositeetti 100 °C:ssa on 8 x 10'6 -20 x 10'6 m2/s ja joka on hydrattu oligomeeri, joka sisältää 18 - 80 hiiliatomia ja joka on johdettu alfaolefiini-sesta monomeeristä, joka sisältää 8-12 hiiliatomia.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen bensiinikoostu mus, tunnettu siitä, että se sisältää pieniä määriä öljyliukoista alifaattista polyamiinia, joka sisältää vähintään yhden olefiinipolymeeriketjun, jonka moolimassa on noin 500 - 10 000, kiinnittyneenä typpi- ja/tai hiili-15 atomiin alkyleeniradikaaleissa, jotka yhdistävät aminotyp-piatomit.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että polyamiinin rakenne on:
20. R" hA-R'-(HN-R' )X-N-R" missä R on polyolefiiniketju, jonka moolimassa on noin 500 - 10 000; R’ on alkyleeniketju, jossa on 1 - 8 hii-• 25 liatomia; R" on vety tai alempi alkyyli ja x on 0 - 5.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että R on poly isobu teeni, jonka moolimassa on noin 600 - 1 300, ja x on 0.
5. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai- 3. nen bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että se l sisältää pienen määrän meripihkahappojohdannaisen alkali-metalli- tai maa-alkalimetallisuolaa, jossa on polyolefii-nisubstituentti ainakin yhdessä sen alfa-hiiliatomeista.
6. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai- 35 nen bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että se 13 93856 sisältää lisäksi pienen määrän polyolefiinia, joka on johdettu C2_6-monomeeristä, jonka lukukeskimääräinen moolimassa on 500 - 1 500.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen bensiinikoostu-5 mus, tunnettu siitä, että polyolefiini on poly- isobuteeni, jonka moolimassa on 550 - 1 000.
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen bensiinikoostumus, tunnettu siitä, että po-lyalfaolefiinia ja polyolefiinia (mikäli sitä on mukana) 10 yhdessä on 100 - 1 200 miljoonasosaa painosta, polyamiinia on 5 - 200 miljoonasosaa painosta ja meripihkahappojohdannaisen suolaa on mukana sellainen määrä, joka saa aikaan 1 - 100 miljoonasosaa painosta alkali- tai maa-alkalime-tallia. 14 93856
FI882119A 1987-05-08 1988-05-06 Bensiinikoostumus FI93856C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB878710955A GB8710955D0 (en) 1987-05-08 1987-05-08 Gasoline composition
GB8710955 1987-05-08

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI882119A0 FI882119A0 (fi) 1988-05-06
FI882119A FI882119A (fi) 1988-11-09
FI93856B FI93856B (fi) 1995-02-28
FI93856C true FI93856C (fi) 1995-06-12

Family

ID=10617048

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI882119A FI93856C (fi) 1987-05-08 1988-05-06 Bensiinikoostumus

Country Status (18)

Country Link
US (1) US4846848A (fi)
EP (1) EP0290088B2 (fi)
JP (1) JP2553377B2 (fi)
AT (1) ATE74153T1 (fi)
AU (1) AU609811B2 (fi)
CA (1) CA1331428C (fi)
DE (1) DE3869463D1 (fi)
DK (1) DK173413B1 (fi)
ES (1) ES2032324T5 (fi)
FI (1) FI93856C (fi)
GB (1) GB8710955D0 (fi)
GR (2) GR3004269T3 (fi)
MY (1) MY103520A (fi)
NO (1) NO172899C (fi)
NZ (1) NZ224530A (fi)
PH (1) PH24160A (fi)
SG (1) SG44193G (fi)
ZA (1) ZA883207B (fi)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5006130A (en) * 1989-06-28 1991-04-09 Shell Oil Company Gasoline composition for reducing intake valve deposits in port fuel injected engines
GB9027389D0 (en) * 1990-12-18 1991-02-06 Shell Int Research Gasoline composition
GB9104137D0 (en) * 1991-02-27 1991-04-17 Exxon Chemical Patents Inc Fuel additives
GB9114237D0 (en) * 1991-07-02 1991-08-21 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil treatment
GB9114236D0 (en) * 1991-07-02 1991-08-21 Exxon Chemical Patents Inc Fuel oil treatment
CA2074208A1 (en) * 1991-07-29 1993-01-30 Lawrence Joseph Cunningham Compositions for control of octane requirement increase
DE4128381A1 (de) * 1991-08-27 1993-03-04 Mobil Oil Deutschland Vergaser kraftstoff additiv
US5697988A (en) * 1991-11-18 1997-12-16 Ethyl Corporation Fuel compositions
US5455358A (en) * 1992-02-10 1995-10-03 Chevron U.S.A. Inc. Fuel compositions containing alkyl-substituted cyclic urea-substituted amines
US5457211A (en) * 1992-02-10 1995-10-10 Chevron U.S.A. Inc. Hydroxyalkyl-substituted cyclic urea-substituted amines
MY110736A (en) * 1992-09-14 1999-02-27 Shell Int Research Gasoline composition
DE4430294A1 (de) * 1994-08-26 1996-02-29 Basf Ag Polymermischungen und ihre Verwendung als Zusatz für Erdölmitteldestillate
IT1270656B (it) * 1994-10-13 1997-05-07 Euron Spa Composizione di carburante
US5814111A (en) * 1995-03-14 1998-09-29 Shell Oil Company Gasoline compositions
AU4355997A (en) * 1996-09-23 1998-04-14 Petrokleen, Ltd. Method of synthesizing pure additives and the improved compositions thereby produced
EP1531979B1 (fr) * 2002-07-02 2010-08-25 Createx S.A. Procede de fabrication d'une toile formee et renforcee, toile et dispositif pour sa fabrication
EP2227522A1 (en) * 2007-11-28 2010-09-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Gasoline compositions
US20120304531A1 (en) * 2011-05-30 2012-12-06 Shell Oil Company Liquid fuel compositions
US20130239465A1 (en) * 2012-03-16 2013-09-19 Baker Hughes Incorporated Cold Flow Improvement of Distillate Fuels Using Alpha-Olefin Compositions

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR821380A (fr) * 1936-08-01 1937-12-03 Int Hydrogenation Patents Co Procédé pour produire des huiles combustibles améliorées
US2550982A (en) * 1947-07-12 1951-05-01 Petrolite Corp Fog inhibited hydrocarbon product and method
US2873182A (en) * 1953-12-29 1959-02-10 Monsanto Chemicals Motor fuel
US2896593A (en) * 1955-08-08 1959-07-28 Lawrence E Riemenschneider Method for operating two-cycle engines
US3231587A (en) * 1960-06-07 1966-01-25 Lubrizol Corp Process for the preparation of substituted succinic acid compounds
US3252771A (en) * 1962-02-19 1966-05-24 Sinclair Research Inc Hydrocarbon fuel compositions
DE1271877B (de) * 1963-04-23 1968-07-04 Lubrizol Corp Schmieroel
US3454379A (en) * 1964-10-23 1969-07-08 Sinclair Research Inc Hydrocarbon oil composition having improved low temperature pumpability
US3502451A (en) * 1966-04-29 1970-03-24 Texaco Inc Motor fuel composition
US3488704A (en) * 1966-05-27 1970-01-06 Exxon Research Engineering Co Lubricity agents
BE731123A (fi) * 1968-04-11 1969-10-06
US3838990A (en) * 1968-10-23 1974-10-01 Standard Oil Co Middle distillate fuel oil compositions having improved pumpability
US3598552A (en) * 1968-12-13 1971-08-10 Exxon Research Engineering Co Pour depressants for middle distillates
FR1597015A (fi) * 1968-12-20 1970-06-22
FR2046806B1 (fi) * 1969-06-16 1973-01-12 Lubrizol Corp
BE755814A (fr) * 1969-09-08 1971-03-08 Ethyl Corp Additifs pour essences
US3598551A (en) * 1970-03-12 1971-08-10 Gulf Research Development Co Fuel oil compositions with improved pour point characteristics
US3749560A (en) * 1970-08-21 1973-07-31 Ethyl Corp Gasoline compositions
US3780128A (en) * 1971-11-03 1973-12-18 Ethyl Corp Synthetic lubricants by oligomerization and hydrogenation
GB1483729A (en) * 1973-09-13 1977-08-24 Shell Int Research Process for the preparation of an alkylsuccinic acid or the anhydride thereof
US4032304A (en) * 1974-09-03 1977-06-28 The Lubrizol Corporation Fuel compositions containing esters and nitrogen-containing dispersants
US4175926A (en) * 1974-09-18 1979-11-27 Exxon Research & Engineering Co. Polymer combination useful in fuel oil to improve cold flow properties
US4022590A (en) * 1975-02-05 1977-05-10 Texaco Inc. Low pour waxy residual fuel oils
US4132663A (en) * 1975-03-17 1979-01-02 Gulf Research & Development Company Mineral oil compositions having improved pour point containing alpha-olefin copolymers
JPS5344164A (en) * 1976-10-05 1978-04-20 Takamisawa Electric Co Timer circuit
JPS5540638A (en) * 1978-09-19 1980-03-22 Tokyo Organ Chem Ind Ltd Hydroxyalkylenebisdithiocarbamic acid metal salt
US4234435A (en) * 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
JPS5690893A (en) * 1979-12-25 1981-07-23 Showa Denko Kk Amorphous polyolefin-containing fuel oil composition
JPS56110814A (en) * 1980-02-08 1981-09-02 Showa Denko Kk Combustion of fuel oil containing by-product polyolefin
US4477258A (en) * 1980-10-30 1984-10-16 Labofina, S.A. Diesel fuel compositions and process for their production
US4431430A (en) * 1980-11-14 1984-02-14 Texaco Inc. Composition containing a water soluble alcohol and a corrosion inhibiting additive
US4357148A (en) * 1981-04-13 1982-11-02 Shell Oil Company Method and fuel composition for control or reversal of octane requirement increase and for improved fuel economy
US4381414A (en) * 1981-05-06 1983-04-26 Gulf Research & Development Company Fuel having reduced tendency to particulate dissemination under shock
US4417082A (en) * 1982-06-18 1983-11-22 Texaco Inc. Thermal treatment of olefin oligomers via a boron trifluoride process to increase their molecular weight
WO1985000620A1 (en) * 1983-07-29 1985-02-14 Chevron Research Company Quaternary deposit control additives
US4477261A (en) * 1983-10-11 1984-10-16 Texaco Inc. Polyether amino-amide composition and motor fuel composition containing same
US4587368A (en) * 1983-12-27 1986-05-06 Burmah-Castrol, Inc. Process for producing lubricant material
AU4608585A (en) * 1984-06-27 1986-01-24 Epoch International Holding S.A. (improved) fuel compositions
GB8515974D0 (en) * 1985-06-24 1985-07-24 Shell Int Research Gasoline composition
GB8605535D0 (en) * 1986-03-06 1986-04-09 Shell Int Research Fuel composition

Also Published As

Publication number Publication date
EP0290088B1 (en) 1992-03-25
ATE74153T1 (de) 1992-04-15
NO881990L (no) 1988-11-09
ES2032324T3 (es) 1993-02-01
JP2553377B2 (ja) 1996-11-13
DK247688A (da) 1988-11-09
NZ224530A (en) 1990-04-26
FI882119A (fi) 1988-11-09
US4846848A (en) 1989-07-11
DK247688D0 (da) 1988-05-06
NO172899C (no) 1993-09-22
ZA883207B (en) 1988-11-08
GR3004269T3 (en) 1993-03-31
SG44193G (en) 1993-06-25
JPS63297497A (ja) 1988-12-05
MY103520A (en) 1993-07-31
NO881990D0 (no) 1988-05-06
GR3018888T3 (en) 1996-05-31
PH24160A (en) 1990-03-22
EP0290088A1 (en) 1988-11-09
AU609811B2 (en) 1991-05-09
AU1566288A (en) 1988-11-10
DE3869463D1 (de) 1992-04-30
FI882119A0 (fi) 1988-05-06
GB8710955D0 (en) 1987-06-10
ES2032324T5 (es) 1996-02-01
DK173413B1 (da) 2000-10-02
EP0290088B2 (en) 1995-11-29
FI93856B (fi) 1995-02-28
NO172899B (no) 1993-06-14
CA1331428C (en) 1994-08-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI93856C (fi) Bensiinikoostumus
KR100755764B1 (ko) 직접 분사 가솔린 기관을 위한 연료 조성물
US5336278A (en) Fuel composition containing an aromatic amide detergent
US3960515A (en) Hydrocarbyl amine additives for distillate fuels
EP0384605B1 (en) Ori-inhibited motor fuel composition
EP1250404B1 (en) Method of controlling injector deposits in direct injection gasoline engines using a fuel composition comprising a Mannich base detergent
AU678514B2 (en) Fuel compositions and additives therefor
JPH0770581A (ja) 潤滑剤および液状燃料の添加剤として有用な組成物
MX2007000703A (es) Composiciones de combustibles que comprenden portadores de aceites hidrocarburos y metodos para el uso de los mismos.
EP0526129B1 (en) Compositions for control of octane requirement increase
US20030056431A1 (en) Deposit control additives for direct injection gasoline engines
KR100713447B1 (ko) 디젤 엔진의 작동 방법
JPH04213390A (ja) 誘導システム付着物抑制用の組成物
CA2313224A1 (en) Fuel dispersants with enhanced lubricity
US7553343B2 (en) Fuels compositions for direct injection gasoline engines containing manganese compounds
CA1329481C (en) Ori-inhibited motor fuel composition and storage stable concentrate
AU695148B2 (en) Substituted polyoxyalkylene compounds
RU2781056C2 (ru) Способ снижения преждевременного воспламенения на низких оборотах

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
FG Patent granted

Owner name: SHELL INTERNATIONALE RESEARCH MAATSCHAPPIJ B.V.

MA Patent expired