FI91212B - Polyamidista valmistettu pakkausfolio, erityisesti makkarankuori - Google Patents
Polyamidista valmistettu pakkausfolio, erityisesti makkarankuori Download PDFInfo
- Publication number
- FI91212B FI91212B FI890232A FI890232A FI91212B FI 91212 B FI91212 B FI 91212B FI 890232 A FI890232 A FI 890232A FI 890232 A FI890232 A FI 890232A FI 91212 B FI91212 B FI 91212B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- polyamide
- weight
- units
- aromatic
- aliphatic
- Prior art date
Links
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 title claims abstract description 11
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 title claims description 15
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 title claims description 3
- 239000004760 aramid Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 23
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims abstract description 17
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- -1 aliphatic diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000004953 Aliphatic polyamide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920003231 aliphatic polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 239000012785 packaging film Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920006280 packaging film Polymers 0.000 claims abstract description 10
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 24
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 24
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 claims description 12
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical class NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims description 6
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004427 diamine group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 claims description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 235000008429 bread Nutrition 0.000 claims 2
- 125000006157 aromatic diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 abstract description 17
- 150000004984 aromatic diamines Chemical group 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 abstract description 3
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 abstract description 3
- POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L barium(2+) 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonate Chemical compound [Ba+2].C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O.C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S([O-])(=O)=O POJOORKDYOPQLS-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 8
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 8
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical group 0.000 description 3
- XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl)methanediamine Chemical group CC1=CC=C(C(N)N)C=C1 XBTRYWRVOBZSGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002302 Nylon 6,6 Polymers 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 239000001054 red pigment Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N Quinacridone Chemical class N1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=C1C(=O)C3=CC=CC=C3NC1=C2 NRCMAYZCPIVABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003000 extruded plastic Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 229910003480 inorganic solid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 238000003754 machining Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 235000011837 pasties Nutrition 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001007 puffing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 229920006012 semi-aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M sodium 1-[(1-sulfonaphthalen-2-yl)diazenyl]naphthalen-2-olate Chemical compound [Na+].C1=CC=CC2=C(S([O-])(=O)=O)C(N=NC3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=C21 VVNRQZDDMYBBJY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A22—BUTCHERING; MEAT TREATMENT; PROCESSING POULTRY OR FISH
- A22C—PROCESSING MEAT, POULTRY, OR FISH
- A22C13/00—Sausage casings
- A22C13/0013—Chemical composition of synthetic sausage casings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2377/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2477/00—Characterised by the use of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1324—Flexible food casing [e.g., sausage type, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1345—Single layer [continuous layer]
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Zoology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Processing Of Meat And Fish (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Packging For Living Organisms, Food Or Medicinal Products That Are Sensitive To Environmental Conditiond (AREA)
Description
91212
Polyamidista valmistettu pakkausfolio, erityisesti makka-rankuori
Keksintö koskee kaksisuuntaisesti venytettyä pak-5 kauskalvoa, erityisesti letkumaista tekomakkarankuorta, joka muodostuu polyamideihin pohjautuvasta polymeeriseok-sesta ja tavanomaisista lisäaineista ja joka käsittää (A) lineaarista, alifaattista polyamidia, erityisesti polyamidi 6:tta, pääkomponenttina, (B) polytereftaalihappoeste-10 riä, erityisesti polybutyleenitereftalaattia, (C) vähintään yhtä muuta polymeeriä ja (D) väriaineita. Julkaisusta EP-A-0 176 980 (- US-A-4659599) tunnetaan jo makkarankuo-ri, joka muodostuu mainittujen komponenttien (A) ja (B) polymeeriseoksesta ja voi myös sisältää väriainetta. Poly-15 esterilisäyksen oletetaan parantavan polyamidiletkun lujuus- ja venymisominaisuuksia, jotka ovat tarpeen käytettäessä letkua makkarankuorena.
Värjättyjen muovikalvojen valmistamiseksi väriaine lisätään tunnetusti ennen ekstrudointia masterbatchin muo-20 dossa muoviraemassaan, jolloin voimakas värjäytyminen edellyttää konsentraatioita n. 1 - 10 % muovin määrästä laskettuna. Valmistettaessa värjättyjä letkuja polyamidin ja polyesterin tunnetusta polymeeriseoksesta on nyt havaittu, että syntyy suuria vaikeuksia lisättäessä määrät-25 tyjä väripigmenttejä konsentraatioina yli n. 1 % kokonaismäärästä laskettuna. Ekstrudoinnissa saatu letkuaihio sisältää kokkareita, jotka johtuvat väripigmentin epätasaisesta jakautumisesta. Kalvoon muodostuu reikiä. Letkuai-hion jatkotyöstö seuraavassa venytysprosessissa on usein 30 mahdotonta. Letkuaihiota ei voida venyttää suurellakaan voimankäytöllä ja sillä on taipumus puhjeta.
Eräs tapa ratkaista nämä ongelmat on joko käyttää suhteellisen pieniä määriä väriainetta ja tyytyä riittämättömään värjäytymiseen tai vaihtaa muihin väriaineisiin, 35 mikä sekään ei tavallisesti ole vaihtoehto, koska sopivien 2 väriaineiden määrä on rajallinen. Useat väriaineet eivät sovi elintarvikkeiden pakkaamiseen tai niitä ei voi käyttää ympäristösuojelusyistä. Jotkut väriaineet eivät ole riittävän lämpöstabiileja ja hajoavat muovisulan ekstru-5 doinnissa. Näiden vaikeuksien kiertämiseksi polymeerimas-saa ei värjätä ennen ekstrudointia, vaan haluttu väri painetaan täyspintaisesti valmiille kalvolle.
Julkaisussa DE-C-27 16 710 kuvataan kaksisuuntaisesti venytettyjä kalvoja, jotka valmistetaan vaiheveny-10 tysprosessissa polyamidiseoksista, jotka voivat sisältää lineaarista alifaattista polyamidia pääkomponenttina ja valinnaisena lisäkomponenttina rengaspitoisia polyamideja. Nämä rengaspitoiset polyamidit ovat kolmesta erilaisesta rakenteesta muodostuneita sekapolymeerejä. Näiden raken-15 teiden esimerkkejä ovat yksiköt, jotka muodostuvat aromaattisesta diamiinista, erityisesti ksylyleenidiamiini-tähteistä, tai aromaattisesta dikarboksyylihaposta kuten tereftaalihaposta. Myös EP-A- 0 065 278 käsittelee polyamidi seoksesta muodostuvaa kalvoa, jolloin toisena kompo-20 nenttina on osa-aromaattinen polyamidi ja toisena on lineaarinen alifaattinen polyamidi kuten polyamidi 6 tai polyamidi 66. Esimerkkinä mainittakoon 2,2,4- ja 2,4,4-trimetyyliheksametyleenidiamiinista ja tereftaalihaposta muodostuva kondensaatti. Kummastakaan julkaisusta ei löydy 25 ehdotusta yllä kuvattujen ongelmien ratkaisemiseksi.
Käsiteltävänä olevan keksinnön tehtävänä on siten ratkaista kuvatut ongelmat, jotka esiintyvät valmistettaessa letkukalvoja väripigmenttejä sisältävistä polyami-di-polyesteriseoksista. Väripigmentit on voitava - myös 30 suurilla konsentraatioilla - sekoittaa olennaisesti homogeenisena seoksena polymeeriseokseen ja saatu ekstrudoitu kalvoaihio on voitava moitteettomasti venyttää kaksisuuntaisesti.
Tämä tehtävä voidaan yllättäen ratkaista patent-35 tivaatimuksessa 1 kuvatulla yhdistelmällä, joka muodostuu
II
3 91212 tunnetusta polyamidi-polyesteriseoksesta ja komponentiksi (C) merkitystä aromaattisesta polyamidista sekä patentti-vaatimuksissa 6 ja 7 kuvatusta masterbatchista.
Keksinnön mukaiselle letkumaiselle, kaksisuuntai-5 sesti venytetylle pakkauskalvolle on tunnusomaista, että että polymeeri seoksen muodostajina ovat (a) 65 - 85 paino-% alifaattista polyamidia, (b) 7 - 15 paino-% polyte-reftaalihappoesteriä, (c) 4 - 19 paino-% aromaattista polyamidia, joka on rakentunut haarautuneiden, alifaattis-10 ten; vähintään 7 hiiliatomia sisältävien diamiinien ja aromaattisten dikarboksyylihappojen, erityisesti tereftaa-lihapon ja/tai isoftaalihapon yksiköistä tai aromaattisten diamiinien, erityisesti ksylyleenidiamiinien ja alifaat-tisten, 5-11 hiiliatomia sisältävien dikarboksyylihappo-15 jen, eritvisesti adipiinihapon yksiköistä, ja (d) 0,5-10 paino-% väriainetta, jolloin aromaattisen polyamidin paino-osuus on edullisesti sama, erityisesti suurempi kuin väriaineen paino-osuus.
Tosin on jo kuvattu (DE-U-87 08 867.8) kaksisuun-20 taisesti venytetty, valinnaisesti myös väriainetta sisältävä muoviletku, joka muodostuu polyamidi-polyesterikanta-jakalvosta ja lisäksi muista polymeereistä, nimittäin po-lyolefiinista kuten polyeteenistä ja polypropeenista. Tässä sovellutuksessa näiden polyolefiinien tehtävänä on kui-25 tenkin yhdessä epäorgaanisten kiintohiukkasten kanssa muodostaa kalvossa vakuolirakenne, jolloin kalvo saa hel-miäis- tai metalllkiiltoisen ulkonäön.
Lineaarinen alifaattinen polyamidi, joka myös voi muodostua tällaisten polymeerien seoksesta, muodostaa pää-30 komponentin polymeeriseoksessa, josta pakkauskalvo valmistetaan. Sen osuus on n. 65 - 85 paino-% kalvon painosta laskettuna. Lineaariseksi alifaattiseksi polyamidiksi sopivat erityisesti polyamidit, joilla on yleinen kaava 35 -E-NH-CO-(CH2),-CO-NH-(CH2)r9- , 4 jossa x ja y ovat lukuja 2-7, jolloin polyamidi, jossa x - y - 6 (polyamidi 6,6) on edullinen, tai polyamidit, joilla on yleinen kaava 5 -E-NH-(CH2 jossa z on luku 4 - 12, jolloin 6 (polykaprolaktaami, nai-lon 6) ja 12 (polyamidi 12) ovat edullisia.
Letkukalvon ekstrudoinnissa on polyamidin suhteel-10 lisen viskositeetin oltava alueella n. 2,5 - 4,5 mitattuna rikkihapossa (96-prosenttinen, 20 °C).
Polymeeriseoksen sisältämän polyesterin, joka samoin voi muodostua erilaisista polyestereistä, osuus on n.
7-15 paino-% kalvon painosta laskettuna. Polyamidimää-15 rästä laskettuna polyesterin osuus on edullisesti alueella n. 8 - 14 %. Polytereftaalihappoesteri on kondensaatiotuo-te, joka muodostuu kaavan H0-(CH2)n-0H (n - 2 - 6, edullisesti n * 4) mukaisista dioleista ja tereftaalihaposta ja valinnaisesti pienistä määristä isoftaalihappoa ja/tai 20 alifaattisia dikarboksyylihappoja.
Keksinnön kannalta olennaista aromaattista polyamidia on määränä 4-19 paino-% kalvon painosta laskettuna, jolloin sen osuus riippuu lisätystä väriainemäärästä eikä se saa olla olennaisesti pienempi kuin väriaineen 25 kokonaispaino-osuus. Halutun vaikutuksen saavuttamiseksi lisätään polymeeriseokseen yleensä vähintään sama määrä kuin väriainetta, mutta turvallisuussyistä suurempi määrä kuin väriainetta. Aromaattisessa polyamidissa on yksikköjä, jotka on johdettu diamiineista ja dikarboksyylihapos-30 ta, jolloin olennaisesti vain diamiineissa, edullisesti olennaisesti vain dikarboksyylihapoissa on aromaattisia ytimiä. Sopiva aromaattinen diamiini on ensisijaisesti ksylyleenidiamiini, erityisesti m-ksylyleenidiamiini, joka on polykondensoitu 5 - 11 hiiliatomia sisältävällä ali-35 faattisella dikarboksyylihapolla, erityisesti adipiiniha- 91212 5 polla. Edullinen aromaattinen polyamidi muodostuu teref-taalihappo- ja isoftaalihappoyksiköistä, jotka on polykon-densoitu haarautuneilla, lineaarisilla alifaattisilla di-amiineilla, jotka erityisesti sisältävät 7 hiiliatomia.
5 Aromaattiset polyamidit, joissa on haarautumattomia, lineaarisia alifaattisia diamiiniyksikköjä, esim. heksamety-leenidiamiiniyksikköjä, eivät ole sopivia halutun vaikutuksen saavuttamiseksi.
Edullisessa toteuttamismuodossa nämä haarautuneet, 10 alifaattiset diamiiniyksiköt muodostuvat alkyylisubsti- tuoiduista heksametyleenidiamiiniyksiköistä siten, että alkyyliryhmien hiiliatomien kokonaismäärä on vähintään 3. Niinpä alkyyliryhmät muodostuvat vähintään kolmesta metyy-liryhmästä tai yhdestä etyyli- ja yhdestä metyyliryhmästä 15 tai yhdestä propyyli-, erityisesti isopropyyliryhmästä.
Metyyli- ja etyyliryhmät ovat edullisesti 2- ja 4-asemas-sa. Jos mukana on vain yksi alkyyliryhmä, se on tavallisesti 3-asemassa. Näin ollen alkyylisubstituoitua heksame-tyleenidiamiinitähdettä voidana muunnella esim. seuraavas-20 ti: [NH-CHj-CRV-CHR'-CR^-CHj-CHj-NH] I R1 - R3 - R5 - H; R2 - C2H5; R4 - CH3; 25 II R1 - R3 - R5 - H; R2 - CH3 ; R4 - C2H5; III R1 « R5 - H ; R2 - R3 - R4 - CH3; IV R3 = R5 * H ; R1 - R2 - R4 - CH3; V R1 - R2 - R3 - R4 - H; R5 -= CH(CH3)2 tai butyyli.
30 Diamiiniyksiköt I ja II tai III ja IV ovat valin naisesti isomeeriseoksina polymeeriketjussa. AIkyylisubs-tituoidut heksametyleenidiamiiniyksiköt muodostavat teref-taalihappoykslkköjen kanssa aromaattisen polyamidin. Aromaattisella polyamidilla tarkoitetaan sinänsä tunnettuja, 35 suureksi osaksi amorfisia yhdisteitä (vrt. Chimia, 21, 6 1967, s. 65 - 81), joista jo valmistetaan erittäin läpinäkyviä kalvoja (DD-PS 56 924).
Kalvon polymeerimassaan homogeenisesti jakautunut väriaine muodostuu yhdisteistä, jotka ovat riittävän läm-5 pöstabiileja sulaekstrudoinnissa ja jotka sopivat ongelmattomasti elintarvikekäyttöön. Käytetään edullisesti väripigmenttejä, jotka synnyttävät syvänmustan tai briljant-tipunaisen värin. Tällaisia väripigmenttejä ovat erityisesti väriainevalmisteet, jotka pohjautuvat peryleeni- ja 10 kinakridoniyhdisteisiin ja värinokipigmentteihin. Nämä väriaineet muodostavat ytimiä eli ne parantavat polyamidi-kalvon kiderakennetta ja ilman aromaattisen polyamidin lisäystä ne aiheuttavat alussa kuvattuja ongelmia letku-kalvon valmistuksessa.
15 Väriaine lisätään ennen ekstrudointia polymeeri- massaan masterbatchin muodossa. Tällä tavoin väriaine voidaan suurillakin konsentraatioilla dispergoida tasaisesti polyamidisulaan. Masterbatch muodostuu aromaattisen polyamidin ja väriainepigmenttien seoksesta.
20 Käsiteltävänä olevan keksinnön puitteissa sanonnal la masterbatch tarkoitetaan edullisesti raemassan muodossa olevaa perusseosta, joka muodostuu olennaisesti pölyt-tömästä konsentraatista, joka sisältää aromaattista polyamidia ja suhteellisen paljon väriainetta. Tätä perusseos-25 ta käytetään välituotteena. Ennen ekstrudointia se sekoitetaan väriainetta sisältämättömään, raemassan muodossa olevaan polymeeriseokseen, joka muodostuu alifaattisesta polyamidista ja polyesteristä, ja seokeesta valmistetaan halutun väriainemäärän sisältävä letkukalvo.
30 Keksinnön mukaisesti käytettävä masterbatch on muo- viraemassa, jonka pääosa, edullisesti 60 - 95, erityisesti 70 - 93 paino-%, muodostuu aromaattisesta polyamidista, erityisesti patenttivaatimuksissa 2-5 mainituista yhdisteistä, ja raemassan loppuosuus muodostuu väriainepigmen-35 teistä, erityisesti punapigmenteistä ja/tai nokipigmen-
II
91212 7 teistä. Tämä raemassa muodostuu sopivasti lieriö- tai linssimäisistä kappaleista. Masterbatch voi sisältää muitakin lisäaineita, kuten hapettumisen estoaineita, anti-staattisia aineita, täyteaineihiukkasia ja/tai stabiloin-5 tiaineita kulloinkin tehokkaina määrinä.
Ennen kokonaispolymeeriseoksen lisäämistä ekstruu-deriin masterbatchia lisätään sellaisena määränä väripigmenttejä sisältämättömään, raemassan muodossa olevaan po-lymeeriseokseen, joka muodostuu (Λ) alifaattisesta poly-10 amidista ja (B) polytereftaalihappoesteristä, että väri-pigmentin ja aromaattisen polyamidin haluttu paino-osuus kalvossa toteutuu.
Jäähdyttämisen jälkeen ekstrudoitu muovisula voidaan letkumaisen kalvoaihion (ensiöletkun) muodossa pu-15 haltamalla ja irroittamalla venyttää ongelmattomasti samanaikaisesti pituus- ja poikkisuunnassa. Venytyslämpö-tila on alueella 65 - 85 °C. Venytyssuhde pituussuunnassa on tavallisesti vähintään 1:2,5 ja poikkisuunnassa vähintään 1:2,8. Monisuuntaiseen venytykseen liittyy tavalli-20 sesti lämpökiinnitys lämpötilassa vähintään 90 °C, joka suoritetaan esim. kuumalla ilmalla. Tämä lämpökäsittely kiinnittää venytetyn tilan siten, että letkukalvo on riittävän mittapysyvä myöhemmässä lämpökäsittelyssä, jollainen tavallisesti liittyy makkaranvalmistukseen. Letkukalvo on 25 valinnaisesti monikerroksinen. Tällöin polymeeriseos muodostaa kantajakerroksen ja muiden kerrosten tehtävänä on esim. parantaa letkukalvon määrättyjä ominaisuuksia, esim. parantaa kaasunläpäisemättömyyttä tai saumausta. Letkukalvon seinämän paksuus on n. 10 - 50, erityisesti 25 - 45 30 mikrometriä, ja halkaisija on makkaranvalmistuksessa tavanomainen. Tahnamaisten elintarvikkeiden pakkaamiseksi ja erityisesti makkaramassan sisäänpuristamiseksi letkukalvoa käytetään kahdelta vastakkaiselta sivultaan suljettuina .v. pätkinä tai laskostettuna. Letkukalvo on muodoltaan lie- « • 35 riömäinen ja on pituussuunnassa joko venytetty suoraksi 8 tai taivutettu lenkiksi. Käsiteltäessä tnakkaramassalla täytettyä pakkauskalvoa kuumalla vedellä kalvon läpimitta säilyy muuttumattomana. Jäähtymisen jälkeen saadaan tiukasti täytettyjä rypyttömiä makkaroita. Pakkauskalvon de-5 formointikestävyys on erinomainen kuuman veden vaikuttaes sa siihen ja se pystyy erinomaisesti elastiseen venymänpa-lautukseen, jolloin se pystyy tiiviisti ympäröimään jäähdytetyn täytteen.
Seuraavat esimerkit selventävät keksintöä.
10 Esimerkki 1 Käytettiin masterbatchia, joka oli valmistettu 90 paino-%:ista aromaattista polyamidia ja 10 paino-%:ista nokipigmenttiä. Aromaattinen polyamidi on rakentunut te-reftaalihappoyksiköistä ja diamiiniyksiköistä, joilla on 15 kaavat -E nh-ch2-c( ch3 ) 2-ch2-ch( ch3 ) -ch2-ch2-nh9-ja 20 -ENH-CH2-CH( CH3 ) -CH2-C( CH3) 2-CH2-CH2-NH}- jolloin molempien isomeeristen diamiiniyksikköjen paino-suhde on 1:1.
25 Kuivaseos, jossa oli 80 paino-% polyamidi 6:tta (raemassa), 10 paino-% polybutyleenitereftalaattia (rae-massa) ja 10 paino-% masterbatchia, ekstrudoitiin sulana rengasrakosuulakkeella ja jäähdytettiin letkuaihioksi, jonka läpimitta oli 13 mm. Letkuaihio lämmitettiin veny-30 tyslämpötilaan ja venytettiin ongelmitta samanaikaisesti kaksisuuntaisesti letkun sisään muodostetun kaasupatjan avulla. Venytysprosessi sujui jatkuvatoimisesti ja häiriöittä. Saadun letkukuoren läpimitta oli 44 mm ja nokipi-toisuudella 1 % se oli tasaisesti värjäytynyt syvänmustak-35 si.
91212 9
Esimerkki 2 20 paino-osaa masterbatchia, joka oli valmistettu 80 paino-%:ista esimerkin 1 aromaattista polyamidia rae-massamuodossa ja 20 paino-%:ista punaista väripigmenttiä 5 (PV-Echtrot, valmistaja Hoechst), sekoitettiin 70 paino-osaan polyamidi 6:tta ja 10 paino-osaan polybutyleenite-reftalaattia ja ekstrudoitiin sulana rengasrakosuulakkeen kautta. Saadun letkuaihion läpimitta oli 13 mm. Lämmitettiin kuten esimerkissä 1 venytyslämpötilaan ja venytettiin 10 ongelmitta samanaikaisesti kaksisuuntaisesti letkun sisään muodostetun kaasupatjan avulla. Venytysprosessi sujui jat-kuvatoimisesti ja häiriöittä. Saadun voimakkaasti signaa-linpunaiseksi värjäytyneen letkukuoren läpimitta oli 44 mm. Väripigmentit olivat jakautuneet homogeenisesti 15 letkumateriaaliin.
Vertailuesimerkit
Samalla tavoin kuin esimerkeissä 1 ja 2 ekstrudoitiin seuraavan koostumuksen omaavia polymeeriseoksia rengassuulakkeen kautta ja saatu letkuaihio jäähdytettiin.
20 1. 89 paino-osaa polyamidi 6:tta (raemassa) 7,6 paino-osaa polybutyleenitereftalaattia (raemassa) 3.4 paino-osaa masterbatchia, jossa oli 70 paino-% polyesteriä raemassamuodossa ja 30 paino-% noki-pigmenttiä 25 2. 86,6 paino-osaa polyamidi 6:tta (raemassa) 10 paino-osaa polybutyleenitereftalaattia (raemassa) 3.4 paino-osaa masterbatchia, jossa oli 70 paino-% polyamidi 6:tta raemassamuodossa ja 30 paino-% nokipigmenttiä 30 3. 80 paino-osaa polyamidi 6:tta (raemassa) 10 paino-osaa polybutyleenitereftalaattia (raemassa) 10 paino-osaa masterbatchia, jossa oli 60 paino-% po lyamidi 6:tta raemassamuodossa ja 40 paino-% puna-pigmenttiä 35 Mitään näistä polymeeriseoksista saatua letkumais- 10 ta letkuaihiota ei voitu venyttää. Tämä johtunee käytettyjen väripigmenttien voimakkaasta kyvystä edistää kiteytymistä. Käyttämällä aromaattista polyamidia väripigmenttiä sisältävän mastebatchin matriisina, kiteytymistaipumus 5 ilmeisesti pieneni ja väripigmenttien dispergoituminen kalvoon helpottui ja vasta nämä seikat mahdollistivat väripigmentin suuren konsentraation.
Claims (7)
1. Letkumainen, kaksisuuntaisesti venytetty pakkaus kalvo, erityisesti tekomakkarankuori, joka muodostuu 5 polyamideihin pohjautuvasta polymeeriseoksesta ja tavanomaisista lisäaineista ja joka käsittää (A) lineaarista alifaattista polyamidia, erityisesti polyamidi 6:tta, pää-kom-ponenttina, (B) polytereftaalihappoesteriä, erityisesti polybutyleenitereftalaattia, (C) vähintään yhtä muuta 10 polymeeriä, (D) väriaineita, tunnettu siitä, että polymeeriseoksen muodostajina ovat (a) 65 - 85 paino-% alifaattista polyamidia, (b) 7 - 15 paino-% polytereftaalihappoesteriä, (c) 4 - 19 paino-% aromaattista polyamidia, joka on rakentunut haarautuneiden, alifaattisten; 15 vähintään 7 hiiliatomia sisältävien diamiinien ja aromaattisten dikarboksyylihappojen, erityisesti tereftaalihapon ja/tai isoftaalihapon yksiköistä tai aromaattisten diamiinien, erityisesti ksylyleenidiamiinien ja alifaattisten, 5-11 hiiliatomia sisältävien dikarboksyylihappojen, eri-20 tyisesti adipiinihapon yksiköistä, ja (d) 0,5 - 10 paino-% väriainetta, jolloin aromaattisen polyamidin paino-osuus on edullisesti sama, erityisesti suurempi kuin väriaineen paino-osuus.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen pakkauskalvo, 25 tunnettu siitä, että komponentin (C) haarautuneen, alifaattisen diamiinin yksiköt muodostuvat alkyylisubsti-tuoiduista heksametyleenidiamiiniyksiköistä siten, että kaikkien alkyyliryhmien hiiliatomien kokonaismäärä on vähintään kolme.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen pakkauskalvo, tunnettu siitä, että heksametyleenidiamiiniyksiköt on substituoitu metyyli-, etyyli- ja/tai propyyliryhmillä.
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pakkauskalvo, tunnettu siitä, että heksametyleenidiamiiniyksiköt 35 on 2- ja 4-asemassa substituoitu vähintään kolmella metyy-
5. Patenttivaatimuksen 3 mukainen pakkauskalvo, tunnettu siitä, että heksametyleenidiamiiniyksiköt on 3-asemassa substituoitu vähintään yhdellä etyyli-, pro-pyyli- tai butyyliryhmällä.
6. Patenttivaatimuksen 1 mukaisen pakkauskalvon valmistukseen sopiva masterbatch, joka muodostuu raemassan muodossa olevista muovihiukkasista pääkomponenttina ja väriainepigmentistä, tunnettu siitä, että muovi-hiukkaset muodostuvat jonkin patenttivaatimuksen 1-5 10 mukaisesta aromaattisesta polyamidista.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen masterbatch, tunnettu siitä, että väripigmenttinä on nokipig-mentti. 91212
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3801344A DE3801344A1 (de) | 1988-01-19 | 1988-01-19 | Verpackungsfolie, insbesondere wursthuelle, auf basis von polyamid |
| DE3801344 | 1988-01-19 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI890232A0 FI890232A0 (fi) | 1989-01-17 |
| FI890232A FI890232A (fi) | 1989-07-20 |
| FI91212B true FI91212B (fi) | 1994-02-28 |
| FI91212C FI91212C (fi) | 1994-06-10 |
Family
ID=6345515
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI890232A FI91212C (fi) | 1988-01-19 | 1989-01-17 | Polyamidista valmistettu pakkausfolio, erityisesti makkarankuori |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4944970A (fi) |
| EP (1) | EP0325151B1 (fi) |
| JP (1) | JPH028227A (fi) |
| AT (1) | ATE86075T1 (fi) |
| CA (1) | CA1308505C (fi) |
| DE (2) | DE3801344A1 (fi) |
| FI (1) | FI91212C (fi) |
Families Citing this family (33)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA1335009C (en) * | 1988-05-05 | 1995-03-28 | Kathleen Anne Hood | Polymeric composition |
| DE3943024C2 (de) * | 1989-12-27 | 1996-05-30 | Hoechst Ag | Einschichtige, biaxial streckorientierte und thermofixierte, schlauchförmige Verpackungshülle |
| DE4001131C2 (de) * | 1990-01-17 | 1999-04-08 | Hoechst Ag | Mehrschichtige künstliche Wursthülle auf Polyamidbasis |
| DE4001612C2 (de) * | 1990-01-20 | 1999-05-27 | Hoechst Ag | Mehrschichtige Verpackungshülle auf Basis von Polyamid |
| DE4017046A1 (de) * | 1990-05-26 | 1991-11-28 | Hoechst Ag | Mehrschichtige, schlauchfoermige verpackungshuelle |
| DE4031389C2 (de) * | 1990-10-04 | 1993-12-09 | Mudder H Europlast | Verwendung einer Polymermasse aus Polyester und einem Ethylen-Methacrylsäure-Copolymerisat |
| US5266387A (en) * | 1990-11-26 | 1993-11-30 | Mitsbushi Kasei Corporation | Wrapping film |
| US6908649B1 (en) * | 1991-08-23 | 2005-06-21 | Wolff Walsrode Ag | Coextruded, at least 3-layered, biaxially stretched tubular film with inner PA layer |
| DE9115523U1 (de) * | 1991-12-14 | 1992-02-13 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Einschichtige, transparente, biaxial orientierte, thermofixierte schlauchförmige Nahrungsmittelhülle |
| NZ247739A (en) * | 1992-06-05 | 1996-02-27 | Grace W R & Co | Biaxially oriented, oil resistant, heat shrinkable packaging film comprising a blend of nylon 6 and a copolyamide |
| US6203750B1 (en) | 1992-06-05 | 2001-03-20 | Cryovac, Inc | Method for making a heat-shrinkable film containing a layer of crystalline polyamides |
| US5549943A (en) * | 1992-09-23 | 1996-08-27 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing with a polyolefin core layer |
| US5698279A (en) * | 1992-09-23 | 1997-12-16 | Viskase Corporation | Heat shrinkable nylon food casing having a functionalized ethylenic polymer core layer |
| DE4339337C2 (de) * | 1993-11-19 | 1999-10-21 | Becker & Co Naturinwerk | Fünfschichtige, biaxial verstreckte Schlauchfolie zur Verpackung und Umhüllung von pastösen Lebensmitteln |
| US5534277A (en) * | 1994-12-09 | 1996-07-09 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Film for cook-in applications with plural layers of nylon blends |
| FR2729370A1 (fr) * | 1995-01-12 | 1996-07-19 | Aprilis Innovation | Procede de conditionnement d'un produit alimentaire et barquette pour la mise en oeuvre de ce procede |
| DE19501834A1 (de) * | 1995-01-21 | 1996-07-25 | Hoechst Ag | Wursthülle auf Polyamidbasis |
| AU4061497A (en) | 1996-08-16 | 1998-03-06 | Cryovac, Inc. | Article comprising film having polyamide sealant, polyamide core layer, and O2-barrier layer, and packaged product using same |
| US5807595A (en) * | 1996-10-31 | 1998-09-15 | Devro-Teepak, Inc. | Sausage product and method for making |
| JPH10195211A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-28 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 包装用フィルムまたはシート |
| US6096822A (en) * | 1998-04-21 | 2000-08-01 | Alliedsignal Inc. | Low molecular weight polyester or polyamide pigment dispersing composition and color concentrate for the manufacture of colored polymers |
| ATE226396T1 (de) * | 1998-06-05 | 2002-11-15 | Becker & Co Naturinwerk | Schwarze essbare kollagen-flachfolie und diese folie enthaltende nahrungsmittel |
| FI112911B (fi) | 1999-10-26 | 2004-02-13 | Eriksson Capital Ab | Parannettu viskoosipohjainen menetelmä pigmentoitujen selluloosasuolien valmistamiseksi |
| US6482240B1 (en) | 1999-12-07 | 2002-11-19 | Ed. Geistlich Soehne Ag Fur Chemische Industrie | Method of making a collagen membrane from porcine skin |
| DE10047772A1 (de) | 2000-09-27 | 2002-04-18 | Kalle Nalo Gmbh & Co Kg | Polyamidhaltige Kunststoff-Zusammensetzungen und daraus hergestellte Folien |
| US6764753B2 (en) * | 2001-04-11 | 2004-07-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Smokable films comprising a polyamide and a copolyester elastomer |
| US20040062834A1 (en) * | 2002-09-26 | 2004-04-01 | Casematic, S.A. De C.V. | Polyamide-based sausage casing |
| KR100971068B1 (ko) * | 2002-09-26 | 2010-07-20 | 카세마틱, 에세.아. 데 세.우베. | 소시지용 중합체계 포장재 |
| US7045566B2 (en) * | 2002-11-12 | 2006-05-16 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Moisture and gas permeable non-porous ionomeric films |
| US7615270B2 (en) | 2002-11-12 | 2009-11-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Films comprising a liquid-absorbant inner layer and an impermeable outer layer |
| DE102005037275A1 (de) * | 2005-08-08 | 2007-02-22 | Kalle Gmbh | Mehrschichtige Nahrungsmittelhülle mit mindestens einer Schicht auf Basis eines Polyester/Polyamid-Gemisches |
| JP5130163B2 (ja) * | 2008-09-05 | 2013-01-30 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | 耐候性に優れたポリアミド樹脂組成物の製造方法 |
| US10093035B1 (en) * | 2012-03-30 | 2018-10-09 | Northwestern University | Colorant dispersion in polymer materials using solid-state shear pulverization |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1504185A1 (de) * | 1965-07-01 | 1969-09-04 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur Herstellung von hochtransparenten Folien aus amorphen Polyamiden |
| US4133802A (en) * | 1974-03-26 | 1979-01-09 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Meta-xylylene diamine/aliphatic dicarboxylic acid polyamide film |
| DE2716710A1 (de) * | 1976-04-19 | 1977-11-03 | Toyo Boseki | Verfahren zur herstellung von biaxial gereckten folien aus polyamidgemischen |
| DE2724252C2 (de) * | 1977-05-28 | 1982-12-16 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Schlauchförmiges Verpackungsmaterial, vorzugsweise zur Verwendung als Wursthülle |
| US4486507A (en) * | 1981-05-14 | 1984-12-04 | Feldmuhle Aktiengesellschaft | Transparent, shrinkable film, consisting of one or several layers |
| DE3436682A1 (de) * | 1984-10-05 | 1986-04-10 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Schlauchfoermige verpackungshuelle, insbesondere wursthuelle, auf polyamidbasis |
| FI85835C (fi) * | 1985-08-06 | 1992-06-10 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Roekbar syntetisk foerpackningsfilm foer livsmedel. |
| DE8708867U1 (de) * | 1987-06-26 | 1987-08-27 | Hoechst Ag, 65929 Frankfurt | Biaxial streckorientierter Kunststoffschlauch zur Verpackung von pastösen Gütern |
| US4812534A (en) * | 1988-04-04 | 1989-03-14 | Eastman Kodak Company | Impact toughened polyester nylon blends |
-
1988
- 1988-01-19 DE DE3801344A patent/DE3801344A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-01-11 DE DE8989100375T patent/DE58903623D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-11 EP EP89100375A patent/EP0325151B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-11 AT AT89100375T patent/ATE86075T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-01-17 FI FI890232A patent/FI91212C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-18 US US07/298,060 patent/US4944970A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-18 CA CA000588506A patent/CA1308505C/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-01-19 JP JP1008753A patent/JPH028227A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0325151B1 (de) | 1993-03-03 |
| DE58903623D1 (de) | 1993-04-08 |
| ATE86075T1 (de) | 1993-03-15 |
| CA1308505C (en) | 1992-10-06 |
| FI91212C (fi) | 1994-06-10 |
| US4944970A (en) | 1990-07-31 |
| FI890232A (fi) | 1989-07-20 |
| EP0325151A3 (en) | 1990-03-07 |
| EP0325151A2 (de) | 1989-07-26 |
| DE3801344A1 (de) | 1989-07-27 |
| JPH028227A (ja) | 1990-01-11 |
| FI890232A0 (fi) | 1989-01-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91212B (fi) | Polyamidista valmistettu pakkausfolio, erityisesti makkarankuori | |
| EP0682476B1 (de) | Fünfschichtige, biaxial verstreckte schlauchfolie zur verpackung und umhüllung von pastösen lebensmitteln | |
| EP0619835B1 (en) | Heat stable film composition comprising polyepsiloncaprolactam | |
| EP1559323B1 (en) | Smokable polymeric casing | |
| DE60002586T2 (de) | Heissschrumpfbare mehrschichtige kunststofffolie mit barriereeigenschaften | |
| DE3436682A1 (de) | Schlauchfoermige verpackungshuelle, insbesondere wursthuelle, auf polyamidbasis | |
| US5928738A (en) | Shirred stick packaging casing | |
| DE4243800A1 (de) | Mehrschichtige Kunststoffhülle mit zwei nebeneinanderliegenden Schichten aus aliphatischem Polyamid | |
| DE19943910A1 (de) | Mehrschichtiger biaxial gereckter Hochbarriere-Kunststoffdarm | |
| MX2014007100A (es) | Envoltura termoplastica ahumable. | |
| DE3026960A1 (de) | Polyamidverpackungsmaterialien | |
| DE19501834A1 (de) | Wursthülle auf Polyamidbasis | |
| WO1998019551A1 (de) | Manuell abfüllbare wursthülle auf polyamidbasis | |
| FI82813B (fi) | Vaermekrympbart laminerat foerpackningsmaterial. | |
| RU2113125C1 (ru) | Рукавная пленка на основе полиамидов | |
| DE60213401T2 (de) | Verstärkter biaxial orientierter film | |
| KR960017137A (ko) | 다층 방수시트 및 그 제조 방법 | |
| AU2005200366A1 (en) | Aliphatic polyamide resin-based heat-shrinkable film | |
| JP3946478B2 (ja) | ポリアミドフィルム | |
| AU2234899A (en) | Use of nylon films in home dry cleaning bags | |
| JP2688893B2 (ja) | フィルム | |
| JP2006523268A (ja) | 高い溶融温度を有する着色される高分子物品類 | |
| JPS6168227A (ja) | 熱収縮包装用低温収縮性チユ−ブ状ポリ塩化ビニルフイルム及びその製造方法 | |
| JPH01240546A (ja) | 可染性ポリプロピレン組成物 | |
| PL137936B1 (en) | Method of manufacture of coloured products from polymers containing carboimino groups |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT |
|
| MA | Patent expired |