FI91161C - Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja suolojen vesiliuoksia - Google Patents

Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja suolojen vesiliuoksia Download PDF

Info

Publication number
FI91161C
FI91161C FI864528A FI864528A FI91161C FI 91161 C FI91161 C FI 91161C FI 864528 A FI864528 A FI 864528A FI 864528 A FI864528 A FI 864528A FI 91161 C FI91161 C FI 91161C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
salts
copolymers
aqueous solutions
monomer
polyacrylic acids
Prior art date
Application number
FI864528A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI864528A0 (fi
FI864528A (fi
FI91161B (fi
Inventor
Mestres Agusti Contijoch
Original Assignee
Miret Lab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miret Lab filed Critical Miret Lab
Publication of FI864528A0 publication Critical patent/FI864528A0/fi
Publication of FI864528A publication Critical patent/FI864528A/fi
Publication of FI91161B publication Critical patent/FI91161B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI91161C publication Critical patent/FI91161C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F20/06Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Description

i 91161
Menetelma valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymee-rien ja suolojen vesllluoksla - Forfarånde for frametail-nlng av vattelosningar av polyakrylsyror, deras kopolymer och salter 5
Esillå olevan keksinnon kohteena on menetelmå valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja niiden suolo-jen vesiliuoksia, jotka muodostuvat akryylihapon ja sen suolojen homopolymeereistå tai akryylihapon, metyyliakry-10 laatin, metyylimetakrylaatin, akryyliamidin, metakryyli-amidin ja niiden suolojen kopolymeereistå, kåyttåmållå polymerointikatalyyttejå, jotka muodostuvat ammonium-, natrium- tai kaliumpersulfaateista, vetyperoksidista ja orgaanisista peroksideista, tai edellå mainittujen yhdis-15 teiden hapetus-pelkistyspareista natriummetabisulfiitin, natriumbisulfiitin tai askorbiinihapon kanssa vesipitoises-sa medium!ssa ja avoimessa ilmakehåsså.
Tåsså yhteydessa viitattakoon siihen, kuten seuraavasta 20 kuvauksesta kay ilmi, ettå saatujen polymeerien suolat ovat ensisijassa natrium-, kalium- tai ammoniumsuoloja. Viittaus alhaiseen molekyylipainoon tarkoittaa sitå, ettå keskimåå-råinen molekyylimassa on pienempi kuin 20.000 ja parhaiten vålillå 5.000 ja 10.000.
25
Keksinnon mukaisten tuotteiden vesiliuoksilla on kåyttoå suuressa mååråsså teollisia tuotteita sekå nåiden tuotteiden jalostus- ja/tai såilytysmenetelmisså, joihin liittyy panosten, pigmenttien ja yleenså orgaanisten sekå epåor-30 gaanisten ainesten dispergointi vesipitoiseen aineeseen.
Jo kauan on ollut tunnettua valmistaa polyakryylijohdoksia polymeroimalla radikaaleja kåyttåen ja låhtemållå vastaa-vista happamista monomeereistå ja kulloinkin valituista 35 kopolymeroitavista tuotteista. Eråitå tållaisia menetelmiå on esitetty sellaisissa teoksissa kuin Enciclopedia de Technologia Quimica (Kirk-Othmer) . Nåisså menetelmisså 2 kåytetåån yleenså tapaa, jossa kåytetåån orgaanista liuo-tinta, ja tapaa, jossa kåytetåån vettå.
Tavalla, jossa kåytetåån orgaanista liuotinta (tolueeni, 5 bentseeni, tert.butanoli jne.), on haittana se, ettå tål-loin voi olla tarpeen reaktioaineen poistaminen, jotta saataisiin tuotteita, jotka liukenevat veteen tåydellises-ti. Unohtaa ei saa myoskåån haittoja, joihin on ryhdyttåvå varustusten ja turvallisuustoimenpiteiden suhteen, kun 10 kåytetåån tulenarkoja liuottimia.
Sen vuoksi tåhån mennesså on pikemminkin pidetty parempana menetelmåå, jossa kåytetåån vettå, koska se on teknillises-ti mahdollista. Tållå menetelmåtavalla ei ole mitåån kovin 15 painavia haittoja, ennen kaikkea silloin, kun kåytetåån alhainen måårå monomeerejå, mikå lukuina voi olla 30 % asti koko liuoksesta. Tåtå lukua suuremmilla arvoilla polyme-rointi vaikeutuu, sillå tålloin on såådettåvå voimakasta lånnnonkehi tys tå, joka johtuu tapahtuvasta eksotermisestå 2 0 prosessista. Tåsså mene te linås så kåytetåån yleenså initiaat- toreita, kuten vetysuperoksidia, natrium- tai kaliumpersul-faattia tai orgaanisia peroksideja ja redox-systeemejå.
Jotta keksinnon mukaisilla tuotteilla saataisiin sekå 25 teknillisesti ettå taloudellisesti parhaat tulokset, erås tårkeå edellytys on mm., ettå liuotetun polymeerin loppu-konsentraatio saadaan mahdollisimman korkeaksi. Siten on eråisså kåyttotapauksissa mahdollista lisåtå kåsiteltåviin systeemeihin kåsittelyaineita erittåin alhainen annos, 30 mistå seuraavana etuna on, ettå tållå tavoin ei oleellises-ti muuteta eri komponenttien huolellisesti keskenåån sovi-teltuja mååriå. Lisåksi on tårkeåå - ja tåmå on erås esillå olevan keksinnon ensisijaisista tavoitteista - ettå valmis-tusmenetelmån tulee mahdollistaa sellaisten polymeerien 35 saamisen, joiden toistettavuus molekyylikoon måårååvien parametrien suhteen on våhintåån 5 %. Tåmå on erås påå-asiallisista vaikeuksista jo tunnetuissa menetelmisså, li 91161 3 joissa, kuten myos patenttikirjallisuudessa on mainittu, "teollisen tapahtuman toistettavuus toisesta toiseen on usein puutteellinen".
5 Keksinnon mukaisia tuotteita voidaan kåyttåå teknillisisså dispersiomenetelmisså, jotka toieaalta tuovat mukanaan suuren måårån kåyttomahdollisuuksia eri alueilla: a) Dispersiomenetelmat, joiden avulla eaadaan ajallisesti 10 ja/tai kulloinkin kåytetyisså olosuhteissa tuotteiden, kuten panosten, pigmenttien ja suolojen stabiileja suspen-sioita (keramiikkateollisuus, vårit, paper! jne.).
b) Dispersiomenetelmat sellaisten suolojen dispergoimiseen, 15 jotka eivåt ole vesiliukoisia ja jotka voivat erottua put- kien·, laitteistojen tai kasiteltavien ainesten pinnoille.
Nåin esimerkiksi pullojen huuhteluun tarkoitetuissa disper-gaattoreissa, karbonointiprosesseissa, joissa valmistetaan sokeria sokeriruo'osta ja sokerijuurikkaista, kattilaveden 20 kåsittelysså, suurteollisuuden (kemia, jalostamot, valimot, voimalaitokset ja ydinvoimalaitokset jne.) jååhdytyspiirien kåsittelysså.
Valrnistusmenetelma suoritetaem keksinnon mukaisesti olosuh-25 teissa, joille on tunnusomaista se, etta monomeerit ja katalyytit lisåtåån 5-30 minuutin aikavalein, jolloin aikavalien tai taukojen lukumåårå on suuruusluokaltaan våhintaan 10, ja ohjelman mukaisesti låhtoma&raan vettå, jonka lampotila pidetåån vålillå 5 ja 15°C, jolloin mono-30 meeripitoisuus on vålillå 10 - 30 %, minkå jålkeen låmmi- tetåån 4 ja 5 tunnin vålillå olevan ajan låmpotilassa, joka ei ole alle 70°C, ja lopuksi reaktiotuote neutraloidaan sen jååhdyttåmisen jålkeen alkalisella hydroksidilla.
35 Seuraavissa suoritusesimerkeisså on konkretisoitu edellå annettuja tunnusmerkkejå.
4
Esimerkki 1:
Reaktioastiaan, joka oli varustettu palautusjååhdyttimellå, sekoittimella, kuumennuksella, jååhdytyksellå ja låmpotilan 5 såådollå, lisåttiin 32,53 kg deionisoitua vettå, minkå jalke en jååhdytettiin 5°C:een. Sen jålkeen, kun tåmå låmpotila oli saavutettu, lisåttiin 4,46 kg akryylihappoa ja samanai-kaisesti 0,10 kg kaliumpersulfaattia, 0,27 kg vetyperoksi-dia (30 %) 0,275 kg:ssa vettå ja 0,26 kg natriumbisulfaat-10 tia 1,6 kg:ssa deionisoitua vettå. 15 minuutin kuluttua lisåttiin uudelleen yhtå suuret mååråt ainesosia. Tåmå tapahtuma toistettiin yhteenså 10 kertaa. Nåiden lisåysten jålkeen massa låmmitettiin 70°C:een ja tåmå låmpotila pi-dettiin 4 tuntia. Tåmån jålkeen jååhdytettiin uudelleen ja 15 neutraloitiin 52 kg:11a natriumhydroksidia (50 % vedesså).
Saatiin 152,5 kg vesipitoista polymeeriliuosta, jonka kiintoainepitoisuus oli 60,9 kg ja ominaisviskositeetti (intrinsic viscosity) 0,145.
20
Esimerkki 2:
Samaan reaktioastiaan kuin esimerkisså 1 lisåttiin 34 kg deionisoitua vettå ja lisåttiin 5°C låmpotilassa seos, joka 25 sisålsi 3,35 kg akryylihappoa ja 1,11 kg metakryylihappoa sekå samanaikaisesti 0,28 kg natriumbisul£iittia 1,6 kg:ssa deionisoitua vettå ja 0,1 kg kaliumpersulfaattia, 0,30 kg vetyperoksidia (30 %) 0,275 kg:ssa deionisoitua vettå.
30 Tåmå tapahtuma toistettiin yhteenså 10 kertaa esimerkisså 1 mååritellyisså olosuhteissa.
Lisåysten jålkeen massa låmmitettiin 70°C:een ja pidettiin tåsså låmpotilassa vakiona 4 tuntia. Tåmån jålkeen massa 35 jååhdytettiin ja neutraloitiin 48,2 kg:lla natriumhydroksidia (50 % vedesså).
II
91161 5
Saatiin 150 kg vesipitoista polymeerilluosta, jonka kiinto-ainepitoisuus oil 40,0 % ja jonka omlnaisvlskoslteetti (intrinsic viscosity) oli analyysin perusteella 0,195.
5

Claims (3)

1. Menetelma valmietaa polyakryylihappojen, nilden kopoly-meerien ja niiden suolojen vesiliuoksia, jotka muodostuvat 5 akryylihapon ja sen suolojen homopolymeereistå tai akryyli-hapon, metyyliakrylaatin, metyylimetakrylaatin, akryyliami-din, metakryyliamidin ja niiden suolojen kopolymeereistå, kåyttåmållå polymerointikatalyyttejå, jotka muodostuvat ammonium-, natrium- tai kaliumpersulfaateista, vetyperoksi-10 dista ja orgaanisista peroksideista, tai edellå mainittujen yhdisteiden hapetus-pelkistyspareista natriummetabisulfii-tin, natriumbisulfiitin tai askorbiinihapon kamssa vesipi-toisessa mediumissa ja avoimessa ilmakehåsså, t u n -n e t t u siitå, ettå monomeerit ja katalyytit lisåtåån 15 5-30 minuutin aikavålein, jolloin aikavålien tai taukojen lukumåårå on suuruusluokaltaan våhintåån 10, ja ohjelmam mukaisesti låhtomaaråån vettå, jonka låmpdtila pidetåån vålillå 5 ja 15°C, jolloin monomeeripitoisuus on vålillå 10 - 30 %, minkå jålkeen låmmitetåån 4 ja 5 tunnin vålillå 20 olevan ajan låmpotilassa, joka ei ole alle 70°C, ja lopuksi reaktiotuote neutraloidaan sen jååhdyttåmisen jålkeen alkalisella hydroksidilla.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå valmistaa 25 polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja niiden suolojen vesiliuoksia, tunnettu siitå, ettå polymeroin-ti-initiaattoreita ovat kaliumpersulfaatti ja vetyperoksidi niiden kokonaiskonsentraation ollessa 1 - 10 % laskettuna monomeerin painosta sekå natriumbisulfiitti, jonka konsent-30 raatio on 3 - 30 % laskettuna monomeerin painosta.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja niiden suolojen vesiliuoksia, tunnettu siitå, ettå monomeeri- 35 mååråt, jotka lisåtåån vaiheittain yhdesså katalyyttien kanssa, ovat vålillå 1/10 ja 1/14 yhteenså kåytettåvåstå monomeerimåårås tå. 91161
FI864528A 1985-11-20 1986-11-07 Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja suolojen vesiliuoksia FI91161C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ES549073 1985-11-20
ES549073A ES8604997A1 (es) 1985-11-20 1985-11-20 Procedimiento para la obtencion de soluciones acuosas de acidos poliacrilicos,copolimeros de los mismos y sus sales correspondientes

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI864528A0 FI864528A0 (fi) 1986-11-07
FI864528A FI864528A (fi) 1987-05-21
FI91161B FI91161B (fi) 1994-02-15
FI91161C true FI91161C (fi) 1994-05-25

Family

ID=8490223

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI864528A FI91161C (fi) 1985-11-20 1986-11-07 Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja suolojen vesiliuoksia

Country Status (7)

Country Link
BE (1) BE905762A (fi)
CH (1) CH670647A5 (fi)
DE (1) DE3638222C2 (fi)
ES (1) ES8604997A1 (fi)
FI (1) FI91161C (fi)
FR (1) FR2590261B1 (fi)
NL (1) NL189302C (fi)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0830098B2 (ja) * 1987-07-16 1996-03-27 日本合成化学工業株式会社 高吸水性樹脂の製造法
ES2050617B1 (es) * 1992-10-22 1994-12-16 Miret Lab Soluciones acuosas de polimeros acrilicos.
DE4419568A1 (de) * 1994-06-03 1995-12-07 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung niedermolekularer Polyacrylsäuren mit enger Molekulargewichtsverteilung im Rohrreaktor
US6310156B1 (en) * 1998-03-06 2001-10-30 Nippon Shokubai Co., Ltd. (Meth) acrylic acid polymer and manufacturing method thereof
US6297336B1 (en) * 1998-07-02 2001-10-02 Nippon Shokubai Co., Ltd. Detergent builder, production process therefor, and poly(meth)acrylic acid (or salt) polymer and use thereof
DE10015135A1 (de) 2000-03-29 2001-10-04 Basf Ag Verfahren zur Modifizierung von Säuregruppen enthaltenden Polymerisaten
US6998453B2 (en) 2001-10-03 2006-02-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. (Meth)acrylic acid type polymer and unsaturated polyalkylene glycol type copolymer, and methods for production thereof
CN103172784A (zh) * 2011-12-23 2013-06-26 何寒 一种手工可生产保水剂的技术工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD124652A1 (fi) * 1975-12-31 1977-03-09
BR8000357A (pt) * 1979-01-22 1980-10-07 Rohm & Haas Processo para preparacao de um polimero hidro-soluvel tendo um peso molecular de ate cerca de 50.000
BR8005327A (pt) * 1979-08-24 1981-03-04 Rhone Poulenc Ind Processo de preparacao de solucoes aquosas de acidos poliacrilicos de fracas massas moleculares, ou de seus sais e solucoes aquosas obtidas pelo processo

Also Published As

Publication number Publication date
NL189302C (nl) 1993-03-01
FI864528A0 (fi) 1986-11-07
ES8604997A1 (es) 1986-03-01
FR2590261B1 (fr) 1989-03-03
NL8602944A (nl) 1987-06-16
FI864528A (fi) 1987-05-21
FR2590261A1 (fr) 1987-05-22
FI91161B (fi) 1994-02-15
DE3638222C2 (de) 1996-02-22
CH670647A5 (fi) 1989-06-30
ES549073A0 (es) 1986-03-01
BE905762A (fr) 1987-03-16
NL189302B (nl) 1992-10-01
DE3638222A1 (de) 1987-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3658772A (en) Acrylic acid polymers
RU1836324C (ru) Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера
EP0359509B1 (en) Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide in solution
US3405106A (en) Polymerization of water soluble vinyl monomers in presence of metal salts
FI91161C (fi) Menetelmä valmistaa polyakryylihappojen, niiden kopolymeerien ja suolojen vesiliuoksia
US3657378A (en) Preparing polyacrylates
DE2446257C2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichem hochmolekularem Polyacrylamid
US4517351A (en) Process for reacting quaternary ammonium monomer in the presence of anionic polymers
US4306045A (en) Process for producing acrylamide polymers
US3509114A (en) Process for polymerization of water-soluble acrylic monomers
EP0264627B1 (de) Geringfügig vernetzte, wasserlösliche Polymaleinsäure, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
JP2001149703A (ja) パルプ又は製紙工業汚泥用両性高分子凝集剤、及びパルプ又は製紙工業汚泥の脱水方法
DE2422794B2 (de) Verfahren zur Herstellung von partiell verseiftem Polyacrylsäureamid und seine Verwendung als Flockungsmittel
US4683286A (en) Polyacrylonitriles with a low K value, a process for their preparation and their suitable use
US3418300A (en) Inhibition of polymerization
US3236798A (en) Film-forming acrylonitrile polyer latex and method for preparing same
US4743668A (en) N-acetoacetyl (meth)acrylamide polymers
JP3869898B2 (ja) アクリルアミド系重合体分散液の製造方法
Omidian et al. Aqueous solution polymerization of neutralized acrylic acid using Na 2 S 2 O 5/(NH 4) 2 S 2 O 8 redox pair system under atmospheric conditions
DE3312424C2 (fi)
WO2013013971A1 (de) Verfahren zur herstellung von maleinsäure-isoprenol-copolymeren
US2997465A (en) Production of water-soluble copolymers
JPS5971314A (ja) アニオン性ポリマ−の存在下で第四級アンモニウムモノマ−を反応させる方法
DE2949843C2 (de) Verfahren zur Herstellung von vernetzten Polycarbonsäuren
DK164464B (da) Fremgangsmaade til analyse af polyelektrolytter, hvorved man bestemmer graden af kaedeforgrening og tvaerbinding i polyelektrolytterne

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed

Owner name: LABORATORIOS MIRET, S.A.