FI90540C - Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi - Google Patents
Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi Download PDFInfo
- Publication number
- FI90540C FI90540C FI911527A FI911527A FI90540C FI 90540 C FI90540 C FI 90540C FI 911527 A FI911527 A FI 911527A FI 911527 A FI911527 A FI 911527A FI 90540 C FI90540 C FI 90540C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- reaction
- thiophene
- alkyl
- formula
- preparation
- Prior art date
Links
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- -1 3-substituted thiophene Chemical class 0.000 description 6
- QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N Carbon disulfide Chemical compound S=C=S QGJOPFRUJISHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- WSHNMZRDNLSAKL-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCC=1C=CSC=1C(=O)NC(C)(C)C Chemical compound CCCCCCCC=1C=CSC=1C(=O)NC(C)(C)C WSHNMZRDNLSAKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IUUMHORDQCAXQU-UHFFFAOYSA-N 3-heptylthiophene Chemical compound CCCCCCCC=1C=CSC=1 IUUMHORDQCAXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N n-Butyllithium Substances [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 2-Methylfuran Chemical compound CC1=CC=CO1 VQKFNUFAXTZWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- XQNIYBBHBZAQEC-UHFFFAOYSA-N diphosphorus trisulphide Chemical compound S=PSP=S XQNIYBBHBZAQEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 2
- QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CS1 QERYCTSHXKAMIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 1-bromoheptane Chemical compound CCCCCCCBr LSXKDWGTSHCFPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiophene Chemical compound CC1=CC=CS1 XQQBUAPQHNYYRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N Methylthiophene Natural products CC=1C=CSC=1 QENGPZGAWFQWCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N S=[P] Chemical compound S=[P] VKCLPVFDVVKEKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229940125715 antihistaminic agent Drugs 0.000 description 1
- 239000000739 antihistaminic agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003857 carboxamides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N crotonaldehyde Chemical compound C\C=C\C=O MLUCVPSAIODCQM-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N crotonaldehyde Natural products CC=CC=O MLUCVPSAIODCQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011964 heteropoly acid Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N lithium butane Chemical compound [Li+].CCC[CH2-] DLEDOFVPSDKWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HWRDAEJCROHFNX-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylthiophene-2-carboxamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C1=CC=CS1 HWRDAEJCROHFNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentasulfide Chemical compound S1P(S2)(=S)SP3(=S)SP1(=S)SP2(=S)S3 CYQAYERJWZKYML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L sodium succinate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)CCC([O-])=O ZDQYSKICYIVCPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N tetrahydrothiophene Chemical compound C1CCSC1 RAOIDOHSFRTOEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
- C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
- C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Description
90540
Menetelmå 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi Forfarande for framstållning av ett i 3-positionen substituerat tiofen 5
Keksinnon kohteena on menetelmå kaavan (I) mukaisen 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi 10 . rf jossa kaavassa R1 on alkyyli.
15
Tiofeenin johdannaiset ovat tårkeita raaka-aineita erilaisten muovituotteiden valmis-tuksessa.
Tiofeeniå kåytetåån vålituotteena sellaisten lååkeaineiden, varsinkin antihistamiinien 20 valmistuksessa, jotka sisåltåvåt tiofeeniosuuden. Se on myos vålituote elåinlåakkei-. den, pestisidien, våriaineiden ym. valmistuksessa.
Laboratoriossa tiofeeniå valmistetaan edullisesti niin, ettå pulverimaista vedetontå * natriumsukkinaattia kuumennetaan fosforitrisulfidin kanssa korkeisiin låmpotiloihin 25 hiilidioksidin virrassa. Raaka tiofeeni ulosvirtaavasta kaasuvirrasta lauhdutetaan, hoyrytislataan ja kuivataan. Vaihtoehtoisesti meripihkahappoanhydridia kåsitellåån fosforitrisulfidilla tai pentasulfidilla. Aiemmin tunnettu Sokony-vacuum (Mobil Oil Corporation) -menetelmå perustui butaanin ja rikin ei-katalyyttiseen jatkuvaan reakti-oon korkeassa låmpdtilassa.
30 : Uudemmat menetelmåt tiofeenin ja sen johdannaisten val mistam i seen ovat jatkuvia : _ · hoyryvaihemenetelmiå, joissa kaytetåån hyvåksi C4 -raaka-aineita ja rikkilåhteitå, 2 90540 erityisten metallioksidikatalysaattoreiden avulla reaktionopeuksien ja saantojen paran-tamiseksi ja tiofeenitervojen muodostuksen vålttåmiseksi. US-patentissa 3 197 483 on esitetty tallainen menetelmå. Tåssa menetelmåsså suoritetaan furaanin ja vetysulfi-din hoyryvaihereaktio heteropolyhappoa sisåltåvån metallioksidikatalysaattorin avul-5 la, jolloin saadaan tiofeenia ja vetta suhteellisen alhaisessa låmpdtilassa (300-400°C). Menetelmåå voidaan myos kåyttåå 2-metyyli-tiofeenin valmistamiseksi 2-metyylifu-raanista ja tetrahydrotiofeenin valmistamiseksi tetrahydrofuraanista.
Erååsså toisessa menetelmåsså, josta on esimerkkina US-patentti 3 822 289, C4 -10 raaka-ainetta, kuten 1-buteenia, butadieenia, n-butyylialkoholia tai krotonialdehydia reagoi jatkuvasti hiilidisulfidin kanssa alkalia sisaltavån metallioksidikatalysaattorin avulla korkeissa låmpotiloissa (500°C). Yleensa hiilidisulfidi toimii rikkilåhteenå, joka ilmeisesti muuttuu metaaniksi tai hiilidioksidiksi. Tåta menetelmåå voidaan myos kåyttåå 2- ja 3-alkyylisubstituoitujen tiofeenien valmistamiseksi.
15
Erååsså kolmannessa menetelmåsså, josta on esimerkkinå US-patentti 3 939 179, butaanin ja rikin vålinen jatkuva korkealåmpotilareaktio (500-600°C) tapahtuu sekoi-tetun metallioksidikatalysaattorin avulla, joka dehydratisoi butaanin. Muodostettu vety reagoi nopeasti rikin kanssa vetysulfidin valmistamiseksi hyvin eksotermisessa reak-20 tiossa. Vetysulfidi reagoi butaanijåånnoksen kanssa tiofeenin muodostamiseksi hyvil-lå saannoilla. Tållå menetelmållå voidaan valmistaa 2- ja 3-alkyylisubstituoituja tiofeenejå korkeimmista hiilivedyistå.
Eråiden tiofeenin johdannaisten valmistus on tunnettu artikkelista Carpenter, A.J.
25 Chadwick, D.j. Org. Chem 1985 , 50, 4362, josta tunnetaan seuraava reaktio:
rC - pC z. ^ pC
^S^CO-NH'Bu ^ CO-NLi'Bu ^ CO-NH'Bu 12 3 2 n-BuLi/- 10*C/DME, E-*· = «lektrofili; l.
30 3 90540
Eras toinen tapa edellå mainitun saman aineen valmistamiseksi tunnetaan julkaisusta Tetrahedron Letters, Vol. 26, No. 14, pp 1777-1780, 1985, joissa litioidaan suoraan tiofeenikarboksyylihappoa 3-asemassa. Tama reaktio ei kuitenkaan ole niin alueselek-tiivinen kuin karboksiamidilla tapahtuva reaktio, ja sen lisaksi se on suoritettava 5 -78°C lampotilassa.
Japanilaisessa patenttihakemuksessa 50154238 valmistetaan tiofeeniå kuumentamalla meripihka- tai alkyylimeripihkahappojen alkaalisuoloja lampotilassa 280-340°C fosfo-risulfidilla (1^%) korkean kiehumispisteen omaavan hiilivedyn avulla.
10
Japanilaisessa patenttihakemuksessa 51006157 valmistetaan tiofeenejå meripihkahapon alkyylimeripihkahapon ja niiden johdannaisten reaktiolla polysulfidien kanssa fosforin låsnåollessa.
15 Taman keksinnon kohteena on uusi menetelma 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi, kayttamållå hyvåksi mainitusta Carpenter A.J., Chadwick D.J.; Journal of the Organic Chemistry -julkaisussa kaytettyå reaktiota.
Keksinto mainitun kaavan I mukaisen yhdisteen valmistamiseksi on siten tunnettu - 20 siitå, etta kaavan (II) mukaista N-alkyyli-3-alkyyli-2-tiofeeniamidia (N, ... 25 NT JIHR2 jossa R1 ja R2 on alkyyleja, 30 kasitellåån vahvalla hapolla amidiryhman irroittamiseksi ja taten kaavan (I) mukaisen yhdisteen saamiseksi.
4 90540 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistus 2-tiofeenikarboksyylihapon amidista låhtien tapahtuu seuraavan kaavan mukaisesti: 5 ' 26UU -* O^v, · — - 032»
Menetelmåssa suoritetaan ensin ensimmåisenå vaiheena mainitusta artikkelista tun-15 nettu reaktio, jonka jalkeen reaktiota jatketaan vahvalla hapolla halutun yhdisteen saamiseksi. Keksinnon edut ovat, ettå aminoryhmå poistetaan tuotteesta kåyttåen hyvåksi yksivaihereaktiota ja siinå, ettå reaktio voidaan suorittaa edullisella hapolla eika korkeaa låmpotilaa tarvitse kayttaå. Sivutuotteena saadaan ainoastaan hiilioksidi ja amiinin hydroksidi, josta saadaan takaisin amidi. Lisaksi låhtoaineet ovat helposti 20 saatavilla olevia yhdisteitå.
Seuraavaksi kuvataan keksintoå suoritusmerkin avulla, josta keksinnon mukainen menetelmå selviåa yksityiskohtaisesti.
·. 25 SUORITUSESIMERKKI
N-t-butyyli-2-tiofeeniamidi 1,8 g (0,01 mol) liuotettiin 40 ml:aan tetrahydrofuraania ja jåahdytettiin -60°C låmpotilaan. Reaktiossa kaytetiin suojakaasuna typpeå. Lisåt-tiin 0,02 mol butyylilitiumia heksaaniliuokseen ja sekoitusta jatkettiin samassa låm-30 potilassa 20 minuuttia. Heptyylibromidi 1,8 g (0,01 mol) liuotettiin tetrahydrofu-raaniin ja lisattiin kylmåan seokseen, joka sai hitaasti låmmeta huoneenlåmpotilaan.
li 5 90540
Suojakaasu poistettiin ja seokseen lisattiin 40 ml vetta. Eetterillå (3 x 60 ml) uutet-tiin liuoksesta orgaaninen osa erilleen. Yhdistetyt eetteriliuokset kuivattiin (Na2S04) ja liuotin haihdutettiin. Liuottamalla tuote petrolieetteriin ja kiteyttamållå kylmåssa saatiin epåpuhtauksista suuri osa poistettua suodattamalla. Reaktion tuloksena saatiin 5 2 g N-t-butyyli-3-heptyyli-2-tiofeeniamidia, mika merkitsee 72 % saantoa. Reak- tiolampotilan ollessa -10°C tapahtui myos ei-toivottuja sivureaktioita.
Kun liottimena kåytetåån dimetoksietaania, tapahtuu reaktio jo -10°C:ssa tuottaen 80 % saannon.
10
Saatua N-t-butyyli-3-heptyyli-2-tiofeeniamidia kuumennettiin 20 % suolahappoliuok-sessa n. 65 h amidiryhmån irrottamiseksi. Eetterillå uutettiin jååhtyneesta liuoksesta orgaaninen yhdiste, liuos kuivattiin ja eetteri haihdutettiin. Erotettu yhdiste oli 3-hep-tyylitiofeenia, jonka kiehumispiste oli 247°C. 50 mmol eråssa tehtynå saatiin 50 % 15 saanto.
Yhdisteen identifiointi on esitetty kuvioissa 1-5.
Kuviossa 1 on esitetty 3-heptyylitiofeenin NMR-spektri.
. · / 20
Kuviossa 2 on esitetty 3-heptyylitiofeenin IR-spektri.
Kuviossa 3 on esitetty 3-heptyylitiofeenin massaspektri.
25 Kuviossa 4 on esitetty N-t-butyyli-3-heptyyli-2-tiofeeniamidin NMR-spektri.
Kuviossa 5 on esitetty N-t-butyyli-3-heptyyli-2-tiofeeniamidin IR-spektri.
Claims (4)
1. Menetelmå seuraavan kaavan (I) mukaisen 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi σ' 10 jossa kaavassa R1 on alkyyli, t u η n e 11 u siitå, ettå kaavan (II) mukaista N-alkyyli-3-alkyyli-2-tiofeeniamidia rC ’ 20 jossa R1 ja R2 on alkyyleja, kasitellåan vahvalla hapolla amidiryhmån irroittamiseksi ja tåten kaavan (I) mukaisen yhdisteen saamiseksi.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmå, t u η n e 11 u siita, ettå R1 on heptyyli ja R2 on t-butyyli.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmå, t u η n e 11 u siita, ettå vahva happo on edullisesti HC1 ja sen konsentraatio on alueella 1-40 %, edullisesti 20 %. 30 I; 7 90540
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmå, t u η n e 11 u siita, ettå reaktio suoritetaan alhaisessa låmpotilassa, edullisesti 30-150°C. 8 90540 Patentkraven
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI911527A FI90540C (fi) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi |
| EP92907531A EP0577683A1 (en) | 1991-03-28 | 1992-03-26 | Method of preparing 3-substituted thiophene |
| PCT/FI1992/000090 WO1992017465A1 (en) | 1991-03-28 | 1992-03-26 | Method of preparing 3-substituted thiophene |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI911527 | 1991-03-28 | ||
| FI911527A FI90540C (fi) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI911527A0 FI911527A0 (fi) | 1991-03-28 |
| FI911527L FI911527L (fi) | 1992-09-29 |
| FI90540B FI90540B (fi) | 1993-11-15 |
| FI90540C true FI90540C (fi) | 1994-02-25 |
Family
ID=8532216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI911527A FI90540C (fi) | 1991-03-28 | 1991-03-28 | Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0577683A1 (fi) |
| FI (1) | FI90540C (fi) |
| WO (1) | WO1992017465A1 (fi) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI93110C (fi) * | 1991-12-09 | 1995-02-27 | Neste Oy | Menetelmä 3-asemassa substituoitujen tiofeenien valmistamiseksi |
| US11753371B2 (en) * | 2021-12-02 | 2023-09-12 | Batterjee Medical College | Disulfiram derivatives as ALDH1A1 and MAGL inhibitors |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT369739B (de) * | 1980-11-28 | 1983-01-25 | Laevosan Gmbh & Co Kg | Verfahren zur herstellung neuer 1-(3-(2-hydroxy-3alkylaminopropoxy)-2-thienyl)-3-phenyl-1- propanone und ihrer saeureadditionssalze |
-
1991
- 1991-03-28 FI FI911527A patent/FI90540C/fi not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-03-26 EP EP92907531A patent/EP0577683A1/en not_active Withdrawn
- 1992-03-26 WO PCT/FI1992/000090 patent/WO1992017465A1/en not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI90540B (fi) | 1993-11-15 |
| FI911527L (fi) | 1992-09-29 |
| FI911527A0 (fi) | 1991-03-28 |
| WO1992017465A1 (en) | 1992-10-15 |
| EP0577683A1 (en) | 1994-01-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Cairns et al. | Cyanocarbon chemistry. I. Preparation and reactions of tetracyanoethylene | |
| KR100551501B1 (ko) | 스트론튬 라넬레이트 및 이의 수화물의 산업적 합성 방법 | |
| Field et al. | Organic disulfides and related substances. XXX. Preparations and reactions of mercaptoterephthalic acids and derivatives | |
| MXPA03008647A (es) | Nuevo proceso para la sintesis industrial de tetraesteres de acido 5-[bis (carboximetil) amino]-3 -carboximetil-4 -ciano-2- tiofencarboxilico, y aplicacion a la sintesis de sales bivalentes de acido ranelico y sus hidratos. | |
| JPH11512407A (ja) | ２−クロロ−５−クロロメチル−チアゾール化合物を調製するための方法 | |
| FI90540C (fi) | Menetelmä 3-asemassa substituoidun tiofeenin valmistamiseksi | |
| Aitken et al. | Synthesis and oxidation of chiral 2-thiazolines (4, 5-dihydro-1, 3-thiazoles) | |
| KR930008230B1 (ko) | 플루오로메틸-치환 피페리딘 카보디티오에이트의 제조방법 | |
| FI90541B (fi) | Menetelmä tiofeenijohdannaisten valmistamiseksi, jotka ovat substituoituja -asemassa bromiatomilla | |
| US3357996A (en) | Sulfolane compounds | |
| KR930008232B1 (ko) | 플루오로메틸-치환 피리딘 카보디티오에이트의 제조방법 | |
| KR930008231B1 (ko) | 플루오로메틸-치환 피페리딘 카보디티오에이트의 제조방법 | |
| Makomo et al. | Convenient syntheses of α-mercaptomethyl phosphonates | |
| KR940008923B1 (ko) | 아미노아세토니트릴 유도체 | |
| JPS639495B2 (fi) | ||
| KR940005336B1 (ko) | 개선된 바나듐-아렌 제조방법 | |
| US4565879A (en) | Process for producing substituted pyrroles | |
| CA1134837A (en) | Alkylthioalkyl-isoxanzoles and -isoxazolines | |
| JP2022512164A (ja) | 共役ジエンフェロモンおよび関連化合物の合成方法 | |
| US2842590A (en) | Process for preparing mercapto butyric acids | |
| Lukevics et al. | Nucleophilic Addition of Amines to Silyl‐and Germyl‐Substituted Thiophene 1, 1‐Dioxides | |
| JPH0649681B2 (ja) | ３‐シアノ‐４‐アリールピロールの製造法 | |
| JPH0561267B2 (fi) | ||
| KR920005828B1 (ko) | 2-[(2-아미노에틸)-티오메틸]-5-디메틸아미노메틸 푸란의 산부가염의 제조방법 | |
| CA1146565A (en) | Process for producing substituted pyrroles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| MM | Patent lapsed |