FI88921B - Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater Download PDFInfo
- Publication number
- FI88921B FI88921B FI874306A FI874306A FI88921B FI 88921 B FI88921 B FI 88921B FI 874306 A FI874306 A FI 874306A FI 874306 A FI874306 A FI 874306A FI 88921 B FI88921 B FI 88921B
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- compound
- carbon atoms
- process according
- reaction
- aqueous
- Prior art date
Links
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title abstract description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 title abstract description 4
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 title abstract description 4
- FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N phosphonothioic O,O-acid Chemical class OP(O)=S FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 5
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 claims description 6
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 6
- -1 3,5,6-trichloro-2-pyridyl Chemical group 0.000 claims description 5
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 4
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011630 iodine Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims 1
- 235000014121 butter Nutrition 0.000 claims 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims 1
- JAWYJCBOOSFRKD-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5,6-trichloropyridin-2-olate Chemical compound [Na+].[O-]C1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl JAWYJCBOOSFRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 abstract description 3
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- OSUKSSHOHKZSJC-UHFFFAOYSA-N 12591-02-5 Chemical compound ClP(=O)=O OSUKSSHOHKZSJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XNEARKLZHZRZQE-UHFFFAOYSA-N P(O)(Cl)=S Chemical compound P(O)(Cl)=S XNEARKLZHZRZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N chloro-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)(Cl)=S HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N sulfotep Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OP(=S)(OCC)OCC XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N chlorpyrifos Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OC1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SBPBAQFWLVIOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N phenyldimethylamine Natural products CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSYKMPIRLUANIQ-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl CSYKMPIRLUANIQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CN1CCN=C1 ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(butan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC(C(C)CC)=C1O FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005944 Chlorpyrifos Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine Chemical compound CN(C)CCN(C)C KWYHDKDOAIKMQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTSOBGIMTNKIPJ-UHFFFAOYSA-N OP(Cl)=O Chemical class OP(Cl)=O GTSOBGIMTNKIPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229960002645 boric acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010338 boric acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 1
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229940125773 compound 10 Drugs 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N jdtic Chemical compound C1([C@]2(C)CCN(C[C@@H]2C)C[C@H](C(C)C)NC(=O)[C@@H]2NCC3=CC(O)=CC=C3C2)=CC=CC(O)=C1 ZLVXBBHTMQJRSX-VMGNSXQWSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- JVLQWKCANBVGHV-UHFFFAOYSA-M potassium;3,4,5-trichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=NC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl JVLQWKCANBVGHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-carboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=NC=CC=N1 ZFCHNZDUMIOWFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002112 pyrrolidino group Chemical group [*]N1C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N quinuclidine Chemical compound C1CC2CCN1CC2 SBYHFKPVCBCYGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052705 radium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N radium atom Chemical compound [Ra] HCWPIIXVSYCSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- XAIFQHVLMHCUAC-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl XAIFQHVLMHCUAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229940087291 tridecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Description
1 88921
Menetelmä fosforotioaattien, fosfaattien, fosfonotioaat-tien ja fosfonaattien valmistamiseksi Tämän keksinnön kohteena on tiettyjen fosforotio-5 aattien, fosfaattien, fosfonotioaattien ja fosfonaattien valmistus korkeilla saannoilla ja puhtauksilla käyttäen hyväksi menetelmää, jossa käytetään kaksifaasisysteemiä, joka käsittää vesipitoisen reaktioväliaineen, mutta ei orgaanista liuotinta. Tämän keksinnön mukaisesti valmiste-10 tuilla yhdisteillä on kaava
Z
II
R-O-P—(OR')2 (I) 15 tai Z R’ R-O-P(II) 0R' 20 joissa
» « P5P
25 kukin R* toisistaan riippumatta on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; fenyyli; fenyyli, joka on mono- tai disubsti-tuoitu fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä tai etyylillä tai millä tahansa niiden yhdistelmistä; pyridyy-30 li; tai pyridyyli, joka on mono- tai disubstituoitu fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä tai etyylillä tai millä tahansa niiden yhdistelmistä; R2 ja R3 kumpikin toisistaan riippumatta ovat vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; 35 kukin X toisistaan riippumatta on bromi; kloori; fluori; 2 88921 jodi; -NR2R3; syano; nitro; alkyyli, jossa on 1 - 6 hiili-atomia; alkoksi, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; alkyylitio, jossa on 1-6 hiiliatomia; tai alkyylisulfinyyli, jossa on 1-6 hiiliatomia; 5 n on 0, 1, 2 tai 3, sillä ehdolla, että kun n on suurempi kuin 1, kaikki rengassubstituentit ovat keskenään steeri-sesti yhteensopivia; ja Z on happi tai rikki.
Tämän keksinnön etuna on orgaanisen liuotinväliai-10 neen eliminointi edellä mainittujen tuotteiden valmistuksessa, saavuttaen siitä huolimatta korkeat saannot ja puhtaudet pienten määrien kanssa tetraetyyliditiopyrofosfaat-ti-sivutuotetta, joka on myös tunnettu sulfotepp*inä.
Termiä "alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia" käyte-15 tään tässä tarkoittamaan suoria ketjualkyylejä, joissa on 1-6 hiiliatomia, haarautuneita ketjualkyylejä, joissa on 3-6 hiiliatomia, ja syklisiä alkyylejä, joissa on 3 - 6 hiiliatomia, kuten esimerkiksi metyyliä, etyyliä, propyy-liä, butyyliä, isopropyyliä, isobutyyliä, sekundääristä 20 butyyliä, tertiääristä butyyliä, syklopropyyliä, syklobu-tyyliä, amyyliä ja sykloa.
Termejä "alkoksi, jossa on 1 - 6 hiiliatomia", "alkyylitio, jossa on 1 - 6 hiiliatomia", "alkyylisulfinyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia" ja "alkyylisulfonyyli, jossa 25 on 1 - 6 hiiliatomia” käytetään tässä tarkoittamaan alkoksi- ja alkyylitioryhmiä, joilla on kaava -Y-alkyyli 30 jossa Y on happi, rikki, sulfinyyli tai sulfonyyli, ja alkyyli on määritelty kuten "alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia” edellä.
Termiä "steerisesti keskenään yhteensopiva" käytetään tässä tarkoittamaan X-substituenttiryhmiä, joihin ei 35 eteerinen aste vaikuta, kuten on määritelty julkaisussa 3 88921 "The Condensed Chemical Dictionary", 7. painos, Reinhold Publishing Co., N.Y. (1966), sivulla 893, ja joka määritelmä on seuraavanlainen: "Steerinen este: luonteenomainen molekyylirakenteelle, jossa molekyylien atomeilla on sel-5 lainen avaruusrakenne, että tietty reaktio toisen molekyylin kanssa estyy tai sen nopeus hidastuu." eteerinen este on havaittu yhdisteissä, joissa on substituenttiatomeja tai -atomien ryhmiä, joiden fysikaalinen koko atomien tietyssä avaruusrakenteessa yhdisteessä 10 ei salli tilavuuksia, joita tarvitaan niiden tavalliselle toiminnalle [kts. "Organic Chemistry", D. J. Gram ja G. Hammond, toinen painos, McGraw-Hill Book Co., N.Y. (1964), sivu 215].
Tämän keksinnön mukaisella menetelmällä kaavojen I 15 ja II mukaiset yhdisteet valmistetaan saattamalla emäksisissä olosuhteissa pääosin ekvimolaariset määrät yhdistettä (a) R-C^-l# 20 reagoimaan yhdisteen (b) kanssa, jolla on jompi kumpi kaavoista
Z
II
Cl-P—40R’)2 25 tai Z R'
Cl-P<^ OR' 30 joissa R, R', R2, R3, X ja Z tarkoittavat samaa kuin edellä ja M on alkalimetalli tai maa-alkalimetalli; katalyyttisen määrän tertiääristä amiinia läsnäollessa, jolloin reaktio suoritetaan kaksifaasisysteemissä; toisen faasin ollessa 35 pääosin lähtöaineyhdistettä (b), jolla on jompi kumpi mai- * 88921 nituista kaavoista
Z
Cl-P—(-OR' )2 5 tai Z R'
Cl-P<^ 10 OR’ ja tällaisen lähtöaineyhdisteen kompleksia tertiäärisen amiinikatalyytin kanssa, ja toisen faasin ollessa vesipitoinen reaktioväliaine, joka sisältää vettä, puskuriseos-15 ta, joka pystyy pitämään pH:n vesipitoisessa reaktioväli-aineessa alueella 10 - 12 reaktion aikana, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, jonka HLB-arvo on 1 - 20; ja yhdistettä (a), jolla on kaava 20 R-0^-i£ ja reaktio suoritetaan oleellisesti ilman hiilivety- tai halogeenihiilivetyliuotinta.
Pinta-aktiivinen aine, jonka HLB-arvo on alueella 5 25 - 15, on edullinen, ja pinta-aktiivinen aine, jonka HLB- arvo on noin 10, on edullisin. Edellä mainituissa kaavoissa R, R', X ja Z ovat kuten edellä on määritelty ja M on alkalimetallikationi, kun sen yläpuolella on (£) -symboli. Jotta oltaisiin varmoja täydellisestä reaktiosta, on toi-30 vottavaa käyttää kaavan (a) mukaista lähtöainetta ylimäärin.
Saatettaessa keksinnön mukainen reaktiomenetelmä tapahtumaan, valittu pyridinaattisuola-lähtöaine ja fosfo-rokloridaatti- tai fosfonoklorotioaatti-lähtöaine sekoite-35 taan ja yhdistetään toisiinsa tavalliseen tapaan ja saatua s 88921 seosta ylläpidetään tietty aika lämpötilassa 0 - 100 °C, edullisesti 45 - 70 °C:ssa reaktion loppuunviemiseksi.
Termiä "alkalimetalli" käytetään tässä edustamaan natriumia, kaliumia, rubidiumia, litiumia ja keesiumia.
5 Termiä "maa-alkalirnetalli" käytetään tässä kuvaamaan kalsiumia, strontiumia, bariumia, radiumia ja magnesiumia.
Tertiäärisiä amiineja käytetään tässä menetelmässä pieninä katalyyttisinä määrinä. Esimerkiksi määrä 0,05 - 5 mooli-%, perustuen käytettyihin mooleihin alkalimetalli-, 10 tai maa-alkalimetalli-, fenaatti-, pyridinaatti- tai pyr-imidinaattilähtöainetta, on sopiva, mutta 0,1 - 1,0 mooli-%: n määrä on yleensä edullinen. Esimerkkejä sopivista tertiäärisistä amiineista ovat alifaattiset trihydrokarb-yyliamiinit (esim. trimetyyliamiini, etyylidimetyyliamii-15 ni, butyylidimetyyliamiini ja N,N,N',N'-tetrametyyliety-leenidiamiini); alifaattiset heterosykliset amiinit (esim. l-atsabisyklo[2,2,2]oktaani, l-metyyli-2-imidatsoliini ja 1-metyylipyrrolidiini); sekoitetut alifaattiset/aromaatti-set amiinit (esim. 4-(N,N-dimetyyliamino)pyridiini, 4-(N-20 pyrrolidino)pyridiini ja fenyylidimetyyliamiini); ja muut vastaavat orgaaniset, steerisesti estämättömät nukleofii-liset, tertiääriset amiinit.
Edullisia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita, joiden hydrofiili/lipofiili-tasapainoarvo (HLB) on alueella 1 25 - 20, ovat esimerkiksi Polyglycol 26-2 -pinta-aktiivinen aine, joka on 1 moolin disekundääristä butyylifenolia, 5 moolin etyleenioksidia ja 4 moolin propyleenioksidia reaktiotuote; Polyglycol 59-13 -pinta-aktiivinen aine, joka on 8 moolin etyleenioksidia ja 1 moolin tridekyylialkoholia 30 kondensaatiotuote; ATLOx!® 3434, joka on ei-ioninen/anioni-nen aine; ja ATMOS^ 300, joka on ei-ioninen liuos, joka on valmistettu rasvaa muodostavien rasvahappojen mono- ja di-glyserideistä. Muita tunnettuja pinta-aktiivisia aineita, jotka täyttävät tämän kriteerin ja jotka ovat hyödyllisiä 35 tämän keksinnön toteuttamisessa, on esitetty McCutheon’in 6 88921 julkaisussa Detergents and Emulsifiers, North American Edition, 1983 Annual.
Luetellut pinta-aktiiviset aineet käsittävät alky-leenioksidien kondensaatiotuotteet orgaanisten happojen, 5 sorbitaaniestereiden polyoksietyleenijohdannaisten ja kompleksieetterialkoholien kanssa. Pinta-aktiivista ainetta käytetään määrinä 0,01 - 5,0 paino-%, edullisesti 0,1 -5 paino-%, perustuen lähtöaineiden painoon. Yleensä on edullisempaa käyttää pinta-aktiivista ainetta 0,5 - 2,0 10 paino-%.
Emäksiset olosuhteet, joiden alaisena tämä reaktio toteutetaan, voidaan helposti saada aikaan suorittamalla prosessi natriumhydroksidin (NaOH) tai kaliumhydroksidin (KOH) tai muun tavallisen emäksen läsnäollessa, mutta pH:n 15 säätö saadaan parhaiten ja helpoimmin aikaan käyttäen tarkoituksenmukaista puskurisysteemiä, kuten Na0H-H3B03 tai KOH-H3BO3. Käytetty spesifinen emäs ei yleensä ole tärkeä ja pääasiallinen rajoitus käytetylle emäkselle on se, että se ei reagoi epäedullisesti lähtöaineiden kanssa estäen 20 halutun reaktion tapahtumisen. Kuitenkin, johtuen kalium- triklooripyridinaatin suuremmasta liukoisuudesta reaktiivisessa vesipitoisessa faasissa, on yleensä havaittu edulliseksi korvata ainakin osa NaOH:sta KOH:11a. Kokemus on osoittanut, että niinkin pienen määrän kuin 5 mooli-%:n 25 NaOH:a korvaaminen KOH:11a on edullista.
Voimakas reaktioseoksen sekoitus (esim. sekoittamalla) on tärkeää erityisesti koska tämä menetelmä toteutetaan kahden faasin nestemäisessä reaktioväliaineessa ja ilman orgaanista liuotinta, kuten hiilivetyä tai halogee-30 nihiilivetyä. Tämän keksinnön tärkeänä kohteena on menetelmä haluttujen fosfaattien, tiofosfaattien ja fosfonaat-tien ja tiofosfonaattien valmistamiseksi pääosin tai edullisesti täysin ilman minkäänlaista orgaanista liuotinväli-ainetta, eliminoiden ei ainoastaan tällaisten liuottimien 35 käytöstä aiheutuvat kulut, vaan myös tarpeen ottaa liuotin 7 88921 talteen tuotteesta ja täten estäen lluottimesta aiheutuvan saastuttamisen työpalkalla ja luonnossa.
Seuraavat esimerkit kuvaavat tätä keksintöä.
Esimerkki 1 5 Klooripyrifossin, ts. 0,0-dietyyli-O-(3,5,6-tri- kloori-2-pyridyyli)fosforotioaatin valmistus 700 ml:n läppäreaktoriin, joka oli varustettu kuu-mentimella, mekaanisella sekoittimella, joka koostui kahdesta sarjasta neljäsiipi-turbiineja, Jäähdyttimellä, ti-10 putussuppilolla, lämpömittarilla ja pH-anturilla, pantiin 99,5 g (0,417 moolia) natrium-3,5,6-trikloori-2-pyridi-naattimonohydraattia, 400 ml vettä, 0,06 g (0,0005 moolia) 4-dimetyyliaminopyridiiniä, 3,6 g (0,058 moolia) ortoboo-rihappoa, 24,1 g NaCl:a, 3,5 g (0,0875 moolia) NaOHra ja 15 0,5 g polyglykoli PG 26-2 -pinta-aktiivista ainetta.
PG 26-2 -pinta-aktiivinen aine on reaktiotuote di-sek-bu-tyylifenolin reaktiosta 5 moolin kanssa etyleenioksidia ja 4 moolin kanssa propyleenioksidia, ja sen HLB-arvo on 8 -10.
20 Reaktioseos kuumennettiin 45 °C:n lämpötilaan samal la sekoittaen 1 000 rpm:ssä, ja 75,0 g (0,398 moolia) 0,0-dietyylifosforoklorotionaattia lisättiin 5-10 sekunnin aikana. Reaktioseoksen lämpötila ylläpidettiin 45 °C:ssa ja voimakasta sekoittamista jatkettiin 2 tuntia, 25 jona aikana pH laski alkuperäisestä arvosta 12,3 arvoon 10,15.
Klooripyrifossi-tuote otettiin talteen suodattamalla pois reagoimaton natrium-3,5,6-trikloori-2-pyridinaatti ja erottamalla orgaaniset ja vesipitoiset kerrokset; reak-30 tioseoksen lämpötilan ollessa edelleen 45 °C. Orgaaninen, tai tuote-kerros pestiin välittömästi kerran 60 ml:11a vettä ja kuivattiin tyhjössä. Tuotteen havaittiin koostuvan 133,7 g:sta, joka sisälsi 98,5 % klooripyrifossia, jossa epäpuhdasta sulfotepp'iä oli läsnä ainoastaan 35 0,14 %. Kokonaissaannon, perustuen käytettyyn 0,0-dietyy- β 88921 lifosforoklorotioaattimäärään, laskettiin olevan 94,4 %.
Esimerkki 2
Suorittamalla valmistavat toimenpiteet pääosin samalla tavalla kuin esimerkissä 1, paitsi että 5 mooli-% 5 käytetystä NaOH-osuudesta korvattiin KOH:lla, saatiin pääosin sama erinomainen saanto, puhtaus ja alhainen määrä sulfotepp'iä hiukan lyhyemmässä reaktioajassa.
Toistamalla pääosin joko esimerkin 1 tai 2 reaktio-menetelmät käyttäen mitä tahansa fosforokloridaateista, 10 fosforoklorotioaateista, fosfonokloridaateista tai fosfo-noklorotioaateista (jotka on määritelty edellä), Ο,Ο-dl-etyylifosforoklorotioaatin asemesta, reagoimaan minkä tahansa alkalimetallipyridinaattien (jotka on määritelty edellä) kanssa natrium-3,5,6-trikloori-2-pyridinaatin ase-15 mesta, käyttäen katalyyttisiä määriä erilaisia tertiääri- siä amiineja ja erilaisia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita, joiden HLB-arvo on 5 - 15, ja puskuriseosta, saatiin pääosin samat tulokset tuotesaannon, puhtauden ja ei-toivottujen sivureaktiotuotteiden minimimuodostuksen suh-20 teen.
Samanlaisia tuloksia saatiin myös toistamalla mikä tahansa edellisistä menetelmistä käyttäen mitä tahansa ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, jonka HLB-arvo on alueella 1-20.
Claims (10)
1. Menetelmä yhdisteen valmistamiseksi, jolla on jokin kaavoista 5 Z * R-O-P —fOR' )2 tai Z R' ·' / R-O-P OR' 15 joissa Oi*· R on K>j- ^ N ' 20 kukin R' toisistaan riippumatta on alkyyli, jossa on 1-6 hiiliatomia; fenyyli; fenyyli, joka on mono- tai disubsti-tuoitu fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä tai etyylillä tai millä tahansa niiden yhdistelmistä; pyridyy-25 li; tai pyridyyli, joka on mono- tai disubstituoitu fluorilla, kloorilla, bromilla, metyylillä tai etyylillä tai millä tahansa niiden yhdistelmistä; R2 ja R3 kumpikin toisistaan riippumatta ovat vety tai alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; 30 kukin X toisistaan riippumatta on kloori; bromi; fluori; jodi; -NR2R3; syano; nitro; alkyyli, jossa on 1 - 6 hiili-atomia; alkoksi, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; alkyylitio, jossa on 1 - 6 hiiliatomia; tai alkyylisulfinyyli, jossa on 1-6 hiiliatomia; 35. on 0, 1, 2 tai 3, sillä ehdolla, että kun n on suurempi 10 88921 kuin 1, kalkki rengassubstituentit valitaan niistä, jotka ovat keskenään steerisesti yhteensopivia; ja Z on happi tai rikki; tunnettu siitä, että saatetaan emäksisissä 5 olosuhteissa pääosin ekvimolaariset määrät yhdistettä (a), reagoimaan yhdisteen (b) kanssa, jolla on jompi kumpi kaa-10 voista Z h Cl-P —fOR’ )2 tai 15 Z R' Cl-P ^ OR' 20 joissa R, R', R2, R3, X ja Z tarkoittavat samaa kuin edellä ja M on alkalimetalli tai maa-alkalimetalli; katalyyttisen määrän tertiääristä amiinia läsnäollessa, jolloin reaktio suoritetaan kaksifaasisysteemissä; toisen faasin ollessa pääosin lähtöaineyhdistettä (b), jolla on jompi kumpi mai-25 nituista kaavoista Z Cl-P—(0R' )2 30 tai Z R’ 11 / Cl-P OR' 11 88921 ja tällaisen lähtöaineyhdisteen kompleksia tertiäärisen amiinikatalyytin kanssa, ja toisen faasin ollessa vesipitoinen reaktioväliaine, joka sisältää vettä, puskuriseos-ta, joka pystyy pitämään pH:n vesipitoisessa reaktioväli-5 aineessa alueella 10 - 12 reaktion aikana, ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, jonka HLB-arvo on 1 - 20; ja yhdistettä (a), jolla on kaava R-0^-# 10 ja reaktio suoritetaan oleellisesti ilman hiilivety- tai halogeenihiilivetyliuotinta.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että vesipitoinen reaktioväliaine 15 sisältää lisäksi natriumkloridia.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että valmistettu yhdiste on yhdiste, jolla on kaava
20 Z R-O-P —(-0R' )2
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on 25 ^ N ' 30 ja Rx on alkyyli, jossa on 1 - 6 hiiliatomia.
5 NaOHra ja/tai KOH:a ja boorihappoa.
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että R on 3,5,6-trikloori-2-pyrid-yyli ja R’ on metyyli tai etyyli.
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen mene- 35 telmä, tunnettu siitä, että vesipitoisessa reak- 12 88921 tioväliaineessa käytetyn ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen HLB-arvo on 5 - 15.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että puskuriseos sisältää
8. Jonkin patenttivaatimuksen 1-7 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että yhdiste (a) on nat-rium-0-3,5,6-trikloori-2-pyridinaatti ja yhdiste (b) on 0,O-dietyylifosforodiklorotioaatti, ja menetelmä toteute- 10 taan reaktiolämpötilassa 0 - 100 °C reaktioseoksen ollessa samalla pääosin sekoituksen alaisena.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ei-ionisen pinta-aktiivisen aineen HLB-arvo on noin 10 ja sitä on läsnä määränä 0,05 - 15. paino-%, perustuen reaktioseoksen kokonaispainoon.
9 88921
10. Patenttivaatimuksen 8 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioseos muodostaa vesipitoisen kerroksen ja orgaanisen kerroksen; ja että siinä on lisävaiheet, joissa reaktioseoksesta poistetaan suodatta- 20 maila kaikki reagoimaton yhdiste (a), jolla on kaava R-CP-hP erotetaan vesipitoiset ja orgaaniset kerrokset, ja odote- 25 taan ja pestään orgaaninen kerros vedellä. 13 88921
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FI874306A FI88921C (fi) | 1985-12-16 | 1987-10-01 | Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80936185A | 1985-12-16 | 1985-12-16 | |
| US80936185 | 1985-12-16 | ||
| FI874306A FI88921C (fi) | 1985-12-16 | 1987-10-01 | Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater |
| FI874306 | 1987-10-01 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI874306A0 FI874306A0 (fi) | 1987-10-01 |
| FI874306A FI874306A (fi) | 1989-04-02 |
| FI88921B true FI88921B (fi) | 1993-04-15 |
| FI88921C FI88921C (fi) | 1993-07-26 |
Family
ID=25201149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI874306A FI88921C (fi) | 1985-12-16 | 1987-10-01 | Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0307501B1 (fi) |
| JP (1) | JP2588216B2 (fi) |
| AT (1) | ATE78258T1 (fi) |
| AU (1) | AU592455B2 (fi) |
| DE (1) | DE3780463T2 (fi) |
| ES (1) | ES2042525T3 (fi) |
| FI (1) | FI88921C (fi) |
| IL (1) | IL83943A (fi) |
| RU (1) | RU1779255C (fi) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3704689A1 (de) * | 1987-02-14 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Thionophosphonsaeureester |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6809749A (en) * | 1968-07-10 | 1970-01-13 | Di:alkyl aryl phosphoro:thioate prodn. - from phenol and phosphoro:thio:chloridate in presence of water and tert. amine | |
| US3907815A (en) * | 1971-10-06 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4007197A (en) * | 1975-06-10 | 1977-02-08 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4094873A (en) * | 1975-07-31 | 1978-06-13 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4147866A (en) * | 1976-11-15 | 1979-04-03 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| JPS60248694A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | リン酸エステルの製造方法 |
-
1987
- 1987-09-17 EP EP87113647A patent/EP0307501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 ES ES87113647T patent/ES2042525T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 AU AU78611/87A patent/AU592455B2/en not_active Expired
- 1987-09-17 AT AT87113647T patent/ATE78258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-17 DE DE8787113647T patent/DE3780463T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-18 IL IL83943A patent/IL83943A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-10-01 FI FI874306A patent/FI88921C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-10-09 RU SU874203436A patent/RU1779255C/ru active
- 1987-10-12 JP JP62257061A patent/JP2588216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0307501B1 (en) | 1992-07-15 |
| DE3780463T2 (de) | 1992-12-17 |
| IL83943A0 (en) | 1988-02-29 |
| JP2588216B2 (ja) | 1997-03-05 |
| IL83943A (en) | 1992-02-16 |
| RU1779255C (ru) | 1992-11-30 |
| JPH01102089A (ja) | 1989-04-19 |
| FI88921C (fi) | 1993-07-26 |
| AU592455B2 (en) | 1990-01-11 |
| DE3780463D1 (de) | 1992-08-20 |
| EP0307501A1 (en) | 1989-03-22 |
| FI874306A (fi) | 1989-04-02 |
| ES2042525T3 (es) | 1993-12-16 |
| AU7861187A (en) | 1989-03-23 |
| ATE78258T1 (de) | 1992-08-15 |
| FI874306A0 (fi) | 1987-10-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0789703B1 (en) | Process for the formation of hydrocarbyl bis(hydrocarbyl phosphate) | |
| FI88921B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater, fosfater, fosfonotioater och fosfonater | |
| EP0027597B1 (en) | Mono(2-ammonium-2-hydroxymethyl-1,3-propanediol)(2r-cis)-(3-methyloxiranyl)phosphonate, its preparation and pharmaceutical compositions containing it | |
| CA1231959A (en) | Preparation of organometalates | |
| EP0307502B1 (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates | |
| US3907815A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| JPH01223123A (ja) | 末端ブロックポリグリコールエーテルの製法 | |
| US4092312A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| US4814451A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
| US3917621A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| CA1304743C (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
| FI87461C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av fosforotioater och fosfater | |
| WO1996017853A1 (en) | Process for making hydrocarbyl (dihydrocarbyl) phosphates | |
| US4016225A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| CA1304742C (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates | |
| US4094873A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| US5120846A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphonoates in a three-phase system | |
| EP0277292B1 (en) | Organic solvent-free process for preparing pyrimidinyl organophosphates | |
| US3853909A (en) | Process for preparing cyclicdicarboximido-substituted phosphonothioates | |
| US4482506A (en) | Process for the manufacture of alkyl diaryl phosphate esters | |
| CN1041514C (zh) | 通过酚的氧化制备苯醌 | |
| EP0060079B1 (en) | Surfactant compounds, their preparation and use | |
| US4028439A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates | |
| JPS5920680B2 (ja) | ホスホロチオエ−トまたはフエニルホスホロチオエ−トを製造する方法 | |
| JP3859888B2 (ja) | リン酸トリエステルの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FG | Patent granted |
Owner name: THE DOW CHEMICAL COMPANY |
|
| MA | Patent expired |