RU1779255C - Способ получени диалкилпиридинилтиофосфатов - Google Patents
Способ получени диалкилпиридинилтиофосфатовInfo
- Publication number
- RU1779255C RU1779255C SU874203436A SU4203436A RU1779255C RU 1779255 C RU1779255 C RU 1779255C SU 874203436 A SU874203436 A SU 874203436A SU 4203436 A SU4203436 A SU 4203436A RU 1779255 C RU1779255 C RU 1779255C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phase
- phenyl
- tertiary amine
- water
- amine catalyst
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 239000012970 tertiary amine catalyst Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- -1 alkaline-earth metal pyridinate Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- QNZXOZHKJGSAEH-UHFFFAOYSA-N dihydroxy-pyridin-2-yloxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class OP(O)(=S)OC1=CC=CC=N1 QNZXOZHKJGSAEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 abstract description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 abstract description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N chloro-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound OP(O)(Cl)=S HPFKOFNYNQMWEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 abstract description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract 2
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 abstract 2
- OSUKSSHOHKZSJC-UHFFFAOYSA-N 12591-02-5 Chemical compound ClP(=O)=O OSUKSSHOHKZSJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- XNEARKLZHZRZQE-UHFFFAOYSA-N P(O)(Cl)=S Chemical compound P(O)(Cl)=S XNEARKLZHZRZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 abstract 1
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M phosphonate Chemical compound [O-]P(=O)=O UEZVMMHDMIWARA-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N phosphonothioic O,O-acid Chemical class OP(O)=S FUWGSUOSJRCEIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N sulfotep Chemical compound CCOP(=S)(OCC)OP(=S)(OCC)OCC XIUROWKZWPIAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000003444 phase transfer catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical class OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N phenyldimethylamine Natural products CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 2
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4,5-dihydroimidazole Chemical compound CN1CCN=C1 ANFXTILBDGTSEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 1-methylpyrrolidine Chemical compound CN1CCCC1 AVFZOVWCLRSYKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBKZJZAHWCSL-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrachloropyridine Chemical compound ClC1=CC(Cl)=C(Cl)N=C1Cl FATBKZJZAHWCSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(butan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)C1=CC=CC(C(C)CC)=C1O FHTGJZOULSYEOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylbutylamine Chemical compound CCCCN(C)C DJEQZVQFEPKLOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N N-methyl-pyrrolidine Natural products CN1CC=CC1 AHVYPIQETPWLSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 TXXACRDXEHKXKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylethylamine Chemical compound CCN(C)C DAZXVJBJRMWXJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229940031826 phenolate Drugs 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HJIGRHPMRXZAEJ-UHFFFAOYSA-M potassium;pyridine-2-carboxylate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=N1 HJIGRHPMRXZAEJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- CSYKMPIRLUANIQ-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl CSYKMPIRLUANIQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XAIFQHVLMHCUAC-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5,6-trichloropyridine-2-carboxylate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[O-]C(=O)C1=NC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl XAIFQHVLMHCUAC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/12—Esters of phosphoric acids with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
Abstract
Использование: в сельском хоз йстве в качестве биологически активных веществ. Сущность изобретени : Продукт: 0,0-диэ- тил-0-(3, 5, 6-трихлор-2-пиридинил) тиофос- фат ф-лы С1 С1 С1 A0-P(S)(OC2H5)2 , Б.Ф. С9Н С1з02Р5. Выход 94-96 %. Ре.чгент 1: . Реагент2: CIP(S)(OC2Hs)2. Услови реакции: в двухфазной системе - вода-хлорирован- ный углеводород в щелочной среде в присутствии катализатора -третичного амина и неионного поверхностно-активного вещества , имеющего значение ГЛБ 1 - 20, вз того в количестве 0,2 - 1 мас.% при кипении реакционной смеси. 1 табл.
Description
сл
с
Изобретение относитс к химии фосфо- роорганичеоих соединений, а именно к усовершенствованному способу получени диалкилпиридинилтиофосфатов общей формулы I
Хп
0-°-J( , N Ј
где R-Ci-Сб-алкил;
X - галоген;
п 0,1,2 или 3, при условии, что при п 1. все заместители вл ютс пространственно совместимыми. Большинство зфи- ров тиофосфатных кислот обладают биологической активностью и наход т применение в сельском хоз йстве.
Известен способ получени ароматических фосфатов или их тио-аналогов, заключающийс в том, что фенол т щелочного металла подвергают взаимодействию с эфи- рохлорангидридом соответствующей кислоты фосфора в двухфазной системе - кислородсодержащий органический растворитель - вода в присутствии катализатора- третичного амина при рН среды 7,5 - 12.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемомиу результату вл етс способ получени диалкилпиридинилтиофосфатов , который заключаетс в том, что пиридинат щелочного металла подвергают взаимодействию с диалкилхлортиофосфатом в двухфазной системе - вода -органический растворитель в щелочной среде в присутствии третичного амина и катализатора переноса фаз, наприXJ XI Ю
ГО
сл сл
Сл)
мер. хлористого бензилтриметиламмони при температуре 0 - 100°С,
К недостаткам такого способа следует отнести необходимость использовани катализатора переноса фаз-хлористого бензилтриметиламмони , который вл етс токсичным. Кроме того, продукты коррозии реактора дезактивируют катализатор, что приводит к увеличению расхода последнего . Соответственно увеличиваетс и расход растворител . Наиболее существенный недостаток-дезактиваци катализатора приводит к повышению содержани в продуктах примеси - сульфотеппа до 0,35% от массы продукта, что вл етс неприемлемым при использовании диалкилпириди- нилтиофосфатов.
Целью изобретени вл етс повышение качества целевых продуктов.
Поставленна цель достигаетс описываемым способом получени диалкилпири- динилтиофосфатов общей формулы (I), который заключаетс в том, что пиридинат щелочного или щелочноземельного металла подвергают взаимодействию с диалкилх- лортиофосфатом при эквимольном соотношении реагентов в двухфазной системе - вода - хлорированный углеводород в щелочной среде в присутствии катализатора - третичного амина и неионного поверхностно-активного вещества, имеющего значение ГЛБ 1 - 20, вз того в количестве 0,2 - 1 мас.%, при кипении реакционной смеси. В качестве третичных аминов используют алифатические амины - триэтиламин, этилди- метиламин, бутилдиметиламин и др. гетероциклические амины-1-азабицик- ,2,2 октан, 1-метил-2-имидазолин или 1- метилпирролидин и др ароматические амины, например, фенилдиметиламин и др в количестве 0,05-5 мол. %, Хлорированные углеводороды, примен емые как часть 2-х фазной системы, включают, например, ме- тиленхлорид, хлороформ, четыреххлори- стый углерод и др.
Поверхностно-активные вещества, имеющие показатель гидрофильного липофиль- ного баланса (ГЛБ) в пределах 1,0 до 20 включаетРС26-2.РС5-13, , Атлокс 3434, АтмосЗООи кальциевую соль додецил- бензолсульфокислоты.
Перечисленные поверхностности в- ные вещества включают продукты конденсации окисей алкилена с органическими кислотами, полиоксиэтиленовые производные сложных эфиров сорбита, комплекс простого эф а и спиртов и подобные им. Поверхностно активное вещество используют в количествах от 0,01 до 5 вес.%, счита на реагенты. Обычно предпочитают
использовать поверхностно-активное вещество в количестве от 0,05 до 2,0 вес.%.
Щелочные услови , при которых провод т данную реакцию, можно легко осуществить , провод процесс при наличии гидроокиси натри или других обычных оснований , или использу подход щую буферную систему. Применение того или иного специального основани не имеет решаю0 щего значени . Единственное ограничение в отношении примен емого основани - это то, чтобы оно не реагировало с реагентами отрицательным образом, не преп тству желательной реакции.
5 Важное значение имеет перемешивание реакционной смеси, особенно при 2- фазном осуществлении процесса (например , растворитель и вода).
Следующие примеры иллюстрируют
0 изобретение.
П р и м е р 1. Получение 0,0-диэтил-0-/3, 5, 6-трихлор-2-пиридинил/ тиофосфата.
В 700 мл реактор, снабженный отбойными перегородками и механической мешал5 кой, также конденсатором, капельной воронкой, термометром и пробоотборникам дл измерени показател рН помещают 99,7 г (0,419 мол ) гидрата 3,5,6-трихлор-2- пиридината натри гидрата, 105 мл мети0 ленхлорида, 332 мл воды, 0,051 г (0,00419 мол ) (0,1 моль%) 4-диметиламинопириди- на, 24,1 г хлорида натри , 3,0 г гидроокиси натри и 1,05 г (1,0 мае. %) поверхностно-активного вещества Полигликоль 26-2, вл 5 ющегос продуктом реакции 1 мол ди-вторбутилфенола, 5 молей окиси этилена и 4 молей окиси пропилена. Реакционную смесь нагревают до 39°С при перемешивании при 1000 об./мин., добавл ют 73,2
0 г/0,389 мол /О,0-диэтилхлортиофосфата единичной дозой за 5 - 10 сек. Рекционную смесь при 45-48°С - нагревают с обратным холодильником 2 ч. За это врем рН снижаетс от первоначальной величины 12.5 до
5 окончательного значени 11,9.
Реакционную смесь фильтруют дл удалени избытка 3,5,6-трихлорпиридината натри , Органический слой отдел ют от водного сло и промывают 60 мл воды. Ме0 тиленхлорид удал ют при пониженном давлении . Остаетс 134,2 г (95,5% от теории) 4 целевого продукта с 97%-ной степенью чйс- тоты.
Следу процедурам, изложенным в при5 мере 1, лишь с тем отличием, что берут иные поверхностно-активные вещества и их количества , получают следующие выходы и сте- пень чистоты продукта 0,0-диметил
0-/3,5,6-трихлор-2-пиридинил/-тиофосфата .
Данные представлены в таблице.
При проведении процесса в услови х известного способа (2). т.е. Б присутствии катализатора переноса фаз - бензилтри- метилфосфонийхлорида, но в отсутствии поверхностно-активного вещества содержание сульфотеппа в продукте достигаетс 0,35%.
П р и м е р 2, Получение 0,0-диэтил 0-/3,5,6-трихлор-2-пиридинил/ тиофосфата
В 1 л герметически-закрываемый сосуд высокого давлени помещают 90,0 г (0,415 мол ) 2,3,5,6-тетрахлорпиридина, 53,32 г (0,951 мол)/ гидроокиси кали и 306 г (16,98 г мол ) воды. Сосуд запаивают, реакционную смесь перемешивают и нагревают до 160°С при давлении 5,6 кг/см /80 фун- тов/кв.дюйм/30 мин. После охлаждени продукт реакцию-пиридинат кали вносит в 700 мл реактор дл получени сложного эфира, как описано в примере 1. После этого добавл ют 105 мл метиленхлорида, 0,5 г (0,56 мас.%) Полигликол 26-2, и 0,045 г (0,0004 мол ) 4-диметиламинопиридина, Затем реакционную смесь нагревают до 40°С - температуры кипени реакционной смеси при перемешивании при 740 об./мин и добавл ют 0,0-диэтилхлортиофрсфат в виде однократной дозы за 5 - 10 с. Реационную смесь нагревают до температуры действи обратного холодильника, 48°С 2 ч. За это врем рН снижаетс от 12,8 до 11,9, Реакционную смесь фильтруют дл удалени из0
5
0
5
0
бытка пиридината. Органический слой отдел ют от водного сло и промывают 60 мл воды. Затем метиленхлорид удал ют выпа риванием при повышенном давлении воды, что дает 141,5 г (94,6% от теории), продукта с содержанием сульфотеппа, 0,12%.
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет снизить содержание сульфотеппа в целевых продуктах.
Claims (1)
- Формула изобретени Спос об получени диалкилпиридинил- тиофосфатов общей формулыХ0-о-рад2 ,N Sгде R-Ci-Ce-алкил:X - галоген;п -0.1, 2 или 3 при условии, что при п 1, все заместители вл ютс пространственно совместимыми, взаимодействием пириди- ната щелочного или щелочно- земельного металла с диалкилхлортиофосфатом при их эксимол рном соотношении в двухфазной системе - вода - хлорированный углерод в щелочной среде в присутствии катализатора - третичного амина при кипении реакционной смеси, отличающийс тем, что, с целью повышени качества целевых продуктов , процесс ведут в присутствии неионного поверхностно-активного вещества, имеющего ГЛБ 1-20, вз того в количестве 0,2 - 1 мас.%.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US80936185A | 1985-12-16 | 1985-12-16 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU1779255C true RU1779255C (ru) | 1992-11-30 |
Family
ID=25201149
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU874203436A RU1779255C (ru) | 1985-12-16 | 1987-10-09 | Способ получени диалкилпиридинилтиофосфатов |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0307501B1 (ru) |
| JP (1) | JP2588216B2 (ru) |
| AT (1) | ATE78258T1 (ru) |
| AU (1) | AU592455B2 (ru) |
| DE (1) | DE3780463T2 (ru) |
| ES (1) | ES2042525T3 (ru) |
| FI (1) | FI88921C (ru) |
| IL (1) | IL83943A (ru) |
| RU (1) | RU1779255C (ru) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3704689A1 (de) * | 1987-02-14 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Thionophosphonsaeureester |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL6809749A (en) * | 1968-07-10 | 1970-01-13 | Di:alkyl aryl phosphoro:thioate prodn. - from phenol and phosphoro:thio:chloridate in presence of water and tert. amine | |
| US3907815A (en) * | 1971-10-06 | 1975-09-23 | Dow Chemical Co | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4007197A (en) * | 1975-06-10 | 1977-02-08 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4094873A (en) * | 1975-07-31 | 1978-06-13 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| US4147866A (en) * | 1976-11-15 | 1979-04-03 | The Dow Chemical Company | Process for preparing phosphorothioates and phenylphosphonothioates |
| JPS60248694A (ja) * | 1984-05-24 | 1985-12-09 | Nippon Chem Ind Co Ltd:The | リン酸エステルの製造方法 |
-
1987
- 1987-09-17 AT AT87113647T patent/ATE78258T1/de not_active IP Right Cessation
- 1987-09-17 AU AU78611/87A patent/AU592455B2/en not_active Expired
- 1987-09-17 EP EP87113647A patent/EP0307501B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 ES ES87113647T patent/ES2042525T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-17 DE DE8787113647T patent/DE3780463T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-09-18 IL IL83943A patent/IL83943A/xx not_active IP Right Cessation
- 1987-10-01 FI FI874306A patent/FI88921C/fi not_active IP Right Cessation
- 1987-10-09 RU SU874203436A patent/RU1779255C/ru active
- 1987-10-12 JP JP62257061A patent/JP2588216B2/ja not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Патент US № 3792132, кл. C07G 9/18, 1974. Патент FR Мг 2322870, кл. С 07 F 9/40, 1977. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI874306A0 (fi) | 1987-10-01 |
| IL83943A (en) | 1992-02-16 |
| ES2042525T3 (es) | 1993-12-16 |
| DE3780463D1 (de) | 1992-08-20 |
| IL83943A0 (en) | 1988-02-29 |
| FI88921C (fi) | 1993-07-26 |
| EP0307501A1 (en) | 1989-03-22 |
| AU592455B2 (en) | 1990-01-11 |
| EP0307501B1 (en) | 1992-07-15 |
| ATE78258T1 (de) | 1992-08-15 |
| FI88921B (fi) | 1993-04-15 |
| JP2588216B2 (ja) | 1997-03-05 |
| JPH01102089A (ja) | 1989-04-19 |
| AU7861187A (en) | 1989-03-23 |
| FI874306A (fi) | 1989-04-02 |
| DE3780463T2 (de) | 1992-12-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2508337C (en) | A selective synthesis of organophosphites | |
| RU1779255C (ru) | Способ получени диалкилпиридинилтиофосфатов | |
| US5126475A (en) | Process for the preparation of organic phosphites which are stable to hydrolysis | |
| CS239903B2 (en) | Processing of aminomethyl phosphoric acid derivatives | |
| JPH0120158B2 (ru) | ||
| US4814451A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
| US2752392A (en) | Manufacture of phosphorus amides | |
| US5120846A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphonoates in a three-phase system | |
| CA1304743C (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates and phosphonothioates and phosphonates | |
| US4814448A (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates | |
| EP0307502B1 (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates | |
| JPS603318B2 (ja) | 塩化ホスフアイトの製造方法 | |
| RU1801112C (ru) | Способ получени О,О-диалкил-О-(2-трет-бутил-5-пиримидинил)тиофосфатов | |
| US3775470A (en) | Process for the preparation of organophosphonyl dichlorides | |
| US4482506A (en) | Process for the manufacture of alkyl diaryl phosphate esters | |
| US5942639A (en) | Process for the preparation of alkylphosphocholines and the production thereof in pure form | |
| CS199695B2 (en) | Process for preparing substituted phenylphosphates | |
| SU1209695A1 (ru) | Способ получени диарилалкилфосфиноксидов | |
| US3829535A (en) | Preparation of s-2-hydrocarbylthioalkyl esters of thiophosphorus acids | |
| US4562011A (en) | Process for preparing aryl phosphates | |
| RU1828862C (ru) | Способ получени цианалкиловых эфиров фосфорной кислоты | |
| US3482019A (en) | Method of controlling pests with pentahalocyclopentadienyl - substituted phosphates | |
| US4781867A (en) | Process for making phosphinic or phosphonic acid chlorides | |
| RU2070886C1 (ru) | Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов | |
| CA1304742C (en) | Process for preparing phosphorothioates and phosphates |