FI88050C - Pao en organisk foerening och dess haerdningsmedel sig baserande vattenhaltig bestrykningskomposition och foerfarande foer bestrykning av ett underlag med en dylig bestrykningskomposition - Google Patents

Description

1 88050

Orgaaniseen yhdisteeseen ja sen kovetusaineeseen perustuva vesipitoinen päällystyskoostumus ja menetelmä alusta-aineen päällystämiseksi tällaisella päällystyskoostumuksella 5 Keksintö koskee vesipitoista päällystyskoostumusta, joka perustuu orgaaniseen yhdisteeseen ja sen kovetusaineeseen. Vesipitoisten koostumusten tärkeänä etuna on, että niitä käytettäessä ei vapaudu tai, jos käytetään li-säliuotinta, vapautuu vähän orgaanista liuotinta ilmake-10 hään. Lisäksi veden käytöstä johtuu vähemmän fysiologisia haittoja ja tulipalon tai räjähdyksen vaaraa.

Keksinnön mukaiselle päällystysköostumukselle on tunnusomaista, että orgaaninen yhdiste on yhdiste, jossa on vähintään 2 a,β-etyleenityydyttämätöntä karboksylaat-15 tiryhmää ja joka muodostuu (i) di-, tri- ja/tai polyva-lenssisten polyolien (met)akryylihappoestereistä, (ii) polyolin hydroksiryhmäpitoisen (met)akryylihappoesterin ja vähintään bifunktionaalisen isosyanaattiyhdisteen adduk-tista, ja/tai (iii) (met)akryylihapon ja vähintään bifunk-20 tionaalisen epoksiyhdisteen adduktista; ja kovetusaine on polyaminoamidi, jonka amiiniluku on 60 - 1000 ja joka on rakentunut mono- ja/tai dikarboksyylihaposta, jossa on 2 -40 hiiliatomia, ja polyamiinista, jossa on 2 - 6 primääristä aminoryhmää ja 2 - 20 hiiliatomia, ja että koostumus 25 lisäksi sisältää nitroalkaania, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, orgaanista yhdistettä, joka esiintyy vähintään kah-·'·· · dessa tautomeerimuodossa, jolloin yhdessä näistä tautomee- rimuodoista labiili vetyatomi on liittynyt hiiliatomiin, ja joka yhdiste sisältää vähintään yhden karbonyylioksi-: ·· 30 ryhmän tai sulfonyyliryhmän, ja/tai muurahaishappoesteriä, jonka liukoisuus on vähintään 0,2 g 100 g:aan 20 °C:eista vettä, ei kuitenkaan tert-butyyliformiaattia, jolloin α,β-: etyleenityydyttymättömiä karboksylaattiryhmiä sisältävää yhdistettä, polyaminoami-dia ja mahdollista aminoyhdistet-• 35 tä on läsnä sellaiset määrät, että karboksylaattiryhmiä 2 88050 sisältävän yhdisteen etyleenityydyttymättömien kaksoissi-dosten ekvivalenttien luvun ja amiinivedyn ekvivalenttien luvun suhde on 0,3 - 3,0, edullisesti suhde on 0,5 - 2.

On huomattava, että EP-hakemusjulkaisussa 55 477 on 5 esitetty vesipitoinen koostumus, jonka sideaineena on ko-polymeeri, joka koostuu etyleenisestä monomeerista ja sellaisten aromaattisten yhdisteiden seoksesta, jotka sisältävät vähintään 0,5 epoksiryhmää ja keskimäärin 0,1-1,5 (met)akryloyyliryhmää molekyyliä kohti. Näin saatu kopoly-10 meeri sisältää happamia ryhmiä, joiden ansiosta se on veteen dispergoituva, kun se saatetaan reagoimaan emäksisen yhdisteen kuten amiinin kanssa. Koostumus voi lisäksi sisältää verkkoutusainetta, kuten polyaminoamidia, joka verkkoutusaine on yhdiste, jossa on funktionaalisia ryh-15 miä, jotka pystyvät reagoimaan kopolymeerin epoksiryhmän tai epoksiryhmästä johdetun hydroksiryhmän kanssa. On selvää, että verkkoutumisreaktio tapahtuu polyaminoamidin aminoryhmän ja kopolymeerin epoksiryhmän tai hydroksiryhmän kesken. Esillä olevan keksinnön mukaisessa verkkoutus-20 reaktiossa kuitenkin aminoryhmä liitetään a, B-etyleenises-ti tyydyttämättömän karboksylaattiryhmän etyleenisesti tyydyttymättömään ryhmään.

Edustavina esimerkkeinä yhdisteistä, joissa on vähintään 2 α,β-etyleenisesti tyydyttymätöntä karboksylaat-25 tiryhmää, voidaan mainita di-, tri- tai polyvalenssisten ; . polyolien (met)akryylihappoesterit (joihin sisältyvät po- ·· lyesteripolyolit ja polyeetteripolyolit, alkydihartsit ja hydroksifunktionaaliset (met)akryyli- tai vinyyli(ko)poly-meerihartsit); polyolin hydroksiryhmäpitoisen (met)akryy-• ’· 30 lihappoesterin ja bifunktionaalisen isosyänaattiyhdisteen : adduktit; ja (met)akryylihapon ja vähintään bifunktionaa lisen ep tsiyhdisteen adduktit. Lyhyyden vuoksi mainituis-: ta yhdisteistä käytetään tästä lähtien nimitystä poly- .·:1. (met )akryloyyli-yhdiste.

• 35 Esimerkkejä sopivista di-, tri- tai polyvalenssis- ‘ ten hydroksyyliyhdisteiden (met )akryylihappoestereistä » · · i · • · • · · 3 88050 ovat etyleeniglykolin, propyleeniglykolin, dietyleenigly-kolin, tetrametyleenidiolin, neopentyyliglykolin, heksa-metyleenidiolin, sykloheksaanidiolin, bis(4-hydroksisyklo-heksyyli)metaanin, glyserolin, triraetylolietaanin, tri-5 metylolipropaanin ja pentaerytritolin vastaavat yhdisteet. Nämä esterit voivat valinnaisesti sisältää hydroksyyli-ryhmän. Tällaisia polyoleja ja muita sopivia hydroksyyli-yhdisteitä, kuten polyesteridioleja ja -polyoleja ja poly-eetteridioleja ja -polyoleja, alkylihartseja ja hydroksyy-10 lifunktionaalisia (met)akryyli- tai vinyyli(ko)polymeeri-hartseja on kuvattu mm. teoksessa Lackkunstharze, toim. H. Wagner ja H. F. Sarx, 5. painos, 1971 (Carl Hanser Verlag, MUnchen).

Sellaisia hydroksyyliryhmiä sisältäviä (met)akryy-15 lihappoestereitä, joihin perustuen vähintään bifunktionaa-lisen isosyanaattiyhdisteen tai epoksiyhdisteen addukti muodostetaan, ovat polyolien (met)akryylihappoesterit, joita myös edellä kuvattiin. Edullisesti käytetään sellaisten hydroksyyliyhdisteiden akryylihappoestereitä, 20 joissa on 2 - 6 hydroksyyliryhmää ja 2 - 10 hiiliatomia, kuten esimerkiksi dimetylolisykloheksaanin, etyleeniglykolin, heksaanidiolin, glyserolin, trimetylolipropaanin, pentaerytritolin ja dipentaerytritolin akryylihappoestereitä. Erityisesti käytetään trimetylolipropaanidiakry-.. 25 laattia tai pentaerytritolitriakrylaattia.

Edellä mainitussa adduktissa käytetyistä vähintään bifunktionaalisista isosyaanaattiyhdisteistä voidaan mainita alifaattiset, sykloalifaattiset tai aromaattiset di-, tri- tai tetraisosyanaatit, jotka voivat olla tai • “· 30 eivät ole etyleenisesti tyydyttymättömiä, kuten 1,2-propy-leenidi-isosyanaatti, trimetyleenidi-isosyanaatti, tetra-metyleenidi-isosyanaatti, 2,4,4-trimetyyliheksametyleeni-di-isosyanaatti, dodekametyleenidi-isosyanaatti, ω,ω'-di-propyylieetteridi-isosyanaatti, 1,3-syklopentaanidi-iso-• 35 syanaatti, 1,2-sykloheksaanidi-isosyanaatti, 1,4-syklohek- saanidi-isosyanaatti, isoforonidi-isosyanaatti, 4-metyyli- 4 88050 1,3-di-isosyanaattosykloheksaani,trans-vinylideenidi-iso-syanaatti, disvkloheksyylietaani-4,4'-di-isosyanaatti, 3,3' -dimetyylidisykloheksyylimetaani-4,4' -di-isosyanaatti, tolueenidi-isosyanaatit, 1,3-bis(isosyanaattometyyli)-5 bentseeni, ksylyleenidi-isosyanaatit, 1 5-dimetyyli-2,4- bis(isosyanaattometyyli)bentseeni, 1,5-dimetyyli-2,4-bis-(2-isosyanaattoetyyli)bentseeni, 1,3,5-trietyyli-2,4-bis-(isosyanaattometyyli)bentseeni, 4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-dikloori-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3’-10 difenyyli-4,4'-di-isosyanaattodifenyyli, 3,3'-dimetoksi- 4,4'-diisosyanaattodifenyyli,4,4'-di-isosyanaattodifenyy-limetaani,3,3'-dimetyyli-4,4'-di-isosyanaattodifenyylime-taani, di-isosyanaattonalfataleenit, addukti, joka on muodostettu 2 molekyylistä di-isosyanaattia, esim. heksamety-15 leenidiisosyanaattia tai isoforonidi-isosyanaattia, ja diolista, kuten etyleeniglykolista, addukti, joka on muodostettu 3 molekyylistä heksametyleenidi-isosyanaattia ja 1 molekyylistä vettä (Bayerin tuote tavaramerkillä Desmo-dur N), addukti, joka on muodostettu 1 molekyylistä tri-20 metylolipropaania ja 3 molekyylistä tolueenidi-isosyanaat-tia (Bayerin tuote tavaramerkillä Desmodur L), addukti, joka on muodostettu 1 molekyylistä trimetylolipropaania Ja 3 molekyylistä isoforonidi-isosyanaattia, sellaiset yhdisteet kuin 1,3,5-tri-isosyanaattobentseeni ja 2,4,6-tri-.. 25 isosyanaattotolueeni ja addukti, joka on muodostettu 1 I . molekyylistä pentaerytritolia ja 4 molekyylistä tolueeni- di-isosyanaattia. Edullisesti käytetään alifaattista tai sykloalifaattista di- tai tri-isosyanaattia, jossa on 8 -36 hiiliatomia.

: "** 30 Esimerkkejä edellä esitetyssä adduktissa käytettä- :viksi sopivista vähintään bifunktionaalisista kiinteistä tai nestemäisistä epoksiyhdisteistä voidaan mainita sel-laisten (sykloJalifaattisten tai aromaattisten hydroksyy-. liyhdisteiden di- tai polyglysidyylieetterit, kuten ety- • 35 leeniglykolin, glyserolin, sykloheksaanidiolin, yksiren- kaisten di- tai polyvalenssisten fenolien, bisfenolien, • * ♦ »· » » · • · · i 5 88050 kuten Bisfenoli-A:n tai Bisfenoli-F:n, ja useampirenkais-ten fenolien vastaavat eetterit; fenoli-formaldehydinovo-lakin polyglysidyylieetterit; epoksidoitu ja mahdollisesti sen jälkeen hydrattu styreeni tai divinyylibentseeni; ras-5 vahappojen glysidyyliesterit, jotka rasvahapot sisältävät esimerkiksi 6-24 hiiliatomia; glysidyyli(met)akrylaatti; epoksiyhdiste, jossa on isosyanuraattiryhmä; epoksidoitu polyalkadieeni, kuten epoksidoitu polybutadieeni; hydan-toiini-epoksihartsit; epoksihartsit, jotka on saatu epok-10 sidoimalla alifaattisia ja/tai sykloalifaattisia alkeene- ja, kuten dipenteenidioksidi, disyklopentadieenidioksidi Ja vinyylisyklohekseenidioksidi, ja glysidyyliryhmiä sisältävät hartsit, kuten polyesterit tai polyuretaanit, jotka sisältävät molekyyliä kohti yhden tai useampia gly-15 sidyyliryhmiä, tai edellä lueteltujen epoksihartsien seokset. Epoksihartsit ovat alan ammatti-ihmiselle tunnettuja eikä niitä tarvitse tässä lähemmin kuvata. Edullisesti käytetään polymeeriä, joka on muodostettu epoksiryhmiä sisältävästä etyleenisesti tyydyttymättömästä yhdisteestä, 20 kuten glysidyyli(met)akrylaatista, N-glysidyyli(met)akryy- liamidista ja/tai allyyliglysidyylieetteristä ja mahdollisesti yhdestä tai useammasta kopolymeroituvasta etyleeni-sesti tyydyttämättömästä monomeerista. Nämä (ko)polymeerit voidaan valmistaa tavanomaisin polymerointimenetelmin, 25 joissa käytetään initiaattoreita, kuten UV-valoa, atso-yhdisteitä, kuten atsobisisobutyronitriiliä, atsobisisova-·* leronitriiliä, aromaattisia peroksideja, kuten bentsoyyli- peroksidia, tert-butyyliperbentsoaattia, ja (syklo)ali-faattisia peroksideja, kuten kumeenihydroperoksidia. Kopo-*·* 30 lymeerit voidaan stabiloida inhibiittoreilla, kuten hydro- • kinonilla, hydrokinonin ja bentsokinonin metyylieetteril- lä.

Esimerkkejä muista yhdisteistä, jossa on 2 α,β-ety-leenisesti tyydyttämätöntä ryhmää, ovat tyydyttämättömät • 35 polyesterihartsit, jotka perustuvat maleiinihappoon tai ’·* ‘ fumaarihappoon tai näiden johdannaisiin. Tällaisia hartse- * · · 6 88050 ja valmistetaan tavallisesti saattamalla fumaarihappo tai maleiinihappo, näiden happojen alkyyliesterit tai maleii-nihappoanhydridi yhdessä tyydyttyneen polykarboksyylihapon kanssa (tai ilman sitä), kuten ftaalihapon, isoftaalihapon 5 tai adipiinihapon kanssa, reagoimaan di- tai polyvalenssi-sen polyolin kanssa, kuten etaanidiolin, propaanidiolin, neopentyyliglykolin, glyserolin, trimetylolipropaanin tai pentaerytritolin, tai epoksiryhmiä sisältävän yhdisteen, esimerkiksi Bisfenoli-A:n diglysidyylieetterin kanssa. 10 Tällaisia hartseja on kuvattu esim. julkaisussa "Polyesters and their Applications", Björksten Research Laboratories Inc., Reinhold Publishing Corp., New York, siv. 21 - 27. Muita sopivia yhdisteitä ovat sellaiset, joissa edellä esitetyissä (met)akryloyyliyhdisteissä (met)akryylihap-15 po on kokonaan tai osaksi korvattu jollakin muulla α,β-etyleenisesti tyydyttymättömällä monokarboksyylihapolla, kuten kanelihapolla. Poly (met )akryloyyliyhdisteen molekyy-lipaino on yleensä noin 290 - 15 000, edullisesti 800 -10 000.

20 Koostumuksen toisena komponenttina keksinnön mukai sesti käytettävä polyaminoamidi saadaan saattamalla mono-ja/tai dikarboksyylihappo, jossa on 2 - 40 hiiliatomia, ja polyaraiini, jossa on 2 - 6 primaarista aminoryhmää ja 2 -20 hiiliatomia, reagoimaan toistensa kanssa.

25 Esimerkkejä sopivista monokarboksyylihapoista, jot- ka edullisesti sisältävät 1-24 hiiliatomia, ovat etikka-• happo, propionihappo, valeriaanahappo, karpronihappo, tri- metyylietikkahappo, kapryylihappo, pelargonihappo, iso-oktaanihappo, lauriinihappo, myristiinihappo, palmitiini-30 happo, steariinihappo, beheenihappo, kerotiinihappo; ali- . faattiset monokarboksyylihapot, joissa on yksi tai useampi • ' konjugoltu tai ei-konjugoitu C-C-kaksoissidos ja jotka yleensä sisältävät 5-24 hiiliatomia, kuten linssinsie- • · V'·- menöljy-rasvahappo, saffloröljy-rasvahappo, soijaöljyras- ’.· * 35 vahappo, mäntyöljy-rasvahappo, puuöljy-rasvahappo, au- ringonkukkaöljy-rasvahappo, risiiniöljy-rasvahappo, oi- ♦ · • · : 7 88050 tikikaöljy-rasvahappo, dehydratoitu risiiniöljy-rasvahappo, linolihappo, linoleenihappo, öljyhappo, sorbiinihappo, elaidiinihappo, α-eleosteariinihappo, B-eleosteariinihap-po, risinolihappo, erukahappo, isaanihappo tai, isanoli-5 happo; sykloalifaattiset monokarboksyylihapot, kuten syk-lopentaanimonokarboksyylihappo, syklopentaanipropionihap-po ja sykloheksaanimonokarboksyylihappo; ja aromaattiset monokarboksyylihapot, kuten bentsoehappo ja p-tert-butyy-libentsoehappo.

10 Esimerkkejä sopivista dikarboksyylihapoista, jotka edullisesti sisältävät 8-36 hiiliatomia, mainittakoon alifaattiset dikarboksyylihapot, kuten oksaalihappo, malo-nihappo, meripihkahappo, glutaarihappo, adipiinihappo, atselaiinihappo, 2,2,4-trimetyyliadipiinihappo, sebasiini-15 happo, dimeeriset rasvahapot, jotka yleensä sisältävät 36 hiiliatomia; sykloalifaattiset dikarboksyylihapot, kuten heksahydroftaalihappo, heksahydrotereftaalihappo, tetra-hydroftaalihappo, endometyleenitetrahydroftaalihappo tai metyylisykloheksaani-l,2-dikarboksyylihappo; ja aromaatti-20 set dikarboksyylihapot, kuten ortoftaalihappo, isoftaali-happo tai tereftaalihappo. Sopivia ovat myös tietenkin edellä mainittujen mono- ja/tai divalenssisten karboksyy-lihappojen seokset. Edellä mainittujen karboksyylihappojen lisänä voidaan käyttää muita karboksyylihappoja, kuten 25 trimelliittihappoa ja trimeroituja rasvahappoja, joita : ·· happoja voidaan käyttää suhteellisen pieninä määrinä, esi- [ ; merkiksi korkeintaan 30 paino-%, edullisesti alle noin 10 paino-% koko karboksyylihappomäärästä.

·· Karboksyylihapot voivat haluttaessa sisältää inert- 30 tejä substituentteja, esimerkiksi halogeeni-, nitro-, ase-#·.·. to- tai alkyylieetteriryhmiä. Haluttaessa edellä mainittu ja happoja voidaan käyttää myös anhydridin tai happohalo-. . genidin tai esterin muodossa, esimerkiksi esterinä, joka ; on johdettu 1-6 hiiliatomia sisältävästä alkoholista.

*·' ' 35 Polyamiinit, joista keksinnön mukaisesti käytetty polyaminoamidi on osaksi muodostunut, ovat polyamiineja, β 88050 joissa on 2 - 6 primaarista ja 0 - 6 sekundaarista aminoryhmää, edullisesti 2-3 primaarista ja 0 - 4 sekundaarista aminoryhmää. Esimerkkejä sopivista polyamiineista ovat 3-amino-l-(metyyliamino)propaani, 3-amino-l-(syklo-5 heksyyliamino)propaani, N-(2-hydroksietyyli)etyleenidi- amiini, erityisesti polyamiinit, joiden kaava on H2N-(Rj-NH)n-R1-NH2 , 10 jossa ryhmä Rx ja n ryhmää R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat 2-6 hiiliatomia sisältäviä, edullisesti 2 -4 hiiliatomia sisältäviä alkyleeniryhmiä, ja n on 1 - 6, edullisesti 1-3. Alkyleeniryhmiin käsitetään tässä sisältyvän myös sykloalkyyliryhmät tai alkyleeniryhmät, 15 joissa on eetterihappiatomi. Edustavia polyalkyleenipoly- amiineja ovat dietyleenitriamiini, dipropyleenitriamiini, dibutyleenitriamiini, diheksyleenitriamiini, trietyleeni-tetramiini, tetraetyleenipentamiini, tetrapropyleenipent-amiini, pentaetyleeniheksamiini tai polyaminoyhdisteet, 20 joiden molekyylissä on erilaisia alkyleeniryhmiä, esimerkiksi: H2N(CH2)2NH(CH2)3NH2, H2N(CH2)3NH(CH2)2NH(CH2)3NH2 ja H2N ( CH2 ) 3NH ( CH2 ) 2NH ( ch2 ) 2NH ( ch2 ) 3nh2 , tai edellä mainittujen yhdisteiden seokset. Kaksi viimeksi 25 mainittua yhdistettä voidaan valmistaa esimerkiksi lisää- : *' mällä etyleenidiamiinia tai dietyleenitriamiinia akrylo- :.· : nitriiliin ja sen jälkeen hydraamalla näin valmistettu ·*.'*: tuote.

·; Edullisia polyamiineja, joista keksinnön mukaisesti • I · i 30 polyaminoamidi osaksi muodostuu, ovat alifaattiset, syklo-alifaattiset tai aromaattiset aminoyhdisteet, joissa on 2 » » tai 3 ainoastaan primaarista aminoryhmää. Esimerkkejä täi-. . laisista polyamiineista ovat etyleenidiamiini, propyleeni- diamiini, butyleenidiamiini, pentametyleenidiamiini, hek-35 sametyleenidiamiini, dekametyleenidiamiini, 4,7-dioksa- : : : dekaani-l,0-diamiini, dodekametyleenidiamiini, 4,9-dioksa- « · • ·

II

g 88050 didekaani-1,12-diamiini, 7-metyyli-4,10-dioksatridekaani-1,13-diamiini, 1,2-diaminosykloheksaani, 1,4-diaminosyklo-heksaani, 4,4'-diaminodisykloheksyylimetaani, bis(3-metyy-li-4-aminosykloheksyyli)metaani, 2,2-bis(4-aminosyklohek-5 syyli)propaani,(3-metyyli-4-aminosykloheksyyli)-(3-metyy- li-4-aminofenyyli)metaani, 4,4'-diaminodifenyylimetaani, diaminodifenyylisulfoni, bis(3-metyyli-4-aminofenyyli)me-taani ja bis(3-aminopropyyli)metyyliamino.

Polyaminoamidi voidaan valmistaa millä tahansa so-10 pivalla tavanomaisella menetelmällä mono- ja/tai dikar-boksyylihaposta ja yhdestä tai useammasta polyamiinista, esimerkiksi saattamalla reaktiokomponentit reagoimaan toistensa kanssa yleensä 100 - 220 °C:ssa, edullisesti 115 - 190 °C:ssa. Tavallisesti ei käytetä liuotinta, mutta 15 on itsestään selvää, että voidaan käyttää yhtä tai useampaa liuotinta, esimerkiksi metanolia. Reaktioseos sisältää tavallisesti karboksyylihappoa sellaisen määrän, että keksinnön mukaisesti saadaan polyaminoamidi, jonka amiini-luku on 60 - 1000, edullisesti 80 - 750 Ja varsinkin 200 -20 600.

Näitä polyaminoamideja voidaan käyttää myös adduk-tina yhdisteen kanssa, jossa on yksi tai useampi epoksi-ryhmä. Varastointikestävyyden pidentämiseksi polyaminoamide ja voidaan käyttää myös polyaminoamidin ketimiinin 25 tai aldimiinin muodossa, joka on muodostettu ketonin, ku- : " ten metyylietyyliketonin, dietyyliketonin, metyyli-iso- : butyyliketonin tai metyyliamyyliketonin kanssa, tai alde- hydin, kuten formaldehydin, asetaldehydin tai isobutyr-·:· aldehydin kanssa.

f\. 30 Polyaminoamidin lisäksi voi läsnä olla myös muita aminoyhdisteitä. Esimerkkejä tällaisista aminoyhdisteistä, joita edullisesti käytetään aldimiini- tai ketimiinimuo-. . dossa, ovat alifaattiset tai sykloalifaattiset amiinit, joissa on vähintään yksi, edullisesti 2-4 primaarista • » » 35 aminoryhmää ja 2 - 24 hiiliatomia ja joiden molekyylipaino : : on korkeintaan 580. Edullisesti näissä amiineissa on 0 - 6 «»· ίο 8 8 050 sekundaarista aminoryhmää. Esimerkkejä sopivista aminoyh-disteistä ovat etyleenidiamiini, propyleenidiamiini, eta-noliamiini, propanoliamiini, butyleenidiamiini, pentamety-leenidiamiini, heksametyleenidiamiini, dekametyleenidi-5 amiini, 4,6-dioksadekaani-l,10-diamiini, dodekametyleeni- diamiini, 4,9-dioksadodekaani-l,12-diamiini, 7-metyyli- 4,10-dioksatridekaani-l,13-diamiini, 1,2-diaminosyklohek-saani, 1,4-diaminosykloheksaani, 4,4'-diaminodisyk.ohek-syylimetaani, isoforonidiamiini, bis(3-metyyli-4-aminosyk-10 loheksyyli)metaani, 2,2-bis(4-aminosykloheksyyli)propaa ni, nitriili-tris(etaaniamiini), polyeetteripolyamiinit, esimerkiksi kauppanimellä Jeffamine (Jefferson Chemical Company) tunnetut, bis(3-aminopropyyli)metyyliamiini, 3-amino-l-(metyyliamino)propaani, 3-amino-l-(sykloheksyyli-15 amino)propaani, N-(2-hydroksietyyli)etyleenidiamiini ja polyamiinit, joiden kaava on H2N-(R2-NH)n-R1-NH2, jossa ryhmä Rx ja n ryhmää R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat alkyleeniryhmiä, joissa on 2 - 6, edullisesti 2-4 hiiliatomia, ja n on luku 1-6, edullisesti 1-3. Alky-20 leeniryhmiin katsotaan tässä myös sisältyvän sykloalkylee-ni- tai alkyleeniryhmät, joissa on eetteri-happiatomi. Edustavia esimerkkejä polyalkyleenipolyamiineista ovat dietyleenitriamiini, dipropyleenitriamiini ja dibutyleeni-triamiini. Muita sopivia aminoyhdisteitä ovat polyamiinin 25 tai hydroksyyliamiiniyhdisteen adduktit monoepoksidiyhdis- : ** teen, monoisosyanaatin tai monofunktionaalisen α,β-etylee- · nisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa.

Muita sopivia, valinnaisesti käytettäviä aminoyh-disteitä ovat di- tai polyvalenssisen epoksi- tai isosya-:*·.. 30 naattiyhdi steen tai α,β-etyleenisesti tyydyttymättömän :V: karbonyyliyhdisteen ja sellaisen aminoyhdisteen adduktit, jotka sisältävät vähintään yhden primaarisen aminoryhmän : ja ryhmän, joka reagoi di- tai polyvalenssisen yhdisteen kanssa. Polyfunktionaaliset yhdisteet, Joihin tässä viita-35 taan, voivat olla identtisiä niiden kanssa, joita edellä »· · v : mainittiin poly(met)akryloyyliyhdisteiden lähtöaineina.

• · · · • · « • · » · · 11 88050

Kuitenkaan ei ole minkäänlaista tarvetta käyttää samaa polyfunktionaalista yhdistettä lähtöaineena sekä poly-(metJakryloyyliyhdisteelle että aminoyhdisteelle. Näiden polyfunktionaalisten yhdisteiden suhteen viitataan edellä 5 olevaan. Adduktin muodostamiseen aminoyhdisteen kanssa käytettävä a,β-etyleenisesti tyydyttymätön yhdiste on edullisesti edellä mainittu poly(met)akryloyyliyhdiste; vaihtoehtoisesti voidaan käyttää yhdistettä, jossa on yksi tai useampi α,β-etyleenisesti tyydyttymätöntä dikaroksyy-10 lihappoyksikköä, kuten maleiinihappo- tai fumaarihappoyk-sikköä tai niiden esteriyksikköä.

Aminoyhdisteet, joita käytetään sen ja polyfunktionaalisen epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai α,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen vä-15 lisen adduktin muodostamiseen, voivat olla edullisesti edellä mainittuja aminoyhdisteitä, jotka sisältävät 2-24 hiiliatomia, tai mahdollisesti monoamiineja, edullisesti primaarisia monoamiineja, joissa on ryhmä, esimerkiksi hydroksyyliryhmä tai merkaptaaniryhmä, joka reagoi epoksi-20 yhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai α,β-etyleenisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen kanssa.

Edullisesti käytetään polyaminoamidin ja aminoyhdisteen seosta, jossa polyaminoamidin määrä on vähintään 3, edullisesti vähintään 5 ekvivalentti-%. Polyaminoamidia 25 käytetään edullisesti suojaamattomassa muodossa ja amino- ‘ " yhdistettä suojatussa muodossa.

: Keksinnön mukaisessa päällystyskoostumuksessa käy- tettäväksi edellä kuvattujen aminoyhdisteiden aminoryhmät *:1 voivat olla suojattuja aldehydillä tai ketonilla, joka :1·.. 30 sisältää korkeintaan 10 hiiliatomia, edullisesti 3-8 hiiliatomia. Esimerkkejä aminoryhmien sopivista suojausai-neista ovat asetoni, metyylietyyliketoni, dietyyliketoni, : metyyli-isopropyyliketoni, metyyli-isopropyyliketoni, iso- butyraldehydi, sykloheksanoni, etyyliamyyliketoni, di-iso- *. 35 butyyliketoni, 3-oktanoni ja dekanoni. Edullisesti käy- • · 1 · » • » • » · 12 88050 tetään alifaattista tai sykloalifaattista ketonia, varsinkin sellaista, joka sisältää 3-8 hiiliatomia.

Tehokas menetelmä edellä mainitun suojatun amino-yhdisteen valmistamiseksi on esimerkiksi edellä mainitun 5 epoksiyhdisteen tai isosyanaattiyhdisteen tai α,β-etylee-nisesti tyydyttymättömän karbonyyliyhdisteen ja amino-, hydroksyyli- tai merkaptaanifunktionaalisen ketimiinin tai aldimiinin välinen additioreaktio. Aminoryhmä tai amino-ryhmät voidaan haluttaessa suojata additioreaktion jäl-10 keen. Aminoryhmien suojaaminen on sinänsä tunnettua eikä sitä tarvitse lähemmin kuvata tässä.

Keksinnön mukaisessa päällystyskoostumuksessa käytettyä poly(met)akryloyyliyhdistettä, polyaminoamidia ja mahdollista aminoyhdistettä on tavallisesti läsnä sellai-15 set määrät, että etyleenisesti tyydyttymättömien kaksois-sidosten ekvivalenttien lukumäärän ja amiinivedyn ekvivalenttien lukumäärän suhde on alueella 0,3 - 3,0, edullisesti 0,5 - 2.

Keksinnön mukainen vesipitoinen koostumus sisältää 20 myös nitroalkaania, muurahaishappoesteriä ja/tai tiettyä orgaanista yhdistettä, joka esiintyy vähintään 2:ssa tau-tomeerimuodossa, jolloin yhdessä tautomeerimuodossa labiili vetyatomi on liittynyt hiiliatomiin. Lyhyyden vuoksi näitä viimeksi mainittuja yhdisteitä nimitetään tästä läh-25 tien CH-hapoksi. Yllättäen on havaittu, että edellä maini-t 1' tuilla yhdisteillä on emulgoiva vaikutus esillä olevaan : sideainesysteemiin, joka sisältää polyaminoamidia, saaden aikaan sideainesysteemin erittäin hyvän dispergoitavuuden *:1 veteen. Esimerkkejä CH-hapoista ovat 2,4-pentaanidioni, 30 1,1, l-trifluori-2,4-pentaanidioni, fenyylisulfonyylipro- panoni-2,3-metyyli-2,4-pentaanidioni ja esterit, esimerkiksi (syklo)alifaattisten tai aromaattisten, 1-10 hii-^ : liatomia sisältävien hydroksyyliyhdisteiden, kuten metano- I..‘ Iin, etanolin, butanolin, heksanolin, sykloheksanolin, *. 35 fenolin, etyleeniglykolin, glyserolin, trimetylolietaanin, • · · • · 1 • · · • · • 1 • · · li 13 88050 trimetylolipropaanin ja karboksyylihapon, kuten nitroetik-kahapon, syaanietikkahapon, trifluorietikkahapon, asetyy-lietikkahapon tai malonihapon esterit. Esimerkkejä sopivista estereistä ovat etyylinitroasetaatti, sykloheksyyli-5 nitroasetaatti, bentsyylisyaaniasetaatti, etyylitrifluori- asetoasetaatti, metyyliasetoasetaatti, etyyliasetoasetaat-ti, fenyyliasetoasetaatti ja dietyylimalonaatti. Edullisesti käytetään 2,4-pentaanidionia, metyyliasetoasetaattia tai etyyliasetoasetaattia tai metyylisyaaniasetaattia. CH-10 hapon pKa on yleensä 3-12, edullisesti 4 - 11 ja erityisesti 6,5 - 9. Muurahaishapon esteri on edullisesti muurahaishapon ja monovalenssisen alkoholin esteri, jossa alkoholissa on 1 - 6, varsinkin 1-5 hiiliatomia. Esimerkkejä sopivista alkoholeista ovat metanoli, etanoli, n-propano-15 li, isopropanoli, n-butanoli, isobutanoli, n-pentanoli, isopentanoli ja eetterialkoholit, kuten 2-etoksietanoli, 2-propoksietanoli ja 2-butoksietanoli. Erityisesti esterinä on muurahaishappoesteri, jonka yleinen kaava on 20 HC - OCHR.R,,

Il 1 2 0 jossa Rx ja R2 voivat olla samoja tai erilaisia ja tarkoittavat vetyatomia tai alkyyliryhmää, ja Rx ja R2 sisältävät 25 yhteensä korkeintaan 5 hiiliatomia. Erityisen edullinen esteri on metyyliformiaatti, etyyliformiaatti tai isopro-pyyliformiaatti. Muita sopivia estereitä ovat muurahaishapon ja bi- tai polyvalenssisen, 2-8 hiiliatomia sisältävän hydroksiyhdisteen esterit. Esimerkkejä sopivista hyd-^ 30 roksiyhdisteitä voidaan mainita etyleeniglykoli, propylee- niglykoli, glyseroli, trimetylolipropaani ja pentaerytri-toli. Muurahaishappoesteri voi mahdollisesti sisältää yhden tai useampia hydroksyyliryhmiä. Edullisesti muurahais-happoesterin liukoisuuden tulisi olla 0,250 g, erityisesti ·’ 35 0,5 - 35 g 100 g:aan vettä 20 °C:ssa.

* « · 1 · • · · 14 88050 CH-happoa käytetään tavallisesti sellainen määrä, että aminoryhmän sisältävän kovettimen N-atomia kohti on 0,3-2 CH-hapon labiilia H-atomia. Sopivissa nitroalkaa-neissa on 1 - 6, edullisesti 1-4 hiiliatomia ja ne si-5 sältävät yhden tai kaksi nitroryhmää. Esimerkkeinä voidaan mainita nitrometaani, nitroetaani, 1- ja 2-nitropropaani, 1- ja 2-nitrobutaani ja 1,3-dinitropropaani. Edullisesti käytetään nitroetaania tai nitropropaania. Muurahaishappo-esteriä on yleensä läsnä sellainen määrä, että 0,3-2 10 formiaattiesterin ekvivalenttia kohti on yksi kovettimeen sisältyvän aminoryhmän typpiekvivalentti.

Vesipitoinen päällystyskoostumus voidaan muodostaa (met)akryloyyliryhmiä sisältävästä yhdisteestä, polyamino-amidista ja nitroalkaanista, muurahaishappoesteristä 15 ja/tai CH-haposta millä tahansa sopivalla tavalla. Edullisesti (met)akryloyyliryhmiä sisältävä yhdiste liuotetaan sopivaan orgaaniseen liuottimeen ja sekoitetaan sen jälkeen polyaminoamidin sopivaan orgaaniseen liuottimeen tehdyn liuoksen kanssa. Käytännössä nitroalkaani, muurahais-20 happoesteri ja/tai CH-happo joko lisätään (metJakryloyyli-ryhmiä sisältävän yhdisteen liuokseen tai (met)akryloyyli-ryhmiä sisältävän yhdisteen ja polyaminoamidin yhteiseen liuokseen.

Halutun käyttöviskositeetin saamiseksi lopulliseen 25 liuokseen lisätään vettä. Vesipitoinen koostumus voi si-: ” sältää tavallisia lisäaineita, kuten pigmenttejä, täyte- : aineita, tasoittumista parantavia aineita, vaahdonesto- aineita, reologiaa säätäviä aineita, korroosionestoainei-:* ta ja inerttejä liuottimia, kuten alifaattista tai aro- 30 maattista hiilivetyä, ja sellaisia yhdisteitä kuin butyy-liglykoli. Mahdollisesti pigmentti voidaan etukäteen sekoittaa sideaineen tai sen osan liuokseen orgaanisessa . . liuottimessa.

♦ · * Käyttövalmis päällystyskoostumus sisältää yleensä • · · ·. 35 vettä vähintään 15 paino-%, edullisesti vähintään 25 pai- : : * no-% ja yleensä korkeintaan 80 paino-%.

• * «M» «»» • · • · ··* I; is 88050 Päällystyskoostumus voidaan levittää alusta-aineella millä tahansa sopivalla tavalla, kuten telapäällystyk-sellä, ruiskumaalauksella, siveltimellä, pirskottamalla, valuttamalla tai kastamalla. Edullisesti koostumusta le-5 vitetään (sähköstaattisella) ruiskutuksella. Keksintö koskee myös menetelmää alusta-aineen päällystämiseksi käyttäen edellä käsiteltyjä vesipitoisia koostumuksia.

Alusta-aineena voi olla esimerkiksi metalli, kuten alumiini, magnesium, teräs, rauta, titaani; synteettinen 10 aine, kuten kuituvahvisteinen epoksihartsi, polyeetteri-eetteriketoni, polyimidi tai polyesteri; t._ii betoni tai asbestisemontti. Alusta-aine voi olla esikäsitclty tai käsittelemätön. Päällyste kovetetaan yleensä huoneen lämpötilassa tai korotetussa lämpötilassa korkeintaan 80 °C:ssa. 15 Päällysteen paksuus on yleensä (kovettamisen jälkeen) 10 -200 pm. Keksinnön mukainen päällystyskoostumus on ympäristölle haitaton ja se kovettuu kovaksi ja on kovettumisen jälkeen erittäin hyvin orgaanisia liuottimia, kuten bensiiniä, Ja vettä kestävä. Koostumusta voidaan erittäin 20 hyvin käyttää pohja- tai päällysvärinä auto- ja autonkor-jausteollisuudessa, koristepäällysteenä betonilla ja kulutusta kestävänä päällysteenä puuaineksella tai betonilla.

Keksintöä kuvataan lähemmin seuraavissa esimerkeissä, joita ei voida pitää esillä olevan keksinnön suojapii-25 riä rajoittavina. Tässä käytettynä ilmaisulla "osat" tar-: “ koitetaan "paino-osia" ja "%:eilla" tarkoitetaan "pai- : no-%:eja". Koostumuksen päällystyspaksuus määritettiin :koostumuksen kovettumisen jälkeen. Päällysteen kestävyys /1’ veden ja korkeaoktaanisen bensiinin suhteen määriteltiin 1 30 viikon kuivumisen jälkeen asettamalla levylle veteen kastettu puuvillavanutukko 2 tunniksi tai korkeaoktaaniseen bensiiniin kastettu vanutukko 2 minuutiksi, minkä jälkeen : ulkonäöstä arvioitiin silmämääräisesti sameneminen ja ko- I..* vuuden aleneminen raaputtamalla 2B-kovuuden omaavalla ky- 35 nällä. Kun samenemista tai kovuuden alenemista ei havaita : tulos arvioidaan "erinomaiseksi". Tulos on "erittäin hy- * » · ie 88050 vä", kun kovuuden alenemista ei havaita, ja sameneminen on vähäistä, ja tulos arvioidaan "hyväksi", kun lievän same-nemisen lisäksi todetaan vähäistä kovuuden alenemista, joka kuitenkin päällysteen kuivuttua häviää.

5 (Met)akryloyyliyhdisteiden A-E valmistus

(Met)akryloyyliyhdiste A

Reaktoriin panostettiin 350 g ksyleeniä, joka kuumennettiin kiehuvaksi. Sitten lisättiin 3 tunnin aikana 280,0 g glysidyylimetakrylaattia, 387,1 g styreeniä, 10 32,9 g butyyliakrylaattia ja 30,8 g tert-butyyliperbentso- aattia. Reaktioseosta pidettiin kiehumislämpötilassa kunnes reaktio oli yli 98-%:inen. Sitten lisättiin 39 g ksyleeniä. Näin valmistettuun kopolymeeriin lisättiin 129,1 g akryylihappoa, 1,2 g hydrokinonia ja 0,45 g trifenyylifos-15 fiiniä. Saatu reaktioseos kuumennettiin 110 °C:seen samalla johtaen ilmaa sen lävitse. Lämpötila pidettiin 110 °C:ssa, kunnes seoksen happoluku oli alentunut alle 2. Sitten lisättiin 272 g ksyleeniä ja 73 g n-butanolia. Saatiin 53,0-%:inen (met)akryloyyliyhdiste A:n liuos, jonka happo-20 luku oli 0,9 ja viskositeetti 176 cPas.

(Met)akryloyyliyhdiste B

Reaktoriin panostettiin 1100 g hiilivetyseosta (saatavissa kauppanimellä Solvesso 100 Essolta) ja 1100 g mineraalitärpättiä, jonka kiehumispiste on 110 - 165 °C, 25 ja seos kuumennettiin kiehuvaksi. 3 tunnin aikana siihen : " lisättiin peräkkäin glysidyylimetakrylaatin (1100 g), sty- .· ; reenin (1067,9 g), metyylimetakrylaatin (1067,9 g) la lau- ryylimetakrylaatin (1164,6 g) seos ja ksyleenin (660 g) ja ·· tert-butyyliperbentsoaatin (304,0 g) seos. Sitten lisät- I ·» * 30 tiin 44 g ksyleeniä ja reaktioseosta pidettiin kiehumis-lämpötilassa kunnes reaktio oli yli 98-%:inen.

Valmistettuun kopolymeeriin lisättiin 485,0 g ak- , . ryylihappoa, 8,1 g hydrokinonia ja 1,6 g kromi(III)-2- • · · etyyliheksanoaattia, ja seos kuumennettiin 110 °C:seen sa-35 maila johtaen ilmaa sen lävitse. Seosta pidettiin 110 : °C:ssa kunnes happoluku oli alle 2. Sitten lisättiin • * • * » 0 • f> * • · » · « · * • · 9 · ··· li 17 88050 1000 g butyyliasetaattia ja tuloksena oli 55,9-%:inen (met)akryloyyliyhdiste B:n liuos, jonka happoluku oli 2 ja viskositeetti 66,5 cPas.

(Met)aryloyyliyhdiste C

5 Reaktoriin panostettiin peräkkäin 500,0 g penta- erytritolitriakrylaattia, 165,4 g isoforonidi-isosyanaat-tia, 222 g tolueeni, 0,41 g hydroksinonia ja joitakin tippoja dibutyylitinadilauraattia ja seos kuumennettiin 60 °C:seen samalla johtaen seoksen lävitse ilmaa. Reaktio-10 seosta pidettiin 60 °C:ssa kunnes isosyanaattipitoisuus oli alle 0,1 %. Saatiin (met)akryloyyliyhdiste C:n 75-%:inen liuos, jonka happoluku oli 0,2 ja viskositeetti 548 cPas.

(Met)aryloyyliyhdiste D

Reaktoriin panostettiin päräkkäin 4275 g Bisfenoli 15 A:n bisglysidyylieetteriä (saatavissa kauppanimellä Epiko-te 828 firmasta Shell Chemical), 2,0 g kromi(III)-2-etyy-liheksanoaattia ja 2,4 g hydrokinonia. Saatuun seokseen lisättiin 158 g akryylihapon (1526 g), kromi(III)-2-etyy-liheksanoaatin (5,6 g) ja hydrokinonin (3,0 g) seosta ja 20 saatu seos kuumennettiin 110 °C:seen samalla johtaen ilmaa seoksen lävitse. Kun 110 °C:n lämpötila oli saavutettu, loppuosa seoksesta lisättiin 4,5 tunnin kuluessa. Reaktio-seosta pidettiin 110 °C:ssa, kunnes happoluku oli alle 5. Sitten seokseen lisättiin 400 g Bisfenoli A:n diakryylies-• " 25 teriä. Saatiin (met)akryloyyliyhdiste D, jonka happoluku : oli 0,1 ja viskositeetti 10 000 cPas.

(Met)akryloyyliyhdiste E

Reaktoriin panostettiin 363 g butyyliasetaattia, 1650,0 g heksametyleenidi-isosyanaatin isosyanaatti tri-30 meeriä (saatavissa kauppanimellä Desmodur N 3990 firmasta Bayer), 2,1 g hydrokinonia ja joitakin tippoja dibutyyli-• ; tinadilauraattia, ja seos kuumennettiin 60 °C:seen samalla johtaen ilmaa seoksen lävitse. Sitten lisättiin 1 tunnin kuluessa 637,6 g hydroksibutyyliakrylaattia Ja sen jälkeen : ‘35 2,1 g hydrokinonia. Kun isosyanaattipitoisuus oli 4,7 %, : reaktioseokseen lisättiin 667,0 g 80-%:ista polyesteri- 18 88050 liuosta seoksessa, joka sisälsi yhtä suuret paino-osa ksy-leeniä ja butyyliasetaattia. Polyesteri oli valmistettu 3735,8 g:sta neopentyyliglykolia, 1770,4 g:sta ftaalihap-poanhydridiä ja 993,8 g:sta isoftaalihappoa. Polyesterin 5 happoluku oli 2,7 ja hydroksyyliluku 254. Reaktioseosta pidettiin 60 °C:ssa kunnes isosyanaattipitoisuus oli alle 0,1 %. Sitten lisättiin 291 g butyyliasetaattia ja 820 g ksyleeniä. Saatiin (met)akryloyyliyhdiste E:n 60,4-%:inen liuos, jonka viskositeetti oli 275 cPas.

10 Suojatut polyaminoamidit A-C

Suojattuna polyaminoamidi A:na käytetään esimerkeissä polyketimiiniä, joka koostuu metyyli-isobutyylike-tonista ja polyaminoamidista, jonka amiiniluku on 345 -370 (saatavissa kauppanimellä Versamid 125 firmasta Sche-15 ring). Polyketimiinin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on 325,5.

Suojattuna polyaminoamidi B:nä käytetään polyketimiiniä, joka koostuu metyyli-isobutyyliketonista ja polyaminoamidista, jonka amiiniluku on 80-110 (saatavissa 20 kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering). Polyketimiinin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on 1269.

Suojattuna polyaminoamidi C:nä käytetään polyketimiiniä, joka koostuu heksanonista ja polyaminoamidista, : ’·· 25 jonka amiiniluku on 170 (saatavissa kauppanimellä Epilink : | | 175 firmasta Akzo Chemie). Polyketimiinin viskositeetti on ·:·: 70 cPas.

Suojatut aminoyhdisteet D ja E

Suojattuna aminoyhdiste D:nä käytetään polyketimii- 30 niä, joka koostuu metyyli-isobutyyliketonista ja 3,3'-di- metyyli-4,4'-diaminodisykloheksyylimetaanista. Polyketi- . . miinin ekvivalenttipaino kiinteinä aineina laskettuna on *· 213.

• · · » · · ’* ’ Suojatun aminoyhdiste E;n valmistus 35 Reaktoriin panostettiin peräkkäin typpikehässä 196,5 g dipropyleenitriamiinia, 330 g metyyli-isobutyyli- li 19 88050 ketonia, 132 g tolueenia ja 2,0 g muurahaishappoa, seos kuumennettiin sitten kiehuvaksi ja reaktiossa syntynyt vesi poistettiin atseotrooppisesti tislaamalla. 20 tunnin kuluttua vettä oli koottu 53,9 g (99,8 % teoreettisesta 5 määrästä). Saatu liuos jäähdytettiin 60 °C:een, jonka jälkeen lisättiin 2 tunnin kuluessa tolueenin (447 g) ja Bis-fenoli A:n diglysidyylieetterin (saatavissa kauppanimellä Epikote 828 firmasta Shell Chemical) (297,7 g) liuos. Reaktioseosta pidettiin 60 °C:ssa 4 tuntia. Saatu salvatun 10 aminoyhdiste E:n liuos jäähdytettiin, minkä jälkeen se varastoitiin puhdistamattomana.

Esimerkki 1

Valmistettiin päällystyskoostumus sekoittamalla peräkkäin 53,96 g (met)akryloyyliyhdiste A:ta, 6,48 g poly-15 aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 5,40 g suojattuna aminoyhdiste D:tä ja 7,19 g asetyyliasetonia. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 27,0 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 39,4 %, inversiopiste 20 vesipitoisuudessa 25 % ja geeliytymisaika 55 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystyspaksuutena 80 pm ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Levitetty päällyste oli pölykuiva 1 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2,5 tunnin '* 25 kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 86 sek ja 1 ··*· : viikon kuluttua 216 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 2 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla 30 peräkkäin 43,35 g (metJakryloyyliyhdiste A:ta, 20,52 g salvattua aminiyhdiste C:tä ja 4,34 g nitroetaania. Tähän : seokseen lisättiin sekoittaen 31,8 g vettä. Saadun koostu muksen kiintoainepitoisuus oli 39,1 %, inversiopiste vesi-pitoisuudessa 28,9 % ja geeliytymisaika 8 min. Koostumus-35 ta levitettiin teräslevylle 68 pm paksu kerros, joka kui-vattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja suhteellisessa kos- 20 8 8 0 5 0 teudessa 70 %. Levitetty päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 1 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 87 sek ja 1 viikon kuluttua 119 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja erinomai-5 sesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 3 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 42,02 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 21,57 g poly-aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa 10 kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering) ja 5,60 g me-tyylisyaaniasetaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 30,8 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 36,6 %, inversiopiste 22,4 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisai-ka 15 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällys-15 teen paksuutena 93 pm ja päällysteen annettiin kuivua huoneen lämpötilassa (20 °C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 45 min kuluttua ja käsittelykova 1,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 70 sek ja 1 viikon kuluttua 97 sek. Päällyste 20 kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 4 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 53,57 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 20,71 g polyaminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa 25 kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering) ja 3,57 g : nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 32,2 g vettä.

Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 38,3 %, inversiopiste 21,4 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 35 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle 75 pm pääl-30 lystepaksuutena, joka kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 33 sek ja 1 viikon kuluttua 96 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin - 35 vettä ja hyvin korkeaoktaanista bensiiniä.

l· 2i 88050

Esimerkki 5 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 44,51 g (met)akryloyyliyhdistettä B, 6,23 g po-lyaminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa 5 kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 10,09 g suojattua polyaminoamidia, 1,78 g asetyyliasetonia ja 1,78 g metyylisyaaniasetaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 35,6 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 37,8 %, inversiopiste 26,7 %:n vesipitoisuudessa ja gee-10 liytymisaika 40 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle kerrospaksuudeksi 68 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kulutta ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus 1 vrk:n kuluttua oli 76 sek ja 1 15 viikon kuluttua 82 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 6 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 51,90 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 13,80 g poly-20 aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 2,50 g 3,3'-dimetyyli-4,4'-diaminodisykloheksyylimetaania ja 5,80 g nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 26,1 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 42,1 %, inver-25 siopiste 24,3 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisalka 15 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle 69 pm päällyste-paksuudeksi, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 45 minuutin kulutta ja käsittelykova 105 minuu-30 tin kuluttua. Persoz-kovuus oli vrk:n kuluttua 68 sek ja 1 viikon kuluttua 143 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin . . vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

’; · Esimerkki 7 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe-35 räkkäin 46,15 g (met)akryloyyliyhdiste C:tä, 9,23 g poly- 22 88050 aminoamidia, jonka amiiniluku on 370 - 410 (saatavissa kauppanimellä Versamid 140 firmasta Schering), ja 4,61 g nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 40,0 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 41,5 %, inver-5 siopiste 30,8 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 5 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle 71 pm päällyste-paksuudeksi, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 45 minuutin 10 kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 33 sek ja 1 viikon kuluttua 66 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 8 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe-15 räkkäin 49,67 g (met)akryloyyliyhdiste D:tä, 9,60 g poly-aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 12,58 g suojattua polyaminoyhdiste D:tä ja 4,97 g nitroetaania. Sitten lisättiin sekoittaen 23,2 g vettä. Saadun koostumuksen 20 kiintoainepitoisuus oli 54,6 % inversiopiste 16,6 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 15 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle 82 pm päällystepaksuudeksi, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1,5 : 25 tunnin kuluttua ja käsittelykova 4 tunnin kuluttua.

·.: : Persoz-kovuus 1 vrk:n kuluttua oli 13 sek ja 2 viikon ku- luttua 27 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja erittäin hyvin korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 9 .*.*· 30 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 42,98 g (met)akryloyyliyhdiste E:tä, 16,91 g : suojattua polyaminoamidi C:tä, 1,00 g asetyyliasetonia ja 1,00 g metyylisyaaniasetaattia. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 34,4 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepi-35 toisuus oli 37,8 %, inversiopiste vesipitoisuudessa 28,6 % ti 23 88050 ja geeliytyrnisaika 40 min. Koostumusta levitettiin teräs-levylle kerrospaksuuten 68 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 2 tunnin kuluttua ja 5 käsittelykova 24 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 11 sek ja 1 viikon kuluttua 21 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 10 10 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe räkkäin 42,60 g (met)akryloyyliyhdiste A:ta, 11,40 g poly-aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa kauppanimellä Eurodur 424 firmasta Schering), 5,40 g suojattua polyaminoyhdiste E:tä ja 3,70 g nitroalkaania. Sit-15 ten lisättiin sekoittaen 36,9 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 31,6 %, inversiopiste 31,3 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 1 tunti. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystepaksuudeksi 35 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n 20 suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli tunnin kuluttua 96 sek ja 1 viikon kuluttua 155 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

" 1 25 Esimerkki 11 : Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla “·1" peräkkäin 48,50 g (met )akryloyyliyhdiste B:tä, 25,90 g suojattua polyaminoamidi A:ta ja 2,90 g nitroetaania. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 22,7 g vettä. Saadun 30 koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 41,5 %, inversiopiste 19,4 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 1 tunti. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystepaksuudeksi 48 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) ja suhteellisessa kosteudessa 70 %. Päällyste oli 35 pölykuiva 1 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2,5 tunnin 24 88050 kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 42 sek ja 1 viikon kuluttua 62 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 12 5 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 40,40 g (met)akryloyyliyhdiste E:tä, 29,70 g suojattua polyaminoamidi B:tä ja 3,00 g metyylisyaaniase-taattia. Tähän seokseen lisättiin sekoittaen 26,9 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 43,1 %, inver-10 siopiste 24,3 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 4 tuntia. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystepak-suudeksi 54 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 3 tun-15 nin kuluttua. Persoz-kovuus oli vrk:n kuluttua 11 sek ja 1 viikon kuluttua 14 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 13 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe-20 räkkäin 49,0 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 13,1 g poly-aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 2,6 g suojattua aminoyhdiste D:tä ja 2,6 g metyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 32,7 g vettä. Saadun koostumuksen 25 kiintoainepitoisuus oli 40,0 %, inversiopiste 24,5 %:n : .·. vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 3 tuntia. Koostumus- ____: ta levitettiin teräslevylle päällystepaksuudeksi 67 pm, ja . päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 2 tun-• 30 nin kuluttua ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua. Persoz- kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 43 sek ja 1 viikon kuluttua 107 sek. Päällyste kesti erittäin hyvin vettä ja korkeaok-taanista bensiiniä.

: : ’ Esimerkki 14 35 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla pe- ... räkkäin 45,5 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 13,9 g suojat- 1 ti · · - 25 88 050 tua polyaminoamidi C:tä ja 2,7 g etyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 37,9 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 37,4 %, inversiopiste 35,0 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 150 min. Koostumusta 5 levitettiin teräslevylle päällystepaksuudeksi 63 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 1 tunnin kuluttua ja käsittelykova 2 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 48 sek ja 1 viikon kuluttua 10 100 sek. Päällyste kesti erinomaisesti vettä ja erittäin hyvin korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 15 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 39,5 g (met)akryloyyliyhdiste B:tä, 23,7 g suo-15 jattua polyaminoamidi A:ta, 6,6 g butyyliglykolia ja 2,5 g isopropyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 26,3 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 39,8 %, inversiopiste 25,0 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisaika 45 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällyste-20 paksuudeksi 51 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 1 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 58 sek ja 2 viikon kuluttua 125 sek. Päällyste kesti erinomai-25 sesti vettä ja korkeaoktaanista bensiiniä.

: . ’. Esimerkki 16 ____ Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 45,7 g (met)akryloyyliyhdiste D:tä, 9,1 g poly-aminoamidia, jonka amiiniluku on 80 - 110 (saatavissa 30 kauppanimellä Euredur 424 firmasta Schering), 9,1 g 3,3'-dimetyyli-4,41-diaminodisykloheksyylimetaania ja 5,5 g isopropyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 30,5 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 47,9 %, inversiopiste 23,0 %:n vesipitoisuudessa ja geeliytymisai-. 35 ka 30 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällyste-paksuudeksi 58 pm, ja päällyste kuivattiin huoneen lämpö- 26 88050 tilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 1,5 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 25 sek ja 1 viikon kuluttua 52 sek. Päällyste kesti hyvin vettä 5 ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

Esimerkki 17 Päällystyskoostumus valmistettiin sekoittamalla peräkkäin 42,3 g (met)akryloyyliyhdiste E:tä, 14,1 g suojattua polyaminoamidi B:tä, 3,9 g suojattua aminoyhdiste E:tä 10 ja 4,5 g n-butyyliformiaattia. Sitten lisättiin sekoittaen 35,2 g vettä. Saadun koostumuksen kiintoainepitoisuus oli 34,0 %, inversiopiste 27,0 %:n vesipitoisuudessa ja gee-liytymisaika 60 min. Koostumusta levitettiin teräslevylle päällystepaksuudeksi 47 pm, ja päällyste kuivattiin huo-15 neen lämpötilassa (20 °C) 70 %:n suhteellisessa kosteudessa. Päällyste oli pölykuiva 0,5 tunnin kuluttua ja käsittelykova 1 tunnin kuluttua. Persoz-kovuus oli 1 vrk:n kuluttua 23 sek ja 1 viikon kuluttua 28 sek. Päällyste kesti hyvin vettä ja erinomaisesti korkeaoktaanista bensiiniä.

20 • 1 • · # · 1 • 1 i · · • 1

Claims (22)

1. 27 88050
2. 1. Orgaaniseen yhdisteeseen ja sen kovetusainee-seen perustuva vesipitoinen päällystyskoostumus, t u n - 5. e t t u siitä, että orgaaninen yhdiste on yhdiste, jossa on vähintään 2 a,β-etyleenityydyttymätöntä karboksy-laattiryhmää ja joka muodostuu (i) di-, tri- ja/tai poly-valenssisten polyolien (met)akryylihappoestereistä, (ii) polyolin hydroksiryhmäpitoisen (met )akryylihappoesterin ja 10 vähintään bifunktionaalisen isosyanaattiyhdisteen adduk-tista, ja/tai (lii) (met)akryylihapon ja vähintään bifunk-tionaalisen epoksiyhdisteen adduktista; ja kovetusaine on polyaminoamidi, jonka amiiniluku on 60 - 1000 ja joka on rakentunut mono- ja/tai dikarboksyylihaposta, jossa on 2 -15 40 hiiliatomia, ja polyamiinista, jossa on 2 - 6 primää ristä aminoryhmää ja 2 - 20 hiiliatomia, ja että koostumus lisäksi sisältää nitroalkaania, jossa on 1 - 6 hiiliatomia, orgaanista yhdistettä, joka esiintyy vähintään kahdessa tautomeerimuodossa, jolloin yhdessä näistä tautomee-20 rimuodoista labiili vetyatomi on liittynyt hiiliatomiin, ja joka yhdiste sisältää vähintään yhden karbonyylioksi-ryhmän tai sulfonyyliryhmän, ja/tai muurahaishappoesteriä, jonka liukoisuus on vähintään 0,2 g 100 g:aan 20 °C:eista vettä, ei kuitenkaan tert-butyyliformiaattia, jolloin a,B-25 etyleenityydyttymättömiä karboksylaattiryhmiä sisältävää yhdistettä, polyaminoami-dia ja mahdollista aminoyhdistet-tä on läsnä sellaiset määrät, että karboksylaattiryhmiä sisältävän yhdisteen etyleenityydyttymättömien kaksoissi-dosten ekvivalenttien luvun ja amiinivedyn ekvivalenttien 30 luvun suhde on 0,3 - 3,0, edullisesti suhde on 0,5 - 2.
3. 2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostumus, tunnettu siitä, että a,B-etyleenityydyttymät-tömiä karboksylaattiryhmiä sisältävä yhdiste on addukti, joka on muodostettu 2-6 hydroksiryhmää ja 2 - 10 hiili- :·. 35 atomia sisältävän hydroksiyhdisteen akryylihappoesteristä ·. ja vähintään bifunktionaalisesta isosyanaatista tai epok- siyhdisteestä. 28 88050
4. 3. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että a,β-etyleenityydyttämättömiä karboksylaattiryhmiä sisältävä yhdiste on tri-metylolipropaanidiakrylaatin tai pentaerytritolitriakry- 5 laatin ja vähintään bifunktionaalisen isosyanaatin tai epoksiyhdisteen addukti.
5. 4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että a,B-etyleenityydytty-mättömiä karboksylaattiryhmiä sisältävä yhdiste on aryy- 10 lihappoesterin ja 8 - 36 hiiliatomia sisältävän alifaatti-sen tai sykloalifaattisen di- tai tri-isosyanaatin addukti.
6. 5. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että a,β-etyleenityydyt- 15 tymättömiä karboksylaattiryhmiä sisältävä yhdiste on ak-ryylihappoesterin ja etyleenityydyttymättömän epoksiryhmiä sisältävän polymeerin addukti.
7. 6. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoostu-mus, tunnettu siitä, että a,ö-etyleenityydyttymät- 20 tömiä karboksylaattiryhmiä sisältävän yhdisteen molekyyli-paino on noin 290 - 15 000, edullisesti molekyylipaino on 800 - 10 000.
8. 7. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin ra- 25 kenneosina ovat tyydyttyneet alifaattiset monokarboksyyll-; .·. hapot, joissa on 1 - 24 hiiliatomia. ____: 8. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- - tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin ra kenneosina ovat dikarboksyylihapot, joissa on 8 - 36 hii- 30 liatomia.
9. 9. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosina ovat polyamiinit, joissa on 2 - 3 primääristä ja ‘ : 0-4 sekundääristä aminoryhmää.
10. 10. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosina ovat polyamiinit, joiden kaava on I: 29 8 8 0 5 0 HjN- ( Rj-NH )n-R1-NH2 jossa ryhmä Rj^ ja n ryhmää R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat alkyleeniryhmää, jossa on 2 - 6 hiiliatomia, 5 ja n on luku 1-6.
11. 11. Pätenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin rakenneosina ovat alifaattiset, sykloalifaattiset tai aromaattiset aminoyhdisteet, joissa on 2 tai 3 pelkästään 10 primääristä aminoryhmää.
12. 12. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidin amii-niluku on 80 - 750, edullisesti polyaminoamidin amiini-luku on 200 - 600.
13. 13. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että polyaminoamidia on läsnä polyaminoamidin ja aminoyhdisteen seoksena vähintään 3 ekvivalentti-%:n määrä, ja edullisesti polyaminoamidi on läsnä suojaamattomassa ja aminoyhdiste suojatussa muodos- 20 sa.
14. 14. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että nitroalkaani sisältää 1-4 hiiliatomia, ja edullisesti nitroalkaani on nitro-etaani tai nitropropaani.
15. 15. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- : tumus, tunnettu siitä, että vähintään kahdessa ____ tautomeerimuodossa esiintyvä orgaaninen yhdiste on 2,4- pentaanidioni, metyyliasetoasetaatti tai etyyliasetoase-taatti tai metyylisyaaniasetaatti.
16. 16. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että esteri on muurahaishapon ja monovalenssisen, 1-6 hiiliatomia sisältävän alko-holin esteri, edullisesti esteri on muurahaishapon ja monovalenssisen, 1-5 hiiliatomia sisältävän alkoholin es- 35 teri tai muurahaishappoesteri, jonka yleinen kaava on 30 8 8 050 HC - OCHR.R,, II O jossa Rj ja R2 ovat samoja tai erilaisia ja tarkoittavat 5 vetyatomia tai alkyyliryhmää, jolloin Rt ja R2 sisältävät yhteensä korkeintaan 5 hiiliatomia, ja vielä edullisemmin esteri on metyyliformiaatti, etyyliformiaatti tai isopro-pyyliformiaatti.
17. 17. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- 10 tumus, tunnettu siitä, että esteri on muurahaishapon ja bi- tai polyvalenssisen, 2-8 hiiliatomia sisältävän hydroksiyhdisteen esteri.
18. 18. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esterin liukoisuus on 15 0,2 - 50 g 100 g:aan 20 °C:eista vettä, edullisesti esterin liukoisuus on 0,5 - 35 g 100 g:aan 20 °Cteista vettä.
19. 19. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että esteriä on läsnä määrä, joka on 0,3 - 2 ekvivalenttia aminoryhmiä sisältävän 20 kovetusaineen typen ekvivalenttia kohti.
20. 20. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos-tumus, tunnettu siitä, että siinä on vettä vähintään 15 paino-%, edullisesti siinä on vettä vähintään 25 paino-%.
21. 21. Patenttivaatimuksen 1 mukainen päällystyskoos- tumus, tunnettu siitä, että siinä on vettä korkeintaan 80 paino-%.
22. 22. Menetelmä alusta-aineen päällystämiseksi vesi-*!” pitoisella koostumuksella, tunnettu siitä, että 30 päällystykseen käytetään jonkin edellä olevan patentti-vaatimuksen mukaista päällystyskoostumusta. I; 31 88050