FI87219C - Foerfarande foer framstaellning av aotminstone en cykloalkylring innehaollande silan- eller siloxanfoerening - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av aotminstone en cykloalkylring innehaollande silan- eller siloxanfoerening Download PDFInfo
- Publication number
- FI87219C FI87219C FI881955A FI881955A FI87219C FI 87219 C FI87219 C FI 87219C FI 881955 A FI881955 A FI 881955A FI 881955 A FI881955 A FI 881955A FI 87219 C FI87219 C FI 87219C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- process according
- carbon atoms
- hydrogenation
- catalyst
- carried out
- Prior art date
Links
- -1 siloxane compound Chemical class 0.000 title claims description 17
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title claims description 7
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 title claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 13
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 11
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 7
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 4
- JLVSRWOIZZXQAD-UHFFFAOYSA-N 2,3-disulfanylpropane-1-sulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(S)CS JLVSRWOIZZXQAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCCC1 ZVMRWPHIZSSUKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 2-Methylpentane Chemical compound CCCC(C)C AFABGHUZZDYHJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007327 hydrogenolysis reaction Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- DEEBIGRCKNXJGE-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl-[cyclohexyl(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C1CCCCC1[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C1CCCCC1 DEEBIGRCKNXJGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-methyl-phenylsilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)C1=CC=CC=C1 CVQVSVBUMVSJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- POPJHVWAPAEEHL-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCC.CCCCCC POPJHVWAPAEEHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N oc2h5 Chemical compound C=C=[O+] UJTMLNARSPORHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- WBMDWTWRKMOVCT-UHFFFAOYSA-N tetracyclohexylsilane Chemical compound C1CCCCC1[Si](C1CCCCC1)(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WBMDWTWRKMOVCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
- C07F7/0872—Preparation and treatment thereof
- C07F7/0889—Reactions not involving the Si atom of the Si-O-Si sequence
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0801—General processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1 87219
Menetelmä ainakin yhden sykloalkyylirenkaan sisältävän silaani- tai siloksaaniyhdisteen valmistamiseksi
Keksintö koskee menetelmää ainakin yhden sykloal-5 kyylirenkaan sisältävän silaani- tai siloksaaniyhdisteen valmistamiseksi hydraamalla katalyyttisesti vastaava johdannainen, joka sisältää ainakin yhden aromaattisen renkaan ja jolla on kaava (I):
10 Σ R
\ / (I>
Si / \ R3 R2 15 jossa X on aryyli-, alkyyliaryyli- tai aryylialkyyliryhmä, jossa on 6 - 20 hiiliatomia, joka mahdollisesti sisältää ketjussa vähintään yhden heteroatomin, joka on happi, rikki tai typpi, ja jossa mahdollisesti on ainakin yksi halo-20 geeniatomi vetyatomin tilalla tai radikaali: 25 -<κΛ-*-(νπ-<^Öy jossa R4 ja R5, jotka voivat olla samanlaisia tai erilaisia, ovat alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1-20 -30 hiiliatomia, R6 on alkyyli-, alkoksyyli-, alkoholi-, kar-boksialkyyli-, karboksyyli- tai esteriradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia, A on edellä esitettyä tyyppiä oleva heteroatomi, ja m, n ja p on nolla tai kokonaisluku 1 - 10; 35 Rlf R2 ja R3, jotka voivat olla samanlaisia tai eri laisia, voivat merkitä samaa kuin X edellä tai ne voivat 2 a?219 olla vetyatomeja, alkyyli- tai alkyleeniradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia, lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1 - 20 hiiliatomia ja joka sisältää yhden tai useamman alkoksyyli- tai karboksyyli-5 ryhmän, tai N(R' )2-ryhmä, jossa R* on vetyatomi tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia.
Tolyyli-trietoksi-silaanin, jolla on kaava (II): CH3 ^/^0C2H5 (II) H5C2° ^0C2H5 15 katalyyttinen hydraus tunnetaan julkaisusta American Chemical Society voi. 84. toukokuu 20, 1962, sivut 1856 - 1868. Sellainen hydraus suoritetaan Raney-nikkeli-kataly-saattorin läsnäollessa lämpötilassa, joka on 95 - 105 °C, 20 16 tunnin ajan, 1 000 p.s.i.:n paineessa (6890 kPa) saa taessa siten noin 50 prosentin saanto.
Tämä menetelmä ei ole teollisesti tyydyttävä saannon ja tuottavuuden suhteen; lisäksi sen haitta on, että hydrauksen suorittamiseksi tarvitaan korkeita paineita.
25 Lisäksi huomautettiin, että saantotaso laski jopa pienempiin arvoihin eräiden aryylialkoksisilaanien hydrauksen tapauksessa, jotka aryylialkoksisilaanit ovat erittäin hyödyllisiä teolliselta kannalta, käyttämällä samoja toimintaolosuhteita, joita on kuvattu yllä mainitussa jul-30 kaisussa. Lisäksi on ollut alunalkaen mahdotonta tähän mennessä välttää hiili-pii-sidosten laaja hydrogenolyysi.
Hakija on nyt havainnut, että on olemassa erityinen katalysaattorityyppi, jolla saadaan erinomaiset, täysin odottamattomat saannot, ei ainoastaan kaavan (II) mu-35 kaisen tolyyli-trietoksi-silaanin tapauksessa, vaan myös 8721 9 3 kaavan (I) mukaisten silaani- tai siloksaani-yhdisteiden tapauksessa, joita tähän asti ei voitu hydrata tai voitiin hydrata ainoastaan merkityksettömillä saannoilla, ja merkittävillä häviöillä johtuen hydrogenolyysistä, sekä han-5 kalissa toimintaolosuhteissa.
Sen vuoksi keksintö koskee laajimmassa merkityksessään menetelmää ainakin yhden sykloalkyylirenkaan sisältävän silaani- tai siloksaaniyhdisteen valmistamiseksi katalyyttisellä hydrauksella vastaavasta kaavan (I) mukaisesta 10 aryylijohdannaisesta, jolloin hydraus suoritetaan liuok sessa vähintään 10 barin paineessa ja katalysaattorin katalyyttisten määrien läsnäollessa, joka katalysaattori koostuu palladiumista aktiivihiilikantoaineella.
Palladiumin kantoaineena käytetty aktiivihiili on 15 tunnettu tuote; sen ominaispinta-ala on yleensä alle 1 000 m2/g, erityisesti 400 - 900 m2/g ja edullisesti 600 -800 m2/g.
Katalysaattori voidaan valmistaa minkä tahansa yleisen menetelmän mukaisesti, joka voidaan löytää kirjal-20 lisuudesta, kuten esimerkiksi menetelmä, jota on kuvattu julkaisussa: H. Gilman-Organic Chemistry-Vol. 1. sivut 780 - 789, toinen painos, J. Wiley & Sons, New York, 1953.
Palladiumin määrä katalysaattorissa ei ole kriittisen tarkka ja edullisesti sitä on 0,2 - 20 paino-% lasket-25 tuna kuivasta katalysaattorista; jopa yli 20 paino-%:in määriä voidaan myös käyttää.
Tämän tyyppiset katalysaattorit, jotka koostuvat palladiumista aktiivihiilikantoaineella, tunnetaan hyvin markkinoilla ja niitä valmistaa ja myy DUTRAL Company of 30 Milano (Italia) kauppanimillä MPT/1, MPT/2, MPT/3 jne. aina MPT/10:een asti.
Kyseisen keksinnön menetelmän mukaisesti hydraus suoritetaan orgaanisen liuottimen läsnäollessa, edullisesti apolaarisen liuottimen, kuten esimerkiksi tyydytetyn 35 hiilivedyn, kuten n-heksaanin tai sykloheksaanin läsnäol- 8721 9 4 lessa; liuottimen määrän ollessa 0,1 - 10 kg kilogramma kohden kaavan (I) mukaista tuotetta, joka on hydrattava.
Kyseisen keksinnön menetelmässä käytettävä katalysaattorin määrä ei ole kriittisen tarkka. Käytetyssä kata-5 lysaattorissa voi olla 0,2-2 paino-% palladiumia suhteessa kaavan (I) mukaiseen tuotteeseen, joka on hydrattava.
Hydraus suoritetaan lämpötilassa, joka on vähintään 90 °C ja edullisesti 100 - 150 °C, paineessa, joka on vä-10 hintään 10 bar ja edullisesti 16 - 120 bar, ja reaktio-ajassa, joka on 0,5 - 50 tuntia, edullisesti 1-20 tuntia.
Keksinnön tärkeys on vielä merkittävämpi otettaessa huomioon, että silaanien ja siloksaanien sykloalkyylijoh-15 dannaisia on valmistettu tähän asti teollisesti monimutkaisella menetelmällä, jossa käytettiin syklohekseeniä raaka-aineena; katso aihetta julkaisusta Journal of Organometallic Chemistry, Voi. 121 (1976) sivu 40.
Ei-rajoittava lista silaaneista ja siloksaaneista, 20 joita voidaan valmistaa keksinnön mukaisella menetelmällä, on seuraava: (sykloheksyyli)-Si-(0CH3)3; (sykloheksyyli)2~Si-(OCH3)2; oc (sykloheksyyli) OCH0 \ / 3
Si /\ CH3 0CH3 30 (sykloheksyyli)-Si-(OC2H5)3; (sykloheksyyli)2~Si-(OC2H5)2 (sykloheksyyli) OC-H,.
\ / 25
Si „ /\ 35 ch3 oc2h5 8721 9 5 (sykloheksyyli) OC~Hr 5 \ / 25 5 Si / \ C2H5 OC2H5 10 1,3-disykloheksyyli-tetrametyyli-disiloksaani; tetrasykloheksyyli-oksisilaani; tetrasykloheksyyli-silaani; sykloheksyylitetrametyylisilaani.
Silaaneja ja siloksaaneja, jotka on valmistettu 15 keksinnön mukaisesti, voidaan edullisesti käyttää valmistettaessa katalysaattoreita olefiinipolymerointia varten.
Seuraavat esimerkit kuvaavat keksintöä rajoittamatta missään tapauksessa sen aihepiiriä.
Esimerkit 1-4 20 Taulukossa I esitetty määrä katalysaattoria, joka koostui palladiumista aktiivihiilikantoaineella, ja joka on markkinoilla kauppanimellä MPT/5 Dutral-yhtiön toimittamana, ja joka sisälsi 5 paino-% palladiumia, pantiin 30 paino-%:n suspensiona n-heksaanissa autoklaaviin, jonka 25 tilavuus oli 500 cm3. Sitten lisättiin metyyli-fenyyli-di-metoksi-silaania taulukossa esitetty määrä ja liuotinta, kunnes sen tilavuus oli 200 cm3. Seosta kuumennettiin vähitellen yhden tunnin ajan, voimakkaassa sekoituksessa, taulukon I esittämässä lämpötilassa ja vetypaineessa. Tässä 30 yhteydessä aiemmin esitettyjen reaktioaikojen jälkeen hyd-raus oli käytännössä ohi. Lopullinen massa jäähdytettiin ja katalysaattori erotettiin dekantoimalla ja suodattamalla ja sitten liuotin haihdutettiin. Tuloksena saatiin di-sykloheksyyli-dimetoksi-silaani, jonka puhtausaste oli 35 99,6 % ja määrä ja saannot taulukossa I esitetyn mukaiset.
8721 9 6
Taulukko I 5
Esimerkki 1 2 3 4
Katalysaattori (g) 36 50 22,6 4^,9
Difenyyli-dimetoksi- 10 silaani (DMPS); (g) 150 150 150 150 liuotin i-heksaan;. n~heksaani ^-“heksaani n-heksaani T (°c) 90-125 90-1C5 90-100 9^-130
H~-paine (bar) 16-100 36-40 16-60 16-SO
15 *
Katalysaattori/DMPS- suhde (g/kg) 240 200 151 299
Liuotin/DMPS-suhde 0 j8 0f8 0,8 0,8 (kg/kg) 20
Aika 2h 20' 4h 7h 2h50'
Disykloheksyyli-dime- toksisilaani (g) 125.9 154 148-7 146,8 25 7
Saanto 96,8 97,5 94,1 92,9 30 Esimerkit 5-11
Toimimalla edeltävien esimerkkien tapojen mukaisesti ja käyttämällä samaa MPT/5-katalysaattoria suoritettiin kaavan (I) mukaisten silaani- ja siloksaanijohdannaisten hydraus. Taulukossa II on esitetty hydratut yhdisteet, 35 katalysaattorimäärät, liuotintyyppi, paine, lämpötila, käytetty aika kuten myös saadut tuotteet ja vastaavat määrät ja saannot.
8721 9 7 o . CM O o*
VO O , I- (s O N *^CM
»— co i i i i ¢) "h i i in ·» *3· ι ι ι ι »—σι
CSJ il 3 O Λ I- O CO
L (Of- p- «m β 01 r-m f— o < o m m ι —— un m ιο in f— cmi ι ι co ι X -H ι too ·> m ι ι ι co ι σι r- a S o o f— ·— m ι 9 o m <— __C tn ·—___________ o in . f- o en m »- . »— r^· f— co *» c·^ σ> m ι ι σι ι d)C* im vn ι ι σι ι ι σι co ,2 in m io cm o en ^ e en ^ ^ ^ o I F- o — o o Ä H f in o ^ «v. co co cm ι oo ι ι ι S S ι im «s cm ι f- ι ι ι σι
7 S O O CM CM CO
fi ra O N
------------------- Λ ti “» cm en r-| Λ m io f n ··.
n co en ι ι ι I >i-P OF«t MC mill ι σ'
f- CM f- CM
0) cd --------- I >1 f— o co oo Qf^F-moi^ - m lOcomiiii^öiioiCMcniii ien r- m O CM O M- H En x: en CM γη ____________
3, 8 O O
O CQf-iOOCO-' CO
n m cm m ι ι ι · -¾ ιιιο kco cm ι ι ι ι σι rH — «JoiOF-om 3 ι -H σ' — — * _____£ E_________h--- ^ e •rl fÖ α -h ίο ι
cd β H -H
nj <d —- p tn o tn td tn ^ en -h
— X H tn -H
O -H ' ' ι—I -r| •H —* ι—ι en -h >i .—ι
ö tT* Η Ή β Ή N
td — '-'Oi O) tn td S -p >i id tn—. h t3 λ; cd id <u -p fH — O' -ri Ό X OHtdgQ) H ö -P d -P -P fH -H g cn-HtdH tn (Utn-Hptd
H β-Η Id >1 I g -P tn -P P
tn (0 C H >1 -H -rl m -H H 4J
^fdtd-H-P d d) ΌΛΙ tn e 0)
OfI td ra ui tdO -p o <u -P
-P -P fH -p g (dx: fH -p O <D -P
-—- d) tn -rt ι—( td fH Jd !>i Q) -1—) r—I ι—I
O' g -h m N n h tn >igd)>>i Π v H tn -H >t -P tn I +J -p -p +J >, r: -o^tn+Jtu \-h d) p P a) tn
f ·Η τ| O Λ 0) -P ~ -P d g+J+Jg^J
* p r-t -p O g -H P P Id -H -H -H -H d) Ϊ o >i di -P -fI fH td o id hhfhhx; ,5-P>igd>P>i Λ+JH >1 >1 >1 >1 o
r- -P -P H -r| -p >1 "“F -P "P N ^ l>1 F-l —V
r"i id d) P p -p d id tn ra ra ra ra ^ <*> "idgp+JHd; d)id\— χ χ χ x ~ tn ·ρ -p -p >, «w e dtnd,dd)d)d)d> tn d
>1fH fI rl I>1 -r| -H — -H >1 -H X3 Λ Ä Ä -HldO
h >1 >, >, ra tj p u id h +j 0 0 o O Td Id -p
Id !>i £>i I>i -p | O OOuldOldFHrHrHrHItnG
-P d d d d m d '-ΐρΡΛί^^^ί^ίΓΟΛίΐΰ (ddJdJdJCU - -P (N(0 -rl -rt >1 >1 >1 >1 - o (Ö
Wfehtucq h pj ha«P<uitntntn hhw
Claims (11)
1 R 10 \ / 1 <!> / \ p 3 n2 15 jossa X on aryyli-, alkyyliaryyli- tai aryylialkyyliryh-mä, jossa on 6 - 20 hiiliatomia, joka mahdollisesti sisältää ketjussa vähintään yhden heteroatomin, joka on happi, rikki tai typpi, ja jossa mahdollisesti on ainakin yksi 20 halogeeniatomi vetyatomin tilalla; tai radikaali; (R6)p 25 -1R41m-A-|R5)lT-\ O/ jossa R4 ja R5, jotka voivat olla samanlaisia tai erilai- 30 siä, ovat alkyleeniradikaaleja, jotka sisältävät 1 -20 hiiliatomia, R6 on alkyyli-, alkoksyyli-, alkoholi-, happo-tai esteriradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia, A on yllä esitetyn tyyppinen heteroatomi, ja m, n ja g ovat nolla tai kokonaisluku 1 - 10;
35 R2, R2 ja R3, jotka voivat olla samanlaisia tai eri laisia, voivat merkitä samaa kuin X edellä, tai ne voivat 9 87219 olla vetyatomeja, alkyyli- tai alkyleeniradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia, lineaarinen tai haarautunut alkyyliradikaali, jossa on 1 - 20 hiiliatomia ja joka sisältää yhden tai useamman alkoksyyli-, karbonyyli- tai 5 karboksyyliryhmän, tai N(R')2-ryhmä, jossa R' on vetyatomi • tai alkyyliradikaali, joka sisältää 1-20 hiiliatomia, tunnettu siitä, että hydraus suoritetaan liuoksessa, yli 10 barin paineessa, kun läsnä on katalyyttinen määrä katalysaattoria, joka koostuu palladiumista aktiivi-10 hiilikantoaineella.
1. Menetelmä ainakin yhden sykloalkyylirenkaan sisältävän silaani- tai siloksaaniyhdisteen valmistamiseksi 5 hydraamalla katalyyttisesti vastaava silaani- tai silok-saaniyhdiste, joka sisältää ainakin yhden aromaattisen renkaan ja jolla on kaava (I):
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että aktiivihiilen ominaispinta-ala on alle 1 000 m2/g.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen menetelmä, t u n-15 n e t t u siitä, että aktiivihiilen ominaispinta-ala on 400 - 900 m2/g ja edullisesti 600 - 800 m2/g.
4. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että katalysaattorin palladiumpitoisuus on 0,2 - 20 paino-% kui- 20 vasta katalysaattorista määritettynä.
5. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetyssä katalysaattorissa on 0,2 - 2 paino-% palladiumia, suhteessa kaavan (I) mukaiseen tuotteeseen, joka 25 on hydrattava.
6. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että hydraus suoritetaan orgaanisen liuottimen läsnäollessa.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen menetelmä, t u n-30 n e t t u siitä, että orgaaninen liuotin on apolaarinen.
8. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että liuottimen määrä on 0,1 - 10 kg kilogrammaa kohden kaavan (I) mukaista tuotetta, joka on hydrattava.
9. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuk sista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 87219 10 hydraus suoritetaan vähintään 90 °C:n lämpötilassa ja edullisesti lämpötilassa, joka on 100 - 150 °C.
10. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 5 hydraus suoritetaan paineessa, joka on vähintään 10 bar, edullisesti 16 - 120 bar.
11. Minkä tahansa edellä olevista patenttivaatimuksista mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että reaktioaika vaihtelee 0,5 - 50 tuntia, edullisesti 1-20 10 tuntia. 8721 9 11
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT2031687 | 1987-04-30 | ||
| IT20316/87A IT1204540B (it) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | Processo per la produzione di un composto silanico o silossanico contenente almeno un anlello cicloalchilico |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI881955A0 FI881955A0 (fi) | 1988-04-26 |
| FI881955A FI881955A (fi) | 1988-10-31 |
| FI87219B FI87219B (fi) | 1992-08-31 |
| FI87219C true FI87219C (fi) | 1992-12-10 |
Family
ID=11165674
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI881955A FI87219C (fi) | 1987-04-30 | 1988-04-26 | Foerfarande foer framstaellning av aotminstone en cykloalkylring innehaollande silan- eller siloxanfoerening |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4912243A (fi) |
| EP (1) | EP0289058A3 (fi) |
| JP (1) | JPS63284188A (fi) |
| KR (1) | KR880012617A (fi) |
| AU (1) | AU610155B2 (fi) |
| BR (1) | BR8802025A (fi) |
| CA (1) | CA1318323C (fi) |
| FI (1) | FI87219C (fi) |
| IL (1) | IL86178A (fi) |
| IT (1) | IT1204540B (fi) |
| NO (1) | NO881864L (fi) |
| RU (1) | RU1838315C (fi) |
| ZA (1) | ZA882953B (fi) |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3751500A (en) * | 1969-08-18 | 1973-08-07 | Int Flavors & Fragrances Inc | Hydrogenated indane derivatives and processes for producing same |
-
1987
- 1987-04-26 ZA ZA882953A patent/ZA882953B/xx unknown
- 1987-04-30 IT IT20316/87A patent/IT1204540B/it active
-
1988
- 1988-04-26 US US07/186,349 patent/US4912243A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-26 AU AU15149/88A patent/AU610155B2/en not_active Ceased
- 1988-04-26 IL IL86178A patent/IL86178A/xx unknown
- 1988-04-26 FI FI881955A patent/FI87219C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-04-27 CA CA000565276A patent/CA1318323C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-04-27 BR BR8802025A patent/BR8802025A/pt not_active Application Discontinuation
- 1988-04-28 NO NO881864A patent/NO881864L/no unknown
- 1988-04-29 RU SU884355586A patent/RU1838315C/ru active
- 1988-04-30 KR KR1019880004987A patent/KR880012617A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-04-30 JP JP63108899A patent/JPS63284188A/ja active Pending
- 1988-05-02 EP EP88107020A patent/EP0289058A3/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT1204540B (it) | 1989-03-03 |
| AU1514988A (en) | 1988-11-03 |
| FI881955A (fi) | 1988-10-31 |
| IL86178A (en) | 1992-11-15 |
| FI87219B (fi) | 1992-08-31 |
| KR880012617A (ko) | 1988-11-28 |
| IT8720316A0 (it) | 1987-04-30 |
| NO881864D0 (no) | 1988-04-28 |
| RU1838315C (ru) | 1993-08-30 |
| EP0289058A2 (en) | 1988-11-02 |
| IL86178A0 (en) | 1988-11-15 |
| AU610155B2 (en) | 1991-05-16 |
| FI881955A0 (fi) | 1988-04-26 |
| EP0289058A3 (en) | 1990-07-11 |
| JPS63284188A (ja) | 1988-11-21 |
| CA1318323C (en) | 1993-05-25 |
| NO881864L (no) | 1988-10-31 |
| US4912243A (en) | 1990-03-27 |
| BR8802025A (pt) | 1988-11-29 |
| ZA882953B (en) | 1988-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Berk et al. | Development of a titanocene-catalyzed enyne cyclization/isocyanide insertion reaction | |
| EP2534140B1 (en) | Efficient methods for z- or cis-selective cross-metathesis | |
| Salomon et al. | Recent developments in chemical deprotection of ester functional groups | |
| Wilson et al. | Bis (2-diphenylphosphinoethyl) amine. A flexible synthesis of functionalized chelating diphosphines | |
| EP3019273B1 (fr) | Nouveaux catalyseurs a ligand silene | |
| EP3019272B1 (fr) | Nouveaux catalyseurs a ligand silylene | |
| JPH04312594A (ja) | 白金−オルガノシロキサン錯体の製造方法 | |
| KR102002714B1 (ko) | 백금 착물 및 히드로실릴화 반응에 의해 가교될 수 있는 조성물에서 이의 용도 | |
| FI94031C (fi) | Rodium-kolloidi, menetelmä sen valmistamiseksi ja sen käyttö | |
| KR20180116238A (ko) | 올레핀 복분해 촉매 | |
| JPH0352785B2 (fi) | ||
| FI87219C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av aotminstone en cykloalkylring innehaollande silan- eller siloxanfoerening | |
| FI87220C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av en silan- eller siloxanfoerening som innehaoller minst en cykloalkylring | |
| FI87788B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av minst en cykloalkylring innehaollande silan- eller siloxanfoerening | |
| FR2578256A1 (fr) | Carbamates de silyle, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de bis(aminoalkyl) disiloxanes. | |
| KR20200032145A (ko) | 귀금속 촉매의 안정화 | |
| GB2185984A (en) | Preparation of primary aminosiloxanes | |
| CN114874119B (zh) | 光催化合成3,4-双烷基化-4-吡咯啉-2-酮衍生物的方法 | |
| Matsuda et al. | Rhodium-catalyzed reactions of cyclobutanones with alcohols and amines forming esters and amides | |
| FR2727973A1 (fr) | Nouveaux composes silicones a fonctions amines cycliques steriquement encombrees, utiles pour la stabilisation lumiere et thermique des polymeres | |
| Ishikawa et al. | Silicon carbon unsaturated compounds: XXVII. Nickel-catalyzed reactions of 2-phenyl-and 2-(o-tolyl)-2-(phenylethynyl) hexamethyltrisilane | |
| JP5290386B2 (ja) | アルコキシ置換された１，２−ビス−シリル−エタンの製造法 | |
| FR2496650A1 (fr) | Procede de production catalytique de diacetate d'ethylidene | |
| JP2019520322A (ja) | カチオン性ケイ素（ｉｉ）化合物およびその製造方法 | |
| JP4029671B2 (ja) | 光学活性なサルドイミン銅錯体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed | ||
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ISTITUTO GUIDO DONEGANI S.P.A. |