FI86552C - Organopolysiloxankompositioner, som kan omvandlas till skum med bestaendighet mot foerbraenning. - Google Patents

Organopolysiloxankompositioner, som kan omvandlas till skum med bestaendighet mot foerbraenning. Download PDF

Info

Publication number
FI86552C
FI86552C FI860570A FI860570A FI86552C FI 86552 C FI86552 C FI 86552C FI 860570 A FI860570 A FI 860570A FI 860570 A FI860570 A FI 860570A FI 86552 C FI86552 C FI 86552C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
parts
oil
viscosity
mpa
resin
Prior art date
Application number
FI860570A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI860570A (fi
FI86552B (fi
FI860570A0 (fi
Inventor
Bernard Laisney
Maurice Duvernay
Original Assignee
Rhone Poulenc Spec Chim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Spec Chim filed Critical Rhone Poulenc Spec Chim
Publication of FI860570A0 publication Critical patent/FI860570A0/fi
Publication of FI860570A publication Critical patent/FI860570A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI86552B publication Critical patent/FI86552B/fi
Publication of FI86552C publication Critical patent/FI86552C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/02Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by the reacting monomers or modifying agents during the preparation or modification of macromolecules
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2383/00Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
    • C08J2383/04Polysiloxanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Fireproofing Substances (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Seats For Vehicles (AREA)
  • Tyre Moulding (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Description

1 86552
Organopolysiloksaanikoostumukset, jotka voidaan muuntaa tulenkestäviksi vaahdoiksi
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat organopolysiloksaani-koostumukset, joita voidaan muuntaa vaahdoiksi, joilla on entistä parempi tulenkestävyys. Nämä koostumukset muodostetaan sekoittamalla organopolysiloksaanipolymeerejä, joihin sisältyy reaktiivisia ryhmiä SiH, SiOH ja Si-vinyyli; ne katalysoidaan jollakin platinajohdoksella.
Organopolysiloksaanikoostumuksia, jotka voidaan muuntaa vaahdoiksi ja katalysoida jollakin patinajohdoksella, tunnetaan ennestään; niitä esiintyy varsin uusissa patenteissa ja erityisesti US-patenttijulkaisuissa 3 923 705, 4 189 545, 4 418 157 ja GB-patenttijulkaisussa 2 065 661.
US-patentin 3 923 705 kohteena on silikonivaahtojen valmistusmenetelmä, joka käsittää sen, että sekoitetaan jotakin organo-vety-polysiloksaania, jossa on vähintään 3 SiH-ryhmää moolia kohti, jotakin hydroksyloitua organopolysiloksaania, jossa on enemmän kuin yksi ja jopa 2,5 hydroksyyliradikaalia moolia kohti, ja jotakin platina-katalysaattoria suhteessa 5-200 osaa platinaa 1 miljoonaa osaa kohti näitä yhdisteitä. Organo-vety-polysiloksaania ja hydroksyloitua organopolysiloksaania on läsnä riittävät määrät johtaakseen SiH-ryhmien suhteen SiOH-ryhmiin välille 2,5-40. Jotakin diorganopolysiloksaanilla lohkottua triorganosiloksia, jossa on keskimäärin 2 vinyyliradi-kaalia moolia kohti, voidaan lisätä näihin yhdisteisiin.
US-patenttijulkaisu 4 189 545 koskee tulenkestävän silikoni-vaahdon koostumusta, joka käsittää 100 osaa jotakin diorganopolysiloksaanilla lohkottua triorganosiloksaania, jossa on 0,0002-3 % vinyyliradikaaleja, 0-200 osaa jotakin täyteainetta, 100-15 000 miljoonasosaa vettä, 1-50 osaa jotakin dior-ganopolysiloksaania, joka sisältää SiH-ryhmiä ja jonka vis- 2 86552 kositeetti on 5-100 mPa.s 25°C:ssa, ja 1-250 miljoonasosaa jotakin platinakatalysaattoria.
GB-patentin 2 065 661 kohteena on silikonikoostumus, joka on muunnettavissa tulenkestäväksi vaahdoksi ja joka käsittää 100 osaa jotakin triorganosiloksilla blokeerattua diorganopolysi-loksaania, jossa on 0,0002-3 % vinyyliradikaaleja, 1-10 osaa jotakin organopolysiloksaania, jossa on 2-10 % hydroksyylira-dikaaleja, jonka viskositeetti on 10-100 mPa.s 25°C:ssa, 0-200 osaa jotakin täyteainetta, 1-10 osaa jotakin diorganopolysi-loksaania, johon sisältyy SiH-ryhmiä ja jonka viskositeetti on 5-100 mPa.s 25°C:ssa, ja 1-250 miljoonasosaa jotakin platina-katalysaattoria .
Seos voi lisäksi sisältää 10-100 osaa jotakin triorganosilok-si- ja Si02-pohjaista kopolymeeria tai jotakin muuta trior-ganosiloksi-, diorganosiloksi- ja Si02-pohjaista kopolymeeriä, jolloin triorganosiloksipohjäisten suhde Si02-pohjaisiin näissä kahdessa kopolymeerissä on 0,5-1, ja diorganosiloksipohjäiset edustavat 1-10 % kaikista toisen kopolymeerin pohjista; 2,5-10 näiden kahden kopolymeerin piiatomeista kannattaa vinyyliradikaaleja.
US-patentti 4 418 157 koskee menetelmää silikonivaahdon valmistamiseksi, jonka vaahdon ominaismassa on vähäinen, joka menetelmä käsittää sen, että jotakin yhdistettä, joka on muunnettavissa vaahdoksi (ja pohjautuu johonkin diorganopolysilok-saaniin, johonkin organo-vety-polysiloksaaniin ja johonkin platinakatalysaattoriin) sekoitetaan määrään, joka pystyy pienentämään vaahdon tilavuusmassaa, jotakin kopolymeeria, joka koostuu triorganosiloksi- ja Si02-pohjaisista polymeereistä, tai jotakin muuta kopolymeeria, joka koostuu triorganosiloksi-, diorganosiloksi- ja Si02-pohjäisistä polymeereistä, niin että triorganosiloksipohjäisten suhde Si02-pohjaisiin on välillä 0,25-0,8, ja diorganosiloksipohjaisten suhde Si02-pohjaisiin on välillä 0-0,1.
3 86552
Edellä mainittujen patenttien mukaan valmistetut yhdisteet johtavat hyvälaatuisiin vaahtoihin, so. vaahtoihin, jolla on se tilavuusmassa, johon on pyritty, ja riittävän hyvä tulen-kestävyys. Nämä koostumukset ovat kuitenkin joskus vaikeita valmistaa ja käyttää sen johdosta, että ne vaativat erittäin aktiivisen platinakatalysaattorin ja/tai ainesosiensa jakauman äärimmäisen tarkan annostelun.
Lisäksi saaduilla vaahdoilla el aina ole riittävää tulenkes-tävyyttä. Erinomainen käyttäytyminen liekissä on kuitenkin välttämätön, koska silikonivaahtoja usein käytetään suojaamaan olennaisia elimiä, kuten sähkökaapeleita ja elektronisia releitä, joita käytetään esimerkiksi laitteissa, joilla käsitellään vaarallisia tuotteita, tai laitteissa, joilla kuljetetaan ihmisiä. Näiden elinten käynnin huono kunto tulipalon aikana voi vaarantaa hälytys- tai turvallisuusjärjestelmien toiminnan.
Esillä oleva keksintö ehdottaa silikonikoostumuksia, jotka yhtäältä ovat muunnettavissa vaahdoiksi, jotka merkittävässä määrin ovat tulenkestäviä ja toisaalta helppoja valmistaa ja käyttää, olkoonpa vaahtojen toivottu ominaismassa mikä hyvänsä. Nämä edut saavutetaan sen ansiosta, että SiH-, Si-vinyyli-ja SiO-ryhmiin kuuluvien organopolysiloksaanien yhteydessä ja ulkopuolella käytetään triorganosiloksisidottuja diorganopo-lysiloksaaneja, joissa ei ole lainkaan reaktiivisia radikaaleja eikä nestemäisiä organopolysiloksaanihartseja, joissa on radikaalisia hydroksyylejä. Tämän tyyppinen nestemäinen hartsi voidaan valmistaa saattamalla jokin α-ω-dihydroksyloitu dior-ganopolysiloksaaniöljy, jonka viskositeetti on määrätty, reagoimaan jonkin hartsin kanssa, joka koostuu perustoista trime-tyylisiloksi ja Si02, ja jossa on vähintään 0,6 % hydroksyyli-radikaaleja, jotka ovat liittyneinä piiatomiin; samanlaisia hartseja esiintyy US-patenttijulkaisussa 3 205 283.
Tarkemmin sanottuna esillä oleva keksintö koskee koostumuksia, jotka ovat muunnettavissa vaahdoiksi, jotka kestävät liekkiä ja joille on tunnusmerkillistä se, että ne sisältävät: 4 86552 A) 100 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu vinyylidiorganosiloksiryhmällä, jonka piiatomiin sitoutuneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, vinyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 100-250 000 mPa.s 25°C:ssa, B) 50-100 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu triorganosiloksiryhmällä, jonka piiatomiin sitoutuneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyliradikaa-lien joukosta, joiden viskositeetti on 10-5 000 mPa.s 25°C:ssa, C) 25-180 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu jollakin hydroksyyliradikaalilla, jonka piiatomeihin sidotut orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyy-liradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 5-10 000 mPa.s 25°C:ssa, D) 10-150 osaa jotakin nestemäistä hartsia, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: (i) hartsi, joka sisältää kaavojen CH3Si01 5 ja (CH3)2Si0 mukaisia ryhmiä, joissa suhde CH3/Si on välillä 1,1-1,6 ja jotka sisältävät painon mukaan 1-6 % hydroksyyliradikaaleja, jotka ovat sitoutuneet piiatomeihin, ja jonka viskositeetti on 1500-20 000 mPa.s 25eC:ssa, (2i) reaktiotuote, joka on valmistettu - lähtien jonkin silikonihartsin liuoksesta jossakin orgaanisessa liuottimessa, joka hartsi sisältää kaavojen (CH3)3SiO05 ja Si02 mukaisia ryhmiä moolisuhteessa (CH3)3SiO0 5/Si02 = 0,4- 1,2, joissa on 0,6-5,5 mooli-% piiatomeihin liittyneitä hydroksyyliradikaaleja, sekä jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu päätepiiatomiin liittyneellä hydroksyyliradikaalilla, jonka orgaaniset, piiatomiin liittyneet radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 10-4 000 mPa.s 25°C:ssa, - lämmittämällä kahden reagenssin seosta, jossa silikonihartsin ja diorganopolysiloksaaniöljyn painosuhde on 0,1-1,0, 5 86552 lämpötilassa, joka on korkeampi kuin 80°C, aika, joka on tarpeen orgaanisen liuottimen poistamiseen.
(3i) Hartsin (i) seosta reaktion {2i) tuotteen kanssa, jossa hartsin (i) ja reaktion (2i) tuotteen suhde on välillä 0,2-5.
E) 10-40 osaa nestemäistä organovetypolysiloksaanipolymeeria, jossa on vähintään 3 SiH moolia kohti.
F) 30-90 osaa jotakin mineraali- ja/tai metallitäyteainetta.
G) 0,001-0,05 osaa platinametallia jonkin orgaanisen johdoksen ja/tai platinamineraalin muodossa.
Mainittu diorganopolysiloksaaniöljy Λ), jonka viskositeetti on 100-250 000 mPa.s 25°C:ssa, mieluummin 600-20 000 mPa.s 25°C:ssa, on lineaarinen polymeeri, joka koostuu sarjasta diorganosiloksi-ryhmiä, jotka ovat ketjujensa päistä sitoutuneet vinyyliorgano-siloksiryhmään. Polymeerin piiatomeihin liittyneet orgaaniset radikaalit on valittu radikaalien metyyli, etyyli, n-propyyli, vinyyli, fenyyli ja 3,3,3-trifluoripropyyli joukosta siten, että vähintään 60 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja, enintään 20 % on fenyyliradikaaleja ja enintään 2 % on vinyyli-radikaaleja (tähän %-määrään ei lasketa niitä vinyyliradikaaleja, jotka sijaitsevat ketjun päässä).
Konkreettisina esimerkkeinä diorganosiloksiryhmistä voidaan mainita seuraavien kaavojen mukaiset: (CH3)2SiO, CH3(CH2=CH)SiO, CH3 (CgH^ SiO, (C6H5)2SiO, CH3(n.C3H7)SiO, CH3(C6H5)SiO, CF3CH2CH2(CH3)SiO.
Mieluimmin käytetään jotakin dimetyylipolysiloksaaniöljyä, jonka ketjun kumpaankin päähän on sidottuna jokin dimetyylivi-nyyli-siloksiryhmä tai jokin metyylifenyylivinyyli-siloksiryh-mä, jonka viskositeetti on 600-150 000 mPa.s 25°C:ssa.
öljyä pitävät kaupan silikonien valmistajat, mutta muuten sen valmistus voidaan suorittaa esimerkiksi polykondensoimalla ja uudelleen järjestämällä, jonkin katalysaattorin läsnäollessa seoksen, joka koostuu jostakin diorganovinyyli-kloorisilaanista ja jostakin diorganokloorisilaanista, hydrolyysituotetta. Se 6 86552 voidaan myös valmistaa polymeroimalla jotakin diorganosyklo-polysiloksaania, kuten oktametyylisyklotetrasiloksaania. Se voidaan valmistaa myös polymeroimalla jotakin diorganosyklo-polysiloksaania kuten oktametyylisyklotetrasiloksaania, jonkin alkalisen tai happaman katalysaattorin avulla sopivan määrän jotakin ketjun pääteainetta kuten kaavan: R(CH2=CH)CH3SiO/Si(CH3)207nSiCH3(CH=CH2)R mukaista, jossa R on metyyli- tai fenyyliradikaali ja n on jokin kokonaisluku väliltä 0-20.
Kun polymeraatioreaktion tasapainotila on saavutettu, katalysaattori neutraloidaan ja eliminoidaan tislaamalla pois haihtuvat yhdisteet. Voidaan käyttää öljyä A) yksinään tai jonkin öljyjen A) seoksen muodossa, jotka öljyt A) eroavat toisistaan viskositeettiarvoltaan. Voidaan myös, sikäli kun vaahtoavat yhdisteet on konditionoitu kahtena komponcnlLinu, lisätä öljyä, jonka viskositeetti on verraten alhainen, esimerkiksi 1000-20 000 mPa.s 25°C:ssa, toiseen sen kahdesta komponentista ja öljyä, jonka viskositeetti on korkeampi, esimerkiksi 60 000-15 000 mPa.s 25°C:ssa, toiseen komponenttiin. Tämä menettely tekee mah-: dolliseksi säätää näiden kahden komponentin viskositeettia.
Diorganopolysiloksaaniöljyä B) käytetään suhteessa 50-100 osaa, mieluimmin 55-95 osaa 100 osaa kohti vinyyliöljyä A); se on lineaarinen polymeeri, joka on ketjunsa päistä suljettu trior-!'] ganosiloksiyhdisteellä, jonka viskositeetti on 10-5000 mPa.s 25°C:ssa, mieluimmin 15-3500 mPa.s 25°C:ssa. Ne orgaaniset radikaalit, jotka ovat liittyneenä polymeerin piiatomeihin, valitaan radikaalien metyyli-, etyyli-, fenyyli-, 3,3,3-trifluori-propyyli-joukosta; vähintään 70 % näistä radikaaleista on metyy-:.‘i liradikaale ja , enintään 15 % on fenyyliradikaale ja.
V Konkreettisina esimerkkeinä diorganosiloksiyhdisteistä, jotka muodostavat öljyn B) suoraviivaisen ketjun, voidaan mainita kaa-"vojen (CH3)2SiO, CH3 (C6H5) SiO, (CgH^SiO, C»3 (C6H5) SiO, CF3CH2CH2 (CH3) SiO mukaiset.
7 86552
Konkreettisina esimerkkeinä yhdisteistä, jotka sulkevat ketjut, voidaan mainita kaavojen (CH3)3SiOg (CH3)2C6H5SiOQ (CH-j) 2 (C2H5) SiOQ 5, CF3CH2CH2 (CH3) 2SiOQ 5 mukaiset.
Mieluimmin käytetään dimetyylipolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu trimetyylisiloksi- tai dimetyyli-fenyylisiloksiyhdisteellä, jonka viskositeetti on 15-3000 mPa.s 25°C:ssa.
öljyä B) pitävät kaupan silikonien valmistajat; lisäksi sitä voidaan valmistaa noudattaen edellä öljyn A) valmistukseen nähden selitettyjä toimintatapoja, kuitenkin siten, että organo-kloorisilaanit, joita käytetään polykondensaatioreaktiossa, samoin kuin ne diorganosyklopolysiloksaanit ja ketjunsuljenta-polymeerit, joita käytetään polymerisaatioreaktiossa, sisältävät orgaanisia radikaaleja, jotka ovat liittyneinä piiatomeihin, on valittu yksinomaan radikaalien metyyli, etyyli, fenyyli ja 3,3,3-trifluoripropyyli joukosta, öljyä B) voidaan käyttää sellaisenaan, tai öljyjen B) seoksen muodossa, jotka eroavat toisistaan viskositeettiarvonsa puolesta.
Sikäli kun keksinnön mukaiset vaahdotusyhdisteet on muodostettu kahdeksi komponentiksi, tämä antaa mahdollisuuden jakaa öljy B) näiden kahden komponentin kesken, ja sitten, niin haluttaessa, lisätä yhteen komponenteista öljyä B), jonka viskositeetti on alhainen, esimerkiksi 15-100 mPa.s 25°C:ssa, ja toiseen komponenttiin öljyä, jonka viskositeetti on suurempi, esimerkiksi 100-2500 mPa.s 25°C:ssa.
Dihydroksyloitua diorganopolysiloksaaniöljyä α-ω C) käytetään suhteessa 25-180 osaa, mieluimmin 30-150 osaa 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Se on lineaarinen polymeeri, jonka viskositeetti on 5-10 000 mPa.s 25°C:ssa, mieluimmin 10-8000 mPa.s 25°C:ssa, joka ketjunsa kummastakin päästä on jonkin hydroksyyliradikaalin sulkema; piiatomeihin liittyvät orgaaniset radikaalit valitaan radikaalien metyyli, etyyli, fenyyli, 3,3,3-trifluoripropyyli joukosta, vähintään 80 % näistä radikaaleista on metyyliradikaaleja ja 8 86552 enintään 10 % on fenyyliradikaaleja.
Konkreettisina esimerkkeinä diorganosiloksiyhdisteistä, jotka muodostavat öljyn lineaarisen rungon, voidaan mainita seuraa-vien kaavojen mukaiset: (CH3)2SiO, CH3(C2H5)SiO, CH3 (CgH,.) SiO, (CgH5)2SiO, CH3(CF3CH2CH2)SiO.
Mieluimmin käytetään dimetyylipolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu hydroksyy1iradikaalilla, joka on liittyneenä päätepiiatomiin ja jonka viskositeetti on 10-5000 mPa.s 25°C:ssa. Öljyä C) voidaan käyttää sellaisenaan tai seoksena yhden tai useamman muun öljyn C) kanssa, jotka eroavat toisistaan viskositeettiarvonsa puolesta.
Keksinnön erään sovellutusmuodon mukaan on jopa suositeltavaa käyttää seosta, joka sisältää esimerkiksi 23-140 osaa öljyä C), jonka viskositeetti on 300-8000 mPa.s 25°C:ssa, ja 2-40 osaa toista öljyä C), jonka viskositeetti on 5-150 mPa.s 25°C:ssa, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A). Viskositeetiltaan alhaisen öljyn C) läsnäolo saattaa edistää määrättyjen vaahtoavien yhdisteiden puitteissa vaahtojen muodostusta, joilla on yhtä aikaa pieni tilavuuspaino, esimerkiksi alle 300 kg/m , ja hienojakoinen ja säännöllinen solurakenne.
: öljyä C) on saatavissa silikoni-markkinoilla; lisäksi sitä voi daan valmistaa noudattamalla sitä diorganosyklopolysiloksaanien polymerointitekniikkaa, joka on selitetty öljyn A) valmistuksen yhteydessä. Kuitenkin, se ketjun sulkuaine, jota viimeksimaini-tussa valmistuksessa käytetään, korvataan tässä vedellä ja/tai jollakin dihydroksyloidulla diorganopolysiloksaanilla α-ω, jonka molekyylimassa on pieni, ja jonka ketjussa on 2-30 piiatomia.
Nestemäistä hartsia D) käytetään suhteessa 10-150 osaa, mieluimmin 15-135 osaa 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Se voidaan valita siitä hartsien ryhmästä, johon kuuluu hartsi (i) , joka koostuu kaavojen CH^jSiO·^ 5 ja (CH3)2SiO mukaisista yhdisteistä, suhteessa CH3/Si 1,05-1,65, mieluimmin 1,10-1,6, 9 86552 jotka yhteensä sisältävät painon mukaan 0,9-6 %, mieluimmin 1-5,50 % piiatomeihin sitoutuneita hydroksyyliradikaaleja, ja joiden viskositeetti on 1500-20 000 mPa.s 25°C:ssa, mieluimmin 2000-18 000 mPa.s 25°C:ssa.
Nöyhtämäinen hartsi (i) voidaan valmistaa kohydrolysoimalla (mieluimmin jossakin orgaanisessa liuottimessa, kuten etyylieet-terissä tai tolueenissa) metyylitrikloorisiläänin ja dimetyyli-kloorisilaanin seosta, jossa suhde CH^/Si on toivottu, so.
1,05-1,65; tällainen toimintatapa esiintyy nimenomaan US-patentti julkaisussa 2 985 544.
Hartseina (i) suositellaan käytettäväksi niitä, joissa on vähintään 2,9 ja voi olla yli 10 hydroksyyliradikaalia moolia kohti. Hartsien, joilla on tämä tunnusmerkki, keskimääräinen molekyyli-massa Mn on esimerkiksi välillä 2000-5000, kun niiden hydroksyy-liradikaalipitoisuus painon mukaan on välillä 2,5-4 %.
Nestemäinen hartsi D) voidaan myös valita siitä hartsiryhmästä, johon sisältyy sen reaktion (2i) tuote, joka syntyy, kun lämmitetään seosta, jossa on jonkin hartsin MQ liuosta jossakin or-gaanisessa liuottimessa sekä jotakin diorganopolysiloksaani-öljyä, joka on ketjunsa kummastakin päästä suljettu hydroksyyli-;; radikaalilla, joka on liittynyt sen pääte-piiatomiin. Hartsissa MQ on ryhmiä (CH3)3SiOQ 5 ja Si02» jakautuneina moolisuhteissa (CH^)^SiOq j/SiC^ = 0,4-1,2, mieluimmin 0,5-1,1, ja joka sisältää, painon mukaan, 0,5-5,5 %, mieluimmin 0,8-5 % piiatomeihin sitoutuneita hydroksyyliradikaaleja.
Sitä säilytetään liuotettuna johonkin tavalliseen orgaaniseen liuottimeen kuten tolueeniin, ksyleeniin, kumeeniin, kloori-bentseeniin, sykloheksaaniin, metyylisykloheksaaniin, tetrakloo-rietaaniin, triklooritrifluorietaaniin, sen pitoisuus liuoksessa voi vaihdella välillä 20-70 paino-3,. Hartsi MQ on ennestään tunnettu organopolysiloksaan.i-kopolymcer i, jonka valmistus voidaan suorittaa lähtien trimetyylikloorisilaanista ja/tai heksa-metyylidisiloksaanista ja natriumsilikaatista; US-patenttijulkaisuissa 2 676 182 ja 2 857 356 esitetään yksityiskohtia tästä vaImi s tuk se s ta.
10 86552
On suositeltavaa käyttää hartsien MQ joukossa niitä, joissa on vähintään 2,8 ja voi olla yli 20 hydroksyyliradikaalia moolia kohti.
Hartsien, joilla on tämä tunnusmerkki, keskimääräinen molekyyli-massa on esimerkiksi Mn-lukuna 2400-7000, kun ne sisältävät, painon mukaan, 2-5 % hydroksyyliradikaaleja.
Dihydroksyloitu diorganopolysiloksaaniöljy α-ω on, ennen kuin se reagoi hartsin MQ kanssa, öljyn C) sukuinen lineaarinen polymeeri; siinä on kuitenkin metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja trifluoripropyyliradikaaleja; vähintään 80 % näistä radikaaleista on metyyliä ja yli 10 % on fenyyliä. Tämän öljyn viskositeetti on 10-4000 mPa.s, mieluimmin 15-3500 mPa.s 25°C:ssa.
Tämä vaihtelualue on rajoitetumpi kuin öljyn C), joka on 5-10 000 mPa.s 25°C:ssa.
Se selitys, joka edellä on esitetty hydroksyloidun öljyn C) valmistukseen ja koostumukseen nähden, sopii täydellisesti myös nyt esillä olevaan hydroksyloituun öljyyn, jonka viskositeetti on 10-4000 mPa.s 25°C:ssa. Mieluimmin hydroksyloituna öljynä käytetään dihydroksyloitua dimetyylipolysiloksaaniöljyä α-ω, jonka viskositeetti on 15-2500 mPa.s 25°C:ssa.
. Se seos, joka koostuu hartsin MQ liuoksesta ja hydroksyloidusta öljystä, jonka viskositeetti on 10-4000 mPa.s 25°C:ssa, saadaan aikaan yksinkertaisesti hämmentämällä; siihen käytettyjen kahden : · reagenssin määrät ovat sellaiset, että hartsin MQ suhde dihydrok-syloituun öljyyn α-ω on välillä 0,1-1, mieluimmin välillä 0,15-0,95. Saatu yhdenmukainen seos lämmitetään, mieluimmin yli 80°C:een, ilmakehän paineessa; sitten se saatetaan ilmakehän . . painetta pienempään paineeseen ajaksi, joka riittää käytännöllisesti katsoen kaiken orgaanisen liuottimen poistumiseen hartsista MQ. Seos voidaan myös lämmittää vähitellen 80°C:n yläpuolelle sen ollessa lämmityksen alkaessa alttiina ilmakehän painetta pienemmälle paineelle. Menetelmän erään muunnoksen mukaan on mahdollista olla etukäteen sekoittamatta hartsin MQ liuosta hydroksyloidun öljyn kanssa, vaan tislata, mieluimmin ilmakehän n 86552 painetta alemmassa paineessa, orgaaninen liuotin hartsiliuok-sesta ja lisätä, tämän liuottimen poistamiseksi, dihydroksyloi-tua diorganopolysiloksaaniöljyä α-ω.
Olkoonpa käytetty toimintamenettely mikä tahansa, on suositeltavaa olla ylittämättä 250°C seoksen massassa.
Reaktion päättyessä saatu nesteseos muodostaa nestemäisen hartsin (2i); sen viskositeetti on 500-25 000 mPa.s 25°C:ssa, mieluimmin 800-20 000, ja se sisältää piiatomeihin liittyneitä hydroksyyliradikaaleja painon mukaan 0,2-4,5 %, mieluimmin 0,3-4,2 %.
Nestemäisen hartsin (2i) (so. hartsin MQ ja dihydroksyloidun diorganopolysiloksaaniöl jyn α-ω välisen r e akti tuotteen) luonne ei ole hyvin määritetty. Tällä nestemäisellä hartsilla on kuitenkin erityisominaisuuksia, koska se voidaan muuntaa läpinäkyväksi, joustavaksi aineeksi, niin kuin US-patenttijulkaisussa 3 205 283 osoitetaan.
Lisäksi todetaan, ja US-patenttijulkaisu 3 205 283 mainitsee sen, että hartsin MQ liuoksen orgaanisessa liuottimessa seos jonkin dihydroksyloidun diorganopolysiloksaaniöljyn kanssa, jonka viskositeetti on yli 4000 mPa.s 25°C:ssa, päätyy, sen jälkeen kun suurin osa orgaanisesta liuottimesta on poistettu lämmittämällä, vale-hyytelömäiseksi tuotteeksi. Tämä tuote on vaikeasti sisällytettävissä keksinnön mukaisten yhdisteiden muiden ainesosien joukkoon.
Nestemäinen hartsi D) voidaan lisäksi valita niiden hartsien ryhmästä, jotka sisältävät seosta, jonka muodostavat hartsi (i) ja reaktion (2i) tuote, jolloin hartsin (i) painosuhde reaktion (2i) tuotteeseen on välillä 0,2-5, mieluimmin välillä 0,3-4,5. Seos, joka on valmistettu yksinkertaisesti sisällyttämällä tois-; ta näistä kahdesta ainesosasta toiseen, on homogeeninen ja sta-; hiili, mikä on odottamatonta, kun tiedetään, että rakenteeltaan erilaiset silikonihartsit ovat huonosti yhteensopivia keskenään.
12 86552
Mieluimmin tämän seoksen valmistamiseen käytetään sellaista reaktion (2i) tuotetta, jonka hydroksyloitu lähtö-öljy on valittu niiden α-ω-dihydroksyloitujen dimetyylipolysiloksaani-öljyjen joukosta, joiden viskositeetti on 15 ja 2500 mPa.s välillä 25°C:ssa.
Nestemäistä organovetypolysiloksaanipolymeeriä E), jossa on vähintään 3 SiH-ryhmää moolia kohti, käytetään suhteessa 10-40 osaa, mieluimmin 12-38 osaa, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Tämä polymeeri vastaa keskimääräistä kaavaa G H SiO, , jossa x on luku väliltä 1-1,99, mieluimmin väliltä 1,05-1,95, ja y on luku väliltä 0,1-1, mieluimmin väliltä 0,2-0,95, summa x + y edustaa lukua väliltä 1,7-2,6, mieluimmin väliltä 1,75-2,55 ja G edustaa metyyli-, etyyli-, n-propyyli- tai fenyyliradikaalia, jolloin vähintään 80 % radikaaleista G on metyyliradikaaleja.
Edellä oleva kaava käsittää ne polymeerit E), joilla on lineaarinen, syklinen tai haaraketjuinen rakenne.
Rakenteeltaan lineaarinen polymeeri E) voi vastata keskimääräistä kaavaa: G ( s_t) HtSi/ÖSiG2_7 /ÖSi (G) M/h0SiHtG (3-t) jossa t on luku 0 tai 1, g on luku väliltä 0-50, h on luku välil-tä 3-90 ja G:llä on sama merkitys, joka sille edellä on annettu selitettäessä yleistä kaavaa.
Mieluimmin käytetään polymeeriä, jonka rakenne on lineaarinen, ja vastaa seuraavaa keskimääräistä kaavaa: (CH3)3Si/ÖSi(CH3)2_7g/OSi(CH3)H7hOSi(CH3)3 jossa kaavassa g ja h merkitsevät samaa kuin edellä.
Polymeeri E), jonka rakenne on syklinen, voi vastata keskimää-• räistä kaavaa /OSi (G) ^7nil^s^G2~^n2' 3ossa kaavassa n^" on luku 3:sta 10:een ja n2 on luku 0:sta 5:een ja G merkitsee samaa kuin edellä.
Mieluimmin valitaan rakenteeltaan syklinen polymeeri, joka vastaa kaavaa /OSi(CH3)H/^ tai kaavaa /OSi(CH3)H/3.
i3 B6552
Rakenteeltaan haaraketjuinen polymeeri E) sisältää vähintään yhden ryhmän, joka vastaa kaavoja GSiC^ 5, Si02, HSiO^ 5, jolloin muut ryhmät on valittu niiden joukosta, jotka vastaavat kaavoja G^SiOq HG2SiOQ G2SiO, H(G)SiO; joissa G edelleen merkitsee samaa kuin edellä.
Polymeeri, jolla on hyvin määritelty haaraketjuinen rakenne, saattaa vastata keskimääräistä kaavaa:
QwSi/TOSiG2H)7w, <°SiG3)w„_74_w jossa kaavassa Q edustaa samaa kuin g tai H (G merkitsee edelleen samaa); w on luku 0 tai 1; w' on luku 2, 3 tai 4; w" on luku 0 tai 1 ja w'+w" edustaa lukua 3 tai 4; kuitenkin silloin kun w on nolla, w' on luku 3 tai 4; silloin kun w = 1 ja Q edustaa H:ta, w' on luku 2 tai 3; silloin kun w on 1 ja Q edustaa G:tä, w' on luku 3.
Mieluimmin valitaan rakenteeltaan haaraketjuinen polymeeri, joka vastaa kaavaa CH^Si/OSi (CH^) ta;i- haavaa Si/OSi (CH^) 2H/4 .
Mineraali- tai metallitäyteainetta F) käytetään suhteessa 30-90 osaa, mieluimmin 35-85 osaa, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Se voidaan valita ryhmistä; lujittavista täyteaineista kuten polttamalla tai saostamalla saatu pii puolilujittavista tai ei-lujittavista täyteaineista kuten murskattu kvartsi, piimaasta peräisin oleva pii, talkki, kiille, kalsiumkarbonaatti, hehkutettu savi, magnesiumin, titaanin, raudan, sinkin, alumiinin, lyijyn ja kuparin oksidit, harvinaisten maametallien oksidit ja hydroksidit (kuten ceriumhydroksidi, ceriumoksidi), sinkkisilikaatti, bariumsulfaatti, bariumin tai sinkin metafosfaatti, lyijyboraatti, lyijykarbonaatti, sinkki-boraatti, kalsiumboraatti, bariumboraatti ja aluminiumsilikaatti metallijauheista, kuten kupari-, rauta-, lyijy-, alumiini-ja sinkkijauheista.
Voidaan käyttää muitakin täyteaineita, kuten hiilimustaa suhteessa 0,02-1 osaa, mieluimmin 0,5-0,9 osaa, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A). Hiilimustan, jossa ei ole rikkiä eikä rikki- i4 86552 johdoksia, läsnäolo tietyissä yhdisteissä tekee mahdolliseksi parantaa varsin paljon vaahtojen tulenkestävyyttä. Tietyissä tapauksissa on mahdollista vielä vahvistaa tulenkestävyyttä liittämällä hiilimusta yhteen ceriumhydroksidin kanssa, jota hydroksidia tällöin käytetään 0,005-4 osaa, mieluimmin 0,01-3,5 osaa, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Platinakatalysaattoria G) lisätään siinä määrin, että saadaan 0,001-0,05 osaa, mieluimmin 0,0015-0,04 osaa platinaa, ilmaistuna metallina, 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
Katalysaattori voidaan kerrostaa inerteille kannattimille, kuten silikageelille, alumiinille, hiilimustalle. Mieluimmin käytetään ei-kannatettua katalysaattoria, joka on valittu ryhmästä, johon kuuluvat klooriplatinahappo, sen heksahydratoitu muoto, sen alkalisuolat ja sen kompleksisuolat orgaanisten johdosten kanssa.
Erityisesti suositellaan klooriplatinahapon reaktiotuotteita vinyylipolysiloksaanien, kuten divinyyli-1,3-tetrametyylidi-siloksaanin kanssa, joita on käsitelty tai ei, jollakin alkali-sella agenssilla klooriatomien poistamiseksi osaksi tai kokonaan (US-patenttijulkaisut 3 419 593, 3 775 452 ja 3 814 730). Samoin suositellaan klooriplatinahapon reaktiotuotteita alkoholien, eettereiden ja aldehydien kanssa (US-patenttijulkaisu 3 220 972).
Muita tehokkaita katalysaattoreita ovat mm. platinan kelaatit ja platinakloridin kompleksit fosfiinien, fosfiinioksidien, ole-fiinien kuten etyleenin, propyleenin ja styreenin kanssa (US-patentti julkaisut 3 159 601 ja 3 552 327).
Keksinnön mukaisten vaahtoavien yhdisteiden valmistus voidaan suorittaa yksinkertaisesti sekoittamalla näitä eri aineosia A), B), C), D), E), F) ja G) missä tahansa lisäysjärjestyksessä, sopivaa laitteistoa käyttäen. On kuitenkin toivottavaa lisätä viimeisenä platinakatalysaattori G) tai vety-organopolysilok-saani-polymeeri E). Näin muodostetut yhdisteet muuttuvat välittömästi vaahdoiksi huoneen lämpötilasta alkaen. Laadultaan is 86552 hyvien vaahtojen saamiseksi on kuitenkin välttämätöntä, paitsi lisätä nämä eri aineosat A, B, C, D, E, F ja G edellä määriteltyine määrineen, myös valita sopivasti yhtäältä öljyn D) ja nestemäisen hartsin D) mukanaan tuomien hydroksyyliradikaa-lien painosuhde, ja toisaalta vety-organopolysiloksaani-polymee-rin E) mukanaan tuomien SiH-radikaalien painosuhde niin, että päädytään siihen, että SiH-radikaalien moolisuhde hydroksyyli-radikaaleihin on välillä 1,2-25, mieluimmin välillä 1,5-20.
Näissä olosuhteissa valmistetaan vaahtoja, joissa on pienet ja säännölliset solut ja joiden tilavuuspaino on välillä 180-350 kg/m , mieluimmin välillä 200-290 kg/m .
Lisäksi on havaittu, että se, että keksinnön mukaisissa koostumuksissa käytetään hartsia i) tai näiden hartsien reaktiotuotetta 2i tai niiden seosta 3i, ei alenna vaahdon tiheyttä verrattuna siihen tapaukseen, että käytetään pelkästään hydroksy-loitujen öljyjen seosta, tai pelkästään hydroksyloitujen hartsien MQ seosta.
Nämä vaahdot kestävät varsin hyvin liekkiä; kuitenkin, jotta tämä kestokyky saataisiin vielä tehokkaammaksi, pääasiassa sellaisissa käyttötarkoituksissa kuin liekkileikkausaineina, suositellaan valinta tehtäväksi hydroksyloitujen öljyjen C) ja hydroksyloitujen nestemäisten hartsien D) joukosta»sopivat määrät, sopiva molekyylipaino ja sopiva hydroksyloitujen radikaalien painosuhde niin, että seokseen, joka koostuu öljyistä C) ja hartseista D) tulee olemaan enemmän kuin 2,5, mieluimmin enemmän kuin 2,9 hydroksyloituja radikaaleja moolia kohti.
Niinpä esimerkiksi, olettaen että käytetään: 100 g:ssa hartsia D) (kuten nestemäistä hartsia (i), jonka keskimääräinen molekyylipaino on 4000, hydroksyloitujen radikaalien suhde on 3 %, eli moolia kohti on siis 7 OH-radikaalia ja että 100 g:ssa hydroksyloitua öljyä C), jonka keskimääräinen molekyylipaino on 10 000, on 2 OH-radikaalia moolia kohti että 50 g:ssa hydroksyloitua öljyä C), jonka keskimääräinen molekyylipaino on 500, on 2 OH-radiaalia moolia kohti, ie 86552 £ päädytään seokseen, johon sisältyy näitä kolmea polymeeriä, ja jonka keskimääräinen OH-arvo on 2,9 OH-radiaalia moolia kohti.
Hartsina D) ei enää voida käyttää nestemäistä hartsia (i), vaan reaktiotuotetta (2i), joka on muodostettu niin kuin edellä on mainittu, lähtien hartsista MQ ja hydrolysoidusta öljystä, jonka viskositeetti on 10-4000 mPa.s 25°C:ssa; tässä tapauksessa ohjaudutaan, tämän hartsin (2i) suhdeluvun OH/mooli määrittämiseksi, lähtöaineiden ominaisuuksiin, so. hartsin MQ käytettyyn määrään, keskimääräiseen molekyylipainoon, radikaalien OH suhteelliseen määrään ja hydroksyloidun öljyn käytettyyn määrään ja keskimääräiseen molekyylipainoon.
Täten, keksinnön mukaiset yhdisteet, jotka sisältävät ainesosia C) ja D), joiden seoksessa on keskimäärin enemmän kuin 2,5, mieluimmin enemmän kuin 2,9, hydroksyyliradikaaleja moolia kohti, johtavat vaahtoihin, joiden tulenkestävyys on erinomainen.
Tarkemmin sanottuna nämä vaahdot, sen jälkeen kun ne ovat olleet vähintään 3 tuntia alttiina liekille, jonka lämpötila on vähintään 1000°C, ovat ainoastaan osaksi tuhoutuneita, niin että niiden massasta yleensä 20-40 % on käytännöllisesti katsoen koskematonta.
Keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan valmistaa, niin kuin edellä on mainittu, yksinkertaisesti sekoittamalla toisiinsa eri ainesosat, jolloin nämä koostumukset muuttuvat välittömästi vaahdoksi. Niiden stabiloimiseksi ja niiden konditionoimiseksi yhtenäisiksi koostumuksiksi on välttämätöntä lisätä jotakin platina-katalysaattori-inhibiittoria G). Tällaiset inhibiittorit ovat hyvin tunnettuja; erityisesti niistä voidaan mainita amiinit, silatsaanit, oksiimit, etyleeniset ketonit ja vinyyli-metyylisyklopolysiloksaanit (US-patenttijulkaisut 3 445 420, 3 989 667).
Inhibiittoria käytetään suhteessa 0,005-5 osaa, mieluimmin suh-teessä 0,01-3 osaa 100 osaa kohti vinyyliöljyä A).
i7 86552
Inhibiittoria sisältävät koostumukset voivat olla stabiileja useita päiviä huoneen lämpötilassa; vaahtojen aikaansaamiseksi halutulla hetkellä on koostumukset lämmitettävä yli 60°C:n, mieluimmin yli 100°C:n, tämä toimintatapa on kuitenkin rajoittava, niin että useimmissa tapauksissa keksinnön mukaiset koostumukset konditionoidaan kahtena komponenttina; inhibiittoria ei käytetä tai sitten sitä lisätään pieni määrä, tarkoituksena säätää vaahtojen muodostumisaikaa.
Jokin näistä komponenteista voi koostua esimerkiksi osasta vi-nyyliöljyjä A), osasta suljettuja öljyjä D), hydroksyloitujen öljyjen C) koko määrästä, nestemäisten hartsien D) koko määrästä, osasta täyteaineita F), ja katalysaattorin G) koko määrästä.
Toinen komponentti voi koostua jäljellä olevasta osasta vinyyli-öljyjä A), jäljellä olevasta osasta suljettuja öljyjä B), jäljellä olevasta osasta täyteaineita F), ja vety-organo-polysilok-saanipolymeerin E) koko määrästä.
Sovittelemalla eri ainesosien käyttöön otettuja määriä ja polymeerien viskositeettia järjestetään niin, että saadaan valmistetuksi kaksi komponenttia, joiden viskositeetit eivät ole kovin korkeat, esimerkiksi enintään 20 000 mPa.s 25°C:ssa.
Kuhunkin kahteen komponenttiin sisällytettävien ainesosien käytetyistä määristä ja niiden luonteesta riippuen on mahdollista päätyä suureen lukumäärään liuoksia tätä kahdeksi komponentiksi konditionoimista varten. Kuitenkin suositellaan, että yhteen näistä komponenteista otetaan platinakatalysaattorin G) koko määrä ja toiseen komponenttiin vety-organopolysiloksaanipolymee-rin E) koko määrä.
Keksinnön mukaisista koostumuksista saatuja vaahtoja voidaan käyttää kaikilla niillä sovellutusalueilla, joilla vaaditaan tehokasta suojausta tulta vastaan.
Ydinvoimaloissa tehdään reikiä seiniin tai lattioihin sähkökaa-peleiden läpivientiä varten; kaapeleiden asentamisen jälkeen 18 86552 läpivientikohtien alueille jää tilaa, joka on täytettävä; tämän keksinnön mukaiset koostumukset sopivat erinomaisesti tähän käyttöön.
Samoin ne sopivat rakennusten sisäpuolella niiden tyhjien tilojen täyttämiseen, joita esiintyy esimerkiksi kaapeleiden asennuskohdissa, kanavissa ja välipohjissa.
Ne sopivat niiden reikien ja halkeamien tukkimiseen, joita esiintyy betonirakenteissa ja muurauksissa ja katetuissa kanavissa.
Lopuksi ne sopivat niille sovellutusalueille, joilla käytetään taipuisia, keveitä, liekkejä ja vanhenemista kestäviä aineita, kuten elektronisten komponenttien suojauksessa ja puskurien ja tyynyjen valmistuksessa.
Seuraavat esimerkit havainnollistavat keksintöä:
Esimerkit 1-6
Vaahtojen valmistamiseen käytetään kahta koostumusta ja B^, joita sekoitetaan painosuhteessa 1/1, käyttöhetkellä. Nämä kaksi koostumusta on muodostettu lähtien ainesosista, jotka on valittu seuraavassa selitettävien joukosta: - dimetyylipolysiloksaaniöljy, joka kummastakin päästään on suljettu vinyylimetyylisiloksiryhmällä, jonka: . viskositeetti on 100 000 mPa.s 25°C:ssa; siitä käytetään seuraavassa nimitystä vinyylidimetyyliöljy V 100 000 . jonka viskositeetti on 3500 mPa.s 25°C:ssa ja jota nimitettäköön nimellä dimetyylivinyyliöljy V 3500 - dimetyylipolysiloksaaniöljy, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu trimetyylisiloksiryhmällä, ja jonka: . . . viskositeetti on 1000 mPa.s 25°C:ssa, siitä käytetään seuraa- ; vassa nimitystä dimetyyliöljy V 1000 '·' ‘ . jonka viskositeetti on 100 mPa.s 25°C:ssa ja josta seuraavassa käytetään nimitystä dimetyyliöl jy V 100 . jonka viskositeetti on 50 mPa.s 25°C:ssa ja josta käytetään nimitystä dimetyyliöljy V 50 l9 86552 . jonka viskositeetti on 20 mPa.s 25°C:ssa, ja josta seuraavassa käytetään nimitystä dimetyyliöljy V 20 - dimetyylipolysiloksaaniöljy, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu hydroksyyliradikaalilla, joka on liittyneenä pääte-piiatomiin ja . jonka viskositeetti on 3500 mPa.s 25°C:ssa, Mn noin 17 500 ja OH-suhde 0,2 %, siitä käytetään nimeä hydroksyloitu dimetyyli-öljy V 3500 . jonka viskositeetti on 750 mPa.s 25°C:ssa, Mn noin 9500 ja OH-suhde 0,35 %, siitä käytetään nimeä hydroksyloitu dimetyyli-öljy V 750 . jonka viskositeetti on 60 mPa.s 25°C:ssa, Mn noin 850 ja OH-suhde 4 %, siitä käytetään nimeä hydroksyloitu dimetyyliöljy V 60 . jonka viskositeetti on 35 mPa.s 25°C:ssa, Mn noin 450, ja OH-suhde 9 %, siitä käytetään nimitystä hydroksyloitu dimetyyli-öljy V 35 - 60 %:nen liuos MQ-hartsia tolueenissa; tämä hartsi koostuu aiheista (CH^^SiOg ^ ja S1O2/ jotka ovat jakaantuneina mooli-suhteissa (CH3)3SiOQ 5/Si02 = 0,6; se sisältää 3,4 % OH-radikaa-leja, sen Mn on suuruusluokkaa 5000 (siinä on näin ollen 10 OH-radikaalia moolia kohti). Siitä käytetään nimitystä MQ-hartsi, jossa on 3,4 % OH-ryhmiä - liuos, jossa on 60 % MQ-hartsia tolueenissa; tämä hartsi koostuu aiheista (CH3)3SiOQ 5 ja Si02, moolisuhteessa (CH3)3SiC>0 5/ Si02 = 0,75; se sisältää 1,3 % OH-radikaaleja, sen Mn on suuruusluokkaa 6000 (siinä on niin ollen 4,5 OH-radikaalia moolia kohti). Siitä käytetään nimitystä MQ-hartsi, jossa on 1,3 % OH-ryhmiä - nestemäinen hartsi, joka on valmistettu seuraavasti: tislaus-laitteeseen pannaan 72 osaa liuosta, jossa on, tolueenissa, 60 % MQ-hartsia, jossa 3,4 % OH, ja 57 osaa dimetyyliöljyä V 20, ja lämmitetään tätä yhdistelmää 130°C:ssa ilmakehän paineessa; laite saatetaan sitten 25 mbaarin paineen alaiseksi, siten poistetaan tolueeni ja veden jäännökset. Saadun nestemäisen hartsin, joka on käytännöllisesti katsoen vailla tolueenia, viskositeetti on 750 mPa.s 25°C:ssa; se sisältää 43 % MQ-hartsia ja siitä käytetään nimitystä nestemäinen hartsi, joka on valmistettu 3,4 % OH sisältävästä MQ-hartsista ja dimetyyliöljystä V 20 20 86552 - nestemäinen hartsi, joka on valmistettu seuraavalla tavalla: tislauslaitteeseen pannaan 68 osaa liuosta, jossa on, toluee-nissa, 60 % 3,4 OH sisältävää MQ-hartsia ja 60 osaa vinyloitua dimetyyliöljyä V 3500. Seosta lämmitetään noin 140°C:ssa, ilmakehän paineessa, ja laite saatetaan sitten 35 mbaarin paineeseen: täten poistetaan tolueeni ja veden jäännökset. Jäljelle jää nestemäinen hartsi, jonka viskositeetti on 55 000 mPa.s 25°C:ssa ja joka sisältää 40 % MQ-hartsia; siitä käytetään nimitystä nestemäinen hartsi, joka on muodostettu nestemäisistä MQ-hartseista, jotka sisältävät 3,4 % OH, ja vinyloidusta dimetyy-liöljystä V 3500 - nestemäinen hartsi, joka on valmistettu seuraavasti: tislauslaitteeseen pannaan 68 osaa liuosta, jossa on, tolueenis-sa, 60 % MQ-hartsia, joka sisältää 3,4 % OH, ja 60 osaa hydrok-syloitua dimetyyliöljyä V 750. Seosta lämmitetään 140°C:ssa, ilmakehän paineessa, ja laite saatetaan sitten 30 mbaarin paineeseen. Täten poistetaan tolueeni ja vesi. Jäljelle jää nestemäinen hartsi, jonka viskositeetti on 15 000 mPa.s 25°C:ssa ja joka sisältää 40 % MQ-hartsia. Siitä käytetään nimitystä nestemäinen hartsi, joka on muodostettu 3,4 % OH sisältävästä MQ-hartsista ja hydroksyloidusta dimetyyliöljystä V 750 - nestemäinen hartsi, joka on valmistettu seuraavalla menetelmällä: tislauslaitteeseen viedään 68 osaa liuosta, jossa on, tolueenissa, 60 % hartsia MQ, jossa on 1,3 % OH-radikaaleja ja 60 osaa hydrok-syloitua dimetyyliöljyä V 750. Seosta lämmitetään 130°C:ssa alennetussa paineessa, joka vakiintuu noin 35 mbaariin. Vesi ja tolueeni poistetaan. Jäljelle jää nestemäinen hartsi, jonka viskositeetti on 16 000 mPa.s 25°C:ssa, ja joka sisältää 40 % MQ-hartsia. Siitä käytetään seuraavassa nimitystä nestemäinen hartsi, joka on muodostettu lähtien MQ-hartsista, jossa on 1,3 % OH, ja hydroksyloidusta dimetyyliöljystä V 750 - nestemäinen hartsi, joka koostuu ryhmistä CH^SiO^ ^ ja ja 3ossa suhde CH-j/Si on 1,3, jossa on 2,5 % OH-radikaalia, jonka viskositeetti on 5500 mPa.s 25°C:ssa ja jonka Mn on 3500 (siinä on näin ollen 5,1 OH-radikaalia moolia kohti). Siitä käytetään nimitystä nestemäinen hartsi, jonka OH-pitoisuus on 2,5 % ja suhde CH^/Si on 1,3 2i 86552 - lineaarinen metyylivetysiloksaani-polymeeri, jonka viskositeetti 25°C:ssa on 25 mPa.s ja joka koostuu noin 50 metyyli-vetysiloksiryhmästä ja on kummastakin ketjunsa päästä suljettu trimetyylisiloksiryhmällä. Siitä käytetään nimitystä metyyli vety-poly s iloksaanipolymeeri - jauhettua kvartsia, jonka keskimääräinen hiukkaskoko on 5 ^um. Siitä käytetään nimitystä jauhettu kvartsi - hiilimustatahnaa; se koostuu 15 %:sta rikitöntä hiilimustaa ja 88 %:sta dimetyyliöljyä V 20. Siitä käytetään nimitystä hiilimusta- tahna - katalyyttistä liuosta, joka sisältää 0,25 % platinametallia; tämä liuos valmistetaan hämmentämällä huoneen lämpötilassa seosta, joka sisältää 0,6 osaa klooriplatinahappoa, 10 osaa isopropanolia, 55 osaa ksyleeniä ja 6 osaa tetrametyyli-1,1,3,3-divinyyli-1,3-disiloksaania. Siitä käytetään nimitystä 0,25 % platinaa sisältävä katalysaattoriliuos - metyylivinyyli-syklopolysiloksaaniseos, joka sisältää 90 % tetrametyyli-1,3,5,7-tetravinyyli-l,3,5,7-syklotetrasiloksaania. Siitä käytetään nimitystä metyylivinyyli-syklopolysiloksaani.
Mitä tulee vaahtojen valmistukseen ja niiden fysikaalisiin ominaisuuksiin, otetaan huomioon; - kummankin osan A^ ja B·^ viskositeetti - kovettumisaika, so. vaahtojen muodostumisaika laskettuna siitä hetkestä, jolloin osat A^ ja sekoitetaan - vaahtojen tilavuusmassa - hydroksyyliradikaalien keskimääräinen lukumäärä moolia kohti (OH/mooli) laskettuna seoksesta, ottaen huomioon kussakin vaah-tokaavassa käytettyjen organopolysiloksaani-polymeerien kokonaismäärä.
Nämä hydroksyloidut organopolysiloksaani-polymeerit valitaan ryhmästä, jonka muodostavat hydroksyloidut dimetyyliöljyt V 3500, V 750, V 60, V 35, MQ-hartseista, joissa on 3,4 ja 1,3 OH-ryhmää ja nestemäisestä hartsista, jossa OH-pitoisuus on 2,5 % ja suhde CH^/Si on 1,3.
Suhteen OH/mooli arvon laskemiseksi katsotaan, että MQ-hartsit, 22 86552 jotka sisältävät 3,4 ja 1,3 % OH reaktion jälkeen dimetyyli-öljyn V 20 tai vinyloidun dimetyyliöljyn V 3500 tai hydroksy-loidun dimetyyliöljyn V 750 kanssa, säilyttävät lähtöomi-naisuutensa; sama koskee näiden hartsien kanssa reagoivia öljyjä - moolisuhdetta SiH/SiOH (josta käytetään nimitystä H/OH), joka perustuu lähtöreagensseihin, so. metyylivetypolysiloksaani-polymeeriin ja hydroksyloituihin organopolysiloksaani-polymee-reihin - vaahtojen liekinkestävyyttä.
Tämän kestävyyden määrittämiseksi valmistetaan ensiksi, muottiin puristamalla, vaahtosylinteri, jonka korkeus on 100 mm ja läpimitta 70 mm, ja sitten kun tämä on vanhentunut yhden viikon huoneen ilmassa, se asetetaan pystyyn Meker-kaasupolttimen liekin päälle.
Vaahtosylinterin pohja on 1 cm liekin kartion yläpuolella, jonka lämpötila on 1000°C. Sylinteriä pidetään näissä olosuhteissa 3 tuntia. Sitten tutkitaan vaahdon tila ja määritetään, sikäli kun sitä esiintyy, vaahdon sen osan suuruus, joka vielä on jäljellä; samoin havaitaan palaneen osan tila, varsinkin tuhkan käyttäytyminen: haurasta, vain vähän haurasta.
Kaikki nämä tulokset samoin kuin eri kaavojen mukaisten vaahtojen koostumukset ja on kerätty seuraavaan taulukkoon.
Ne kuusi esimerkkiä, jotka sisältyvät keksinnön puitteisiin, on merkitty E.l, E.2, E.3, E.4, E.5 ja E.6; keksinnön ulkopuoliset neljä vertailuesimerkkiä on merkitty tunnuksilla C·^, C2, C3 ja C4.
23 86552 o o —< <n o pq tn m -a o o o m O i-4 o VO o esi < r-ι m l o m o T—I o \D CN 2 PQ ι—I CS» en o 4-1 m o o o m U I-I vO m -a n- •'n < en en
O
r-l 0\
« lO
CN
u O o o «Η <n o m < -a i—i esi O o «-* O en PQ tn esi i-4 o o m o rH sr oo o <3 i—i in i—i o o
r—I CT O
PQ en en
VO
td o -a m m >—i o oo n- r-~ < r-1 cn en
O O
r-l o <n PQ m esi m td o o o r-ι in in -a < r-ι -a o o
r-l O O
PQ -a en -a * m td o O m en rs i—i o io is esi en rs < r-ι es en
O O
r-l o en PQ m esi en
td O O O
1—1 -a· r-l O
<3 i—I esi r-l
O O
r-l O O
pq -a en esi
td o O O O O
1—10 vO O esi O
<3 r-ι est in
O O
r-ι (Ti O
PQ en en
r*H
td o o m en m i—i o vo is esi rs <r-i CN en
I I
I I en ilo i -a in o ·η i &« 3 •rl -rl O O r C « O -4-1 * G »CeOMl-l r.4_len-a:n)
r-i r-ι OOO O -rl <u tn csi-i-it-ien·^ ·ι-ι αι tn d Ρη ·ι-ι Vj «·ι-ι 4J
' in >i i—i i—i m I O I O I I tfl-rleol tn ed > tn · rl tn in in en U n O m in tn -rl UI -rl LO -rl O -rl m 4J 4-1 o ή > u £ -r-l ;ca u u O X u ·ΜΧ3 r-l tn 4-1 4-1 >>>flenONOiO'ee^ nfl t4 I C r-4 4J ti Ä n 0) V4 | C tn ‘n
Dl O U td ted itfledO'OtnennJteOeaBeeQ'OtOrH
S O g in in in 3 > 3 > 3 > 3 > d H · ed 4-1 JQ S3 tn tn Λ H *·η·Ηθί!2 Λ :t) r-l O ·Η ·ι—] ·ι—) ·ι—) 4-1 4-» 4-J 4-1 flj ·ι—| (0 CT) 4-1 *ι—) Cd T3 ΙΛ Cd Ο ,Γ“* Ό Ό O r-l r-l r-l ·H p-,-1-1 >,-rl tn-H in C 3 4-1 in 3 3 M CU r-4 C 3 -U r rs C 0 tn tJ 1-4 O Ο.ΌΟΟ OnOnOnOndlu i«S3nU u to ΒΏ tl d te 33 Q cu 4-> en d in aO3in'rl'4'4rlrlrlrlrlrlHrieUi4Orl(!U0'rl C4JirlOU>CdO^!>l 4J r-ι 4J en r-i ι-h r4 >, :o >> :o >> :o in :o -rl ai tn οή tind d >rt e> to tn ·η oi ·>η jz u •rl ·ι-ι >, in in tn ·i-ι o) -rl tn ·i-ι tn ·rl :efl 4J 4J t-ι :ee 4J 4-1 .*td 4-1 4-1 3 :<d :td 4-1 cu
o> o> g a ua<4 g it rttjinogtni4<i-d4-igtn · m E
---- 1-1 1-4 4J4Jd>0in0>s0in0in(U0c0*>in<U0t0-r-)3O(U0tdr-r4tn<U0te-r-,.rio in in in in (U oi <u U U in d in M in-udJQcn inu d u dmudieoo^udP dm . - C n fi n g g gx)4-id4-id4Jd4-i tn O I u tn o tn «·η en tn o I h n in O « · is • - ·ΗΗ·4Η·4·4·4ΜΙ>ι(Ι)>ι#>ιΙΙΙ0Ι3ΟΤΒ##3·ΗΙίΟ tl 3 ff C >ιΗ tl 3 ·4 3 Λ ^ > :o > :o o q o s g* g * s® g z as o az s « o r-ι > a as o « :o z g »o 4-> > 24 86552 . o o o
co VO in O
w rH rH <r i—) σι O O CN * -te rj O rH rH O r- 00 rH &-$
LO H H O CN r-l LO
^ i—I O i—l m . o o o
pa vo m O
W r—I rH CN
f-1 ro *
r, . O n rH OOO
^ Jr IflHH O CN (N o
^ rH LO ι-l CO rH
CO
. o o o
ro VO LO O
W ι-l r-l O
CN M
U. Or-lr-ICOOOOO.CN·*
LO rM r—I * O r—J t—I λ * «K
^ r-< o cn h ro cn m
<N
. o o o aa ro m o rH rH θ'»
O O -K
c Γ <r rH &s? . O rH i—< o CM ·« to
JT m H H o CN CM
^ *H 00
*—I
o o o ro VO m o
VO r-H VO
W O r-l r-l LO 2 O O *
Jr LO r-l r—I «> J=? O CO Ό N fri ^ r-l O ifi rH CO ·>« 00
m IO VO CN
_ O
r-l ° VO
PQ CO
LO 1-1 CO
ω o o o * W . O O r-l o OI N Ov 6-i
JT O LO r—I O r-l CN - LO
^ CN r-l O CN CO
t*H
rH O O O
ro VO ΙΟ O Π) rH i—I CT)
. rH CO
ω 0 0*0
OrHrH ΟΟνΟ-ΟΟΓ^β^ J^ LO H H O CN r r O TCT)
^ rH O CN VO CO U
' . . ' CO IH
>v O O o e ro CO LO O :ct) ro rH rH σι ϊϊΤ) . ο ο σ cn * ·ι—i M <J\ IO *> · fr* -· —I OrHrH O CNCNCOO CT) J^ LO rH rH O CO UJ Cd ^ rH LO W 4-1 ‘ CN ct) en S cd ... o o o cd »h - ro VO LO O rH 3 o, rH rH Ht Cd Cd
. rH O. A
td O O * ·. OrHrH LO O N LO IO M 6H> r-vCd «r IO H H «O CN r O C ^ rH OOO COCOO.C5 vO Ό 3 •C « O O O cd ro VO LO O O VO * Cd ·« ^ rH . rH vOOO-r^S > Cd . Ov (N st vt O v_/ 4-1
M CO U
OrHrH O Cd 3 LO rH rH O Cd (3 : ^ i-π -a· u cd cd
CN CO Cd rH
I «v Cd M cd · *i cd ή en co > £ a •rl *i—j »H W ·Η O I B 3 coco >V >H d d · en cd 4-i (3 U 03 rH eu -rl -rl CM tO-rl 00 *rl MOcooeuencdi-H en [3 «a en oeden cd a o-B^ö-rifr^-Hcd eded tö -i-itito a es? O I SP^PiOHidHin^ * to en:cd ίο torHcdcdOCNtoenwen-ried > · id u C *. eu υο>ι-ιυ·>>ν^ι-|··'βιη :ed :cd »h (U cn Ό op.acdwocoa)cjenen u M 3 o ^v e js >l u cd ·η h mo ·η cd .en :tdcdi-> cd ·η β a I h 3 «Md fi >h um 0 0H eu :gaa O :cd O en h β u 3 # O h m h cn 3 e» h h a B I d
Ji S enn ij u B >i rHfoen uh oh C I ·η cd 4J OI Cd cd »>vCd<U‘rlrHCd>vrHOCni-ICdOO -rl &s» CL) > cd UinenH>iin3Hdiii>iOi ·ιιβθΟ a
•r-ι enenen u^3HUduagial>HNB <U
NH «Ο0β#0«ΗβΟ#0Η(ίΐ0|*Ν -rl * zoooSHtia^oSH> Btiooa ι-i * * 25 86552 - Taulukkoon kerättyjen tulosten mukaan havaitaan, että esimerkkien E.l - E.5 vaahdot kestävät huomattavan hyvin. Esimerkin E.6 vaahdolla on hiukan heikompi kestokyky, tämä vaahto on peräisin samasta yhdisteestä kuin esimerkin E.l, paitsi että siinä ei ole käytetty hydroksyloitua dimetyyliöljyä 35; tämän viskositeetiltaan alhaisen öljyn puuttuminen häiritsee jossakin määrin soluuntumista. Vaahdon rakenne on karkeampi ja tiheys suurempi.
- Niin kuin jo on viitattu, esimerkit C^-C^ on esitetty vertailumielessä.
Esimerkissä käytetty koostumus eroaa esimerkeissä E.l - E.6 käytetystä sikäli, että siitä puuttuu nestemäinen hartsi; se sisältää kuitenkin dimetyyliöljyä V 50 ja hydroksyloitua dimetyyliöl jyä V 60, koska se ei sisällä muita kuin rakenteeltaan lineaarisia hydroksyloituja organopolysiloksaani-polymeereja, sen OH-luku moolia kohti on 2.
Se johtaa vaahtoon, jonka liekinvastustuskyky on huonompi kuin esimerkeissä E.l - E.6 esitettyjen vaahtojen. Tämä vähemmän hyvä vastustuskyky, joka johtuu taulukossa esitetyistä syistä, tulee vielä selvemmin esiin seuraavasta kokeesta, jossa käytännöllisesti katsoen toistetaan ne huonontavat olosuhteet, joille tulen sammutuselimet ovat alttiina teollisuussuorituksissa, tulipalon aikana.
Säiliöön, joka koostuu suuntaissärmiön muotoisesta, hitsattua terästä olevasta kehyksestä, jonka mitat ovat 400 x 400 x 250 πια, pannaan vaahtokappale, jolla on olennaisesti samat mitat; tämä kappale on peräisin esimerkin E.l vaahtoavasta koostumuksesta.
Säiliö asetetaan vaakasuorasta uunille tämän kannen sijasta; tässä asennossa uunin poltin on kohtisuorassa vaahtoharkon kahta yhdensuuntaista isoa pintaa vasten, ja sen liekin kartio, jonka lämpötila on 1100°C, on 1 cm:n päässä siitä isosta pinnasta, joka on uuniin päin.
26 86552
Esimerkin E.l vaahto kestää lämmityskoetta 180 min. Tämän keston päättyessä vaahto on hiiltynyttä noin 180 mm paksuudelta, vaahdon muu osa on säilyttänyt notkeutensa ja alkuperäiset omi-naisuutensa.
Tämä koe toistetaan korvaten esimerkin E.l vaahto vertailuesi-merkin vaahdolla. 150 min lämmityksen jälkeen vaahto on hiiltynyttä koko paksuudeltaan; näin ollen se ei tyydytä sitä vaatimusta, että sen on kestettävä liekkiä 3 tuntia.
Vertailuesimerkissä C2 valmistettu koostumus johtaa vaahtoon, joka kestää polttoa hyvin huonosti. Tämä johtuu kahdesta tekijästä : (1) siitä, että käytetään nestemäistä hartsia, joka on valmistettu kuumentamalla MQ-hartsia, jossa on 3,4 % OH, dimetyyli-öljyn V 20 kanssa; tämä öljy on vähän tai ei lainkaan reaktiivista MQ-hartsiin nähden.
(2) siitä, että puuttuu sopiva määrä tyyppiä V 1000, V 100 tai V 50 olevaa dimetyyliöljyä, koska se määrä dimetyyliöljyä V 20, joka johtuu nestemäisen hartsin käyttämisestä, on selvästi vaaditun alarajan alapuolella.
- Vertailuesimerkissä valmistettu koostumus johtaa paremman laatuiseen vaahtoon kuin esimerkissä C2 valmistetusta koostumuksesta saatu. Tällä vaahdolla on kuitenkin vielä huono tulenkestä-vyys; pääsyynä tähän puutteeseen on sellaisen nestemäisen hartsin käyttö, joka on valmistettu lämmittämällä MQ-hartsia, jossa on 3,4 % OH, vinyloidun dimetyyliöljyn V 3500 kanssa (tätä öljyä voidaan pitää heikosti reaktiivisena MQ-hartsiin nähden).
- Vertailuesimerkissä valmistettu koostumus sisältää olennaisesti esimerkin E.2 koostumuksen ainesosat; kuitenkaan se ei sisällä nestemäistä hartsia, joka on muodostettu lähtien 3,4 % OH sisältävästä MQ-hartsista ja hydroksyoidusta dimetyyliöl jystä V 750; tästä koostumuksesta saadulla vaahdolla on tuskin keskinkertainen tulenkestävyys.
Mitä tulee esimerkkien E.l ja E.6 koostumuksista ja vertailu- 27 86552 esimerkkien C.l - C4 koostumuksista saatujen vaahtojen omi-naismassojen arvoon, todetaan, että nestemäisten hartsien läsnäolo tai poissaolo koostumuksissa ei merkitsevästi vaikuta tähän arvoon; näin ollen esimerkkien C·^ ja koostumukset, jotka ovat vailla nestemäistä hartsia, johtavat vaahtoihin, joilla on tilavuusmassa yksikköinä kg/m ilmaistuna 240 ja 280, jotka arvot ovat lähellä niiden vaahtojen vastaavia arvoja, jotka on saatu esimerkkien E.l - E.5 koostumuksista.

Claims (11)

28 8 6 5 5 2
1. Organopolysiloksaanikoostumukset, jotka ovat muutettavissa liekinkestäviksi vaahdoiksi, tunnetut siitä, että ne sisältävät: A) 100 osaa diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu vinyylidiorganosiloksiryhmällä, jonka piiatomiin sitoutuneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, vinyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyli-radikaallen joukosta, joiden viskositeetti on 100-250 000 mPa.s 25°C:ssa, B) 50-100 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu triorganosiloksiryh-mällä, jonka piiatomiin sitoutuneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripro-pyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 10-5 000 mPa.s 25°C:ssa, C) 25-180 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu jollakin hydroksyy-liradikaalilla, jonka piiatomeihin sidotut orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-tri-fluoripropyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 5-10 000 mPa.s 25eC:ssa, D) 10-150 osaa jotakin nestemäistä hartsia, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: (i) hartsi, joka sisältää kaavojen Ci^SiO! 5 ja (CH3)2SiO mukaisia ryhmiä, joissa suhde CH3/Si on välillä 1,1-1,6 ja jotka sisältävät painon mukaan 1-6 % hydroksyyliradikaaleja, jotka ovat sitoutuneet piiatomeihin, ja jonka viskositeetti on 1 500-20 000 mPa.s 25°C:ssa, (2i) reaktiotuote, Joka on valmistettu - lähtien jonkin silikonihartsin liuoksesta jossakin orgaanisessa liuottimessa, joka hartsi sisältää kaavojen (CH3)3SiO05 ja Si02 mukaisia ryhmiä mooli suhteessa (CH3)3SiO0 5/Si02 * 0,4-1,2, joissa on 0,6-5,5 mooli-% piiatomeihin liittyneitä hydroksyyliradikaaleja, sekä jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu päätepiiatomiin liittyneellä hydroksyyliradikaa-lilla, jonka orgaaniset, piiatomiin liittyneet radikaalit on 29 8 6 5 5 2 valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluori-pro-pyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 10-4000 mPa.s 25°C:ssa, - lämmittämällä kahden reagenssin seosta, jossa silikoni-hartsin ja diorganopolysiloksaaniöljyn painosuhde on 0,1-1,0 lämpötilassa, joka on yli 80°C sen ajan, joka on tarpeen orgaanisen liuottimen poistamiseen, (3i) hartsin (i) seosta reaktion (2i) tuotteen kanssa, jossa seoksessa hartsin (i) painosuhde reaktiotuotteeseen (2i) on välillä 0,2-5, E) 10-40 osaa jotakin nestemäistä organovetypolysiloksaani-polymeeria, jossa on vähintään 3 SiH moolia kohti F) 30-90 osaa jotakin mineraali- ja/tai metallitäyteainetta G) 0,001-0,05 osaa platinametallia Jonkin orgaanisen johdannaisen ja/tai platinamineraalin muodossa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että öljyjen C) ja hartsien D) seoksessa on enemmän kuin 2,5 hydroksyyliradikaalia moolia kohti.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että polymeerin E) siihen tuomien SiH-radikaa-lien moolisuhde öljyjen C) ja hartsien D) siihen tuomiin hydroksyyliradikaaleihin on l,2:sta 25:een.
4. Minkä tahansa edellisistä patenttivaatimuksista mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että öljy B koostuu öljyn, jonka viskositeetti on 15-100 mPa.s 25°C:ssa ja öljyn, jonka viskositeetti on 100-2 500 mPa.s 25°C:ssa, seoksesta.
5. Minkä tahansa edellisistä patenttivaatimuksista mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että öljy C koostuu öljyn, jonka viskositeetti on välillä 5-150 mPa.s 25°C:ssa ja öljyn, jonka viskositeetti on 300-8 000 mPa.s 25°C:ssa, seoksesta. 30 86552
6. Minkä tahansa edellisistä patenttivaatimuksista mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että hartseissa (i) on vähintään 2,9 hydroksyyliradikaalia moolia kohti.
7. Minkä tahansa edellisistä patenttivaatimuksista mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että reaktiotuote (2i) on valmistettu lähtien MQ-hartsista, jonka moolisuhde (CH3)3SiO0 5/Si02 on välillä 0,5-1,1 ja että sen painon mukaan ilmaistu hydroksyyliradikaalipitoisuus on välillä 0,8-5,0 %.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että MQ-hartsissa on vähintään 2,8 hydroksyyliradikaalia moolia kohti.
9. Minkä tahansa edellisistä patenttivaatimuksista mukaiset yksikomponenttiset koostumukset, tunnetut siitä, että ne lisäksi sisältävät 0,005-5 osaa jotakin inhibiittoria pla-tinakatalysaattorille G) 100 osaa kohti vinyloitua öljyä A).
10. Minkä tahansa patenttivaatimuksista 1-8 mukaiset koostumukset, tunnetut siitä, että ne esitetään ennen niiden käyttöä kahtena komponenttina.
11. Menetelmä liekinkestäviksi vaahdoiksi muunnettavissa olevien organopolysiloksaanikoostumusten valmistamiseksi, tunnettu siitä, että ne valmistetaan sekoittamalla: A) 100 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu jollakin vinyylidior-ganosiloksiryhmällä, jonka piiatomeihin liittyneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, n-propyyli-, vinyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluoripropyyliradikaaleista, joiden viskositeetti on 100-25 000 mPa.s 25°C:ssa, B) 50-100 osaa Jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu triorganosiloksiryh-mällä, jonka piiatomeihin sitoutuneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluori-propyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 10-5000 mPa.s 25eC:ssa, 3i 86552 C) 25-180 osaa jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päästä on suljettu hydroksyyliradikaa-lilla, jonka piiatomeihin liittyneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluori-propyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 5-10 000 mPa.s 25°C:ssa, D) 10-150 osaa jotakin nestemäistä hartsia, joka on valittu ryhmästä, jonka muodostavat: (i) hartsi, joka sisältää kaavojen C^SiC^ 5 ja (CH3)2SiO mukaisia ryhmiä, joiden suhde CH3/Si on välillä on 1,1-1,6 ja joiden piiatomeihin sidottujen hydroksyyliradikaalien pitoisuus painon mukaan 1-6 % ja viskositeetti on 1 500-20 000 mPa.s 25°C:ssa, (2i) reaktiotuote, joka on valmistettu - lähtien jonkin silikonihartsin liuoksesta jossakin orgaanisessa liuottimessa, joka hartsi sisältää kaavojen (CH3)3SiO0 5 ja Si02 mukaisia ryhmiä, joiden moolisuhde (CH3)3SiO0 5/Si02 on 0,4-1,2, joissa on 0,6-5,5 mooli-% piiatomeihin liittyneitä hydroksyyliradikaaleja ja jotakin diorganopolysiloksaaniöljyä, joka ketjunsa kummastakin päässä on suljettu päätepiiatomiin liittyneellä hydroksyyliradikaa-lilla, jonka piiatomeihin liittyneet orgaaniset radikaalit on valittu metyyli-, etyyli-, fenyyli- ja 3,3,3-trifluori-propyyliradikaalien joukosta, joiden viskositeetti on 10-4 000 mPa.s 25°C:ssa, - ja lämmittämällä näiden kahden reagenssin seosta, jossa painosuhde silikonihartsi/diorganopolysiloksaaniöljy on välillä 0,1-1,0, yli 80eC lämpötilassa ajan, joka on tarpeen orgaanisen liuottimen (3i) poistamiseksi hartsista (i) reaktiotuotteen (2i) kanssa, hartsin (i) painosuhteen reaktio-tuotteeseen (2i) ollessa 0,2-5, E) 10-40 osaa nestemäistä organovetypolysiloksaanipolymee-ria, joka sisältää vähintään 3 SiH moolia kohti, F) 30-90 osaa jotakin mineraalista ja/tai metallista täyteainetta, 6) 0,001-0,05 osaa platinametallia jonkin sen orgaanisen johdoksen ja/tai platinamineraalin muodossa. 32 86552
FI860570A 1985-02-08 1986-02-07 Organopolysiloxankompositioner, som kan omvandlas till skum med bestaendighet mot foerbraenning. FI86552C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8501764A FR2577233B1 (fr) 1985-02-08 1985-02-08 Compositions organopolysiloxaniques transformables en mousses ayant une resistance amelioree a la combustion
FR8501764 1985-02-08

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI860570A0 FI860570A0 (fi) 1986-02-07
FI860570A FI860570A (fi) 1986-08-09
FI86552B FI86552B (fi) 1992-05-29
FI86552C true FI86552C (fi) 1992-09-10

Family

ID=9316055

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI860570A FI86552C (fi) 1985-02-08 1986-02-07 Organopolysiloxankompositioner, som kan omvandlas till skum med bestaendighet mot foerbraenning.

Country Status (15)

Country Link
US (1) US4631299A (fi)
EP (1) EP0192582B1 (fi)
JP (1) JPS61183326A (fi)
KR (1) KR910005567B1 (fi)
CN (1) CN1005033B (fi)
AT (1) ATE37721T1 (fi)
AU (1) AU574890B2 (fi)
BR (1) BR8600404A (fi)
CA (1) CA1274332A (fi)
DE (1) DE3660873D1 (fi)
ES (1) ES8800319A1 (fi)
FI (1) FI86552C (fi)
FR (1) FR2577233B1 (fi)
HK (1) HK75789A (fi)
NO (1) NO166331C (fi)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4754013A (en) * 1986-12-29 1988-06-28 Dow Corning Corporation Self-adhering polyorganosiloxane compositions
JPS6469659A (en) * 1987-09-10 1989-03-15 Shinetsu Chemical Co Organopolysiloxane composition
US4830925A (en) * 1988-01-04 1989-05-16 Dow Corning Corporation Cathodic protection method and compositions
JPH02242830A (ja) * 1989-03-16 1990-09-27 Shin Etsu Chem Co Ltd 発泡性ポリシロキサン組成物
US4929703A (en) * 1989-03-30 1990-05-29 Dow Corning Corporation Solventless silicone coating composition
US5100976A (en) * 1990-01-16 1992-03-31 Dow Corning Corporation Silicon pressure sensitive adhesive compositions
JPH0794762B2 (ja) * 1991-06-20 1995-10-11 光コンクリート工業株式会社 コンクリート補強薄板
US5670555A (en) * 1996-12-17 1997-09-23 Dow Corning Corporation Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
US5670556A (en) * 1996-12-16 1997-09-23 Dow Corning Corporation Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
US5708043A (en) * 1996-12-17 1998-01-13 Dow Corning Corporation Foamable siloxane compositions and silicone foams prepared therefrom
US6084002A (en) * 1999-02-02 2000-07-04 Dow Corning Corporation Flame retardant silicone foams
JP3611018B2 (ja) * 1999-06-23 2005-01-19 信越化学工業株式会社 フロロシリコーンゴム組成物
JP3821214B2 (ja) * 2001-07-16 2006-09-13 信越化学工業株式会社 スクラッチ可能な隠蔽性コーティング用シリコーン組成物
JP2005521782A (ja) * 2002-04-01 2005-07-21 ワールド・プロパティーズ・インコーポレイテッド 導電性ポリマフォームおよびエラストマ、ならびにそれらの製造方法
FR2902107A1 (fr) * 2006-06-07 2007-12-14 Rhodia Recherches & Tech Composition organopolysiloxane pour mousse elastomere
CN101704954B (zh) * 2009-04-30 2011-12-28 山东大学 一种四苯基苯基接枝聚硅氧烷及其制备方法与应用
CN101845224B (zh) * 2010-05-06 2011-11-30 扬中市欣安防火材料有限公司 硅酮泡沫及其生产方法
JP6363618B2 (ja) * 2012-12-27 2018-07-25 ダウ シリコーンズ コーポレーション 優れた反射率及び難燃性を有する物品を形成するための組成物、並びにそれらから形成された物品
CN107573693B (zh) * 2017-08-25 2021-06-22 中国工程物理研究院化工材料研究所 一种液体硅树脂泡沫材料及其制备方法
CN115812087B (zh) * 2020-07-02 2024-04-09 瓦克化学股份公司 有机硅发泡胶组合物
CN114196214B (zh) * 2022-01-06 2023-05-05 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种硅橡胶发泡密封材料及其制备方法
WO2024137160A1 (en) * 2022-11-28 2024-06-27 Dow Silicones Corporation Organopolysiloxane composition with filler

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3814723A (en) * 1972-07-12 1974-06-04 Shinetsu Chemical Co Heat-shrinkable and flame-retardant silicone rubber compositions
US3923705A (en) * 1974-10-30 1975-12-02 Dow Corning Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom
US4189545A (en) * 1978-03-13 1980-02-19 General Electric Company Silicone foam composition which has burn resistant properties
GB2065661B (en) * 1979-12-17 1984-02-15 Gen Electric Silicone foam compositions with burn resistant properties
US4418157A (en) * 1983-03-17 1983-11-29 General Electric Company Low density silicone foam compositions and method for making
US4472470A (en) * 1983-07-07 1984-09-18 General Electric Silicones Transparent membrane structures
US4500584A (en) * 1983-07-07 1985-02-19 General Electric Company Transparent membrane structures
FR2565593B1 (fr) * 1984-06-12 1986-12-12 Rhone Poulenc Spec Chim Compositions d'emulsions aqueuses pour le traitement antiadherent et hydrofuge de materiaux cellulosiques

Also Published As

Publication number Publication date
KR860006513A (ko) 1986-09-11
JPS61183326A (ja) 1986-08-16
FI860570A (fi) 1986-08-09
FI86552B (fi) 1992-05-29
CA1274332A (fr) 1990-09-18
BR8600404A (pt) 1986-10-14
FI860570A0 (fi) 1986-02-07
JPH0347657B2 (fi) 1991-07-22
ATE37721T1 (de) 1988-10-15
FR2577233B1 (fr) 1987-02-27
NO860412L (no) 1986-08-11
NO166331B (no) 1991-03-25
DE3660873D1 (en) 1988-11-10
CN86101019A (zh) 1986-08-06
FR2577233A1 (fr) 1986-08-14
AU574890B2 (en) 1988-07-14
EP0192582A1 (fr) 1986-08-27
ES551742A0 (es) 1987-11-01
KR910005567B1 (ko) 1991-07-31
US4631299A (en) 1986-12-23
ES8800319A1 (es) 1987-11-01
HK75789A (en) 1989-09-29
EP0192582B1 (fr) 1988-10-05
AU5320886A (en) 1986-08-14
NO166331C (no) 1991-07-03
CN1005033B (zh) 1989-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI86552C (fi) Organopolysiloxankompositioner, som kan omvandlas till skum med bestaendighet mot foerbraenning.
KR101279345B1 (ko) 실리콘 고무 조성물
CA1080388A (en) Self-adhering silicone compositions and preparations thereof
US3923705A (en) Method of preparing fire retardant siloxane foams and foams prepared therefrom
CA2007660C (en) Elastomer-forming compositions
US4026835A (en) Method of preparing heat cured siloxane foams using rhodium catalyst and foams prepared therefrom
KR100999333B1 (ko) 엘라스토머 발포체용 오르가노폴리실록산 조성물
AU542734B2 (en) Curable fluorinated silicone elastomer
CA1057899A (en) Method of preparing fire retardant open-cell siloxane foams and foams prepared therefrom
JP2831050B2 (ja) 低圧縮永久歪フルオロシリコーンゴム
JP3111837B2 (ja) 耐火性シリコーンゴム組成物
EP1149132A2 (en) Fire resistant sealant composition
CN114144478B (zh) 用于弹性体泡沫的有机硅组合物
JPH06157913A (ja) 有機チタン化合物/マイクロカプセル化白金共触媒を含有する硬化性オルガノシロキサン組成物
EP0785236B2 (en) Curable silicone compositions
US3957717A (en) Organopolysiloxane compositions
EP1426413B1 (en) Hydrophilic polyorganosiloxane composition
JPH02284984A (ja) 中性硬化シリコーンシーラント
US4705810A (en) Blowing agent admixture for foamable organopolysiloxane compositions
CN105452385B (zh) 硅橡胶组合物
JP3640301B2 (ja) 固体高分子型燃料電池セパレータ用シール材料
US4259455A (en) Fire retardant siloxane foams and method for preparation
KR100235543B1 (ko) 가교시켜 내염성 엘라스토머를 얻을 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물
JP6107741B2 (ja) ミラブル型シリコーンゴムコンパウンド及びミラブル型シリコーンゴム組成物の製造方法
RU2195470C2 (ru) Композиция для получения силиконового эластомера, отверждающегося при комнатной температуре, и способ получения эластомера

Legal Events

Date Code Title Description
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: RHONE-POULENC SPECIALITES CHIMIQUES