FI84256C - Foerfarande foer framstaellning av polyklorfosfazen. - Google Patents
Foerfarande foer framstaellning av polyklorfosfazen. Download PDFInfo
- Publication number
- FI84256C FI84256C FI881111A FI881111A FI84256C FI 84256 C FI84256 C FI 84256C FI 881111 A FI881111 A FI 881111A FI 881111 A FI881111 A FI 881111A FI 84256 C FI84256 C FI 84256C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- tertiary amine
- process according
- trimethyl
- carbon atoms
- pyridines
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/097—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing phosphorus atoms
- C01B21/098—Phosphonitrilic dihalides; Polymers thereof
- C01B21/0986—Phosphonitrilic dichlorides; Polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B25/00—Phosphorus; Compounds thereof
- C01B25/10—Halides or oxyhalides of phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
1 84256
Polykloorifoefateeenin valmistusmenetelmä
Esillä oleva keksintö koskee polykloorifoefateeenin valmistusmenetelmää N<dikloorifosforyyli)trikloorifosfatseenista
Jo aikaisemmin on tehty selkoa (EP-patentti 0 026 685) suora-ketjuisista polykloorifosfatsesneista, joiden yleinen kaava on:
Cl2 (O) P NPC12 n Cl ja näiden yhdisteiden valmistamisesta polykondensoimalla NCdikloorifosforyy1i)trikloorifosfateeenia kaavion mukaan: 0 Cl -(n-l)POClo 0 Cl
« i 3 II I
n Cl - P - N = P-Cl---ψ Cl - P <H = P>_ Cl 1 I | | n
Cl Cl Cl Cl Tämä polykondensointi tapahtuu tavallisesti korkeassa lämpö- o o tilassa, noin 200 - 350 C. Mainitun lähteen mukaan suorite taan polykondensointireaktio edullisesti sekoittaen ja iner-tin kaasun atmosfäärissä kuten kuivassa typpikaasussa POCl^rn erottumisen edistämiseksi (mainittu lähde, sivu 7 rivit 5 -13) .
Keksintö ehdottaa tekniikkaa, jonka avulla voidaan kohottaa N(dikloorifosf oryyli)trikloorifosfatseenin polykondensoint i-nopeutta.
Tarkemmin sanoen keksintö koskee polykloorifoefateeenin valmistusmenetelmää polykondensoimalla N(dikloorifosforyyli)-trikloorifosfatseenia, ja mainittu menetelmä on tunnettu siitä, että koko polykondensointireaktio tai sen osa suoritetaan tertiäärisen amiinin länsäollessa.
2 84256
Tertiäärinen amiini on valittava yhdisteistä, jotka ovat stabiileja reaktion lämpötilassa ja monomeerin ja polymeerin läsnäollessa. Näin ollen, mikäli käytetään reaktiota, jota kontrolloidaan kuten on selostettu mainitun lähteen sivun 6 rivil- o tä 33 sivun 7 riville 4, ei voida käyttää lämpötilassa 240 C stabiilia amiinia muuten kuin lisäämällä se väliaineen lämpötilan laskemisen jälkeen tähän arvoon, sillä reaktio on aloi- o o tettu lämpötilassa 2Θ0 - 350 C.
Edellä olevien ohjeiden mukaan valitaan tertiäärinen amiini o yleensä yhdisteistä, jotka ovat stabiileja ainakin 200 C läm- o
Potiloissa ja mieluimmin yli 240 C:ssa lämpötiloissa.
Stabiilisuuskäsitettä käytetään tässä yhteydessä merkitsemään yhtä hyvin eitä, että yhdiste ei tuhoudu hajoamalla kuin mainitun yhdisteen reaktiota reaktioväliaineessa olevien aineiden kanssa.
Tertiäärinen amiini voidaan yleensä valita aiifaattisista amiineista, jotka sisältävät ainakin kaksitoista hiiliatomia ja erikoisesti 15 - 30 hiiliatomia, aromaattisista mono- tai polysyklisistä amiineista, joiden aromaattisissa renkaissa voi olla substituenttina halogeeniatomeja tai alkyyliryhmiä, jotka voivat sisältää jopa 3 hiiliatomia, heterosyklisistä amiineista, jotka sisältävät 1-2 typpiatomia ja mahdollisesti muita heteroatomeja kuten 0 tai S, ja heterosyklissä voi olla substituenttina halogeeniatomeja tai alkyyliryhmiä, joissa on korkeintaan 3 hiiliatomia, aralkyyli tai aryyliryhmä tai ne voivat muodostaa yhden tai useamman aromaattisen renkaan kanssa kondensoidun polysyklisen systeemin.
Valaisevana esimerkkinä tertiäärisistä amiineista, joita voidaan käyttää yksinään tai seoksena keksinnön mukaisessa menetelmässä, mainittakoon erikoisesti seuraavat: 3 84256 tributyy1iami ini tri-isopentyyliamiini tripentyyliami ini t riheksyyliami ini trie(metyy1i-2-butyy1i)amiini tr iheptyy1iami ini trioktyy1iami ini t r idekyy1iami ini tri f enyyliamiini N,N-dimetyy1i-a -naftyyliamiini N,N-dimetyyli-3 -naftyyliamiini dibromi-2,6-pyridiini fenyyli-2, fenyyli-3 ja fenyy1i-4-pyridiinit trimetyyli-2,3,4-, trimetyyli-2,3,5-, trimetyyli-2,3,6-, trimetyyli-2,4,5- ja trimetyy1i-2,4,6-pyridiinit butyyli-4-morf Oliini benteyy1i-4-morf Oliini f enyy1i-4-morf Oliini bentsotiateoli f enantridi ini dikloori-2,4 metyy1i-5-pyrimidiini Näiden amiinien joukossa annetaan aivan erikoisesti etusija substituoiduille pyridiineille ja erikoisesti trimetyylipyri-di inei1le.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä käytetään yleensä ainakin 0, 1 mooli-% tertiääristä amiinia laskettuna polykondensoitavas-ta monomeeristä CP2NOCI5 ilmaistuna lyhennetyllä kaavalla). Tertiäärisen amiinin maksimaalinen määrä, joka voidaan käyttää on riippuvainen polymeerin tyypistä, joka halutaan saada: tertiäärisen amiinin suuri määrä, esimerkiksi yli 2 mooli-%, on taipuvainen aiheuttamaan polymeerin verkkoutumisen ja aiheuttaa polykondensoinnin rajoittamisen alhaisiin molekyy-lipainoihin. Jotta saataisiin riittävän korkean molekyylipa!- 4 84256 non omaavia polymeerejä, niin että niitä voidaan käyttää valettujen tai pureotettujen esineiden, kalvojen ym muodossa, käytetään siis edullisesti 0,2 - 1,5 mooli-% tertiääristä amiinia laskettuna monomeeristä P2NOCI5, jota käytetään poly-kondensoinnissa.
Keksinnön mukaisessa menetelmässä voidaan tertiäärinen amiini panna polykondensointireaktoriin samanaikaisesti polykonden-soitavan monomeerin kanssa. Se voidaan lisätä myös reaktiovä-liaineeseen, joka sisältää tietyn prosenttimäärän polykonden-saattia ja yleensä tertiäärinen amiini voidaan lisätä yhdellä kertaa tai useammalla kertaa tai progressiivisesti, mikäli monomeerin konversioaste polymeeriksi on välillä 0 % - noin 75 - 80%.
Keksinnön mukainen menetelmä voidaan suorittaa liuoksessa, esimerkiksi jossakin aromaattisessa klooratussa hiilivedyssä kuten trlklooribentseenissä. Työskentelyolosuhteiden suhteen voidaan seurata EP-pantentissa 0 026 685 selostettuja yleisiä ja suositeltuja ohjeita, jotka on kokonaisuudessaan liitetty oheen lähteeksi. Erikoisesti voidaan noudattaa tämän asiakirjan ohjeita, jotka koskevat reaktion kestoa, lämpötilaa, painetta, mahdollisuutta suorittaa reaktio peräkkäin erilaisissa lämpötiloissa ja/tai erilaisissa paineissa. Samaten voidaan noudattaa tätä asiakirjaa mitä tulee polykondensoinnin kontrolliin ja saadun polykloorifosfatseenin puhdistuskäsittelyyn. Polykondensoinnin edistyessä tiedetään, että reaktiossa tapahtuu POClgin vapautumista: näin ollen POClgin erottumisen nopeus on suhteessa makromolekulaaristen ketjujen kasvun nopeuteen ja keksinnön mukaisen menetelmän hyöty käy selvästi ilmi, kun mitataan tämä POClgin erottumisnopeus tertiäärisen amiinin läsnäollessa ja ilman sitä, kuten käy ilmi esimerkkejä lukiessa ja tarkasteltaessa graafisia esityksiä, jotka kuitenkin on annettu vain asian valaisemiseksi, eikä missään tapauksessa keksintöä rajoittaviksi.
5 84256
Esimerkki 1
Sekoitettuun reaktoriin, joka pidetään typpivirrassa ja joka on varustettu laitteella, jonka avulla voidaan erottaa muodostunut P0C13 refluksointiliuottimesta, pannaan 102,51 g (0,380 mol) P2NOCI5 ja 46,60 g trikloori-1,2,4-bentseeniä.
o
Seoksen lämpötila nostetaan refluksointilämpötilaan eli 210 C. POClg polykondensoituu polykloorifosfatseeniksi ja POCI3 , tämän polykondensoinnin sivutuote, otetaan talteen virtaamalla joka on lähes lineaarisesti ajan funktio. Tämä virtaama ilmoitetaan konvereioasteena tuntia kohti. Se on 4,04 X/h. Kun konversioaste on 39 X, reaktoriin lisätään 0,46 g (0,0038 moolia) trimetyyli-2,4,6-pyridiiniä. Todetaan konversioasteen välitön kiihtyminen, ja sen arvo saavuttaa 15,70 X/h 40 ja 65 X:n välillä (kuvio 1, käyrä a), nuoli ilmoittaa trimetyyli-2,4,6-pyridiinin lisäämisen.
Kun vertailukokeessa ei lisätä tertiääristä amiinia konver-sioasteella 39 X, POC^rn virtaama ilmaistuna konversioastee-na, pysyy arvossa 4,04 X/h 65 X:iin asti (kuvio 1, käyrä b).
Esimerkki 2
Uusitaan esimerkki l:n koe ja lisätään reaktoriin 228,30 g (0, 849 moolia) P2N0C15, 116,12 g trikloori-1,2,4-bentseeniä ja 1 mooli-X trimetyy1i-2,4,6-pyridiiniä (laskettuna P2NOCI5:stä).
Käyrän suoraviivainen osa, joka esittää POCl3:n määrää joka on otettu talteen ajan funktiona, mitattuna konversioasteen 20 - 70 X välillä ja ilmaistuna konvereioasteena per tunti, on 10,71 X/h (kuvio 2, käyrä c).
Jos vertailukokeessa toistetaan tämä koe ilman tertiäärisen amiinin lisäämistä, on virtaama ilmaistuna konvereioasteena per tunti, ja mitattuna välillä 10 - 60 X, 3,09 X/h (kuvio 2, käyrä d).
Claims (8)
1. Menetelmä, jonka avulla voidaan valmistaa polykloon- fosfatseenia polykondensoimalla N(dikloorifoaforyyli>trikloo-rlf os fatseenia, tunnettu siitä, että koko po1ykondensointi-reaktio tai sen osa suoritetaan tertiäärisen amiinin läsnäollessa .
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini on stabiilia polykondensointι -reaktion lämpötilassa N(dιkloorlfosforyy11)trιk1oorιfosf at-seemn läsnäollessa.
3. Jomman kumman patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini on stabii- o lia lämpötilassa ainakin 200 C.
4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini valitaan alifaat tisista amiineista, jotka sisältävät, ainakin kaksitoista hiiliatomia ja erikoisesti 15 - 30 hiiliatomia, aromaattisista mono- tai polysyklisistä amiineista, joiden aromaattisissa renkaissa voi olla substιtuenttina halogeematome-ja tai alkyy1ιryhmiä, jotka voivat sisältää jopa 3 hiiliatomia, heterosyk1is istä amiineista, jotka sisältävät 1-2 typ-piatomia ja mahdollisesti muita heteroatomeja kuten O tai S, ja heterosyk1issä voi olla substituenttina halogeeniatomeja tai alkyyliryhmiä, joissa on korkeintaan 3 hiiliatomia, aral-kyyli- tai aryyliryhmä, tai ne voivat muodostaa yhden tai useamman aromaattisen renkaan kanssa kondensoidun polysyklisen systeemin.
5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini valitaan ryhmästä, jonka muodostavat: 7 84256 tributyyliamiini tri-ieopentyyliamiini tripentyy1iamiini triheksyy1iami ini tr is(metyy1i-2-butyyli)amiini triheptyyliami ini trioktyyliamiini t r idakyy1iamiini tri fenyy1iamiini N,N-dimetyyli- a-naftyyliamiini N,N-dimetyy1i- 3-naftyyliamiini dibromi-2,6-pyridiini fenyyli-2-, fenyyli-3- ja fenyy1i-4-pyridiinit trimetyyli-2,3,4-, tr imetyy1i-2,3,5-, trimetyyli-2,3,6-, trimetyyli-2,4,5- ja tr imetyyli-2,4,6-pyridiinit butyyli-4-morf oli ini bentsyy1i-4-morfoliini f enyy1i-4-morf oliini benteotiatsoli fenantridiini dikloori-2,4-metyyli-5-pyrimidiini
6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-5 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiäärinen amiini valitaan pyridiineistä, subetituoiduista pyridiineietä ja erikoisesti trimetyylipyridiineistä.
6 84256 Patenttivast imukeet
7. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että tertiääristä amiinia käytetään määrä, joka edustaa ainakin 0,1 mooli-% laskettuna polykon-densoitävästä NCdikloorifosforyyli)trikloorifosfatseenieta.
8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-6 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että käytetty tertiäärinen amiini e 84256 edustaa 0,2 - 1,5 mooli-% laskettuna N(dikloorifosforyyli>-trikloorifosfateeenista.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8703252A FR2612172B1 (fr) | 1987-03-10 | 1987-03-10 | Procede de preparation de polychlorophosphazene |
| FR8703252 | 1987-03-10 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI881111A0 FI881111A0 (fi) | 1988-03-09 |
| FI881111A FI881111A (fi) | 1988-09-11 |
| FI84256B FI84256B (fi) | 1991-07-31 |
| FI84256C true FI84256C (fi) | 1991-11-11 |
Family
ID=9348800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI881111A FI84256C (fi) | 1987-03-10 | 1988-03-09 | Foerfarande foer framstaellning av polyklorfosfazen. |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4810480A (fi) |
| EP (1) | EP0283375B1 (fi) |
| JP (1) | JPS63236706A (fi) |
| KR (1) | KR880011014A (fi) |
| CN (1) | CN1014598B (fi) |
| AT (1) | ATE69034T1 (fi) |
| DE (1) | DE3865862D1 (fi) |
| DK (1) | DK126288A (fi) |
| ES (1) | ES2027772T3 (fi) |
| FI (1) | FI84256C (fi) |
| FR (1) | FR2612172B1 (fi) |
| GR (1) | GR3003137T3 (fi) |
| PT (1) | PT86931B (fi) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5403909A (en) * | 1993-07-15 | 1995-04-04 | General Electric Company | Catalysts for polycondensation and redistribution of organosiloxane polymers |
| FR2709256B1 (fr) * | 1993-07-15 | 1997-05-30 | Gen Electric | Procédé de préparation d'une composition catalytique de phosphazène utile pour la polycondensation et la redistribution de polymères d'organosiloxane. |
| US6853528B2 (en) | 2002-03-14 | 2005-02-08 | Hitachi, Ltd. | Gas insulating apparatus and method for locating fault point thereof |
| EP3913423A1 (en) | 2020-05-19 | 2021-11-24 | Carl Zeiss Vision International GmbH | Adjustable lens holder for protective eyewear |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2975028A (en) * | 1956-02-15 | 1961-03-14 | Pennsalt Chemicals Corp | Phosphorus compounds and process for making |
| US2925320A (en) * | 1956-02-16 | 1960-02-16 | Pennsalt Chemicals Corp | Compounds of the class p2x5no and process for producing same |
| FR2466435A1 (fr) * | 1979-09-27 | 1981-04-10 | Inst Mondial Phosphate | Nouveaux polychlorophosphazenes et leur procede de preparation |
| FR2571710B1 (fr) * | 1984-10-17 | 1986-12-26 | Elf Aquitaine | Procede de preparation de polychlorophosphazenes lineaires possedant un groupement terminal pxcl2, x designant o ou s, par polycondensation en solution des monomeres p2nxcl5 |
| US4524052A (en) * | 1984-12-24 | 1985-06-18 | The Firestone Tire & Rubber Company | Borate chloride polymerization catalysts |
-
1987
- 1987-03-10 FR FR8703252A patent/FR2612172B1/fr not_active Expired
-
1988
- 1988-03-04 DE DE8888400524T patent/DE3865862D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1988-03-04 AT AT88400524T patent/ATE69034T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-03-04 EP EP19880400524 patent/EP0283375B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-04 ES ES198888400524T patent/ES2027772T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-09 PT PT86931A patent/PT86931B/pt not_active IP Right Cessation
- 1988-03-09 FI FI881111A patent/FI84256C/fi not_active IP Right Cessation
- 1988-03-09 DK DK126288A patent/DK126288A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-03-09 JP JP63055936A patent/JPS63236706A/ja active Granted
- 1988-03-10 KR KR1019880002460A patent/KR880011014A/ko not_active Application Discontinuation
- 1988-03-10 US US07/166,369 patent/US4810480A/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-03-10 CN CN88101267A patent/CN1014598B/zh not_active Expired
-
1991
- 1991-11-14 GR GR91401748T patent/GR3003137T3/el unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GR3003137T3 (en) | 1993-02-17 |
| ATE69034T1 (de) | 1991-11-15 |
| FR2612172B1 (fr) | 1989-06-16 |
| ES2027772T3 (es) | 1992-06-16 |
| DK126288D0 (da) | 1988-03-09 |
| EP0283375A1 (fr) | 1988-09-21 |
| FI881111A0 (fi) | 1988-03-09 |
| CN88101267A (zh) | 1988-10-05 |
| US4810480A (en) | 1989-03-07 |
| DK126288A (da) | 1988-09-11 |
| KR880011014A (ko) | 1988-10-25 |
| PT86931B (pt) | 1992-05-29 |
| EP0283375B1 (fr) | 1991-10-30 |
| PT86931A (pt) | 1988-04-01 |
| FI881111A (fi) | 1988-09-11 |
| CN1014598B (zh) | 1991-11-06 |
| JPS63236706A (ja) | 1988-10-03 |
| FR2612172A1 (fr) | 1988-09-16 |
| JPH0513887B2 (fi) | 1993-02-23 |
| DE3865862D1 (de) | 1991-12-05 |
| FI84256B (fi) | 1991-07-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4841021A (en) | Polypyridinium | |
| WO1999000446A8 (en) | Solution polymerization of high molecular weight poly(phosphoesters) in toluene | |
| US4946938A (en) | A process for the catalytic synthesis of polyphosphazenes | |
| DE69805071D1 (de) | Zweistufige lösungspolymerisation von hochmolekularen poly(phosphorestern) | |
| US4898923A (en) | Polypyridinium copolymer | |
| US4203913A (en) | Stabilization of organopolysiloxanes | |
| FI84256C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyklorfosfazen. | |
| KR100239611B1 (ko) | 중합반응용 촉매 | |
| US5407987A (en) | Polycyclic aromatic group - pendant polysilanes and conductive polymers derived therefrom | |
| US3159668A (en) | Polymeric organic silicon compound | |
| US4696999A (en) | Process for the production of polybenzamide with halide catalyst | |
| Fitch et al. | Fluorine-and silicon-containing polyoxadiazoles | |
| US3444103A (en) | Preparation of inorganic polymers | |
| US3696076A (en) | Formation of cast films of aromatic polyamides | |
| Inoue et al. | Novel UV absorbers prepared from 2, 4‐dihydroxybenzophenone and hexachlorocyclotriphosphazene | |
| US3470140A (en) | Poly-2-arylcarbamoyl benzimidazoles and process of preparing same | |
| US5510456A (en) | Bridged cyclic arleneethylene polymers | |
| US5763563A (en) | Poly-pyridinium salts | |
| US5863651A (en) | Poly-pyridinium salts | |
| JP2950137B2 (ja) | 導電性重合体及びその製造方法 | |
| US3642711A (en) | Amide oxadiazole polymers and polymer precursors | |
| FI84904C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av polyklorfosfazen i naervaro av bis(diklorfosforyl)-imid. | |
| US3524837A (en) | Novel benzimidazole polymers | |
| Iwakura et al. | Aromatic polydiketopiperazines | |
| JP3218928B2 (ja) | 導電性重合体の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM | Patent lapsed |
Owner name: ATOCHEM |